CN116355346A - 一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,属于电缆材料技术领域,包括以下重量份原料:乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物5‑10份、线性低密度聚乙烯5‑20份、乙烯‑辛烯共聚物5‑20份、相容剂2‑10份、水菱镁矿基阻燃剂50‑65份、海泡石杂化粒子1‑5份、润滑剂1‑3份、抗氧剂0.5‑3份,制备步骤如下:将原料置于密炼机中,温度120‑150℃下密炼10‑15min,之后转移至双螺杆挤出机中,挤出造粒即可,本发明以水菱镁矿基阻燃剂和海泡石杂化粒子共同作用实现聚烯烃复合材料的阻燃,获得的聚烯烃材料不仅阻燃性能好,并且还具有良好的加工性能、力学性能和耐老化性能,满足储能电池连接用电缆材料的要求。
Description
技术领域
本发明属于电缆材料技术领域,具体涉及一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃。
背景技术
随着新型电力系统建设的推广,即从传统的火力发电向清洁能源发电转变,也就是人们常说的新能源发电,以风、光、水为主的新型能源产业得到了高度重视。但是依赖自然环境的新能源发电系统都存在较大的不稳定性,不能均衡地满足工业和社会需求。储能通过电池把不稳定的电源储存起来,维持电网本身的稳定,储能技术的发展可以极大地降低化石能源的使用和消耗,储能系统成为决定新能源产业能否规模化的关键,而储能电池是关键核心,储能电池连接线适用于储能系统中直流侧的电池组之间、电池组与汇流箱或电池组与储能变流器之间的电缆,由于在不同的环境下长时间连续使用,相比传统光伏电缆对护套材料提出了更高的性能要求。低烟无卤聚烯烃因为交联后良好的耐热性、耐酸碱性、环保等优点,成为行业标准推荐使用材料之一。
现有低烟无卤阻燃聚烯烃材料使用的阻燃剂大都为氢氧化铝,其具有阻燃效率高,成本低的特点,但是氢氧化铝存在分解温度低的缺点,加工温度180-200℃就开始分解,在聚烯烃材料的最大挤出温度在180℃左右,一旦温度偏高就容易出现发泡的问题,耐温性能差,一定程度上限制了材料的应用范围;氢氧化镁分解温度超过300℃,适合更高温度的加工,但是成本昂贵;在实际应用中,氢氧化铝与氢氧化镁等无机阻燃剂还存在添加量大、与聚烯烃材料之间相容性差的问题;因此,有必要提供一种性能更好的低烟无卤阻燃交联聚烯烃。
发明内容
本发明的目的在于提供一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,以解决背景技术中的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,包括以下重量份原料:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物5-10份、线性低密度聚乙烯5-20份、乙烯-辛烯共聚物5-20份、相容剂2-10份、水菱镁矿基阻燃剂50-65份、海泡石杂化粒子1-5份、润滑剂1-3份、抗氧剂0.5-3份;
该储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃的制备方法,包括以下步骤:
按配方中比例称取原料,置于密炼机中,温度120-150℃,转速40-50rpm,密炼10-15min,之后转移至双螺杆挤出机中,挤出造粒,得到所述低烟无卤阻燃交联聚烯烃。
进一步地,水菱镁矿基阻燃剂通过以下步骤制成:
将改性剂加入乙醇溶液中,搅拌后用醋酸调节pH至3-4,搅拌均匀得到处理液,将水菱镁矿石粉体加入混合机中,转速80-120r/min搅拌,升温至70℃后滴加处理液,滴加结束后,80℃下搅拌混合0.5-1h,降至室温,干燥,得到水菱镁矿基阻燃剂,改性剂和乙醇溶液的质量比为1:1,乙醇溶液由无水乙醇和去离子水按照质量比90-95:5-10组成,处理液用量为水菱镁矿石粉体质量的3-5%,水菱镁矿石粉体平均粒径D50为1.5μm。
水菱镁矿石粉体相比其它矿物阻燃剂具有更宽的受热分解温度范围,在220℃开始受热分解,但是仍存在亲水性高的问题,为了解决此问题,本发明利用改性剂对其进行表面处理(在酸性条件下,使改性剂中的硅氧烷结构水解产生硅醇键,硅醇键与水菱镁矿石粉体表面的羟基发生缩合反应),将改性剂通过化学键引入水菱镁矿石粉体表面,一方面提高水菱镁矿石粉体的疏水性,增强其与聚烯烃材料的相容性,另一方面引入硫脲、DOPO结构,硫脲结构不仅能够在材料热氧化过程中分解氢过氧化物ROOH,终止R·、ROO·等活性氧自由基,抑制老化反应的进行,还含有阻燃元素硫,进一步增强水菱镁矿石粉体的阻燃特性,并且硫脲结构与纳米氧化锌之间具有配位作用,通过配位作用使水菱镁矿基阻燃剂和海泡石杂化粒子结合紧密,在聚烯烃材料内部形成致密的无机屏蔽层,阻隔氧气的进入,提高聚烯烃材料的耐老化性能、阻燃性能;DOPO结构可以在燃烧过程中分解生成包括PO·自由基的气态产物,捕获自由基,分解产物聚偏磷酸还可以使聚合物脱水而炭化,促进成炭,提高复合材料的阻燃性能。
进一步地,改性剂通过以下步骤制成:
步骤A1、向无水乙醇中加入无水硫酸钠搅拌后过滤,得到干燥无水乙醇,将3-氨丙基三乙氧基硅烷和干燥无水乙醇加入烧瓶中,搅拌下滴加异硫氰酸烯丙酯,滴加结束后,升温至回流反应4-6h,之后降至室温继续反应48h,旋蒸去除无水乙醇,得到烯丙基硫脲硅烷;
其中,无水乙醇和无水硫酸钠的用量比为50mL:2g,3-氨丙基三乙氧基硅烷、干燥无水乙醇和异硫氰酸烯丙酯的用量比为13.2-13.5g:60-80mL:5.9g,无水环境下使3-氨丙基三乙氧基硅烷与异硫氰酸烯丙酯发生亲核加成反应(氨基与异硫氰酸酯反应),形成含有硫脲结构、烯丙基和硅氧烷结构的物质,即烯丙基硫脲硅烷;
步骤A2、向烧瓶中加入二乙二醇二甲醚和DOPO(9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物),升温至80℃搅拌后滴加烯丙基硫脲硅烷的二乙二醇二甲醚溶液,滴加结束后,保温反应24h,减压蒸馏去除二乙二醇二甲醚,得到改性剂;
其中,DOPO和烯丙基硫脲硅烷的质量比为12.9-13.2:19.2,烯丙基硫脲硅烷的二乙二醇二甲醚溶液由烯丙基硫脲硅烷和二乙二醇二甲醚按照用量比为1g:5-8mL组成,利用烯丙基硫脲硅烷的不饱和双键与DOPO发生加成反应,在烯丙基硫脲硅烷结构上引入DOPO结构,得到改性剂。
进一步地,海泡石杂化粒子通过以下步骤制成:
步骤B1、将海泡石加入其质量10倍浓度为2mol/L的盐酸溶液中,60℃下处理8h后取出,用去离子水洗涤至洗涤液呈中性,干燥,得到酸化海泡石,将硝酸锌加入蒸馏水中搅拌溶解后加入聚乙二醇和无水乙醇,搅拌均匀后加入酸化海泡石搅拌10min,之后滴加氢氧化钠溶液,滴加结束后,磁力搅拌1h后超声处理30min,转移至水热反应釜中,120℃下保持8h,冷却至室温后取出,分别用无水乙醇和蒸馏水交替洗涤,离心,干燥,得到氧化锌杂化海泡石,硝酸锌、蒸馏水、聚乙二醇、无水乙醇、酸化海泡石和氢氧化钠溶液的用量比为3g:30mL:0.5g:20mL:10-12g:7-8mL,氢氧化钠溶液由氢氧化钠和去离子水按照0.63g:7mL组成,海泡石平均粒径D50为5-10μm;
步骤B2、将蓖麻油基硅氧烷加入乙醇溶液中,搅拌后用醋酸调节pH至3-4,加入氧化锌杂化海泡石,温度50-65℃下搅拌反应3-4h,反应结束后,过滤,滤饼干燥,得到海泡石杂化粒子,蓖麻油基硅氧烷、乙醇溶液和氧化锌杂化海泡石的用量比为0.5-1g:100mL:10g,乙醇溶液由无水乙醇和去离子水按照体积比90-95:5-10组成。
本发明以硝酸锌为锌源,酸化海泡石为载体,通过水热法制备氧化锌杂化海泡石,然后利用蓖麻油基硅氧烷对其进行改性处理,得到海泡石杂化粒子,其不仅具有海泡石自身的阻燃特性,还负载有氧化锌粒子,能够增强聚烯烃材料的耐老化性能,且表面的蓖麻油含有烷基长链、不饱和双键,烷基长链能够与聚烯烃相互缠绕,提高海泡石杂化粒子与基体的相容性,不饱和双键在辐照交联过程中与聚烯烃发生交联反应,进一步地提高海泡石杂化粒子与基体之间的结合性,使获得的聚烯烃材料用于较好的阻燃、耐老化和力学性能。
进一步地,所述蓖麻油基硅氧烷通过以下步骤制成:
将蓖麻油置于烧瓶中,温度115℃搅拌,用真空泵抽真空1h,冷却,得到脱水蓖麻油,将脱水蓖麻油、异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、丙酮和二月桂酸二丁基锡加入反应釜中,控制反应温度10℃,氮气保护下反应1.5-2.5h,旋蒸去除丙酮,得到蓖麻油基硅氧烷,脱水蓖麻油、异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、丙酮和二月桂酸二丁基锡的用量比为30g:7.9-8.5g:50-100mL:0.03g,利用脱水蓖麻油结构中的羟基与异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷的异氰酸酯基反应得到蓖麻油基硅氧烷。
进一步地,相容剂为乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐。
进一步地,润滑剂为硅酮、聚乙烯蜡和硬脂酸锌中的一种或多种。
进一步地,抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂300、抗氧剂445、抗氧剂168、抗氧剂DSTP、抗氧剂412S和抗氧剂1024中的一种或多种。
本发明的有益效果:
本发明以水菱镁矿基阻燃剂和海泡石杂化粒子共同作用实现聚烯烃复合材料的阻燃,其中水菱镁矿基阻燃剂受热分解温度高,燃烧过程中的粒子在聚合物表面富集,并形成稳定的水泥状焦炭层,可阻止燃烧过程以及火焰透过燃烧物颗粒的蔓延,其密集的片层状结构更有助于燃烧后形成牢固稳定的焦炭层,而海泡石为一种纤维状含镁硅酸盐粘土矿物,与层状结构的水菱镁矿物阻燃剂起到良好的协同作用,减少烟雾释放和抗滴落,且水菱镁矿物阻燃剂还含有硫脲、DOPO结构,DOPO结构具有良好的阻燃性能,硫脲结构不仅延缓复合材料的热氧老化进程,还具有阻燃特性,更重要的是,硫脲结构与纳米氧化锌之间具有配位作用,使水菱镁矿基阻燃剂和海泡石杂化粒子结合紧密,在聚烯烃材料内部形成致密的无机屏蔽层,阻隔氧气的进入,提高聚烯烃材料的耐老化性能、阻燃性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种水菱镁矿基阻燃剂,通过以下步骤制成:
将50g改性剂加入50g乙醇溶液中,搅拌后用醋酸调节pH至3-4,搅拌均匀得到处理液,将1000g水菱镁矿石粉体加入混合机中,转速80r/min搅拌,升温至70℃后滴加处理液,滴加结束后,80℃下搅拌混合0.5h,降至室温,干燥,得到水菱镁矿基阻燃剂,处理液用量为水菱镁矿石粉体质量的3%,水菱镁矿石粉体平均粒径D50为1.5μm。
改性剂通过以下步骤制成:
步骤A1、向100mL无水乙醇中加入4g无水硫酸钠搅拌后过滤,得到干燥无水乙醇,将13.2g 3-氨丙基三乙氧基硅烷和60mL干燥无水乙醇加入烧瓶中,搅拌下滴加5.9g异硫氰酸烯丙酯,滴加结束后,升温至回流反应4h,之后降至室温继续反应48h,旋蒸去除无水乙醇,得到烯丙基硫脲硅烷;
步骤A2、向烧瓶中加入20mL二乙二醇二甲醚和12.9g DOPO,升温至80℃搅拌后滴加含有19.2g烯丙基硫脲硅烷的二乙二醇二甲醚溶液,滴加结束后,保温反应24h,减压蒸馏去除二乙二醇二甲醚,得到改性剂;烯丙基硫脲硅烷的二乙二醇二甲醚溶液由烯丙基硫脲硅烷和二乙二醇二甲醚按照用量比为1g:5mL组成。
实施例2
一种水菱镁矿基阻燃剂,通过以下步骤制成:
将50g改性剂加入50g乙醇溶液中,搅拌后用醋酸调节pH至3-4,搅拌均匀得到处理液,将1000g水菱镁矿石粉体加入混合机中,转速120r/min搅拌,升温至70℃后滴加处理液,滴加结束后,80℃下搅拌混合1h,降至室温,干燥,得到水菱镁矿基阻燃剂,处理液用量为水菱镁矿石粉体质量的5%,水菱镁矿石粉体平均粒径D50为1.5μm。
改性剂通过以下步骤制成:
步骤A1、向100mL无水乙醇中加入4g无水硫酸钠搅拌后过滤,得到干燥无水乙醇,将13.5g 3-氨丙基三乙氧基硅烷和80mL干燥无水乙醇加入烧瓶中,搅拌下滴加5.9g异硫氰酸烯丙酯,滴加结束后,升温至回流反应6h,之后降至室温继续反应48h,旋蒸去除无水乙醇,得到烯丙基硫脲硅烷;
步骤A2、向烧瓶中加入20mL二乙二醇二甲醚和13.2g DOPO,升温至80℃搅拌后滴加含有19.2g烯丙基硫脲硅烷的二乙二醇二甲醚溶液,滴加结束后,保温反应24h,减压蒸馏去除二乙二醇二甲醚,得到改性剂;烯丙基硫脲硅烷的二乙二醇二甲醚溶液由烯丙基硫脲硅烷和二乙二醇二甲醚按照用量比为1g:8mL组成。
对比例1
一种水菱镁矿基阻燃剂,通过以下步骤制成:
将水菱镁矿石粉体放入80℃烘箱中干燥1h至恒重,将水菱镁矿粉体与其质量3%的硬脂酸混合均匀,加入振动磨样机中以710r/min的转速研磨5min,得到水菱镁矿基阻燃剂,水菱镁矿石粉体平均粒径D50为1.5μm。
实施例3
一种海泡石杂化粒子,通过以下步骤制成:
步骤B1、将海泡石加入其质量10倍浓度为2mol/L的盐酸溶液中,60℃下处理8h后取出,用去离子水洗涤至洗涤液呈中性,干燥,得到酸化海泡石,将3g硝酸锌加入30mL蒸馏水中搅拌溶解后加入0.5g聚乙二醇和20mL无水乙醇,搅拌均匀后加入10g酸化海泡石搅拌10min,之后滴加7mL氢氧化钠溶液,滴加结束后,磁力搅拌1h后超声处理30min,转移至水热反应釜中,120℃下保持8h,冷却至室温后取出,分别用无水乙醇和蒸馏水交替洗涤,离心,干燥,氢氧化钠溶液由氢氧化钠和去离子水按照0.63g:7mL组成;
步骤B2、将0.5g蓖麻油基硅氧烷加入100mL乙醇溶液中,搅拌后用醋酸调节pH至3-4,加入10g氧化锌杂化海泡石,温度50℃下搅拌反应3h,反应结束后,过滤,滤饼干燥,得到海泡石杂化粒子,乙醇溶液由无水乙醇和去离子水按照体积比90:10组成,海泡石平均粒径D50为5-10μm。
所述蓖麻油基硅氧烷通过以下步骤制成:
将蓖麻油置于烧瓶中,温度115℃搅拌,用真空泵抽真空1h,冷却,得到脱水蓖麻油,将30g脱水蓖麻油、7.9g异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、50mL丙酮和0.03g二月桂酸二丁基锡加入反应釜中,控制反应温度10℃,氮气保护下反应1.5h,旋蒸去除丙酮,得到蓖麻油基硅氧烷。
实施例4
一种海泡石杂化粒子,通过以下步骤制成:
步骤B1、将3g硝酸锌加入30mL蒸馏水中搅拌溶解后加入0.5g聚乙二醇和20mL无水乙醇,搅拌均匀后加入12g酸化海泡石(同实施例3)搅拌10min,之后滴加8mL氢氧化钠溶液,滴加结束后,磁力搅拌1h后超声处理30min,转移至水热反应釜中,120℃下保持8h,冷却至室温后取出,分别用无水乙醇和蒸馏水交替洗涤,离心,干燥,氢氧化钠溶液由氢氧化钠和去离子水按照0.63g:7mL组成,海泡石平均粒径D50为5-10μm;
步骤B2、将1g蓖麻油基硅氧烷加入100mL乙醇溶液中,搅拌后用醋酸调节pH至4,加入10g氧化锌杂化海泡石,温度65℃下搅拌反应4h,反应结束后,过滤,滤饼干燥,得到海泡石杂化粒子,乙醇溶液由无水乙醇和去离子水按照体积比95:5组成。
所述蓖麻油基硅氧烷通过以下步骤制成:
将蓖麻油置于烧瓶中,温度115℃搅拌,用真空泵抽真空1h,冷却,得到脱水蓖麻油,将30g脱水蓖麻油、8.5g异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、100mL丙酮和0.03g二月桂酸二丁基锡加入反应釜中,控制反应温度10℃,氮气保护下反应2.5h,旋蒸去除丙酮,得到蓖麻油基硅氧烷。
实施例5
一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,包括以下重量份原料:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物5份、线性低密度聚乙烯5份、乙烯-辛烯共聚物5份、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐10份、实施例1水菱镁矿基阻燃剂50份、实施例3海泡石杂化粒子1份、硅酮1份、抗氧剂10100.5份;
该储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃的制备方法,包括以下步骤:
按配方中比例称取原料,置于密炼机中,温度120℃,转速40rpm,密炼10min,之后转移至双螺杆挤出机中,挤出造粒,得到所述低烟无卤阻燃交联聚烯烃。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的重量含量为18-28%,线性低密度熔融流动速率MFR为0.5-5g/10min,双螺杆挤出机温度设置为:一区120℃,二区135℃,三区140℃,四区140℃,五区130℃,六区150℃,七区150℃,八区140℃。
实施例6
一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,包括以下重量份原料:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物8份、线性低密度聚乙烯15份、乙烯-辛烯共聚物10份、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐5份、实施例1水菱镁矿基阻燃剂57份、实施例4海泡石杂化粒子2份、润滑剂2份、抗氧剂300 1份;
该储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃的制备方法,包括以下步骤:
按配方中比例称取原料,置于密炼机中,温度140℃,转速45rpm,密炼12min,之后转移至双螺杆挤出机中,挤出造粒,得到所述低烟无卤阻燃交联聚烯烃。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯重量含量为18-28%,线性低密度熔融流动速率MFR为0.5-5g/10min,双螺杆挤出机温度设置同实施例5。
实施例7
一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,包括以下重量份原料:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物10份、线性低密度聚乙烯20份、乙烯-辛烯共聚物20份、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐2份、实施例2水菱镁矿基阻燃剂65份、实施例3海泡石杂化粒子5份、硬脂酸锌3份、抗氧剂445 3份;
该储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃的制备方法,包括以下步骤:
按配方中比例称取原料,置于密炼机中,温度150℃,转速50rpm,密炼15min,之后转移至双螺杆挤出机中,挤出造粒,得到所述低烟无卤阻燃交联聚烯烃。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯重量含量为18-28%,线性低密度熔融流动速率MFR为0.5-5g/10min,双螺杆挤出机温度设置同实施例5。
对比例2
与实施例5相比,将实施例5中水菱镁矿基阻燃剂替换成对比例1中物质,其余原料及制备过程同实施5。
对比例3
与实施例5相比,将实施例5中海泡石杂化粒子替换成海泡石,平均粒径D50为5-10μm,其余原料及制备过程同实施5。
将实施例5-实施例7和对比例2-对比例3所得聚烯烃材料分别在155℃的液压机中不加压预热6min,压强10MPa下加热4min,冷却至室温,制成1mm厚试片,最后各组试片按照GB/T1039—1992要求制成哑铃型试样,之后采用电子加速器在110kGy剂量下进行辐照,得到各组待测样品;参考标准GB/T1040-2006测试拉伸强度和断裂伸长率,按照UL94垂直燃烧测试阻燃等级,按照IEC61034标准测试烟密度(要求透光率不小于60%),按照UL1580中规定的老化条件,158℃/168h进行处理,测试老化前后拉伸强度,并计算拉伸强度保持率;
测试结果如表1所示:
表1
由表1可以看出,相比于对比例2、对比例3,实施例5-实施例7所制备的聚烯烃材料不仅具有阻燃低烟特性,还具有优异的力学性能和耐老化性能。
需要说明的是,在本文中,诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (10)
1.一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,其特征在于,包括以下重量份原料:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物5-10份、线性低密度聚乙烯5-20份、乙烯-辛烯共聚物5-20份、相容剂2-10份、水菱镁矿基阻燃剂50-65份、海泡石杂化粒子1-5份、润滑剂1-3份、抗氧剂0.5-3份;
其中,水菱镁矿基阻燃剂通过以下步骤制成:
将改性剂加入乙醇溶液中,调节pH至3-4得到处理液,将水菱镁矿石粉体加入混合机中,搅拌下升温至70℃后滴加处理液,滴加结束后,80℃下搅拌混合0.5-1h,降至室温,干燥,得到水菱镁矿基阻燃剂。
2.根据权利要求1所述的一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,其特征在于,改性剂和乙醇溶液的质量比为1:1,处理液用量为水菱镁矿石粉体质量的3-5%。
3.根据权利要求1所述的一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,其特征在于,改性剂通过以下步骤制成:
将3-氨丙基三乙氧基硅烷和干燥无水乙醇混合,搅拌下滴加异硫氰酸烯丙酯,滴加结束后,回流反应4-6h,室温反应48h,得到烯丙基硫脲硅烷;
向烧瓶中加入二乙二醇二甲醚和DOPO,80℃搅拌后滴加烯丙基硫脲硅烷的二乙二醇二甲醚溶液,滴加结束后,保温反应24h,得到改性剂。
4.根据权利要求3所述的一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,其特征在于,3-氨丙基三乙氧基硅烷、干燥无水乙醇和异硫氰酸烯丙酯的用量比为13.2-13.5g:60-80mL:5.9g。
5.根据权利要求3所述的一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,其特征在于,DOPO和烯丙基硫脲硅烷的质量比为12.9-13.2:19.2。
6.根据权利要求1所述的一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,其特征在于,海泡石杂化粒子通过以下步骤制成:
将硝酸锌加入蒸馏水中搅拌,加入聚乙二醇和无水乙醇,搅拌后加入酸化海泡石搅拌10min,滴加氢氧化钠溶液,滴加结束后,磁力搅拌1h后超声处理30min,转移至水热反应釜中120℃下保持8h,得到氧化锌杂化海泡石;
将蓖麻油基硅氧烷加入乙醇溶液中,搅拌后用醋酸调节pH至3-4,加入氧化锌杂化海泡石,温度50-65℃下搅拌反应3-4h,得到海泡石杂化粒子。
7.根据权利要求6所述的一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,其特征在于,硝酸锌、蒸馏水、聚乙二醇、无水乙醇、酸化海泡石和氢氧化钠溶液的用量比为3g:30mL:0.5g:20mL:10-12g:7-8mL,氢氧化钠溶液由氢氧化钠和去离子水按照0.63g:7mL组成。
8.根据权利要求6所述的一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,其特征在于,蓖麻油基硅氧烷、乙醇溶液和氧化锌杂化海泡石的用量比为0.5-1g:100mL:10g。
9.根据权利要求6所述的一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃,其特征在于,蓖麻油基硅氧烷通过以下步骤制成:
将脱水蓖麻油、异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、丙酮和二月桂酸二丁基锡混合,10℃下氮气保护下反应1.5-2.5h,得到蓖麻油基硅氧烷。
10.根据权利要求1所述的一种储能用低烟无卤阻燃交联聚烯烃的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将原料置于密炼机中,温度120-150℃下密炼10-15min,之后转移至双螺杆挤出机中,挤出造粒,得到所述低烟无卤阻燃交联聚烯烃。
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