CN115536825A - 一种氟催化剂催化酸酐和环氧的共聚方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种氟催化剂催化酸酐和环氧的共聚方法，包括：将酸酐和环氧化合物在催化剂的作用下进行交替共聚反应，得到聚酯；所述催化剂选自四丁基氟化铵和四丁基二氟三苯硅酸铵中的一种或两种。本申请为聚酯类高分子提供了一种以非金属催化剂作为催化剂的合成方法；该合成方法合成的聚酯的产率可达99％。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂和聚酯合成技术领域，尤其涉及一种氟催化剂催化酸酐和环氧的共聚方法。
背景技术
聚酯类高分子是可生物降解的材料，在包装材料、生物医药及制药工业中有着广泛的应用。
聚酯可以采用催化内酯或交酯开环聚合的方法得到，也可以采用酸酐和环氧交替共聚得到。常见的催化酸酐和环氧交替共聚的催化剂多为含金属的催化剂，但金属在聚酯高分子中的残留和部分金属的毒性仍然是亟待解决的问题，因此，开发非金属的有机催化剂催化该类反应具有重要意义。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种氟催化剂催化酸酐和环氧的共聚方法，该方法具有较高的聚酯产率，且没有金属残留。
有鉴于此，本申请提供了一种氟催化剂催化酸酐和环氧的共聚方法，包括：
将酸酐和环氧化合物在催化剂的作用下进行交替共聚反应，得到聚酯；
所述催化剂选自四丁基氟化铵和四丁基二氟三苯硅酸铵中的一种或两种。
优选的，所述共聚反应的原料还包括引发剂。
优选的，所述引发剂选自苄醇。
优选的，所述酸酐选自邻苯二酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐或硫代二甘醇酸酐。
优选的，所述环氧化合物选自氧化环己烯、环氧丙烷、环氧丁烷和氧化苯乙烯中的一种或多种。
优选的，所述环氧化合物选自氧化环己烯和氧化苯乙烯，所述酸酐为邻苯二甲酸酐，所述催化剂选自四丁基二氟三苯硅酸铵。
优选的，所述酸酐、所述氧化环己烯和所述氧化苯乙烯的摩尔比为1:1.25:1.25，所述催化剂和所述酸酐的摩尔比为1：(100～150)，所述共聚反应的100～120℃，时间为2～6h。
优选的，所述酸酐和所述环氧化合物的摩尔比为1：(2～10)，所述催化剂和所述酸酐的摩尔比为1：(100～10000)，所述共聚反应的温度为50～150℃，时间为0.25～24h。
优选的，所述引发剂和所述酸酐的摩尔比为1：(80～120)。
本申请提供了一种氟催化剂催化酸酐和环氧的共聚方法，其是将酸酐和环氧化合物在催化剂的作用下进行交替共聚反应，得到聚酯；所述催化剂选自四丁基氟化铵和四丁基二氟三苯硅酸铵。本申请采用四丁基氟化铵和四丁基二氟三苯硅酸铵中的一种或两种作为酸酐和环氧化合物交替共聚反应的催化剂，使得聚酯的产率较高，最高可达99％，且避免了有毒金属的残留。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
鉴于现有技术中酸酐和环氧交替共聚的催化剂易存在金属残留的问题，本申请采用特定的含氟催化剂催化酸酐和环氧交替聚合，使得到的聚酯产率较高，且无金属残留。具体的，的本发明实施例公开了一种氟催化剂催化酸酐和环氧的共聚方法，包括：
将酸酐和环氧化合物在催化剂的作用下进行交替共聚反应，得到聚酯；
所述催化剂选自四丁基氟化铵和四丁基二氟三苯硅酸铵中的一种或两种。
在本申请中，所述四丁基氟化铵和或四丁基二氟三苯硅酸铵均为有机催化剂，其中，所述四丁基氟化铵具有式(I)所示的结构；
所述四丁基二氟三苯硅酸铵具有式(II)所示的结构，该化合物可由四丁基氟化铵与三苯基硅醇、氢氟酸反应得到；
本申请所述四丁基氟化铵和四丁基二氟三苯硅酸铵为市售产品或按照现有方法制备得到，对此本申请没有特别的限制。
在上述制备聚酯的过程中，还可包括引发剂，所述引发剂具体选自苄醇和对苯二甲醇中的一种或两种。
在本申请中，所述酸酐选自邻苯二酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐或硫代二甘醇酸酐；所述环氧化合物选自氧化环己烯、环氧丙烷、环氧丁烷和氧化苯乙烯中的一种或多种，所述环氧化合物可以采用一种，也可以选择两种，还可以选择三种。对于环氧化合物采用两种时，其具体选自氧化环己烯和氧化苯乙烯，所述酸酐为邻苯二甲酸酐，所述催化剂选自四丁基二氟三苯硅酸铵；示例的，所述酸酐、所述氧化环己烯和所述氧化苯乙烯的摩尔比为1:1.25:1.25；所述催化剂和所述酸酐的摩尔比为1：(100～150)，所述共聚反应的100～120℃，时间为2～6h；更具体地，所述催化剂和所述酸酐的摩尔比为1:100，所述共聚反应的温度为120℃，时间为4h。
按照本发明，所述酸酐和所述环氧化合物的摩尔比为1：(2～10)，具体的，所述酸酐和所述环氧化合物的摩尔比为1:(3～8)，更具体地，所述酸酐和所述环氧化合物的摩尔比为1:3、1:4、1：5、1:6、1:7、1:8、1:9或1:10。所述催化剂和所述酸酐的摩尔比为1：(100～10000)，具体的，所述催化剂和所述酸酐的摩尔比为1：(300～8000)，更具体地，所述催化剂和所述酸酐的摩尔比为1:400、1:500、1:600、1:1000、1:1200、1:1500、1:2000、1:2200、1:2500、1:3000、1:3400、1：4000、1:4600、1:5000、1:5200、1:6500、1:7200、1:8000、1:8300、1:9000或1:10000。所述共聚反应的温度为50～150℃，时间为0.25～24h；具体的，所述共聚反应的温度为60～120℃，时间为1～18h。所述引发剂和所述酸酐的摩尔比为1：(80～120)，更具体地，所述引发剂和所述酸酐的摩尔比为1：(90～100)。
所述酸酐应重结晶提纯，所述环氧应通过蒸馏提纯。完成所述交替共聚反应后，本发明优选将得到的交替共聚反应产物采用二氯甲烷溶解，再加入过量的乙醇来沉淀聚合物，过滤后干燥，得到聚酯。本发明对所述二氯甲烷的用量没有特殊的限制，能够将得到的反应产物溶解即可。本发明对所述过滤和干燥的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知和干燥的技术方案即可。在本发明中所述干燥优选为真空干燥，所述干燥的时间优选为24h。
本发明提供了四丁基氟化铵和或四丁基二氟三苯硅酸铵作为催化剂催化酸酐和环氧的交替共聚反应，合成的聚酯产率可达到99％。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的氟催化剂催化酸酐和环氧的共聚方法进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
以下实施例中所用的原料均为一般市售。
实施例1
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、100.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基氟化铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应1h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为7.7千。
实施例2
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、100.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应1h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为9.9千。
实施例3
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、100.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基氟化铵混合，将得到的混合物在100℃搅拌反应1h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为45％。
实施例4
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、100.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵混合，将得到的混合物在100℃搅拌反应1h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为87％。
实施例5
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、100.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基氟化铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应0.5h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为68％。
实施例6
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、100.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应0.5h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为84％。
实施例7
在无水无氧的条件下，将100.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、1000.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应24h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为98％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为2.0万。
实施例8
在无水无氧的条件下，将50.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、500.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基氟化酸铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应24h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为1.9万。
实施例9
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、20.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基氟化酸铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应1h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为7.3千。
实施例10
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、20.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应1h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为98％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为1.4万。
实施例11
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、40.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.01mmol四丁基二氟三苯硅酸铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应16h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为98％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为3.9万。
实施例12
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、40.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.002mmol四丁基二氟三苯硅酸铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应24h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为1.6万。
实施例13
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、40.0mmol蒸馏过的氧化环己烯、0.2mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.01mmol对苯二甲醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应24h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为2.2万。
实施例14
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、50.0mmol蒸馏过的环氧丙烷、0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.1mmol苄醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应4h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为1.5万。
实施例15
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、50.0mmol蒸馏过的环氧丁烷、0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.1mmol苄醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应4h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为1.6万。
实施例16
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的丁二酸酐、20.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应4h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为2.1千。
实施例17
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的丁二酸酐、50.0mmol蒸馏过的环氧丙烷、0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.1mmol苄醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应4h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为4.6千。
实施例18
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的丁二酸酐、50.0mmol蒸馏过的环氧丁烷、0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.1mmol苄醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应4h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为7.1千。
实施例19
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的戊二酸酐、20.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应4h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为1.2万。
实施例20
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的戊二酸酐、50.0mmol蒸馏过的环氧丙烷、0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.1mmol苄醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应4h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为8.9千。
实施例21
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的戊二酸酐、50.0mmol蒸馏过的环氧丁烷、0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.1mmol苄醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应4h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为7.9千。
实施例22
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的硫代二甘醇酸酐、20.0mmol蒸馏过的氧化环己烯与0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应4h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为4.1千。
实施例23
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的硫代二甘醇酸酐、50.0mmol蒸馏过的环氧丙烷、0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.1mmol苄醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应4h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为3.0千。
实施例24
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的硫代二甘醇酸酐、50.0mmol蒸馏过的环氧丁烷、0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.1mmol苄醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应4h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为5.7千。
实施例25
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、50.0mmol蒸馏过的氧化苯乙烯、0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.1mmol苄醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应24h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为91％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为4.6千。
实施例26
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、50.0mmol蒸馏过的氧化苯乙烯、0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.1mmol苄醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应1h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为80％。
实施例27
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、40.0mmol蒸馏过的氧化苯乙烯、0.2mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.01mmol苄醇混合，将得到的混合物在170℃搅拌反应12h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为99％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为1.3万。
实施例28
在无水无氧的条件下，将20.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、40.0mmol蒸馏过的氧化苯乙烯、0.2mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.01mmol对苯二甲醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应24h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为91％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为2.0万。
实施例29
在无水无氧的条件下，将10.0mmol重结晶过的邻苯二甲酸酐、12.5mmol蒸馏过的氧化环己烯、12.5mmol蒸馏过的氧化苯乙烯、0.1mmol四丁基二氟三苯硅酸铵与0.1mmol苄醇混合，将得到的混合物在120℃搅拌反应4h，向得到的混合物中加入10mL二氯甲烷溶解聚合物，再向其中过量的乙醇沉淀聚合物，过滤，真空干燥24h，得到聚酯。
本发明称量得到聚酯的产率为95％；
本发明以聚苯乙烯为标准物，利用凝胶渗透色谱对本实施例得到的聚酯进行分析，得到聚酯的数均分子量为1.0万。
由以上实施例可知，本发明提供了四丁基氟化铵和/或四丁基二氟三苯硅酸铵作为催化剂催化酸酐和环氧的交替共聚反应的应用；四丁基氟化铵和/或四丁基二氟三苯硅酸铵作为催化剂催化酸酐和环氧的交替共聚反应。合成的聚合物产率可达到99％。
对比例1
与实施例1相同，区别仅在于：四丁基氟化铵替换为四丁基氯化铵；结果表明，合成的聚合物产率仅9％。
对比例2
与实施例1相同，区别仅在于：四丁基氟化铵替换为四丁基溴化铵；结果表明，合成的聚合物产率仅为4％。
对比例3
与实施例1相同，区别仅在于：四丁基氟化铵替换为四丁基碘化铵；结果表明，合成的聚合物产率仅为2％。
对比例4
与实施例1相同，区别仅在于：四丁基氟化铵替换为五氟碘苯；结果表明，合成的聚合物产率仅为4％。
对比例5
与实施例1相同，区别仅在于：四丁基氟化铵替换为五氟苯；结果表明，合成的聚合物产率仅为3％。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (9)
1.一种氟催化剂催化酸酐和环氧的共聚方法，包括：
将酸酐和环氧化合物在催化剂的作用下进行交替共聚反应，得到聚酯；
所述催化剂选自四丁基氟化铵和四丁基二氟三苯硅酸铵中的一种或两种。
2.根据权利要求1所述的共聚方法，其特征在于，所述共聚反应的原料还包括引发剂。
3.根据权利要求2所述的共聚方法，其特征在于，所述引发剂选自苄醇。
4.根据权利要求1或2所述的共聚方法，其特征在于，所述酸酐选自邻苯二酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐或硫代二甘醇酸酐。
5.根据权利要求1或2所述的共聚方法，其特征在于，所述环氧化合物选自氧化环己烯、环氧丙烷、环氧丁烷和氧化苯乙烯中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的共聚方法，其特征在于，所述环氧化合物选自氧化环己烯和氧化苯乙烯，所述酸酐为邻苯二甲酸酐，所述催化剂选自四丁基二氟三苯硅酸铵。
7.根据权利要求6所述的共聚方法，其特征在于，所述酸酐、所述氧化环己烯和所述氧化苯乙烯的摩尔比为1:1.25:1.25，所述催化剂和所述酸酐的摩尔比为1：(100～150)，所述共聚反应的100～120℃，时间为2～6h。
8.根据权利要求1或2所述的共聚方法，其特征在于，所述酸酐和所述环氧化合物的摩尔比为1：(2～10)，所述催化剂和所述酸酐的摩尔比为1：(100～10000)，所述共聚反应的温度为50～150℃，时间为0.25～24h。
9.根据权利要求2或3所述的共聚方法，其特征在于，所述引发剂和所述酸酐的摩尔比为1：(80～120)。
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