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CN115927884A - 一种稀土矿浸出液除氟方法 - Google Patents

一种稀土矿浸出液除氟方法 Download PDF

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CN115927884A
CN115927884A CN202211729126.3A CN202211729126A CN115927884A CN 115927884 A CN115927884 A CN 115927884A CN 202211729126 A CN202211729126 A CN 202211729126A CN 115927884 A CN115927884 A CN 115927884A
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China
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rare earth
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leaching
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CN202211729126.3A
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马朝扬
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China Rare Earth Guangxi Jinyuan Rare Earth New Material Co Ltd
Original Assignee
China Rare Earth Guangxi Jinyuan Rare Earth New Material Co Ltd
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Abstract

本发明公开了一种稀土矿浸出液除氟方法,包括以下步骤:将溶液A加入含氟稀土矿浸出液中,搅拌并调节含氟离子型稀土矿浸出液的pH值,在澄清并固液分离后得到溶液B,向溶液B中加入溶液C,在澄清并固液分离后得到沉淀物,向沉淀物中加入溶液D,搅拌浸出后进行压滤并固液分离,得到低氟含量稀土矿。本发明的方法适用于对含氟的碳酸稀土矿,草酸稀土矿,碳草混合稀土矿或氧化稀土矿的浸出液进行除氟操作。本发明方法的通过使稀土内氟的化合物溶解于铵盐溶液,再进行固液分离后实现氟与稀土的分离。经过本发明的方法处理后,能极大的降低稀土矿浸出液中的氟元素含量,保证了稀土后续加工生产的顺利进行。

Description

一种稀土矿浸出液除氟方法
技术领域
本发明属于稀土加工技术领域,尤其涉及一种稀土矿浸出液除氟方法。
背景技术
在稀土萃取分离的生产过程中,稀土溶液中的氟离子在一定的酸度和浓度下会与其它离子形成螯合物,或者形成难溶性沉淀物进入到萃取三机物中,进而影响稀土萃取分离效果。另外氟元素会伴随的稀土生产过程进入稀土氧化物产品中,最终影响产品的质量。为了消除氟元素对稀土生产过程及稀土产品造成的不良影响,必须保证稀土矿中氟元素被有效去除。
申请号为CN201610406145的专利文献公开了南方离子型稀土矿浸取液除杂工艺,包括以下步骤,矿山浸出液稀土母液的准备、氧化镁沉淀富集稀土、稀土富集物澄清、碱浸除杂、酸溶、Al(OH)3产品产出。该发明使用了氢氧化物富集,由于氢氧化稀土溶解度极小,所以富集回收率近100%,利用氧化镁的特性成核沉淀,沉淀快,提高了流程设备的利用率;碱浸除杂效率极高,稀土损失少,可减少渣的二次处理费用,且产出Al(OH)3产品,经济效益明显,与传统工艺相比成本更低,稀土回收率比传统工艺5%。但该方法未公开稀土浸取液除氟的工艺。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种稀土矿浸出液除氟方法,可以解决稀土矿浸出液除氟效果欠佳的问题。
本发明通过以下技术方案得以实现。
本发明提供的一种稀土矿浸出液除氟方法,包括以下步骤:将溶液A加入含氟稀土矿浸出液中,搅拌并调节含氟离子型稀土矿浸出液的pH值,在澄清并固液分离后得到溶液B,向溶液B中加入溶液C,在澄清并固液分离后得到沉淀物,向沉淀物中加入溶液D,搅拌浸出后进行压滤并固液分离,得到低氟含量稀土矿。
优选地,所述含氟稀土矿浸出液,使用包括硫酸铵溶液、硫酸氢铵溶液、硫酸钠溶液、硫酸钾溶液、硫酸溶液、氯化铵溶液、氯化钾溶液、氯化钠溶液、氯化镁溶液、氯化钙溶液、氯化氢中的一种或多种溶液对含氟稀土矿浸出而成。
优选地,所述搅拌并调节含氟离子型稀土矿浸出液的pH值至5.5-6.5。
优选地,所述溶液A为碱性溶液,所述溶液C为沉淀剂。
优选地,所述碱性溶液包括氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化钙溶液、氢氧化镁溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。
优选地,所述沉淀剂为草酸、碳酸钠溶液、碳酸镁溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。
优选地,所述溶液D为铵盐溶液。
优选地,所述铵盐溶液包括氯化铵溶液、硫酸铵溶液、硫酸氢铵溶液、硝酸铵溶液、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。
优选地,所述铵盐溶液的加入量为铵根离子:氟离子摩尔比为1-100:1。
优选地,所述搅拌浸出时间为0.5-5h,温度为20℃-90℃。
本发明的有益效果在于:
本发明的方法适用于对含氟的碳酸稀土矿,草酸稀土矿,碳草混合稀土矿或氧化稀土矿的浸出液进行除氟操作,是中国南方离子型稀土矿山常见的稀土类型,具有氟元素含量较高的特点。本发明方法的通过使稀土内氟的化合物溶解于铵盐溶液,再进行固液分离后实现氟与稀土的分离。经过本发明的方法处理后,能极大的降低稀土矿浸出液中的氟元素含量,保证了稀土后续加工生产的顺利进行。
附图说明
图1是本发明方法的流程示意图。
具体实施方式
下面进一步描述本发明的技术方案,但要求保护的范围并不局限于所述。
实施例1:
如图1所示,一种稀土矿浸出液除氟方法,包括以下步骤:将氢氧化钠溶液加入至氟含量为0.52%(F-/REO)的稀土矿浸出液中,搅拌并调节含氟离子型稀土矿浸出液的pH值至5.5,在澄清并固液分离后得到含氟稀土溶液和含铝、铁等杂质的沉淀渣,向含氟稀土溶液中加入草酸,在澄清并固液分离后得到沉淀物,得到的沉淀上清液可回收用于矿山浸出剂溶解,向沉淀物中加入氯化铵溶液,所述氯化铵溶液的加入量为铵根离子:氟离子摩尔比为1:1,在温度20℃下搅拌浸出1.5h后进行压滤并固液分离,得到低氟含量稀土矿,得到的含氟化铵滤液可用于矿山注液流程操作使用。
所述含氟稀土矿浸出液,使用硫酸铵溶液对含氟稀土矿浸出而成。
经以上步骤处理后的离子型稀土矿中氟含量为0.149%(F-/REO),氟元素去除率达到71.3%。
实施例2:
如图1所示,一种稀土矿浸出液除氟方法,包括以下步骤:将氢氧化钾溶液加入至氟含量为0.49%(F-/REO)的稀土矿浸出液中,搅拌并调节含氟离子型稀土矿浸出液的pH值至6.5,在澄清并固液分离后得到含氟稀土溶液和含铝、铁等杂质的沉淀渣,向含氟稀土溶液中加入碳酸钠溶液,在澄清并固液分离后得到沉淀物,得到的沉淀上清液可回收用于矿山浸出剂溶解,向沉淀物中加入硫酸铵溶液,所述硫酸铵溶液的加入量为铵根离子:氟离子摩尔比为100:1,在温度90℃下搅拌浸出5h后进行压滤并固液分离,得到低氟含量稀土矿,得到的含氟化铵滤液可用于矿山注液流程操作使用。
所述含氟稀土矿浸出液,使用硫酸氢铵溶液对含氟稀土矿浸出而成。
经以上步骤处理后的离子型稀土矿中氟含量为0.041%(F-/REO),氟元素去除率达到91.6%。
实施例3:
如图1所示,一种稀土矿浸出液除氟方法,包括以下步骤:将氢氧化钙溶液加入至氟含量为0.50%(F-/REO)的稀土矿浸出液中,搅拌并调节含氟离子型稀土矿浸出液的pH值至6,在澄清并固液分离后得到含氟稀土溶液和含铝、铁等杂质的沉淀渣,向含氟稀土溶液中加入碳酸镁溶液,在澄清并固液分离后得到沉淀物,得到的沉淀上清液可回收用于矿山浸出剂溶解,向沉淀物中加入硫酸氢铵溶液,所述硫酸氢铵溶液的加入量为铵根离子:氟离子摩尔比为50:1,在温度50℃下搅拌浸出3.5h后进行压滤并固液分离,得到低氟含量稀土矿,得到的含氟化铵滤液可用于矿山注液流程操作使用。
所述含氟稀土矿浸出液,使用硫酸钠溶液对含氟稀土矿浸出而成。
经以上步骤处理后的离子型稀土矿中氟含量为0.047%(F-/REO),氟元素去除率达到90.6%。
实施例1-3中,所述含氟稀土矿可为碳酸稀土矿,草酸稀土矿,碳草混合稀土矿或氧化稀土矿,是中国南方离子型稀土矿山常见的稀土类型,具有氟元素含量较高的特点。本发明方法的原理为:氟化钙稀土、氟化稀土、氟碳稀土内等氟的化合物可溶解于铵盐溶液,再进行固液分离后实现氟与稀土的分离。经过本发明的方法处理后,能极大的降低稀土矿浸出液中的氟元素含量,保证了稀土后续加工生产的顺利进行。

Claims (10)

1.一种稀土矿浸出液除氟方法,其特征在于,包括以下步骤:将溶液A加入含氟稀土矿浸出液中,搅拌并调节含氟离子型稀土矿浸出液的pH值,在澄清并固液分离后得到溶液B,向溶液B中加入溶液C,在澄清并固液分离后得到沉淀物,向沉淀物中加入溶液D,搅拌浸出后进行压滤并固液分离,得到低氟含量稀土矿。
2.如权利要求1所述的一种稀土矿浸出液除氟方法,其特征在于:所述含氟稀土矿浸出液,使用包括硫酸铵溶液、硫酸氢铵溶液、硫酸钠溶液、硫酸钾溶液、硫酸溶液、氯化铵溶液、氯化钾溶液、氯化钠溶液、氯化镁溶液、氯化钙溶液、氯化氢中的一种或多种溶液对含氟稀土矿浸出而成。
3.如权利要求1所述的一种稀土矿浸出液除氟方法,其特征在于:所述搅拌并调节含氟离子型稀土矿浸出液的pH值至5.5-6.5。
4.如权利要求1所述的一种稀土矿浸出液除氟方法,其特征在于:所述溶液A为碱性溶液,所述溶液C为沉淀剂。
5.如权利要求4所述的一种稀土矿浸出液除氟方法,其特征在于:所述碱性溶液包括氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化钙溶液、氢氧化镁溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。
6.如权利要求4所述的一种稀土矿浸出液除氟方法,其特征在于:所述沉淀剂为草酸、碳酸钠溶液、碳酸镁溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的一种稀土矿浸出液除氟方法,其特征在于:所述溶液D为铵盐溶液。
8.如权利要求7所述的一种稀土矿浸出液除氟方法,其特征在于:所述铵盐溶液包括氯化铵溶液、硫酸铵溶液、硫酸氢铵溶液、硝酸铵溶液、碳酸铵溶液、碳酸氢铵溶液中的一种或多种。
9.如权利要求7所述的一种稀土矿浸出液除氟方法,其特征在于:所述铵盐溶液的加入量为铵根离子:氟离子摩尔比为1-100:1。
10.如权利要求1所述的一种稀土矿浸出液除氟方法,其特征在于:所述搅拌浸出时间为0.5-5h,温度为20℃-90℃。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN116926351A (zh) * 2023-07-27 2023-10-24 中稀(永州)稀土新材料有限公司 一种离子型稀土精矿中氟量转换去除方法

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