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CN115667477A - 包含聚α-1,3-葡聚糖酯的产品 - Google Patents

包含聚α-1,3-葡聚糖酯的产品 Download PDF

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CN115667477A
CN115667477A CN202180035733.7A CN202180035733A CN115667477A CN 115667477 A CN115667477 A CN 115667477A CN 202180035733 A CN202180035733 A CN 202180035733A CN 115667477 A CN115667477 A CN 115667477A
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CN
China
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composition
weight
glucan
ester
Prior art date
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Application number
CN202180035733.7A
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English (en)
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马克·罗伯特·西维奇
克里斯廷·林恩·弗里特尔
凯瑟琳·玛丽·麦克唐纳
司刚
戴维·古德
迈克尔·麦克唐奈
黄铮铮
海伦·陆
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Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
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Publication date
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/226—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin esterified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Abstract

本公开涉及一种衣物洗涤剂组合物，该衣物洗涤剂组合物包含：(i)去污表面活性剂；以及(ii)聚α‑1,3‑葡聚糖化合物。

Description

包含聚α-1,3-葡聚糖酯的产品
技术领域
本公开涉及包含聚α-1,3-葡聚糖酯的衣物洗涤剂。
背景技术
衣物洗涤剂组合物需要去除宽泛范围的污垢并且提供宽泛范围的清洁性能。对于一些衣物洗涤剂组合物，提供去污性能非常重要。更具体地，为体垢诸如皮脂污垢提供良好的去污性能是重要的。另外，提供良好的白度性能，尤其是当清洁聚酯织物时，也是重要的。
本发明通过提供具有良好的去污性能(尤其是对体垢(诸如皮脂))以及良好的白度性能(尤其是对聚酯织物)的洗涤剂组合物来解决这个问题。这例如对于被设计成清洁运动服的衣物洗涤剂组合物是重要的。本发明通过提供包含去污表面活性剂和特定聚α-1,3-葡聚糖化合物的衣物洗涤剂组合物来实现这一点。
还需要此类多糖衍生物易于生物降解。本发明的聚合物还表现出良好的生物降解性能。
US 2020/002646涉及包含多糖衍生物的组合物。
发明内容
本发明涉及一种衣物洗涤剂组合物，该衣物洗涤剂组合物包含：
(i)去污表面活性剂；以及
(ii)聚α-1,3-葡聚糖酯化合物，其包含聚α-1,3-葡聚糖主链和酯基团修饰物，
其中所述聚α-1,3-葡聚糖主链：
(a)优选地为直链的，
(b)具有小于10％的分支点，并且
(c)含有6个或更多个葡萄糖单元，
其中所述酯基团修饰物为独立地选自以下的一者或多者：
(a)乙酰基；
(b)芳基酯基团；
(c)酰基基团
Figure BDA0003946090750000021
其中a独立地为6-24；以及
(d)酰基基团
Figure BDA0003946090750000022
其中R3可独立地选自H原子、直链烷基基团、支链烷基基团、环状烷基基团以及包含1至24个碳原子的芳基基团，并且其中(d)不同于(a)和(c)；
(e)包含-CO-Cx-COOR3的酰基基团，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含2至24个碳原子的链，并且R3包含1至24个碳的链，
条件是，如果存在(a)，则存在至少一种其它酯基团(b)、(c)、(d)和/或(e)，并且
其中所述酯基团修饰物的取代度为0.001至3。
本发明还提供了一种衣物洗涤剂组合物，该衣物洗涤剂组合物包含：
(i)去污表面活性剂；以及
(ii)由以下结构表示的聚α-1,3-葡聚糖化合物：
Figure BDA0003946090750000023
其中：
n为至少6；
R1独立地选自H和酯修饰物基团，其中所述酯修饰物基团独立地选自以下(a)、(b)、(c)或组合：
(a)乙酰基；
(b)芳基酯基团；
(c)酰基基团
Figure BDA0003946090750000031
其中a独立地为6-24；以及
(d)酰基基团
Figure BDA0003946090750000032
其中R3可独立地选自H原子、直链烷基基团、支链烷基基团、环状烷基基团以及包含1至24个碳原子的芳基基团；并且其中(d)不同于(a)和(c)；以及
(e)包含-CO-Cx-COOR3的酰基基团，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含2至24个碳原子的链，并且R3包含1至24个碳的链，
条件是，如果存在(a)，则存在至少一种其它酯基团(b)、(c)、(d)和/或(e)，并且
其中所述酯基团的取代度为0.001至3。
具体实施方式
定义
如本文所用，冠词“a”是指一个以及多于一个，并且不一定将其所指名词限制于单数的语法类别。
如本文所用，术语“约”和“为或约为”当用于修饰量或值时是指量或值的近似值，该近似值大于或小于权利要求中所述或本文所述的精确量或值。近似值的精确值通过本领域技术人员认识到精确值的适当近似值来确定。如本文所使用的，该术语传达了未精确叙述于权利要求书中或描述于本文中的类似值可以产生叙述于权利要求中或描述于本文中的那些值相同的结果或效果，对于该结果或效果，本领域技术人员将承认由类似值可接受地获得。
术语“体积百分比(percent by volume)”、“体积百分比(volume percent)”、“体积％”和“体积/体积％”在本文中可互换使用。溶液中溶质的体积百分比可使用下式确定：[(溶质体积)/(溶液体积)]×100％。
术语“重量百分数”、“重量百分比(重量％)”和“重量-重量百分比(％重量/重量)”在本文中可互换使用。重量百分数是指材料包含在组合物、混合物或溶液中时基于质量计的百分比。
如本文所用，“重均分子量”或“Mw”计算为Mw＝ΣNiMi2/ΣNiMi；其中Mi为链的分子量，并且Ni为该分子量的链的数量。重均分子量可通过诸如静态光散射、气相色谱法(GC)、高效液相色谱法(HPLC)、凝胶渗透色谱法(GPC)、小角中子散射、X射线散射和沉降速度的技术进行测定。
如本文所用，“数均分子量”或“Mn”是指样品中所有聚合物链的统计平均分子量。数均分子量计算为Mn＝ΣNiMi/ΣNi，其中Mi为链的分子量，并且Ni为该分子量的链的数量。聚合物的数均分子量可通过技术诸如凝胶渗透色谱法，经由(马克-豪温克方程)的粘度测定法，以及依数性方法诸如蒸气压渗透法、端基测定、或质子NMR进行测定。
术语“增加的”、“增强的”和“改善的”在本文中可互换使用。这些术语可以指，例如，比与增加的量或活性相比的量或活性多至少1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％、125％、150％、175％或200％(或介于1％和200％之间的任何整数)的量或活性。
术语“聚α-1,3-葡聚糖”、“α-1,3-葡聚糖聚合物”和“葡聚糖聚合物”在本文中可互换使用。聚α-1,3-葡聚糖为包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物，其中至少约50％的糖苷键为α-1,3-糖苷键。聚α-1,3-葡聚糖为一类多糖。聚α-1,3-葡聚糖的结构可如下示出：
Figure BDA0003946090750000041
可使用化学方法制备可用于制备本文所述的聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的聚α-1,3-葡聚糖。另选地，其可通过将其从产生聚α-1,3-葡聚糖的各种生物体诸如真菌中提取来制备。另选地，可以使用一种或多种葡糖基转移酶(gtf)(例如，gtfJ)从蔗糖中酶促产生聚α-1,3-葡聚糖，诸如美国专利7,000,000以及美国专利9,080,195和8,642,757(三个专利全部通过引用方式并入本文)中所述。
术语“葡糖基转移酶”、“gtf酶”、“gtf酶催化剂”、“gtf”和“葡聚糖蔗糖酶”在本文中可互换使用。本文的gtf酶的活性催化蔗糖底物的反应，以制备产物聚α-1,3-葡聚糖和果糖。gtf反应的其它产物(副产物)可以包括葡萄糖(其中葡萄糖从葡糖基-gtf酶中间体复合物水解)、各种可溶性寡糖(DP2-DP7)和明串珠菌二糖(其中葡糖基-gtf酶中间复合物的葡萄糖连接到果糖)。明串珠菌二糖是由通过α-1,5键连接的葡萄糖和果糖构成的二糖。葡糖基转移酶的野生型形式通常含有(沿N末端到C末端方向)信号肽、可变域、催化域和葡聚糖结合域。根据CAZy(碳水化合物活性酶)数据库(Cantarel等人，Nucleic Acids Res.37:D233-238,2009)将本文的gtf归类在糖苷水解酶家族70(GH70)下。
用于制备本文所述的聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的聚α-1,3-葡聚糖的葡萄糖单体单元之间的α-1,3糖苷键的百分比为至少约50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％或100％(或介于50％和100％之间的任何整数值)。因此，在此类实施方案中，聚α-1,3-葡聚糖具有小于约50％、40％、30％、20％、10％、5％、4％、3％、2％、1％或0％(或介于0％和50％之间的任何整数值)的非α-1,3糖苷键。
用于制备本文所述的聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的聚α-1,3-葡聚糖优选为直链的/非支链的。在某些实施方案中，聚α-1,3-葡聚糖不具有分支点或具有以聚合物中糖苷键的百分比计小于约10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％或1％的分支点。分支点的示例包括α-1,6分支点，诸如存在于变聚糖聚合物中的那些。
术语“糖苷键(glycosidic linkage)”和“糖苷键(glycosidic bond)”在本文中可互换使用，并且是指将碳水化合物(糖)分子连接至另一个基团诸如另一个碳水化合物的共价键的类型。如本文所用，术语“α-1,3-糖苷键”是指通过相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和3将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键类型。该键在上文提供的聚α-1,3-葡聚糖结构中示出。在本文中，“α-D-葡萄糖”称为“葡萄糖”。
术语“聚α-1,3-葡聚糖酯化合物”、“聚α-1,3-葡聚糖酯”和“聚α-1,3-葡聚糖酯衍生物”在本文中可互换使用。聚α-1,3-葡聚糖化合物由以下结构表示：
Figure BDA0003946090750000061
其中：
n为至少6；
R1独立地选自H和酯修饰物基团，其中所述酯修饰物基团独立地选自以下(a)、(b)、(c)或组合：
(a)乙酰基；
(b)芳基酯基团；
(c)酰基基团
Figure BDA0003946090750000062
其中a独立地为6-24；以及
(d)酰基基团
Figure BDA0003946090750000063
其中R3可独立地选自H原子、直链烷基基团、支链烷基基团、环状烷基基团以及包含1至24个碳原子的芳基基团；并且其中(d)不同于(a)和(c)；以及
(e)包含-CO-Cx-COOR3的酰基基团，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含2至24个碳原子的链，并且R3包含1至24个碳的链，
条件是，如果存在(a)，则存在至少一种其它酯基团(b)、(c)、(d)和/或(e)，并且
其中所述酯基团的取代度为0.001至3。
本文公开的聚α-1,3-葡聚糖酯化合物是合成的人造化合物。
聚α-1,3-葡聚糖酯化合物在本文中被称为“酯”，因为其包含子结构-CG-O-CO-C-，其中“-CG-”表示聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的葡萄糖单体单元的碳2、4或6，并且其中“-CO-C-”包含在酰基基团中。
本文中的直链“酰基基团”基团的示例包括：例如
乙酰基基团(-CO-CH3)，
丙酰基基团(-CO-CH2-CH3)，
丁酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH3)，
戊酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH3)，
己酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
庚酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
辛酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
壬酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
癸酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十一烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十二烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十三烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十四烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十五烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十六烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十七烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十八烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
十九烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
二十烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
二十一烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
二十二烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
二十三烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
二十四烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，
二十五烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)，以及
二十六烷酰基基团(-CO-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3)。
上述基团的通用名称是乙酰基(乙酰基基团)、丙酰基(丙酰基基团)、丁酰基(丁酰基基团)、戊酰基(戊酰基基团)、己酰基(己酰基基团)；庚酰基(庚酰基基团)、辛酰基(辛酰基基团)、壬酰基(壬酰基基团)、癸酰基(癸酰基基团)、月桂酰基(十二烷酰基基团)、肉豆蔻基(十四烷酰基基团)、棕榈基(十六烷酰基基团)、硬脂基(十八烷酰基基团)、花生基(二十烷酰基基团)、山嵛基(二十二烷酰基基团)、木蜡基(二十四烷酰基基团)和蜡基(二十六烷酰基基团)。如有可能，在本文中将使用通用名称。
支链酰基基团的示例包括2-甲基丙酰基基团；2-甲基丁酰基基团；2,2-二甲基丙酰基基团；3-甲基丁酰基基团；2-甲基戊酰基基团；3-甲基戊酰基基团；4-甲基戊酰基基团；2,2-二甲基丁酰基基团；2,3-二甲基丁酰基基团；3,3-二甲基丁酰基基团；2-乙基丁酰基基团；和2-乙基己酰基基团。
环状酰基基团的示例包括环丙酰基基团；环丁酰基基团；环戊酰基基团；环己酰基基团；和环庚酰基基团。
酰基基团的羰基基团(-CO-)酯连接到聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的葡萄糖单体单元的碳2、4或6。
关于命名法，聚α-1,3-葡聚糖酯化合物可以在本文中通过涉及与化合物中的一种或多种酰基基团相对应的一种或多种有机酸来引用。例如，包含乙酰基基团的酯化合物可以称为聚α-1,3-葡聚糖乙酸酯，包含丙酰基基团的酯化合物可以称为聚α-1,3-葡聚糖丙酸酯，并且包含丁酰基基团的酯化合物可以称为聚α-1,3-葡聚糖丁酸酯。然而，此命名法并不意味着指代本文的聚α-1,3-葡聚糖酯化合物作为酸本身。
本文中的“聚α-1,3-葡聚糖三乙酸酯”是指具有2.75或更高的乙酰基基团取代度的聚α-1,3-葡聚糖酯化合物。
术语“聚α-1,3-葡聚糖单酯”和“单酯”在本文中可互换使用。聚α-1,3-葡聚糖单酯含有仅一种类型的酰基基团。此类单酯的示例为聚α-1,3-葡聚糖乙酸酯(包含乙酰基基团)、聚α-1,3-葡聚糖丙酸酯(包含丙酰基基团)等。
术语“聚α-1,3-葡聚糖混合酯”和“混合酯”在本文中可互换使用。聚α-1,3-葡聚糖混合酯含有两种或更多种类型的酰基基团。此类混合酯的示例为聚α-1,3-葡聚糖乙酸丙酸酯(包含乙酰基和丙酰基基团)、聚α-1,3-葡聚糖乙酸丁酸酯(包含乙酰基和丁酰基基团)等。
如本文所用，术语“取代度”(DoS或DS)是指聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的每个单体单元(葡萄糖)中取代的羟基基团的平均数量。每个单体单元具有可被酰基基团取代以形成酯基团的三个羟基基团。因此，对于每个单体单元，最大取代度为3。
术语“反应”、“反应组成”和“酯化反应”在本文中可互换使用，并且是指包含聚α-1,3-葡聚糖、至少一种酸催化剂、至少一种酸酐和至少一种有机酸的反应。反应基本上是无水的。将反应置于合适的条件下(例如，时间、温度)，以用于使聚α-1,3-葡聚糖的葡萄糖单元的一个或多个羟基基团与至少酸酐或酸性氯化物的酰基基团进行酯化，从而产生聚α-1,3-葡聚糖酯化合物。
在本文中，已经用酸处理了“酸交换”的聚α-1,3-葡聚糖，以从聚α-1,3-葡聚糖中去除水。用于产生酸交换的聚α-1,3-葡聚糖的酸交换方法可包括一种或多种处理，其中将葡聚糖置于酸(例如有机酸)中并且然后从酸中去除。
如本文所用，术语“酸催化剂”是指加速酯化反应进程的任何酸。酸催化剂的示例为无机酸，诸如硫酸(H2SO4)和高氯酸(HClO4)。
如本文所用，术语“酸酐”是指具有与同一氧原子结合的两个酰基基团的有机化合物。通常，本文的酸酐具有式(R-CO)2O，其中R为饱和的直链碳链(最多七个碳原子)。酸酐的示例为乙酸酐[(CH3-CO)2O]、丙酸酐[(CH3-CH2-CO)2O]和丁酸酐[(CH3-CH2-CH2-CO)2O]。
术语“有机酸”和“羧酸”在本文中可互换使用。有机酸具有式R-COOH，其中R为有机基团并且COOH为羧基。本文的R基团通常为饱和的直链碳链(最多七个碳原子)。有机酸的示例为乙酸(CH3-COOH)、丙酸(CH3-CH2-COOH)和丁酸(CH3-CH2-CH2-COOH)。
本文中的聚α-1,3-葡聚糖和聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的“分子量”可表示为数均分子量(Mn)或重均分子量(Mw)。另选地，分子量可表示为道尔顿、克/摩尔、DPw(重均聚合度)、或DPn(数均聚合度)。本领域已知用于计算这些分子量测量的各种方式，诸如高效液相色谱法(HPLC)、尺寸排阻色谱法(SEC)、或凝胶渗透色谱法(GPC)。
衣物洗涤剂组合物
所述衣物洗涤剂组合物包含：
i)去污表面活性剂；以及
(ii)由以下结构表示的聚α-1,3-葡聚糖化合物：
Figure BDA0003946090750000101
其中：
n为至少6；
R1独立地选自H和酯修饰物基团，其中所述酯修饰物基团独立地选自以下(a)、(b)、(c)或组合：
(a)乙酰基；
(b)芳基酯基团；
(c)酰基基团
Figure BDA0003946090750000111
其中a独立地为6-24；以及
(d)酰基基团
Figure BDA0003946090750000112
其中R3可独立地选自H原子、直链烷基基团、支链烷基基团、环状烷基基团以及包含1至24个碳原子的芳基基团；并且其中(d)不同于(a)和(c)；以及
(e)包含-CO-Cx-COOR3的酰基基团，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含2至24个碳原子的链，并且R3包含1至24个碳的链，
条件是，如果存在(a)，则存在至少一种其它酯基团(b)、(c)、(d)和/或(e)，并且
其中所述酯基团的取代度为0.001至3。
组合物可包含任选成分。
衣物洗涤剂可优选包含聚合物和酶。
通常，衣物洗涤剂组合物选自液体衣物洗涤剂组合物、可溶性单位剂量衣物洗涤剂组合物和粉末衣物洗涤剂组合物。衣物洗涤剂也可以呈片材的形式。
衣物洗涤剂组合物可以呈液体、凝胶、粉末、水性胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、多隔室小包、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。在一些实施方案中，衣物洗涤剂组合物可以呈液体、凝胶、粉末、单隔室小包、或多隔室小包的形式。
衣物洗涤剂组合物可用于例如手洗、机洗和/或其他目的，诸如织物的浸泡和/或预处理。
单位剂量形式可为水溶性的，例如包含水溶性膜以及液体或固体衣物洗涤剂组合物的水溶性单位剂量衣物洗涤剂组合物(也称为小袋)。水溶性单位剂量小袋包括水溶性膜，其将液体或固体洗涤剂组合物完全包封在至少一个隔室中。水溶性单位剂量小袋可包括单个隔室或多个隔室。水溶性单位剂量小袋可包括至少两个隔室或至少三个隔室。隔室可按叠置取向或并列取向布置。
单位剂量小袋通常为由水溶性膜构成的闭合结构，所述水溶性膜包封包含液体或固体衣物洗涤剂组合物的内部体积。小袋可为适于保持和保护组合物的任何形式和形状，例如在小袋与水接触之前不允许组合物从小袋中释放。
液体洗涤剂组合物可为含水的，通常包含多至约70重量％的水以及0重量％至约30重量％的有机溶剂。其也可为包含小于或等于30重量％水的致密凝胶类型的形式。
衣物洗涤剂组合物可包含基于组合物的总重量计0.01重量％至99重量％的聚α-1,3-葡聚糖化合物。在其他实施方案中，产品包含0.1重量％至10重量％、或0.1重量％至9重量％、或0.5重量％至8重量％、或1重量％至7重量％、或1重量％至6重量％、或1重量％至5重量％、或1重量％至4重量％、或1重量％至3重量％、或5重量％至10重量％、或10重量％至15重量％、或15重量％至20重量％、或20重量％至25重量％、或25重量％至30重量％、或30重量％至35重量％、或35重量％至40重量％、或40重量％至45重量％、或45重量％至50重量％、或50重量％至55重量％、或55重量％至60重量％、或60重量％至65重量％、或65重量％至70重量％、或70重量％至75重量％、或75重量％至80重量％、或80重量％至85重量％、或85重量％至90重量％、或90重量％至95重量％、或95重量％至99重量％的聚α-1,3-葡聚糖化合物，其中重量百分比基于组合物的总重量计。
聚α-1,3-葡聚糖化合物
所述聚α-1,3-葡聚糖酯化合物包含聚α-1,3-葡聚糖主链和酯基团修饰物。聚α-1,3-葡聚糖主链：
(a)优选地为直链的，
(b)具有小于10％的分支点，并且
(c)含有6个或更多个葡萄糖单元。
酯基团修饰物为独立地选自以下的一者或多者：
(a)乙酰基；
(b)芳基酯基团；
(c)酰基基团
Figure BDA0003946090750000131
其中a独立地为6-24；以及
(d)酰基基团
Figure BDA0003946090750000132
其中R3可独立地选自H原子、直链烷基基团、支链烷基基团、环状烷基基团以及包含1至24个碳原子的芳基基团，并且其中(d)不同于(a)和(c)；
(e)包含-CO-Cx-COOR3的酰基基团，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含2至24个碳原子的链，并且R3包含1至24个碳的链，
条件是，如果存在(a)，则存在至少一种其它酯基团(b)、(c)、(d)和/或(e)，并且
其中所述酯基团修饰物的取代度为0.001至3。
可以优选的是，酯基团修饰物独立地选自：
(a)乙酰基；
(b)芳基酯基团；
(c)酰基基团
Figure BDA0003946090750000133
其中a独立地为6-24；以及
(d)它们的任何组合。
可以优选的是，酯基团修饰物为以下的组合：
(a)乙酰基；
(b)芳基酯基团；以及
(c)酰基基团
Figure BDA0003946090750000134
其中a独立地为6-24。
可以优选的是，聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的酯基团修饰物为以下的组合：
(a)乙酰基；以及
(b)芳基酯基团。
可以优选的是，聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的酯基团修饰物为以下的组合：
(a)乙酰基；以及
(b)苯甲酰基。
聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的酯基团修饰物的取代度为0.001至3，优选地0.005至2，更优选地0.01至1，最优选地0.02至0.8。
可以优选的是，a独立地为9-16。
本文所公开的聚α-1,3-葡聚糖衍生物包含沿着多糖主链被酯修饰物无规取代的聚α-1,3-葡聚糖的主链，使得多糖主链通常包含未取代和取代的α-D-葡萄糖环。在存在支链的实施方案中，支链的α-D-葡萄糖环还可被酯修饰物基团无规取代。如本文所用，术语“无规取代的”意指无规取代的多糖中的葡萄糖环上的取代基以非重复或无规方式出现。也就是说，取代的葡萄糖环上的取代可与多糖中第二取代的葡萄糖环上的取代相同或不同[即多糖中的葡萄糖环中不同原子上的取代基(其可相同或不同)]，使得聚合物上的总体取代不具有规律。另外，取代的葡萄糖环在多糖内无规出现(即多糖内取代和未取代的葡萄糖环不存在规律)。
取决于反应条件，本文所公开的聚α-1,3-葡聚糖酯化合物还可包含沿着多糖主链被酯修饰物基团“非无规”取代的聚α-1,3-葡聚糖的主链。在存在支链的情况下，支链的α-D-葡萄糖环可能不成比例地含有比通过α-1,3-糖苷键连接的主链葡萄糖单体单元更多的取代。还可能的是，在某些反应条件下，修饰物可以嵌段方式存在于多糖内。
取决于反应条件，还可能的是聚α-1,3-葡聚糖主链的葡萄糖碳位置1、2、3、4和6被“不成比例地”取代。例如，碳位置6处的-OH基团为伯羟基并且可以存在于具有较小空间位阻的环境中，该OH基团在某些反应条件下可以具有更高的反应性，因此，在此位置可能发生更多的取代。在其他反应条件下，在碳位置1、2、3或4处的OH基团可能具有较高反应性。
不受理论的束缚，据信当取代程度降低时，“不成比例地”和“非无规”的取代的情况可能具有更高的机会。
洗涤剂成分
组合物还可包含以下中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活性剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或它们的组合。在一个实施方案中，酶为纤维素酶。在另一个实施方案中，酶为蛋白酶。在另一个实施方案中，酶为淀粉酶。在另一个实施方案中，酶为脂肪酶。
组合物还可包含一种或多种活性酶。合适的酶的非限制性示例包括蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂解酶(例如金属脂解酶)、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶(例如芳基酯酶、聚酯酶)、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶(例如胆碱氧化酶)、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、阿马道里酶、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、植酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或它们的组合。如果包含一种或多种酶，则其可以基于组合物的总重量计约0.0001重量％至0.1重量％的活性酶存在于产品中。在其它实施方案中，酶可以基于组合物的总重量计约0.01重量％至0.03重量％的活性酶(例如，以纯酶蛋白计算)存在。在一些实施方案中，两种或更多种酶的组合可用于组合物中。在一些实施方案中，两种或更多种酶为纤维素酶以及下列中的一种或多种：蛋白酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂解酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、阿马道里酶、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、植酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或它们的组合。
在一些实施方案中，组合物可包含一种或多种酶，每种酶以基于组合物的总重量计约0.00001重量％至约10重量％存在。在一些实施方案中，组合物还可包含基于组合物的总重量计约0.0001重量％至约10重量％、约0.001重量％至约5重量％、约0.001重量％至约2重量％、或约0.005重量％至约0.5重量％的含量的每种酶。
纤维素酶可具有内切纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC3.2.1.91)、或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。纤维素酶为在适于保持纤维素酶活性的条件下具有活性的“活性纤维素酶”；确定此类合适的条件在本领域的技术之内。除了能够降解纤维素之外，纤维素酶还可在某些实施方案中降解纤维素醚衍生物，诸如羧甲基纤维素。
纤维素酶可来源于任何微生物源，诸如细菌或真菌。包括了化学改性的纤维素酶或蛋白质工程化的突变纤维素酶。合适的纤维素酶包括例如来自芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、链霉菌属(Streptomyces)、木霉属(Trichoderma)、腐质霉属(Humicola)、镰孢属(Fusarium)、草根霉属(Thielavia)和支顶孢属(Acremonium)的纤维素酶。作为其他示例，纤维素酶可来源于特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophile)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、里氏木霉(Trichoderma reesei)或它们的组合。纤维素酶，诸如前述任何一种，可为缺少N-末端信号肽的成熟形式。可用于本文的可商购获得的纤维素酶包括
Figure BDA0003946090750000161
和
Figure BDA0003946090750000162
(Novozymes A/S)；
Figure BDA0003946090750000163
和
Figure BDA0003946090750000164
HA以及REVITALENZTM(DuPontIndustrial Biosciences)、
Figure BDA0003946090750000165
(AB Enzymes)；以及
Figure BDA0003946090750000166
(KaoCorporation)。
另选地，本文中的纤维素酶可通过本领域已知的任何方式产生，例如，纤维素酶可在异源表达系统诸如微生物或真菌异源表达系统中重组产生。异源表达系统的示例包括细菌(例如大肠杆菌(E.coli)、芽孢杆菌属(Bacillus))和真核系统。真核系统可采用例如酵母(例如毕赤酵母属(Pichia)、酵母属(Saccharomyces))或真菌(例如木霉属(Trichoderma)诸如里氏木霉(T.reesei)，曲霉属(Aspergillus)诸如黑曲霉(A.niger))表达系统。
在某些实施方案中，纤维素酶可为热稳定的。纤维素酶热稳定性是指酶在暴露于升高的温度(例如约60℃-70℃)一段时间(例如约30分钟-60分钟)之后保持活性的能力。纤维素酶的热稳定性可通过其半衰期(t1/2)(以分钟、小时或天给出)来测量，在此时段期间纤维素酶活性的一半在限定的条件下丧失。
在某些实施方案中，纤维素酶可在宽pH值范围(例如中性或碱性pH，诸如约7.0至约11.0的pH)下是稳定的。在此类pH条件下，此类酶可在预定的时间段(例如至少约15分钟、30分钟、或1小时)内保持稳定。
至少一种、两种或更多种纤维素酶可包含在组合物中。本文的组合物中纤维素酶的总量通常为适用于在组合物中使用纤维素酶的目的的量(“有效量”)。例如，旨在用于改善含纤维素织物的触感和/或外观的组合物中的纤维素酶的有效量是在织物触感方面产生可测量的改善(例如，改善织物光滑度和/或外观，移除趋于降低织物外观锐度的纤维绒球和纤丝)的量。又如，本文的织物石洗组合物中的纤维素酶的有效量是将提供期望效应(例如，在接缝中及在织物板上产生磨损和褪色外观)的量。本文的组合物中的纤维素酶的量还可取决于例如其中采用组合物的工艺参数(例如设备、温度、时间等等)和纤维素酶活性。处理织物的含水组合物中的纤维素酶的有效浓度可由技术人员容易地确定。在织物护理工艺中，纤维素酶能够以例如最低约0.01ppm-0.1ppm总纤维素酶蛋白、或约0.1ppb-10ppb总纤维素酶蛋白(例如小于1ppm)至最高约100ppm、200ppm、500ppm、1000ppm、2000ppm、3000ppm、4000ppm、或5000ppm总纤维素酶蛋白的浓度存在于处理织物的含水组合物(例如洗涤液体)中。
合适的酶在本领域中是已知的，并且可包括例如
Figure BDA0003946090750000171
MAXACALTM、MAXAPEMTM、
Figure BDA0003946090750000172
Figure BDA0003946090750000173
OXP、PURAMAXTM、EXCELLASETM、PREFERENZTM蛋白酶(例如P100，P110，P280)、EFFECTENZTM蛋白酶(例如P1000，P1050，P2000)、EXCELLENZTM蛋白酶(例如P1000)、
Figure BDA0003946090750000174
和PURAFASTTM(Genencor)；
Figure BDA0003946090750000175
DURAZYMTM、
Figure BDA0003946090750000176
Figure BDA0003946090750000177
和
Figure BDA0003946090750000178
(Novozymes)；BLAPTM和BLAPTM变体(Henkel Kommanditgesellschaft aufAktien,Duesseldorf,Germany)、以及KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶(B.alkalophilussubtilisin)；Kao Corp.,Tokyo,Japan)蛋白酶；
Figure BDA0003946090750000181
PURABRITETM和
Figure BDA0003946090750000182
甘露聚糖酶；M1 LIPASETM、LUMA FASTTM和LIPOMAXTM(Genencor)；
Figure BDA0003946090750000183
Figure BDA0003946090750000184
和
Figure BDA0003946090750000185
ULTRA(Novozymes)；以及LIPASE PTM"Amano"(Amano Pharmaceutical Co.Ltd.,Japan)脂肪酶；
Figure BDA0003946090750000186
STAINZYME
Figure BDA0003946090750000187
TERMAMYL
Figure BDA0003946090750000188
和BANTM(Novo Nordisk A/S和Novozymes A/S)；
Figure BDA0003946090750000189
和PREFERENZTM(DuPontIndustrial Biosciences)淀粉酶；GUARDZYMETM(Novo Nordisk A/S和Novozymes A/S)过氧化物酶或它们的组合。
在一些实施方案中，组合物中的酶可使用常规稳定剂来稳定化，例如多元醇，诸如丙二醇或甘油；糖或糖醇；乳酸；硼酸或硼酸衍生物(例如芳族硼酸酯)。
本文中的洗涤剂组合物通常包含一种或多种表面活性剂，其中表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂以及它们的混合物。表面活性剂可为石油衍生的(也称为合成的)或非石油衍生的(也称为天然的)。在一些实施方案中，表面活性剂以按清洁组合物的重量计约0.1％至约60％的含量存在，而在另选的实施方案中，含量为约1％至约50％，而在另一些实施方案中，含量为约5％至约40％。洗涤剂将通常包含0重量％至约50重量％的阴离子表面活性剂，诸如直链烷基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基硫酸盐(脂肪醇硫酸盐)(AS)、脂肪醇乙氧基硫酸盐(AEOS或AES)、仲烷基磺酸盐(SAS)、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或烯基琥珀酸、或皂。
洗涤剂组合物可包含式R1—(OCH2CH2)x—O—SO3M的脂肪醇乙氧基硫酸盐，其中R1为由约C8至约C20的偶数碳的链长组成的非石油衍生的直链或支链脂肪醇，并且其中x为约0.5至约8，并且其中M为碱金属或铵阳离子。脂肪醇乙氧基硫酸盐的脂肪醇部分(R1)衍生自可再生来源(例如，动物或植物衍生的)，而非地质衍生的(例如，石油衍生的)。衍生自可再生来源的脂肪醇可称为天然脂肪醇。天然脂肪醇具有偶数个碳原子以及连接到末端碳上的单个醇(-OH)。表面活性剂的脂肪醇部分(R1)可包含偶数碳链分布，例如C12、C14、C16、C18等等。
此外，洗涤剂组合物可任选地包含0重量％至约40重量％的非离子表面活性剂，诸如醇乙氧基化物(AEO或AE)、羧化醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基多苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、或多羟基烷基脂肪酸酰胺。洗涤剂组合物可包含式R2—(OCH2CH2)y—OH的醇乙氧基化物，其中R2为由约C10至约C18的偶数碳的链长组成的非石油衍生的直链或支链脂肪醇，并且其中y为约0.5至约15。醇乙氧基化物的脂肪醇部分(R2)衍生自可再生来源(例如，动物或植物衍生的)，而非地质衍生的(例如，石油衍生的)。表面活性剂的脂肪醇部分(R2)可包含偶数碳链分布，例如C12、C14、C16、C18等等。
组合物还可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。在引入至少一种助洗剂的一些实施方案中，组合物包含基于组合物的总重量计至少约1重量％、约3重量％至约60重量％或约5重量％至约40重量％的助洗剂。助洗剂包括例如多磷酸碱金属盐、铵盐和/或链烷醇铵盐，碱金属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，铝硅酸盐，聚羧酸酯化合物，醚羟基聚羧酸酯，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸，以及羧甲氧基琥珀酸，聚乙酸诸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，以及聚羧酸诸如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧甲氧基琥珀酸、以及它们的可溶性盐。洗涤剂助剂或络合剂的示例包括沸石、二磷酸盐、三磷酸盐、膦酸盐、柠檬酸盐、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTMPA)、烷基-或烯基琥珀酸、可溶性硅酸盐或层状硅酸盐(例如，得自Hoechst的SKS-6)。洗涤剂也可为未复配的，即基本上不含洗涤剂助剂。
组合物还可包含至少一种螯合剂。合适的螯合剂包括例如铜、铁和/或锰螯合剂以及它们的混合物。在使用至少一种螯合剂的一些实施方案中，组合物包含基于组合物的总重量计约0.1重量％至约15重量％或甚至约3.0重量％至约10重量％的螯合剂。
组合物还可包含至少一种沉积助剂。合适的沉积助剂包括例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚羧酸酯、去垢性聚合物诸如聚对苯二甲酸、粘土诸如高岭石、蒙脱石、凹凸棒石、伊利石、膨润土、埃洛石、或它们的组合。
组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的染料转移抑制剂包括例如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑、酞菁锰、过氧化物酶、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、乙二胺-四乙酸(EDTA)；二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)；羟基-乙烷二膦酸(HEDP)；乙二胺N,N'-二琥珀酸(EDDS)；甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)；丙二胺四乙酸(PDT A)；2-羟基吡啶-N-氧化物(HPNO)；或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；谷氨酸N,N-二乙酸(N,N-二羧甲基谷氨酸四钠盐)(GLDA)；次氮基三乙酸(NTA)；4,5-二羟基-间-苯二磺酸；柠檬酸及其任何盐；N-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、N-羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟乙基甘氨酸(DHEG)、乙二胺四丙酸(EDTP)以及它们的衍生物或它们的组合。在使用至少一种染料转移抑制剂的实施方案中，组合物可包含基于组合物的总重量计约0.0001重量％至约10重量％、约0.01重量％至约5重量％、或甚至约0.1重量％至约3重量％的染料转移抑制剂。
组合物还可包含硅酸盐。合适的硅酸盐可包括例如硅酸钠、二硅酸钠、偏硅酸钠、结晶页硅酸盐或它们的组合。在一些实施方案中，硅酸盐可以以基于组合物的总重量计约1重量％至约20重量％的含量存在。在其他实施方案中，硅酸盐可以以基于组合物的总重量计约5重量％至约15重量％的含量存在。
组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料可包括例如均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中多元羧酸包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基基团。
除本发明的聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、或聚α-1,3-1,6-葡聚糖衍生物之外，组合物还可包含一种或多种其他类型的聚合物。可用于本文的其他类型的聚合物的示例包括羧甲基纤维素(CMC)、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚乙二醇(PEG)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
组合物还可包含漂白体系。例如，漂白体系可包含H2O2源，诸如过硼酸盐、过碳酸盐、过氧化氢合物盐、过硼酸盐的一水合物或四水合物钠盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过羧酸和盐、过碳酸和盐、过亚胺酸和盐、过氧单硫酸和盐、磺化酞菁锌、磺化酞菁铝、呫吨染料，其可与例如形成过酸的漂白活化剂诸如十二烷酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸或其盐、四乙酰乙二胺(TAED)或壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)组合。另选地，漂白体系可包含过氧酸(例如酰胺、酰亚胺、或砜类过氧酸)。在其他实施方案中，漂白体系可为包含水解酶的酶漂白体系。也可使用任何上述的组合。
组合物还可包含常规洗涤剂成分，诸如织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、或香料。本文的洗涤剂组合物的pH(在使用浓度下于水溶液中测量)可为中性或碱性(例如约7.0至约11.0的pH)。
组合物可为重垢型(通用)衣物洗涤剂组合物。
在一些实施方案中，洗涤剂组合物可包含去污表面活性剂(10％-40％重量/重量)，包括阴离子去污表面活性剂(选自直链或支链或无规链的取代或未取代的烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐和/或它们的混合物)，以及任选地非离子表面活性剂(选自直链或支链或无规链的取代或未取代的烷基烷氧基化醇，例如C8-C18烷基乙氧基化醇和/或C6-C12烷基酚烷氧基化物)，其中阴离子去污表面活性剂(其中亲水指数(HIc)为6.0至9)与非离子去污表面活性剂的重量比大于1:1。合适的去污表面活性剂还包括阳离子去污表面活性剂(选自烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、和/或它们的混合物)；两性离子和/或两性去污表面活性剂(选自链烷醇胺磺基-甜菜碱)；两性表面活性剂；半极性非离子表面活性剂以及它们的混合物。
组合物可任选地包含由两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物组成的表面活性增强聚合物。合适的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包括例如具有支链亲水性和疏水性的烷氧基化聚合物，诸如烷氧基化聚亚烷基亚胺；无规接枝聚合物，所述无规接枝聚合物包含含有单体的亲水性主链，所述单体例如不饱和C1-C6羧酸、醚、醇、醛、酮、酯、糖单元、烷氧基单元、马来酸酐、饱和多元醇诸如甘油、以及它们的混合物，以及一条或多条疏水性侧链，例如一个或多个C4-C25烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。
合适的衣物洗涤剂组合物可任选地包含附加聚合物，诸如去垢性聚合物(包括阴离子封端的聚酯，例如SRP1，无规或嵌段构型的包含至少一种选自糖、二羧酸、多元醇以及它们的组合的单体单元的聚合物，无规或嵌段构型的基于对苯二甲酸乙二酯的聚合物及其共聚物，例如REPEL-O-TEXSF、SF-2AND SRP6、TEXCARE SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300 AND SRN325、MARLOQUEST SL)，抗再沉积聚合物，包括羧酸酯聚合物，诸如包含至少一种选自丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、以及它们的任何混合物的单体的聚合物，乙烯基吡咯烷酮均聚物和/或聚乙二醇，分子量在500道尔顿至100,000道尔顿(Da)的范围内；以及聚合物羧酸酯(诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物)。如果存在，去垢性聚合物可以以基于组合物的总重量计0.1重量％至10重量％包含在内。
衣物洗涤剂组合物还可任选地包含饱和或不饱和脂肪酸，优选地饱和或不饱和C12-C24脂肪酸；沉积助剂，例如多糖、纤维素聚合物、聚二烯丙基二甲基卤化铵(DADMAC)、以及无规或嵌段构型的DADMAC与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、卤化咪唑啉以及它们的混合物的共聚物、阳离子瓜尔胶、阳离子淀粉、阳离子聚丙烯酰胺或它们的组合。如果存在，脂肪酸和/或沉积助剂可各自以基于组合物的总重量计0.1重量％至10重量％存在。
洗涤剂组合物可任选地包含基于硅氧烷或脂肪酸的抑泡剂；调色染料、钙和镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂(基于组合物的总重量计0.001重量％至约4.0重量％)、和/或选自甘油二酯和三甘油酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、以及它们的混合物的结构剂/增稠剂(基于组合物的总重量计0.01重量％至5重量％)。
包含至少一种多糖衍生物的衣物洗涤剂制剂的各种示例公开于下文：
1)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含：约7重量％至12重量％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；约1重量％至4重量％的脂肪醇乙氧基硫酸盐(例如C12-18醇，1-2个环氧乙烷[EO])或烷基硫酸盐(例如C16-18)；约5重量％至9重量％的醇乙氧基化物(例如C14-15醇)；约14重量％至20重量％的碳酸钠；约2重量％至6重量％的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2)；约15重量％至22重量％的沸石(例如NaAlSiO4)；约0重量％至6重量％的硫酸钠；约0重量％至15重量％的柠檬酸钠/柠檬酸；约11重量％至18重量％的过硼酸钠；约2重量％至6重量％的TAED；多至约2重量％的多糖衍生物；约0重量％至3重量％的其他聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如抑泡剂、香料、光学增白剂、光漂白剂)。
2)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含：约6重量％至11重量％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；约1重量％至3重量％的脂肪醇乙氧基硫酸盐(例如C12-18醇，1-2EO)或烷基硫酸盐(例如C16-18)；约5重量％至9重量％的醇乙氧基化物(例如C14-15醇)；约15重量％至21重量％的碳酸钠；约1重量％至4重量％的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2)；约24重量％至34重量％的沸石(例如NaAlSiO4)；约4重量％至10重量％的硫酸钠；约0重量％至15重量％的柠檬酸钠/柠檬酸；约11重量％至18重量％的过硼酸钠；约2重量％至6重量％的TAED；多至约2重量％的多糖衍生物；约1重量％至6重量％的其他聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如抑泡剂、香料、光学增白剂、光漂白剂)。
3)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含：约5重量％至9重量％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；约7重量％至14重量％的脂肪醇乙氧基硫酸盐(例如C12-18醇，7EO)；约1重量％至3重量％的皂如脂肪酸(例如C16-22脂肪酸)；约10重量％至17重量％的碳酸钠；约3重量％至9重量％的可溶性硅酸盐(例如Na2O2SiO2)；约23重量％至33重量％的沸石(例如NaAlSiO4)；约0重量％至4重量％的硫酸钠；约8重量％至16重量％的过硼酸钠；约2重量％至8重量％的TAED；约0重量％至1重量％的膦酸盐(例如EDTMPA)；多至约2重量％的多糖衍生物；约0重量％至3重量％的其他聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如抑泡剂、香料、光学增白剂)。
4)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含：约8重量％至12重量％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；约10重量％至25重量％的醇乙氧基化物(例如C12-18醇，7EO)；约14重量％至22重量％的碳酸钠；约1重量％至5重量％的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2)；约25重量％至35重量％的沸石(例如NaAlSiO4)；约0重量％至10重量％的硫酸钠；约8重量％至16重量％的过硼酸钠；约2重量％至8重量％的TAED；约0重量％至1重量％的膦酸盐(例如EDTMPA)；多至约2重量％的多糖衍生物；约1重量％至3重量％的其他聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如抑泡剂、香料)。
5)含水液体洗涤剂组合物，该含水液体洗涤剂组合物包含：约15重量％至21重量％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；约12重量％至18重量％的醇乙氧基化物(例如C12-18醇，7EO；或C12-15醇，5EO)；约3重量％至13重量％的皂如脂肪酸(例如油酸)；约0重量％至13重量％的烯基琥珀酸(C12-14)；约8重量％至18重量％的氨基乙醇；约2重量％至8重量％的柠檬酸；约0重量％至3重量％的膦酸盐；多至约2重量％的多糖衍生物；约0重量％至3重量％的其他聚合物(例如PVP、PEG)；约0重量％至2重量％的硼酸盐；约0重量％至3重量％的乙醇；约8重量％至14重量％的丙二醇；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如分散剂、抑泡剂、香料、光学增白剂)。
6)含水结构化液体洗涤剂组合物，该含水结构化液体洗涤剂组合物包含：约15重量％至21重量％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；约3重量％至9重量％的醇乙氧基化物(例如C12-18醇，7EO；或C12-15醇，5EO)；约3重量％至10重量％的皂如脂肪酸(例如油酸)；约14重量％至22重量％的沸石(例如NaAlSiO4)；约9重量％至18重量％的柠檬酸钾；约0重量％至2重量％的硼酸盐；多至约2重量％的多糖衍生物；约0重量％至3重量％的其他聚合物(例如PVP、PEG)；约0重量％至3重量％的乙醇；约0重量％至3重量％的锚定聚合物(例如甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物，摩尔比25:1，MW 3800)；约0重量％至5重量％的甘油；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如分散剂、抑泡剂、香料、光学增白剂)。
7)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含：约5重量％至10重量％的脂肪醇硫酸盐、约3重量％至9重量％的乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺；约0重量％至3重量％的皂如脂肪酸；约5重量％至10重量％的碳酸钠；约1重量％至4重量％的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2)；约20重量％至40重量％的沸石(例如NaAlSiO4)；约2重量％至8重量％的硫酸钠；约12重量％至18重量％的过硼酸钠；约2重量％至7重量％的TAED；多至约2重量％的多糖衍生物；约1重量％至5重量％的其他聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、PEG)；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如光学增白剂、抑泡剂、香料)。
8)配制为颗粒的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含：约8重量％至14重量％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；约5重量％至11重量％的乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺；约0重量％至3重量％的皂如脂肪酸；约4重量％至10重量％的碳酸钠；约1重量％至4重量％的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2)；约30重量％至50重量％的沸石(例如NaAlSiO4)；约3重量％至11重量％的硫酸钠；约5bbbbbb重量％的柠檬酸钠；多至约2重量％的多糖衍生物；约1重量％至5重量％的其他聚合物(例如PVP、马来酸/丙烯酸共聚物、PEG)；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如抑泡剂、香料)。
9)配制为颗粒的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含：约6重量％至12重量％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；约1重量％至4重量％的非离子表面活性剂；约2重量％至6重量％的皂如脂肪酸；约14重量％至22重量％的碳酸钠；约18重量％至32重量％的沸石(例如NaAlSiO4)；约5重量％至20重量％的硫酸钠；约3重量％至8重量％的柠檬酸钠；约4重量％至9重量％的过硼酸钠；约1重量％至5重量％的漂白活性剂(例如NOBS或TAED)；多至约2重量％的多糖衍生物；约1重量％至5重量％的其他聚合物(例如聚羧酸酯或PEG)；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如光学增白剂、香料)。
10)含水液体洗涤剂组合物，该含水液体洗涤剂组合物包含：约15重量％至23重量％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；约8重量％至15重量％的脂肪醇乙氧基硫酸盐(例如C12-15醇，2-3EO)；约3重量％至9重量％的醇乙氧基化物(例如C12-15醇，7EO；或C12-15醇，5EO)；约0重量％至3重量％的皂如脂肪酸(例如月桂酸)；约1重量％至5重量％的氨基乙醇；约5重量％至10重量％的柠檬酸钠；约2重量％至6重量％的水溶助长剂(例如异丙基苯磺酸钠)；约0重量％至2重量％的硼酸盐；多至约1重量％的多糖衍生物；约1重量％至3重量％的乙醇；约2重量％至5重量％的丙二醇；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如分散剂、香料、光学增白剂)。
11)含水液体洗涤剂组合物，该含水液体洗涤剂组合物包含：约20重量％至32重量％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；约6重量％至12重量％的醇乙氧基化物(例如C12-15醇，7EO；或C12-15醇，5EO)；约2重量％至6重量％的氨基乙醇；约8重量％至14重量％的柠檬酸；约1重量％至3重量％的硼酸盐；多至约2重量％的多糖衍生物；约1重量％至3重量％的乙醇；约2重量％至5重量％的丙二醇；约0重量％至3重量％的其他聚合物(例如马来酸/丙烯酸共聚物、锚定聚合物诸如甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物)；约3重量％至8重量％的甘油；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如水溶助长剂、分散剂、香料、光学增白剂)。
12)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含：约25重量％至40重量％的阴离子表面活性剂(例如直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基磺酸盐、皂)；约1重量％至10重量％的非离子表面活性剂(例如醇乙氧基化物)；约8重量％至25重量％的碳酸钠；约5重量％至15重量％的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2)；约0重量％至5重量％的硫酸钠；约15重量％至28重量％的沸石(NaAlSiO4)；约0重量％至20重量％的过硼酸钠；约0重量％至5重量％的漂白活性剂(例如TAED或NOBS)；多至约2重量％的多糖衍生物；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至3重量％的微量成分(例如香料、光学增白剂)。
13)如上文(1)-(12)所述的洗涤剂组合物，但其中所有或部分的直链烷基苯磺酸盐被C12-C18烷基硫酸盐替代。
14)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含：约9重量％至15重量％的C12-C18烷基硫酸盐；约3重量％至6重量％的醇乙氧基化物；约1重量％至5重量％的多羟基烷基脂肪酸酰胺；约10重量％至20重量％的沸石(例如NaAlSiO4)；约10重量％至20重量％的层状二硅酸盐(例如得自Hoechst的SK56)；约3重量％至12重量％的碳酸钠；0重量％至6重量％的可溶性硅酸盐(例如Na2O 2SiO2)；约4重量％至8重量％的柠檬酸钠；约13重量％至22重量％的过碳酸钠；约3重量％bbbb％的TAED；多至约2重量％的多糖衍生物；约0重量％至5重量％的其他聚合物(例如聚羧酸酯和PVP)；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如光学增白剂、光漂白剂、香料、抑泡剂)。
15)配制为具有至少600g/L的堆密度的颗粒的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含：约4重量％至8重量％的C12-C18烷基硫酸盐；约11重量％至15重量％的醇乙氧基化物；约1重量％至4重量％的皂；约35重量％至45重量％的沸石MAP或沸石A；约2重量％至8重量％的碳酸钠；0重量％至4重量％的可溶性硅酸盐(例如Na2O2SiO2)；约13重量％至22重量％的过碳酸钠；约1重量％至8重量％的TAED；多至约3重量％的多糖衍生物；约0重量％至3重量％的其他聚合物(例如聚羧酸酯和PVP)；任选地约0.0001重量％至0.1重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至3重量％的微量成分(例如光学增白剂、膦酸盐、香料)。
16)如上文(1)至(15)所述的洗涤剂制剂，但其包含稳定化或包封的过酸，作为附加组分或作为已经指定的一种或多种漂白体系的替代物。
17)如上文(1)、(3)、(7)、(9)和(12)所述的洗涤剂组合物，但其中过硼酸盐被过碳酸盐替代。
18)如上文(1)、(3)、(7)、(9)、(12)、(14)和(15)所述的洗涤剂组合物，但其还包含锰催化剂。例如，锰催化剂为Hage等人(1994,Nature 369:637-639)所述的化合物之一，其以引用方式并入本文。
19)配制为非水性洗涤剂液体的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物包含液体非离子表面活性剂，例如直链烷氧基化伯醇，助洗剂体系(例如磷酸盐)、多糖衍生物，任选地一种或多种酶，以及碱。
洗涤剂还可包含阴离子表面活性剂和/或漂白体系。
20)含水液体洗涤剂组合物，该含水液体洗涤剂组合物包含：约30重量％至45重量％的非石油衍生的脂肪醇乙氧基硫酸盐(例如C12醇，1EO)、硫酸钠；约3重量％至10重量％的非石油衍生的醇乙氧基化物(例如C12-14醇，9EO)；约1重量％至5重量％的皂如脂肪酸(例如C12-18)；约5重量％至12重量％的丙二醇；约4重量％至8重量％的C12-14烷基氧化胺；约2重量％至8重量％的柠檬酸；多至约4重量％的多糖衍生物；约0重量％至3重量％的其他聚合物(例如PVP、PEG)；约0重量％至4重量％的硼酸盐；约0重量％至3重量％的乙醇；任选地约0.0001重量％至0.3重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如分散剂、抑泡剂、香料、光学增白剂、稳定剂)，并且余量为水。
21)水溶性单位剂量洗涤剂组合物，该水溶性单位剂量洗涤剂组合物包含：约10重量％至25重量％的脂肪醇乙氧基硫酸盐(例如C12-15醇，2-3EO)、硫酸钠；约15重量％至25重量％的直链烷基苯磺酸盐(以酸计算)；约0.5重量％至10重量％的醇乙氧基化物(例如C12-14醇，9EO)；约0.5重量％至10重量％的醇乙氧基化物(例如C12-15醇，7EO)；约1重量％至8重量％的皂如脂肪酸(例如C12-18)；约6重量％至15重量％的丙二醇；约0.5重量％至8重量％的柠檬酸；多至约4重量％的多糖衍生物；约5重量％至10重量％的单乙醇胺、约0重量％至3重量％的其他聚合物(例如PVP、PEG、PVOH)；约2重量％至6％的双丙二醇、约2重量％至5重量％的甘油；任选地约0.0001重量％至0.3重量％的一种或多种酶(以纯酶蛋白计算)；以及约0重量％至5重量％的微量成分(例如分散剂、抑泡剂、香料、光学增白剂、稳定剂)，并且余量为水。
实施例
衣物护理和餐具护理组合物通常适合于：(a)成品纺织物的护理、成品纺织物的清洁、成品纺织物的卫生处理、成品纺织物的消毒、洗涤剂、去污剂、软化剂、织物增强剂、去污或成品纺织物处理、洗涤前和洗涤后处理、洗衣机清洁和维护，其中成品纺织物旨在包括衣物和由布制成的物品；(b)在自动、机器内洗涤中对盘碟、眼镜、陶器、烹饪锅、平底锅、器皿、刀叉餐具等的护理，包括用于洗碗机、所用水及其内容物的洗涤剂、初步处理后和机器清洁和维护产品；或(c)人工手洗餐具洗涤剂。
以下示例性制剂适合于本发明：
以下是根据本公开的清洁组合物的例示性示例，而不是旨在限制性的。
实施例1-7：重垢型液体衣物洗涤剂组合物。
Figure BDA0003946090750000301
Figure BDA0003946090750000311
基于总清洁和/或处理组合物重量。将酶水平报告为原料。
AE1.8S 为C12-15烷基乙氧基(1.8)硫酸盐
AE3S 为C12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐
AE7 为C12-13醇乙氧基化物，平均乙氧基化度为7
AE8 为C12-13醇乙氧基化物，平均乙氧基化度为8
AE9 为C12-13醇乙氧基化物，平均乙氧基化度为9
淀粉酶1 为
Figure BDA0003946090750000312
15mg活性物质/g，由Novozymes提供
淀粉酶2 为
Figure BDA0003946090750000313
29mg活性物质/g，由Novozymes提供
木葡聚糖酶 为
Figure BDA0003946090750000314
20mg活性物质/g，由Novozymes提供
螯合剂1 为二亚乙基三胺五醋酸
螯合剂2 为1-羟乙烷1,1-二膦酸
分散体B 为糖苷水解酶，报告为1000mg活性物质/g
DTI 为聚(4-乙烯基吡啶-1-氧化物)(诸如Chromabond
Figure BDA0003946090750000315
)，或聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共-1-乙烯基咪唑)(诸如Sokalan
Figure BDA0003946090750000316
)。
染料控制剂 根据本发明的染料控制剂，例如
Figure BDA0003946090750000317
O.IN(M1)、
Figure BDA0003946090750000318
P(M2)、
Figure BDA0003946090750000319
PM(M3)、或
Figure BDA00039460907500003110
HF(M4)
HSAS 为中间支化的烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US 6,060,443中公开的
LAS 为具有C9-C15平均脂族碳链链长的直链烷基苯磺酸盐(HLAS为酸形式)。
隐色着色剂 根据本发明的任何合适的隐色着色剂或它们的混合物。
脂肪酶 为
Figure BDA00039460907500003111
18mg活性物质/g，由Novozymes提供
Figure BDA00039460907500003112
V200 为由Milliken提供的噻吩偶氮染料
甘露聚糖酶 为
Figure BDA00039460907500003113
25mg活性物质/g，由Novozymes提供
核酸酶 为磷酸二酯酶SEQ ID NO 1，报告为1000mg活性物质/g
光学增白剂1 为4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉基-均-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠
光学增白剂3 为来自3V Sigma的Optiblanc
Figure BDA0003946090750000321
香料胶囊包封物 为核-壳三聚氰胺甲醛香料微胶囊。
抛光酶 为对硝基苄基酯酶，报告为1000mg活性物/g
聚合物1 为双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，x＝3至8，或其硫酸化或磺酸化变体
聚合物2 为乙氧基化(EO15)的四亚乙基五胺
聚合物3 为乙氧基化的聚乙烯亚胺
聚合物4 为乙氧基化的六亚甲基二胺
聚合物5 为本发明的改性多葡聚糖
蛋白酶 为Purafect
Figure BDA0003946090750000322
40.6mg活性物质/g，由DuPont提供
结构剂 为氢化蓖麻油
以下是合适的水溶性单位剂量制剂。组合物可为单室水溶性单位剂量制品的一部分，或可在多个隔室上分离，获得低于“跨隔室平均”的完整制品组合物。
Figure BDA0003946090750000323
Figure BDA0003946090750000331
自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物实施例：
Figure BDA0003946090750000332
Figure BDA0003946090750000341
实施例
除非另行说明，所有成分均购自Sigma-Aldrich,St.Louis,Missouri，并且并按原样使用。
如本文所用，“Comp.Ex.”意指比较例；“Ex.”意指“实施例”；“std dev”意指标准偏差；“g”意指克；“mL”意指毫升；“uL”意指微升；“wt”意指重量；“L”意指升；“min”意指分钟；“kDa”意指千道尔顿；“PES”意指聚醚砜。
通过NMR光谱法测定异头键的方法
通过1H NMR(核磁共振光谱法)测定由葡糖基转移酶GTF8117和α-1,2分支酶合成的水溶性低聚糖和多糖产物中的糖苷键。使干燥低聚糖/多糖聚合物(6mg至8mg)溶解于0.7mL的1mM DSS(4,4-二甲基-4-硅戊烷-1-磺酸；NMR参照标准)的D2O溶液中。将样品在环境温度下搅拌过夜。将525uL的澄清均匀溶液转移到5mm NMR管中。NMR实验的2D 1H,13C同核/异核套装软件用于鉴定AGU(葡萄糖酐单元)键。将数据在20℃下收集并在以500MHz或600MHz操作的Bruker Avance III NMR光谱仪上处理。该系统配备有质子优化的氦冷却的冷冻探针。1D 1H NMR光谱用于量化糖苷键分布，并且找到多糖主链，诸如主要是α-1,6。结果反映了表示各个键类型的NMR共振的积分强度除以表示葡萄糖键的所有峰的总和的积分强度的比率乘以100。
用于评价聚合物的白度性能的方法
白度保持(也称为白度维持)是在污垢存在下洗涤白色物品时，洗涤剂防止白色物品白度损失的能力。当污垢从脏布料上移除并悬浮在洗涤水中时，则这些污垢可能再沉积到衣服上，使得每次洗涤衣服时衣服不太白，白色衣服可能随时间推移变得看起来很脏/肮脏。使用具有5个罐的自动小型洗涤机评价现公开的聚合物的白度有益效果。使用由WFKTestgewebe GmbH供应的SBL2004测试污垢条来模拟消费者污垢水平(体垢、食品、灰尘、草等的混合物)。平均而言，每1个SBL2004条负载有8g污垢。使用购自WFK的下表2的白色织物样本作为白度示踪物。在洗涤测试之前，所有白度示踪物的L、a、b值使用Konica MinoltaCM-3610D分光光度计测量。
表2.
Figure BDA0003946090750000351
Figure BDA0003946090750000361
注意：
*WI(A)–光源A(室内照明)
**WI(D65)–光源D65(室外照明)
需要三个洗涤循环以完成测试：
循环1：通过在每个小型洗涤机管中与7.57L水(在限定硬度下)混合使所需量的基础洗涤剂完全溶解。在限定的条件下，将3.5个SBL2004条(约28g污垢)和每种织物类型的3个白度示踪物(内部平行测定)在小型洗涤机中洗涤并漂洗，然后干燥。
循环2：将以上白度示踪物用一组新的SBL2004片再次洗涤，并且干燥。所有其它条件保持与循环1相同。
循环3：将以上白度示踪物用一组新的SBL2004片再次洗涤，并且干燥。所有其它条件保持与循环1相同。
在循环3之后，将所有的白度示踪物干燥，然后使用Konica Minolta CM-3610D分光光度计再次测量。基于洗涤前后的L、a、b测量，计算出白度指数变化(ΔWI(CIE))。
ΔWI(CIE)＝WI(CIE)(洗涤后)–WI(CIE)(洗涤前)。
小型洗涤机具有5个罐，一次测试中可测试5个产品。在典型的聚合物白度性能测试中，将含有比较聚合物或不含聚合物的一个参考产品与含有本发明聚合物的4个产品一起测试，报告“相对于参考的ΔWI”。
相对于参考的ΔWI(CIE)＝ΔWI(CIE)(产品)-ΔWI(CIE)(参考)
用于评价聚合物的清洁有益效果的方法
使用搅拌式洗净力洗衣机来评估聚合物的清洁有益效果。适于此测试的测试污渍的一些示例为：
标准小草，ex CFT
标准粘土，ex CFT
ASTM灰尘皮脂，ex CFT
聚酯棉上的高度辨别皮脂，ex CFT
针织棉上的烧烤培根(使用ex Equest的烧烤培根制备)
针织棉上的染色培根(使用ex Equest的染色培根制备)
使用可商购获得的DigiEye软件来分析织物的L、a、b值。
在去离子水中制备本发明聚合物储备溶液，以经由5ml等分试样递送所需剂量。为了制备1L测试溶液，通过在搅拌式洗净力洗衣机的筒中与水(处于定义硬度下)混合，将5ml等分试样的聚合物储备溶液和所需量的碱性洗涤剂完全溶解。洗涤温度为20℃。
在每个搅拌式洗净力洗衣机的筒中待洗涤的织物包括各2片测试污渍(2个内部平行测定)、大约3g的WfK SBL 2004污垢片以及附加的针织棉压载物，以使总织物重量达到60g。
一旦将所有织物添加到含有洗涤溶液的搅拌式洗净力洗衣机的筒中，就将洗涤溶液搅拌12分钟。然后排出洗涤溶液，并且将织物进行5分钟的漂洗步骤两次，然后排干并旋转干燥。经洗涤的污渍在气流柜中干燥，然后使用可商购获得的DigiEye软件来分析L、a、b值。
将该过程再重复三次，得到总共四个外部平行测定。
使用下文所示的公式由L、a、b值来计算去污指数(SRI)。SRI越高，去污效果越好。
SRI＝100*((ΔEb–ΔEa)/ΔEb))
ΔEb＝√((Lc-Lb)2+(ac-ab)2+(bc-bb)2)
ΔEa＝√((Lc-La)2+(ac-aa)2+(bc-ba)2)
下标'b'表示洗涤之前污渍的数据
下标'a'表示洗涤之后污渍的数据
下标'c'表示未染色织物的数据
本发明聚合物1：
在二甲基乙酰胺中用苯甲酰氯修饰聚α-1,3-葡聚糖
向搅拌和带夹套的1升树脂釜中添加550g的二甲基乙酰胺、37克的聚α-1,3-葡聚糖聚合物(主链MW：120K)和26克的氯化钙二水合物。将内容物在70℃下保持2.25小时的时间段之后，将聚α-1,3-葡聚糖和氯化钙二水合物添入溶液。将内容物加热到78℃并且然后在1.5分钟的时间段内喂送21ml的苯甲酰氯。将溶液在80℃与84℃之间保持2小时。然后关闭对反应器的加热，并抽真空以促进反应器内容物的蒸发冷却。在去除65g的DMAc塔顶馏出物之后，将反应器压力升高回大气压，并且将443g反应器液体倒入丙酮中以沉淀固体，并且然后将固体用1升甲醇浆化两次，过滤并干燥过夜。产物的NMR分析指示取代度为0.20的苯甲酸根含量和0.08的乙酸根含量。
其它本发明聚合物实施例2-8总结在下表中：
本发明聚合物2-8
本发明聚合物 修饰物 DS 主链MW(K)
1 苯甲酰基/乙酰基酯 0.20/0.08 120
2 苯甲酰基/乙酰基酯 0.40/0.04 120
3 苯甲酰基/乙酰基酯 0.14/0.14 120
4 苯甲酰基/乙酰基酯 0.30/0.23 120
5 苯甲酰基酯 0.83 120
6 苯甲酰基/乙酰基酯 0.32/0.10 120
9 苯甲酰基酯 0.20 120
10 月桂基酯 0.21 120
11 月桂基酯 0.12 120
12 月桂基酯 0.06 120
液体洗涤剂中的聚合物性能
洗涤剂中的聚合物清洁性能
经由本领域普通技术人员已知的传统方式，通过将所列成分混合来制备以下液体洗涤剂I和II。比较制剂I用作测试本发明聚合物的有益效果的参考。
Figure BDA0003946090750000381
Figure BDA0003946090750000391
根据用于通过比较制剂I和II的清洁性能评估聚合物的清洁有益效果的方法来评估本发明聚合物1的清洁有益效果。本发明聚合物1提供显著的清洁有益效果，尤其是针对皮脂和油脂污渍。
污渍 SRI(I) SRI(II) ΔSRI
ASTM灰尘皮脂PC-S-94 29.3 36.2 +6.9s
高度辨别皮脂PC-S-132 26.3 30.9 +4.6s
烧焦黄油 60.3 66.9 +6.6s
注意：测试的产物浓度：2260ppm；水硬度：22gpg
s：数据在统计学上显著。
洗涤剂中的聚合物白度性能
经由本领域普通技术人员已知的传统方式，通过将所列成分混合来制备以下液体洗涤剂III和IV。比较制剂III用作测试本发明聚合物的有益效果的参考。
Figure BDA0003946090750000392
Figure BDA0003946090750000401
根据用于通过比较制剂III和IV的清洁性能评估聚合物的白度性能的方法来评估本发明聚合物1的白度保持。本发明聚合物1提供显著的白度有益效果，尤其是在合成(聚酯)织物上。
经由本领域普通技术人员已知的传统方式，通过将所列成分混合来制备以下液体洗涤剂V和VI。比较制剂V用作测试本发明聚合物的有益效果的参考。
Figure BDA0003946090750000402
Figure BDA0003946090750000411
根据用于通过比较制剂V和VI的清洁性能评估聚合物的白度性能的方法来评估本发明聚合物1的白度保持。本发明聚合物1提供显著的白度有益效果，尤其是在合成(聚酯)织物上。
生物降解数据
生物降解测试方法
多糖衍生物的生物降解性是按照OECD 301B Ready生物降解性CO2排放测试指南来确定的。在本研究中，测试物质是唯一碳和能源，并且在有氧条件下，微生物代谢测试物质，从而产生CO2或将碳掺入生物质中。由测试物质产生的CO2的量(针对空白接种物排放的CO2进行校正)表达为如果测试物质中的有机碳完全转化为CO2，则可以产生的CO2的理论量(ThCO2)的百分比。
Figure BDA0003946090750000412
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (13)

1.一种衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含：
(i)去污表面活性剂；以及
(ii)聚α-1,3-葡聚糖酯化合物，其包含聚α-1,3-葡聚糖主链和酯基团修饰物，
其中所述聚α-1,3-葡聚糖主链：
(a)优选地为直链的，
(b)具有小于10％的分支点，并且
(c)含有6个或更多个葡萄糖单元，
其中所述酯基团修饰物为独立地选自以下各项的一者或多者：
(a)乙酰基；
(b)芳基酯基团；
(c)酰基基团
Figure FDA0003946090740000011
其中a独立地为6-24；以及
(d)酰基基团
Figure FDA0003946090740000012
其中R3可独立地选自H原子、直链烷基基团、支链烷基基团、环状烷基基团以及包含1至24个碳原子的芳基基团，并且其中(d)不同于(a)和(c)；
(e)包含-CO-Cx-COOR3的酰基基团，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含2至24个碳原子的链，并且R3包含1至24个碳的链，条件是，如果存在(a)，则存在至少一种其它酯基团(b)、(c)、(d)和/或(e)，并且
其中所述酯基团修饰物的取代度为0.001至3。
2.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述酯基团修饰物独立地选自：
(a)乙酰基；
(b)芳基酯基团；
(c)酰基基团
Figure FDA0003946090740000021
其中a独立地为6-24；以及
(d)它们的任何组合。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述酯基团修饰物为以下的组合：
(a)乙酰基；
(b)芳基酯基团；以及
(c)酰基基团
Figure FDA0003946090740000022
其中a独立地为6-24。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中所述聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的所述酯基团修饰物为以下的组合：
(a)乙酰基；以及
(b)芳基酯基团。
5.根据权利要求2所述的组合物，其中所述聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的所述酯基团修饰物为以下的组合：
(a)乙酰基；以及
(b)苯甲酰基。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚α-1,3-葡聚糖酯化合物的所述酯基团修饰物的取代度为0.02至0.8。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中a独立地为9-16。
8.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含聚α-1,3-葡聚糖酯化合物和酶。
9.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物为液体衣物洗涤剂组合物。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述组合物为可溶性单位剂量衣物洗涤剂组合物。
11.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述组合物为粉末衣物洗涤剂组合物。
12.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述组合物呈片材的形式。
13.一种衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含：
(i)去污表面活性剂；以及
(ii)由以下结构表示的聚α-1,3-葡聚糖化合物：
Figure FDA0003946090740000031
其中：
n为至少6；
R1独立地选自包括以下各项的组：H和酯修饰物基团，其中所述酯修饰物基团独立地选自以下(a)、(b)、(c)或组合：
(a)乙酰基；
(b)芳基酯基团；
(c)酰基基团
Figure FDA0003946090740000032
其中a独立地为6-24；以及
(d)酰基基团
Figure FDA0003946090740000033
其中R3可独立地选自H原子、直链烷基基团、支链烷基基团、环状烷基基团以及包含1至24个碳原子的芳基基团；并且其中(d)不同于(a)和(c)；以及
(e)包含-CO-Cx-COOR3的酰基基团，其中第二酰基基团的-Cx-部分包含2至24个碳原子的链，并且R3包含1至24个碳的链，条件是，如果存在(a)，则存在至少一种其它酯基团(b)、(c)、(d)和/或(e)，并且
其中所述酯基团的取代度为0.001至3。
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