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CN115135630A - 用于制造1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯的可持续方法 - Google Patents

用于制造1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯的可持续方法 Download PDF

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CN115135630A
CN115135630A CN202180016001.3A CN202180016001A CN115135630A CN 115135630 A CN115135630 A CN 115135630A CN 202180016001 A CN202180016001 A CN 202180016001A CN 115135630 A CN115135630 A CN 115135630A
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CN
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tetramethoxy
butene
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维尔纳·邦拉蒂
罗曼·戈伊
马塞尔·约瑞伊
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DSM IP Assets BV
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Abstract

本发明涉及一种在作为催化剂的酸性离子交换剂的存在下，由2,5‑二甲氧基‑2,5‑二氢呋喃和甲醇制造1,1,4,4‑四甲氧基‑2‑丁烯的方法，其中2,5‑二甲氧基‑2,5‑二氢呋喃与甲醇的摩尔比≥1:45。本发明还涉及一种将1,1,4,4‑四甲氧基‑2‑丁烯、甲醇和2,5‑二甲氧基‑2,5‑二氢呋喃与彼此并与H2O分离的方法，其中存在碱性化合物，优选碱性金属盐或碱性离子交换剂。这两种方法都可以在工业规模上以分批或连续模式进行并且是可持续的，因为选择性和时空产率高并且与已知方法相比产生的废物更少。本发明的进一步目的是碱性化合物在包含H2O、1,1,4,4‑四甲氧基‑2‑丁烯和2,5‑二甲氧基‑2,5‑二氢呋喃的混合物的蒸馏中的用途，以及酸性离子交换剂在2,5‑二甲氧基‑2,5‑二氢呋喃与甲醇反应生成1,1,4,4‑四甲氧基‑2‑丁烯中作为催化剂的用途，其中2,5‑二甲氧基‑2,5‑二氢呋喃与甲醇的摩尔比≥1:45。

Description

用于制造1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯的可持续方法
发明内容
本发明涉及一种在作为催化剂的酸性离子交换剂的存在下，由2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃和甲醇制造1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯的方法，其中2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇的摩尔比≥1:45。本发明还涉及一种将1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯、甲醇和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与彼此并与H2O分离的方法，其中存在碱性化合物，优选碱性金属盐或碱性离子交换剂。
这两种方法都可以在工业规模上以分批或连续模式进行并且是可持续的，因为选择性和时空产率高并且与已知方法相比产生的废物更少。
本发明的进一步目的是碱性化合物在包含H2O、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的混合物的蒸馏中的用途，以及酸性离子交换剂在2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇反应生成1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯中作为催化剂的用途，其中2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇的摩尔比≥1:45。
背景技术
1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯(以下称为“C4-二缩醛”)是合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛(所谓的“C10-二醛”)的重要中间体，该C10-二醛是类胡萝卜素的化学合成所需要的，如例如已经在CN 108 752 178A中描述的。
如图1所示，C4-二缩醛可以通过在催化剂的存在下，使甲醇与2,5-二甲氧基-二氢呋喃(以下称为“DMDF”)反应来制备。非期望的副产物是PMB(1,1,2,4,4-五甲氧基丁烷)或DMB(4,4-二甲氧基-丁-2-烯醛)(也参见图1)。
根据EP-A 1 099 676的方法使用具有酸中心的固体催化剂用于此反应。不利的是，PMB以基于起始材料DMDF的量，至少1.5％的量产生(参见例如实施例5)。
在WO 2006/108664和EP 581 097中描述的方法中，必须使用缩醛化剂原甲酸三烷基酯，这使得这些方法更加昂贵并且因此不经济且不可持续。
如上文已经叙述的，所有这些已知的方法都有某些缺点。因此，本发明的目的是提供一种不受此类缺点困扰的方法。
此外，越来越需要提高工业化学过程的效率和可持续性，以将关于废物的负面环境影响降至最低。
具体实施方式
通过本发明满足了这些需求，本发明涉及一种用于制造1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯(＝C4-二缩醛)的方法(“方法1”)，所述方法包括以下步骤：
a)提供2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃，其任选地含有1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯；
b)使步骤a)中提供的所述2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃(其中任选地存在1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯)与甲醇在作为催化剂的酸性离子交换剂(其中任选地存在水)的存在下反应成包含H2O和1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯的混合物，直到至多79％的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃已经反应成1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯，其中2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇的摩尔比≥1:45；
c)任选向包含H2O、甲醇、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的混合物中加入碱性化合物；
d)在所述碱性化合物的存在下蒸馏所述包含H2O、甲醇、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯、2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的混合物，以将这些化合物与彼此分离，由此获得了1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯、甲醇和未反应的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃；
其中在步骤c)中向混合物中加入碱性化合物，或者在步骤d)的蒸馏期间存在碱性化合物。
在方法1的优选实施方式中，将步骤d)中获得的未反应的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃分别循环回步骤a)或b)，由此增加该方法的可持续性。
下面更详细地公开了单个步骤。
步骤a)
相对于DMDF的量，C4-二缩醛的量为优选<1mol％，更优选<0.5mol％，最优选<0.1mol％。
步骤b)
优选地，如本领域技术人员所已知，反应是在反应器中以连续模式进行的。特别优选的是固定床或管式反应器或管束反应器。
该反应优选在0℃至50℃范围内的温度下，更优选在10℃至30℃范围内的温度下，最优选在15℃至25℃范围内的温度下执行，和/或优选在大气压下执行。
催化剂
在一个优选的实施方式中，步骤b)中使用的催化剂是酸性离子交换剂，该酸性离子交换剂具有至少2.5当量/kg，优选至少3.0当量/kg，更优选至少4.0当量/kg，最优选5.0当量/kg的酸性位点浓度。如果使用酸性位点浓度低于2.5当量/kg的酸性离子交换剂，则选择性和转化率仍然很高，但是反应时间更长(参见实施例1F与实施例1A至1E的比较)。
在一个更优选的实施方式中，催化剂是酸性离子交换剂，所述酸性离子交换剂含有磺酸基团并且具有至少2.5当量/kg，优选至少3.0当量/kg，更优选至少4.0当量/kg，最优选5.0当量/kg的酸性位点浓度。
令人惊讶的是，已经发现，使用具有如上给出的优先项的具有一定粒度分布和一定保水能力的酸性离子交换剂，导致对产物即C4-二缩醛的甚至更高选择性。
这种优选的催化剂是粒度分布≥400μm且保水能力<60％，优选地保水能力在40％至60％的范围内，更优选地保水能力在50％至60％的范围内的酸性离子交换剂，或者是粒度分布<400μm且保水能力>60％，优选地保水能力在60％至80％范围内，更优选地保水能力在60％至75％范围内的酸性离子交换剂。
酸性离子交换剂在长时间段内表现出高活性。然而，如果它们的活性降低，则它们可以通过用极性有机溶剂洗涤，优选通过用甲醇洗涤，或通过用质子有机溶剂洗涤，或通过用质子无机溶剂(例如酸)洗涤再活化。
本领域技术人员将根据反应混合物的量来选择催化剂的量，即，床体积。
任何具有如上给出的优选特征中的一种或多种优选特征的酸性离子交换剂都可以成功地在本发明的方法中采用。
最优选的酸性离子交换剂具有如以上给出的所有优选特征。
甲醇的量
步骤b)中2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇的摩尔比优选在1:45至1:100的范围内，更优选在1:50至1:90的范围内，甚至更优选在1:60至1:80的范围内，最优选在1:70至1:80的范围内。
转化率
优选地，反应进行直到至多75％的DMDF已经反应成C4-二缩醛，更优选地直到20％至72％的DMDF已经反应成C4-二缩醛，甚至更优选地直到分别有35％至70％的DMDF/40％至65％的DMDF/45％至60％的DMDF已经反应成C4-二缩醛，最优选地直到50％至60％的DMDF已经反应成C4-二缩醛。
不存在除甲醇以外的缩醛化剂
在本发明方法的一个优选实施方式中，不存在除甲醇以外的缩醛化剂。特别排除的是如在EP 581 097和WO 2006/108664的方法中使用的原甲酸三烷基酯的使用，因为原甲酸三烷基酯的使用会导致甲酸甲酯形成，甲酸甲酯增加了该方法中产生的废物。因为在本发明的方法中不存在除甲醇以外的缩醛化剂，所以废物的量被最小化。
由于在反应期间形成了H2O，此有利于使反应返回至起始材料，以及反应成副产物DMB，H2O的量优选低于一定水平以仍然保证足够的转化率。已经发现，当停止步骤b)的反应时，相对于2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的量，水的量优选在0mol％至100mol％的范围内，更优选在20mol％至80mol％的范围内，最优选在30mol％至65mol％的范围内。
步骤c)和d)的组合也是一项发明。因此，本发明还涉及一种从包含H2O、甲醇、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的混合物中分离1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯(＝C4-二缩醛)、甲醇和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃(＝DMDF)的方法(“方法2”)，所述方法包括以下步骤：
i)提供包含H2O、甲醇、C4-二缩醛、DMDF和任选的碱性化合物的混合物；
ii)任选向所述混合物中加入碱性化合物；
iii)在所述碱性化合物的存在下蒸馏所述包含H2O、甲醇、C4-二缩醛和DMDF的混合物，以将甲醇、C4-二缩醛和DMDF与彼此分离；
其中碱性化合物已经存在于步骤i)中提供的混合物中，或者碱性化合物在步骤ii)中加入。
分别的步骤c和d)/步骤i)和ii)
基于C4-二缩醛和DMDF的总量，起始混合物包含优选<70mol％的DMDF，更优选量在20mol％至70mol％范围内的DMDF，甚至更优选量在30mol％至60mol％范围内的DMDF，最优选量在40mol％至50mol％范围内的DMDF。
基于C4-二缩醛和DMDF的总量，起始混合物中C4-二缩醛的量为优选>30mol％，更优选其在30mol％至80mol％的范围内，甚至更优选其在40至70mol％的范围内，最优选其在50mol％至60mol％的范围内。
基于C4-二缩醛、H2O和DMDF的总量，起始混合物中水的量优选>30mol％，更优选在30mol％至80mol％的范围内，甚至更优选在40mol％至70mol％的范围内，最优选在50mol％至60mol％的范围内。
优选地，碱性化合物是非均相碱性化合物，更优选其为碱金属盐或碱性离子交换剂或它们的混合物，最优选所述碱性化合物是碱性离子交换剂。有利的是，碱性化合物可以再循环使用。
一般来说，任何可溶于甲醇的碱性盐都是合适的。此类盐是例如可溶于甲醇中的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。此类盐的优选示例是碳酸钾、碳酸钠和磷酸氢二铵，其中碳酸钾和碳酸钠是优选的。也可以使用这些盐的混合物，尤其是这些优选盐的混合物。
碱性离子交换剂涵盖含有羟基或对应盐的强阴离子交换树脂。
基于包含甲醇、H2O、C4-二缩醛和DMDF的反应混合物的总重量，所述碱性化合物的量优选在0.01重量％至1重量％的范围内，更优选在0.02重量％至0.75重量％的范围内，甚至更优选在0.03重量％至0.5重量％的范围内，最优选在0.03重量％至0.3重量％的范围内。
可以使用更高量的碱性化合物，但是会导致更多的废物，从而使得该方法更不可持续。
碱性化合物的存在防止了在混合物蒸馏期间所需产物(＝C4-二缩醛)和未反应起始材料(＝DMDF)的损失。由于碱性化合物的存在，所以C4-二缩醛和DMDF这两种化合物的损失可以减少到小于7mol％的量，优选减少到小于5mol％的量。
步骤iii
步骤iii)优选地在20℃至180℃范围内的温度下，更优选在30℃至150℃范围内的温度下，最优选在40℃至110℃范围内的温度下执行，和/或优选在0.1毫巴至1013毫巴范围内的压力下，更优选在0.5毫巴至500毫巴范围内的压力下，最优选在1毫巴至100毫巴范围内的压力下执行。
本发明涵盖方法1和2的如上所述的一个或多个优选实施方式的任何组合。
本发明的进一步实施方式是如上所定义的碱性化合物在包含H2O、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的混合物的蒸馏中的用途，以及酸性离子交换剂在2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇反应生成1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯中作为催化剂的用途，其中2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇的摩尔比≥1:45。
现在在以下非限制性实施例中进一步说明本发明。
实施例
测试了以下酸性离子交换剂：
酸性离子交换剂
Amberlyst 15WET(可从Dupont Water Solutions-DDP Specialty ProductsGermany GmbH&Co.KG,Neu-Isenburg,Germany商购获得)：大孔；粒度分布：400-1200μm；保水能力：52-57％；酸性位点的浓度：5当量/kg离子交换剂；
Amberlyst 46(可从Dupont Water Solutions-DDP Specialty ProductsGermany GmbH&Co.KG,Neu-Isenburg,Germany商购获得)：大孔；粒度分布：400-1200μm；保水能力：26-36％；酸性位点的浓度：1当量/kg的离子交换剂；
Dowex88H(可从Dupont Water Solutions-DDP Specialty Products GermanyGmbH&Co.KG,Neu-Isenburg,Germany商购获得)：大孔；粒度分布：300-1200μm；保水能力：42-48％；酸性位点的浓度：5当量/kg离子交换剂；
Dowex50WX4 50-100目(可从Dupont Water Solutions-DDP Specialty ProductsGermany GmbH&Co.KG,Neu-Isenburg,Germany商购获得)：凝胶；粒度分布：200-400μm；保水能力：64-72％；酸性位点的浓度：5当量/kg离子交换剂；
Dowex50WX4 16-25目(可从Dupont Water Solutions-DDP Specialty ProductsGermany GmbH&Co.KG,Neu-Isenburg,Germany商购获得)：凝胶；粒度分布：400-1200μm；保水能力：64-72％；酸性位点的浓度：5当量/kg离子交换剂；
Dowex50WX4 200-400目(可从Dupont Water Solutions-DDP SpecialtyProducts Germany GmbH&Co.KG,Neu-Isenburg,Germany商购获得)：凝胶；粒度分布：37-74μm；保水能力：64-72％；酸性位点的浓度：5当量/kg离子交换剂；
碱性离子交换剂
Amberlyst A26(可从Dupont Water Solutions-DDP Specialty ProductsGermany GmbH&Co.KG,Neu-Isenburg,Germany商购获得)：粒度分布：560-700μm；保水能力：66-75％；表面积：30m2/g(氮BET)；孔隙直径：
Figure BDA0003808460200000082
实施例1A至1H：DMDF至C4-二缩醛的酸催化转化
用50mm玻璃棉填充反应器，然后加入根据表1至表3的酸性离子交换剂(＝催化剂)。然后将甲醇泵送通过催化剂床，直到溶剂无色。制备DMDF(408mmol)在甲醇(1250ml，31.2mol)中的溶液，并以不同的温度(11-21℃)和流率(1-24mL/min)泵送通过催化剂床。在恒定条件下，在流过三倍床体积后取样。用气相色谱法分析起始溶液和样本。
表1：在相似条件下测试的各种酸性离子交换剂
Figure BDA0003808460200000081
表2：在各种催化剂床保留时间下测试的Amberlyst 15WET
Figure BDA0003808460200000091
表3：在各种反应温度下测试的Amberlyst 15WET
Figure BDA0003808460200000092
实施例2A至2E：DMDF至C4-二缩醛的酸催化转化
用50mm玻璃棉填充反应器，并加入酸性离子交换剂Amberlyst 15WET(＝催化剂)。然后将甲醇泵送通过催化剂床，直到溶剂无色。制备DMDF(408mmol)在甲醇(1250ml，31.2mol)中的溶液，并于21℃以4mL/min的流率泵送通过催化剂床。在一定时段后取样。用气相色谱法分析起始溶液和样本。如下表4所示，即使在大于70个小时后，催化剂仍显示出恒定的高选择性。
表4：Amberlyst 15WET：在恒定反应条件下的长期稳定性
Figure BDA0003808460200000093
实施例3A至3E：DMDF和C4-二缩醛的混合物至C4-二缩醛的酸催化转化
用50mm玻璃棉填充反应器，并加入酸性离子交换剂Amberlyst15WET(＝催化剂)。然后将甲醇泵送通过催化剂床，直到溶剂无色。制备DMDF(408mmol)和各种量的C4-二缩醛(0-142.8mmol)在甲醇(1250ml，31.2mol)中的溶液，并于20℃以不同流率(2-14mL/min)泵送通过Amberlyst 15WET的催化剂床。在一定时间段后取样。用气相色谱法分析起始溶液和样本。结果在表5中显示。
表5：DMDF和C4-二缩醛的混合物至C4-二缩醛的Amberlyst15WET催化转化
Figure BDA0003808460200000101
在C4-二缩醛的存在下，选择性仍然很高。
实施例4A至4B：DMDF、C4-二缩醛和H2O的混合物至C4-二缩醛的酸催化转化
用50mm玻璃棉填充反应器，并加入酸性离子交换剂Amberlyst15WET(＝催化剂)。然后将甲醇泵送通过催化剂床，直到溶剂无色。制备DMDF(408mmol)、C4-二缩醛(142.8mmol)和H2O(0或1224mmol)在甲醇(1250ml，31.2mol)中的溶液，并于22℃泵送通过Amberlyst 15WET的催化剂床达18分钟的停留时间。在一定时间段后取样。用气相色谱法分析起始溶液和样本。结果在表6中显示。
表6
Figure BDA0003808460200000111
如果水的存在量是DMDF量的3倍，则DMDF至C4-二缩醛的转化率减少。
实施例5A至5D：蒸馏期间DMDF和C4-二缩醛在水存在下的稳定性测试
向2000mL圆底烧瓶中装入溶于甲醇(1000ml，25mol)中的DMDF(245mmol)、C4-二缩醛(245mmol)和H2O(0或1000mmol)，并根据表7加入另外的碱性化合物。将反应混合物于70℃/700毫巴下蒸发至一定量。用气相色谱法分析蒸发的溶液和起始溶液。结果在表7中显示。
表7
Figure BDA0003808460200000112
Figure BDA0003808460200000121
5A至5D是起始溶液。
“ev”表示对应的样本已经蒸发，直到剩余如在表7中给出的量。
样本5A(887g)例如最初含有249mmol的C4-二缩醛和245mmol的DMDF；其余为甲醇。当溶剂已经蒸发时(＝样本“5A(ev)”)，可取得245mmol的C4-二缩醛(原始量的98.4％)和242mmol的DMDF(原始量的98.8％)。
然而，当起始溶液中已经存在水并且没有碱性化合物时(分别参见实施例5B和5B(ev))，则只能取得150mmol的C4-二缩醛(原始量的60.3％)和215mmol的DMDF(原始量的87.8％)；从而导致所需产物(＝C4-二缩醛)和未反应的起始材料(＝DMDF)的大量损失。
碱性化合物的存在可以防止这种损失—分别参见实施例5C/5C(ev)和5D/5D(ev)：
在起始溶液5C中存在0.5g的K2CO3的情况下，在蒸发后可取得244mmol的C4-二缩醛(原始量的99.2％)和245mmol的DMDF(原始量的100.4％*)。
在起始溶液5D中存在2.0g的碱性离子交换剂Amberlyst A26的情况下，蒸发后可取得237mmol的C4-二缩醛(原始量的96.7％)和244mmol的DMDF(原始量的100％)。
*在碱性化合物的存在下，副产物DMB与DMDF反应，使得取得比最初存在的更多的DMDF。

Claims (19)

1.一种用于制造1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯的方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃，其任选地含有1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯；
b)使步骤a)中提供的所述2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃(其中任选地存在1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯)与甲醇在其中任选地存在水的作为催化剂的酸性离子交换剂的存在下反应成包含H2O和1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯的混合物，直到至多79％的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃已经反应成1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯，其中2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇的摩尔比≥1:45；
c)任选向包含H2O、甲醇、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的混合物中加入碱性化合物；
d)在所述碱性化合物的存在下蒸馏包含H2O、甲醇、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯、2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的所述混合物，以将这些化合物与彼此分离，由此获得了1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯、甲醇和未反应的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃，
其中在步骤c)中向所述混合物中加入碱性化合物，或者在步骤d)的蒸馏期间存在碱性化合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中将步骤d)中获得的未反应的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃分别循环回到步骤a)或b)中。
3.根据权利要求1和/或2所述的方法，其中步骤b)中使用的所述催化剂是酸性离子交换剂，所述酸性离子交换剂具有至少2.5当量/kg，优选至少3.0当量/kg，更优选至少4.0当量/kg，最优选5.0当量/kg的酸性位点浓度，和/或其中步骤b)中使用的所述催化剂是酸性离子交换剂，所述酸性离子交换剂含有磺酸基团并且具有至少2.5当量/kg，优选至少3.0当量/kg，更优选至少4.0当量/kg，最优选5.0当量/kg的酸性位点浓度。
4.根据权利要求1至3中任一项或多项所述的方法，其中所述酸性离子交换剂具有≥400μm的粒度分布和<60％的保水能力，优选地在40％至60％范围内的保水能力，更优选在50％至60％范围内的保水能力。
5.根据权利要求1至3中任一项或多项所述的方法，其中所述酸性离子交换剂具有<400μm的粒度分布和>60％的保水能力，优选地在60％至80％范围内的保水能力，更优选地在60％至75％范围内的保水能力。
6.根据权利要求1至5中任一项或多项所述的方法，其中步骤b)中的反应在0℃至50℃范围内的温度下，优选地在10℃至30℃范围内的温度下，更优选地在15℃至25℃范围内的温度下进行，和/或在大气压下进行。
7.根据权利要求1至6中任一项或多项所述的方法，其中进行所述反应，直至至多75％的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃已经反应成1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯(步骤b))，优选地直至20％至72％的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃已经反应成1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯，更优选地直至35％至70％的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃已经反应成1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯，甚至更优选地直至40％至65％的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃已经反应成1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯，最优选地直至45％至60％的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃已经反应成1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯。
8.根据权利要求1至7中任一项或多项所述的方法，其中步骤b)中的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇的摩尔比在1:45至1:100的范围内，优选地其中步骤b)中2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇的摩尔比在1:50至1:90的范围内，更优选地其中步骤b)中的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇的摩尔比在1:60至1:80的范围内，最优选地其中步骤b)中的2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇的摩尔比在1:70至1:80的范围内。
9.根据权利要求1至8中任一项或多项所述的方法，其中不存在除甲醇以外的缩醛化剂，优选地其中不存在原甲酸三烷基酯。
10.根据权利要求1至9中任一项或多项所述的方法，其中当停止步骤b)的反应时，相对于2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的量，水的量在0mol％至100mol％的范围内，优选地相对于2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的量，水的量在20mol％至80mol％的范围内，更优选地相对于2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的量，水的量在30mol％至65mol％的范围内。
11.一种从包含H2O、甲醇、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的混合物中分离1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯、甲醇和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的方法，所述方法包括以下步骤：
i)提供包含H2O、甲醇、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯、2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃和任选的碱性化合物的混合物；
ii)任选向所述混合物中加入碱性化合物；
iii)在所述碱性化合物的存在下蒸馏所述包含H2O、甲醇、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯、2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的混合物，以将甲醇、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与彼此分离；
其中碱性化合物已经存在于步骤i)中提供的所述混合物中，或者碱性化合物在步骤ii)中加入。
12.根据权利要求11所述的方法，其中基于包含甲醇、H2O、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的所述反应混合物的总重量，所述碱性化合物的量优选在0.01重量％至1重量％的范围内，更优选在0.02重量％至0.75重量％的范围内，甚至更优选在0.03重量％至0.5重量％的范围内，最优选在0.03重量％至0.3重量％的范围内。
13.根据权利要求11和/或12所述的方法，其中所述碱性化合物可以再循环使用多相碱性化合物和/或为多相碱性化合物，更优选地，其中所述碱性化合物是碱性金属盐或碱性离子交换剂或它们的混合物。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述碱性金属盐是可溶于甲醇的碱金属、碱土金属和/或铵盐，优选地其中所述碱性金属盐是碳酸钾、碳酸钠或磷酸氢二铵或它们的任何混合物。
15.根据权利要求13所述的方法，其中所述碱性离子交换剂是含有羟基或对应盐的强阴离子交换树脂。
16.根据权利要求11至15中任一项或多项所述的方法，其中步骤iii)在20℃至180℃范围内的温度下，优选地在30℃至150℃范围内的温度下，更优选地在40℃至110℃范围内的温度下，和/或在0.1毫巴至1013毫巴范围内的压力下，优选地在0.5毫巴至500毫巴范围内的压力下，更优选在1毫巴至100毫巴范围内的压力下执行。
17.根据权利要求1至16中任一项或多项所述的方法，其中所述方法连续地进行。
18.碱性化合物在包含H2O、1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃的混合物的蒸馏中的用途。
19.酸性离子交换剂在2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇反应成1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯中作为催化剂的用途，其中2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃与甲醇的摩尔比≥1:45。
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