CN116023244B - 一种光引发剂184蒸馏釜残的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种光引发剂184蒸馏釜残的处理方法，所述处理方法通过溶剂筛选，采用特定的第一溶剂将蒸馏釜残溶解，并在得到的清液中加入特定的第二溶剂进行混合，析出杂质，得到清液，实现了光引发剂184和高沸点杂质的有效分离，之后经脱溶、蒸馏，得到光引发剂184产品；本发明所述处理方法得到的光引发剂184的纯度可达90％以上，且回收得到的光引发剂184的质量占原料蒸馏釜残质量的比例较高，实现了蒸馏釜残中光引发剂184的有效回收。
Description
技术领域
本发明属于光引发剂领域，涉及一种光引发剂184蒸馏釜残的处理方法。
背景技术
1-羟基环已基苯基酮，又名光引发剂184，是一种自由基Ⅰ型光引发剂，主要用于引发丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等体系的快速固化。
CN108911960A公开了一种光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮的制备方法，所述方法包括酰化反应、傅克反应、氯化反应、碱解反应，得到光引发剂粗品，粗品精馏提纯会产生蒸馏釜残，蒸馏釜残中包含光引发剂184和高沸点杂质，二者难以通过进一步蒸馏或萃取分离，传统工艺一般不进行回收处置，直接作为危废报废处理，造成产品浪费。
因此，开发一种能实现蒸馏釜残中光引发剂184回收的蒸馏釜残处理方法仍具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种光引发剂184蒸馏釜残的处理方法，所述处理方法通过溶剂筛选，采用特定的第一溶剂将蒸馏釜残溶解，并在得到的清液中加入特定的第二溶剂进行混合，析出杂质，得到清液，实现了光引发剂184和高沸点杂质的有效分离，之后经脱溶、蒸馏，得到光引发剂184产品；本发明所述处理方法得到的光引发剂184的纯度可达90％以上，且回收得到的光引发剂184的质量占原料蒸馏釜残质量的比例较高，实现了蒸馏釜残中光引发剂184的有效回收。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供了一种光引发剂184蒸馏釜残的处理方法，包括以下步骤：
(1)将蒸馏釜残和第一溶剂混合，溶解，去除不溶物，得到清液；
(2)向步骤(1)得到的清液中加入第二溶剂，混合，去除析出物，得到清液；
(3)将步骤(2)得到的清液进行脱溶，得到浓缩液；
(4)将步骤(3)的浓缩液进行蒸馏，得到光引发剂184；
其中，第一溶剂选自乙酸乙酯、丙酮、乙醚、异丙醇或甲苯中的至少一种；第二溶剂选自石油醚、环己烷或正己烷中的至少一种。
传统光引发剂184的制备工艺一般包括酰化反应、傅克反应、氯代反应和碱解反应步骤，所得碱解产物经洗涤，得到光引发剂184粗品，之后蒸馏，得到光引发剂184产品及蒸馏釜残；蒸馏釜残中包含光引发剂184及高沸点杂质，难以通过进一步蒸馏实现蒸馏釜残中光引发剂184的回收；且上述蒸馏釜残中光引发剂184和高沸点杂质在有机溶剂中均有溶解度，萃取分离难度大；传统工艺一般不对其进行回收处置，直接作为危废报废处理，造成光引发剂184的浪费，且危废处理成本高；基于解决上述问题，本发明提供了一种能有效回收光引发剂184的蒸馏釜残的处理方法。
本发明所述蒸馏釜残指的是光引发剂184粗品蒸馏后得到的釜残。
本发明所述方法采用特定的第一溶剂将蒸馏釜残溶解，过滤去除不溶杂质，得到清液，之后加入第二溶剂，搅拌混合均匀，高沸点杂质以絮状固体的形式析出，从而实现光引发剂184和部分高沸点杂质的分离，分离得到清液，经脱溶，蒸馏，即可得到光引发剂184产品，所得光引发剂184产品的纯度可达90％以上，且回收得到的光引发剂184的质量占原料蒸馏釜残的质量的比例较高，可达30％～45％，实现了蒸馏釜残中光引发剂184的有效回收。
本发明通过筛选特定的第一溶剂和第二溶剂，采用第一溶剂溶解蒸馏釜残，采用第二溶剂析出部分高沸点杂质，实现光引发剂184和高沸杂质的有效分离，产品回收占比和纯度均较高，满足工业应用需要。
优选地，所述第一溶剂为乙酸乙酯，所述第二溶剂为石油醚。
本发明所述处理方法优选上述溶剂，有利于实现较高的回收占比和产品纯度。
优选地，所述蒸馏釜残为黑色固体状。
优选地，步骤(1)中蒸馏釜残与第一溶剂的质量之比为0.95～1.5，例如1、1.05、1.1、1.15、1.2、1.25、1.3、1.35、1.4或1.45等。
优选地，步骤(1)所述不溶物为粉状固体。
优选地，步骤(2)中第二溶剂与步骤(1)中蒸馏釜残的质量之比为1.8～2.5，例如1.9、2.0、2.1、2.2、2.3或2.4等。
优选地，步骤(2)中析出物为絮状固体。
优选地，步骤(3)中脱溶去除第一溶剂和第二溶剂。
优选地，步骤(3)中脱溶去除第一溶剂和第二溶剂的质量和占步骤(1)和步骤(2)中加入的第一溶剂和第二溶剂质量和的80％～95％，例如81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％或94％等。
优选地，步骤(3)中脱溶的方法为常压蒸馏。
优选地，步骤(4)中蒸馏的方法为减压蒸馏。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明所述光引发剂184蒸馏釜残的处理方法采用特定的第一溶剂将蒸馏釜残溶解，并结合加入特定的第二溶剂，使得高沸点杂质以絮状固体的形式析出，经脱溶，蒸馏，得到光引发剂184产品，所得光引发剂184产品的纯度及回收得到的光引发剂184的质量占原料蒸馏釜残的质量的比例均较高，实现了蒸馏釜残中光引发剂184的有效回收。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供了一种光引发剂184蒸馏釜残的处理方法，具体包括以下步骤：
(1)溶解：在四口瓶中加入黑色固体状的184蒸馏釜残127.5g，乙酸乙酯122g，搅拌均匀，静置，底部有少量粉状固体，将上层清液倒出；
(2)析出残渣：搅拌下向步骤(1)的清液中慢慢加入石油醚275g，随着石油醚的加入，清液中出现絮状固体，搅拌均匀后，静置，倒出上层清液；
(3)浓缩：将步骤(2)得到的清液进行常压蒸馏，蒸出乙酸乙酯与石油醚的混合液350.3g，此时得浓缩液97g；
(4)蒸馏：将步骤(3)得到的浓缩液进行减压蒸馏，收集150～160℃温度范围的馏分，得蒸馏产品54.3g(GC检测184含量：91.8％)，蒸馏残渣33.9g。
本实施例中黑色固体状的184蒸馏釜残来自如下过程，包括：在四口瓶中加入光引发剂184碱解粗品300g，进行减压蒸馏，在真空度2mmHg的条件下，收集温度150-160℃范围内的馏分，蒸馏结束，蒸馏瓶内残余15.2g蒸馏釜残，重复上述操作，得到上述实施例中所需的蒸馏釜残质量。
实施例2
本实施例与实施例1的区别仅在于，将步骤(1)中乙酸乙酯等质量的替换为丙酮；其他参数和条件与实施例1中完全相同；
本实施例步骤(4)中减压蒸馏得到蒸馏产品50.1g，(GC检测184含量：90.6％)，蒸馏残渣41.2g。
实施例3
本实施例与实施例1的区别仅在于，将步骤(1)中乙酸乙酯等质量的替换为异丙醇；其他参数和条件与实施例1中完全相同；
本实施例步骤(4)中减压蒸馏得到蒸馏产品53.4g，(GC检测184含量：91.3％)，蒸馏残渣32.2g。
实施例4
本实施例与实施例1的区别仅在于，将步骤(1)中乙酸乙酯等质量的替换为甲苯；其他参数和条件与实施例1中完全相同；
本实施例步骤(4)中减压蒸馏得到蒸馏产品49.2g，(GC检测184含量：90.5％)，蒸馏残渣30.2g。
实施例5
本实施例与实施例1的区别仅在于，将步骤(2)中石油醚等质量的替换为环己烷；其他参数和条件与实施例1中完全相同；
本实施例步骤(4)中减压蒸馏得到蒸馏产品53.7g，(GC检测184含量：91.2％)，蒸馏残渣35.1g。
实施例6
本实施例与实施例1的区别仅在于，将步骤(2)中石油醚等质量的替换为正己烷；其他参数和条件与实施例1中完全相同；
本实施例步骤(4)中减压蒸馏得到蒸馏产品55.2g，(GC检测184含量：91.3％)，蒸馏残渣32.8g。
由上述实施例可以看出，采用本发明所述方法能有效回收蒸馏釜残中的光引发剂184，降低蒸馏釜残的处理压力；同时，对比实施例1-6的效果可以看出，步骤(1)中溶剂为乙酸乙酯，步骤(2)中溶剂为石油醚时，光引发剂184的回收效果更优，所得产品纯度更高。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (11)
1.一种光引发剂184蒸馏釜残的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将蒸馏釜残和第一溶剂混合，溶解，去除不溶物，得到清液；
(2)向步骤(1)得到的清液中加入第二溶剂，混合，去除析出物，得到清液；
(3)将步骤(2)得到的清液进行脱溶，得到浓缩液；
(4)将步骤(3)的浓缩液进行蒸馏，得到光引发剂184；
其中，第一溶剂选自乙酸乙酯、丙酮、乙醚、异丙醇或甲苯中的至少一种；第二溶剂选自石油醚、环己烷或正己烷中的至少一种；
所述蒸馏釜残由如下制备方法得到，所述制备方法包括：
光引发剂184碱解粗品进行减压蒸馏，在真空条件下，收集温度150-160℃范围内的馏分，蒸馏结束，得到蒸馏釜残。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述第一溶剂为乙酸乙酯，所述第二溶剂为石油醚。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述蒸馏釜残为黑色固体状。
4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(1)中蒸馏釜残与第一溶剂的质量之比为0.95～1.5。
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(1)所述不溶物为粉状固体。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(2)中第二溶剂与步骤(1)中蒸馏釜残的质量之比为1.8～2.5。
7.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(2)中析出物为絮状固体。
8.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(3)中脱溶去除第一溶剂和第二溶剂。
9.根据权利要求8所述的处理方法，其特征在于，步骤(3)中脱溶去除第一溶剂和第二溶剂的质量和占步骤(1)和步骤(2)中加入的第一溶剂和第二溶剂质量和的80％～95％。
10.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(3)中脱溶的方法为常压蒸馏。
11.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(4)中蒸馏的方法为减压蒸馏。
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