CN114980736A - 用于治疗柑橘黄龙病的组合物及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于控制和/或治疗橙树、葡萄柚树、青柠树、柠檬树等柑橘类植物柑橘绿化病的组合物和方法。所述组合物包括肥料和液体制剂。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年11月15日提交的美国临时专利申请序列号62/935,737的的权益,该专利文献的公开内容(包括全部附图、表格以及氨基酸序列或核酸序列)据此通过引用全文并入本文。
背景技术
1919年,首次报道了在中国华南地区发生的柑橘黄龙病(HLB),或称柑橘绿化病。目前已在亚洲、非洲、北美洲和南美洲大约40个不同的国家发现柑橘绿化病,该疾病已对美国的佛罗里达州、加利福尼亚州、路易斯安那州和德克萨斯州,以及古巴和巴西等柑橘主要产地构成严重威胁。柑橘绿化病是由限于韧皮部的苛性原核α-变形菌韧皮部杆菌(Candidatus Liberibacter spp.)引起的,如韧皮部杆菌非洲种(Ca.L.africanus)及韧皮部杆菌美洲种(Ca.L.americanus)。
柑橘类果树感染柑橘绿化病后开始衰退,结出的果实形状不正、风味不良,并且果树会在随后数年内死亡。美国佛罗里达州数以十亿计美元(每年)的柑橘产业受到这种病媒疾病病害系统的严重威胁。此外,该疾病还影响到美国加利福尼亚州的柑橘产业。目前,该疾病尚无治愈办法。果树一旦重度感染黄龙病,便会被例行销毁。另外,目前尚无已知的抗柑橘绿化病的相关栽培品种。
本发明提供了组合物以及以包括本申请中公开的化合物(这些化合物中的一些是植物次生代谢物)中的一者或多者的组合物的形式提供对该问题的解决方案的方法。通过向受感染的柑橘类植物/果树施用该些组合物,作为用以降低柑橘黄龙病病害的措施。
发明内容
本发明涉及用于治疗柑橘绿化病的组合物。在某些实施例中,在柑橘类植物或果园内发现柑橘绿化后,用所公开的组合物处理这些柑橘类植物,从而减轻或降低果园内柑橘植物或果树的疾病严重程度。本发明还提供了包含一种或多种所公开化合物的组合物和制剂,这些组合物和制剂适合施用于表现出柑橘绿化症状的柑橘类植物/果树。
具体实施方式
除非上下文明确指出,否则本文中所用单数形式的“一种/一个”和“该”也包括复数形式。进一步的,在具体实施方式和/或权利要求书中使用术语“包含”、“具有”、“含有”或其语法变体时,这些术语与术语“包括”相似,旨在表示包容性。连接词或连接短语(以及它们的任何语法变体)“包括”包含短语“基本上由……组成”和“组成为”。
短语“基本上由……组成”表明,该权利要求既包括含有指定材料或步骤的实施例,也包括对权利要求的基本特征和新颖性无实质性影响的实施例。
术语“大约”或“约”是指在本领域普通技术人员确定的特定值的可接受误差范围内,这将部分取决于该值是如何测定或确定的,即测量系统的限制。在表示时间的语境下,当术语“大约”和“约”与季度或每半年施用所公开组合物搭配使用时,两次施用所公开组合物的时间间隔的变化可在2周至8周之间。在表示时间的语境下,当术语“大约”和“约”与每周施用所公开组合物搭配使用时,两次施用所公开组合物的时间间隔的变化可在2天至5天之间。在表示时间的语境下,当术语“大约”和“约”与每月施用所公开组合物搭配使用时,两次施用所公开组合物的时间间隔的变化可在2周至3周之间。
本发明某些方面,向表现出柑橘绿化症状的果树多次施用所公开的组合物,例如,染上病害的果树大约每六(6)个月治疗一次。另外一些实施例中,可以按每周、每月、每季度(每三个月)和每半年的时间范围施用所公开的组合物。其他另外一些实施例中,可以按“约X个月”或“约X周”的时间间隔重复施用所公开的组合物,其中X是选自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的整数。
在使用术语“大约”和“约”的关于包含一定量成分的组合物的上下文中,这些组合物含有所陈述含量的该成分,并且其含量变化(误差范围)为所陈述数值的上下0-10%(X±10%)。
在本发明中,范围是以速记方式表示的,以避免必须详细列出和描述范围内的每一个值。在适当的情况下,可以选择范围内任何适当的值作为范围的上限值、下限值或界限。例如,范围0.1~1.0代表0.1和1.0这两个终值,以及中间值0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9,以及包含在0.1~1.0的所有中间范围,如0.2~0.5、0.2~0.8、0.7~1.0等。本发明中,范围可以理解为该范围内所有数值的简写。例如,范围1至20可以理解为包括由1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19和20所组成的组中任何数字、数字组合或子范围,以及介于上述整数之间的所有小数值,例如1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8和1.9。具体来说,子范围可以是从范围的任一端点延展开的“嵌套子范围”。例如,以范围1至50为例,其嵌套子范围可以包括一个方向的1至10、1至20、1至30和1至40,或另一个方向的50至40、50至30、50至20和50至10。
本文中,所用术语“降低”(及其语法变体)是指在柑橘果园内受病害影响的柑橘类植物中病原体数量至少有1%、5%、10%、25%、50%、75%或100%的负向变化。本发明中,“控制和/或治疗柑橘绿化”是指改善表现出柑橘绿化症状的柑橘类植物/果树的健康状况和/或水果产量。或者,所公开的方法通过减少受感染的柑橘类植物/果树中病原体的数量,使表现出柑橘绿化症状的柑橘类植物的病害严重程度得以降低。
本发明一方面提供了组合物,所述组合物包括一种或多种如表1至表2中所列的化合物(或其立体异构体和/或互变异构体和/或农业上可接受的盐,或次级植物代谢物(酚酸类、黄酮类化合物等)和/或其农业上可接受的盐。表1至表2所列化合物,以及它们的立体异构体、互变异构体和农业上可接受的盐,可称为“活性剂”或“活性成分”。在一些实施例中,提供了用于控制和/或治疗柑橘绿化的组合物,所述组合物包括如表1至表2所列化合物(或其立体异构体和/或互变异构体和/或农业上可接受的盐/或次级植物代谢物)的组合。如上文所讨论,本文公开的组合物包括一种或多种如表1和/或表2所列的活性剂,也可以包含一种或多种以下组分:农业上可接受的溶剂、农业上可接受的载体、稳定剂、抗氧化剂、防腐剂或农业上可接受的表面活性剂。另外一些实施例中,所公开的组合物/制剂中可以适量添加各种植物营养素,包括:维生素,如维生素A和维生素C;和/或作物油。
农业上可接受的溶剂:在某些实施例中,不溶于水溶液的活性剂可以首先溶于有机溶剂或其混合物,然后分散在载体(如水)中。合适的有机溶剂包括所有常用于制剂的极性和非极性有机溶剂。有机溶剂的非限制性实例包括:酮,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;酰胺,如二甲基甲酰胺,以及链烷羧酸酰胺,如N,N-二甲基癸酰胺、N,N-二甲基辛酰胺;环状溶剂,如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基己内酰胺、N-十二烷基己内酰胺和丁内酯;强极性溶剂,如二甲基亚砜;以及芳香烃,如二甲苯;矿物油,如石油溶剂、石油、烷基苯和锭子油;酯,如丙二醇单甲醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯;以及醇,如甲醇、乙醇、丙醇、苯甲醇和1-甲氧基-2-丙醇。至于可溶于水溶液的活性剂,可使用水或任何其他水溶液来溶解该活性剂。
农业上可接受的载体:载体为天然的或合成的、有机的或无机的物质,活性剂与其混合或组合以便更好地施用,特别是施用于柑橘类植物。载体通常是惰性的且应适用于农业。载体的非限制性实例包括水、醇类(如乙醇、丙醇或丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油,以及它们的衍生物。可以使用各种载体混合物。
农业上可接受的表面活性剂:本发明的组合物可包含表面活性剂或他们的混合物。合适的表面活性剂是具有离子特性或非离子特性的乳化剂、渗透剂、分散剂或润湿剂,或这些表面活性剂的混合物。这些表面活性剂的实例为聚丙烯酸的盐、木素磺酸的盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚类(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸盐),聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯,以及含有硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物。如果活性剂和/或惰性载体之一不溶于水且在水中施用时,则可以使用表面活性剂。其他表面活性剂包括常见的离子物质和非离子物质,例如乙氧基化的壬基酚、直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,以及脂肪酸酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、芳基硫酸盐、乙氧基化的芳基烷基酚(如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物),以及乙氧基化的和丙氧基化的芳基烷基酚,如硫酸化或磷化的芳基烷基酚乙氧基化物、芳基烷基酚乙氧基和丙氧基化物。其他实例为天然和合成的水溶性聚合物,如木素磺酸盐,明胶,阿拉伯树胶,磷脂,淀粉,疏水改性淀粉和纤维素衍生物,尤其是纤维素酯和纤维素醚,以及聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚乙烯基吡咯烷酮,聚丙烯酸,聚甲基丙烯酸,以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及被碱金属氢氧化物中和的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚物,以及选择性取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合物。农业上可接受的表面活性剂的其他实例包括有机作物油浓缩物(COC)、甲基化种子油(MSO)、高表面活性剂甲基化种子油(HSMSO)、有机硅表面活性剂(SS)以及非离子表面活性剂(NIS)。按重量计,表面活性剂的比例为组合物市售形式(浓缩物)的约0.5%至20%。
本发明的组合物可包括可以通过合适装置施用于柑橘类植物的即用型组合物,或在使用前必须稀释(例如用水稀释)的市售浓缩物(制剂)。因此,所公开的组合物可以是市售/浓缩制剂的形式,或者是适合施用于染病柑橘类植物的经稀释的形式(例如,与其他活性成分混合,如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、生物刺激素、生物防治剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料和/或安全剂)。
在本发明的各方面,市售形式/制剂中该组合物包括约0.05%至约99%(按重量计)、约0.01%至约98%(按重量计)、约0.1%至约95%(按重量计)、约1%至约30%(按重量计)、约10%至约25%(按重量计)、约15%至约20%(按重量计)、或约0.5%至约90%(按重量计)的活性剂(或活性剂的组合),以及一种或多种以下组分:农业上合适的溶剂、农业上合适的载体、或农业上合适的表面活性剂。通常情况下,市售制剂中活性剂的含量为约10%至约99%(按重量计)、约10%至约50%(按重量计)、约10%至约40%(按重量计)、约10%至约30%(按重量计)、约20%至约40%(按重量计)、约25%至约35%(按重量计)、约60%至约90%(按重量计)、约70%至约90%(按重量计)、或约80%至约99%(按重量计)。各种实施例中,活性剂的含量可以为约10%、约11%、约12%、约13%、约14%、约15%、约16%、约17%、约18%、约19%、约20%、约21%、约22%、约23%、约24%、约25%、约26%、约27%、约28%、约29%、约30%、约31%、约32%、约33%、约34%、约35%、约36%、约37%、约38%、约39%、约40%、约41%、约42%、约43%、约44%、约45%、约46%、约47%、约48%、约49%、约50%、51%。约52%、约53%、约54%、约55%、约56%、约57%、约58%、约59%、约60%、约61%、约62%、约63%、约64%、约65%、约66%、约67%、约68%、约69%、约70%、约71%、约72%、约73%、约74%、约75%。约76%、约77%、约78%、约79%、约80%、约81%、约82%、约83%、约84%、约85%、约86%、约87%、约88%、约89%、约90%、约91%、约92%、约93%、约94%、约95%、约96%、约97%、约98%、或约99%。农业上合适的溶剂、农业上合适的载体、和/或农业上合适的表面活性剂可以分别占到约0.05%至约99%(按重量计)、约0.01%至约98%(按重量计)、约0.1至约95%(按重量计)、或约0.5%至约90%(按重量计)。明显地,组合物的总重量为100%。因此,如果活性剂(或活性剂的组合)占到组合物的50%(按重量计),则农业上合适的溶剂、农业上合适的载体、和/或农业上合适的表面活性剂占到该组合物余下的50%(按重量计)。
在另外一些实施例中,每升市售制剂中,所含各活性剂可以约等量(按重量计,如克、盎司、磅、千克等)。当然,这些数值可以由本领域的技术人员转换成克每加仑、盎司每加仑、磅每加仑、千克每加仑。例如,当组合物中组合有多种如表1和/或表2所列的活性成分时,所组合的每种活性成分可约等量或等量(按重量计)。在其他另外一些实施例中,本文所公开的市售制剂中每种活性成分的含量(按重量计)可有多种。例如,相对于该市售制剂中发现的其他活性成分,每种活性成分的含量可以在0.1g至100g的范围内。因此,市售制剂中每种活性成分的含量可为约0.1克每升至约100克每升(g/l)、约0.1克每升至约50克每升、约0.1克每升至约25克每升、约0.1克每升至10克每升、0.5克每升至约5克每升、0.2克每升至约2克每升、约0.5克每升至约1.5克每升、或约1克/升。
因此,对于具有两种活性成分组分的市售制剂来说,活性成分的含量比例可以在每升(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)之间;
对于具有三种活性成分的市售制剂来说,活性成分的含量比例可以在每升(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)之间;
对于具有四种活性成分的市售制剂来说,活性成分的含量比例可以在每升(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)之间;
对于具有五种活性成分的市售制剂来说,活性成分的含量比例可以在每升(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)之间;
对于具有六种活性成分的市售制剂来说,活性成分的含量比例比例可以在每升(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)之间;
对于具有七种活性成分的市售制剂来说,活性成分的含量比例比例可以在每升(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)之间;
对于具有八种活性成分的市售制剂来说,活性成分的含量比例比例可以在每升(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)之间;
对于具有九种活性成分的市售制剂来说,活性成分的含量比例可以在每升(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)之间;
对于具有十种活性成分的市售制剂来说,活性成分的含量比例比例可以在每升(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)∶(0.1g-100g)之间。当然,添加额外的活性成分到市售制剂中时,每种额外的活性成分的添加量可以在0.1g-100g之间。如上所述,市售制剂中的活性成分可以用克、盎司、磅、公斤等单位计。
作为非限制性实例,表2中的活性成分或其立体异构体、互变异构体和/或农业化学上可接受的盐的组合包括所公开的市售制剂或施用制剂中的以下几组组合(其中a=香草酸、b=丁香酸、c=对香豆酸、d=硅酸、e=肉桂酸、f=阿魏酸、g=漆黄素、h=氧苯酮、i=奥比沙星、j=马来酸罗格列酮):
2联组合:a、b,a、c,a、d,a、e,a、f,a、g,a、h,a、i,a、j,b、c,b、d、b、e,b、f,b、g,b、h,b、i,b、j,c、d,c、e,c、f,c、g,c、h,c、i,c、j,d、e,d、f,d、g,d、h,d、i,d、j,e、f,e、g,e、h,e、i,e、j,f、g,f、h,f、i,f、j,g、h,g、i,g、j,h、i,h、j,或i、j;
3联组合:a、b、c,a、b、d,a、b、e,a、b、f,a、b、g,a、b、h,a、b、i,a、b、j,a、c、d,a、c、e,a、c、f,a、c、g,a、c、h,a、c、i,a、c、j,a、d、e,a、d、f,a、d、g,a、d、h,a、d、i,a、d、j,a、e、f,a、e、g,a、e、h,a、e、i,a、e、j,a、f、g,a、f、h,a、f、i,a、f、j,a、g、h,a、g、i,a、g、j,a、h、i,a、h、j,a、i、j,b、c、d,b、c、e,b、c、f,b、c、g,b、c、h,b、c、i,b、c、j,b、d、e,b、d、f,b、d、g,b、d、h,b、d、i,b、d、j,b、e、f,b、e、g,b、e、h,b、e、i,b、e、j,b、f、g,b、f、h,b、f、i,b、f、j,b、g、h,b、g、i,b、g、j,b、h、i,b、h、j,b、i、j,c、d、e,c、d、f,c、d、g,c、d、h,c、d、i,c、d、j,c、e、f,c、e、g,c、e、h,c、e、i,c、e、j,c、f、g,c、f、h,c、f、i,c、f、j,c、g、h,c、g、i,c、g、j,c、h、i,c、h、j,c、i、j,d、e、f,d、e、g,d、e、h,d、e、i,d、e、j,d、f、g,d、f、h,d、f、i,d、f、j,d、g、h,d、g、i,d、g、j,d、h、i,d、h、j,d、i、j,e、f、g,e、f、h,e、f、i,e、f、j,e、g、h,e、g、i,e、g、j,e、h、i,e、h、j,e、i、j,f、g、h,f、g、i,f、g、j,f、h、i,f、h、j,f、i、j,g、h、i,g、h、j,g、i、j,或h、i、j;
4联组合:a、b、c、d,a、b、c、e,a、b、c、f,a、b、c、g,a、b、c、h,a、b、c、i,a、b、c、j,a、b、d、e,a、b、d、f,a、b、d、g,a、b、d、h,a、b、d、i,a、b、d、j,a、b、e、f,a、b、e、g,a、b、e、h,a、b、e、i,a、b、e、j,a、b、f、g,a、b、f、h,a、b、f、i,a、b、f、j,a、b、g、h,a、b、g、i,a、b、g、j,a、b、h、i,a、b、h、j,a、b、i、j,a、c、d、e,a、c、d、f,a、c、d、g,a、c、d、h,a、c、d、i,a、c、d、j,a、c、e、f,a、c、e、g,a、c、e、h,a、c、e、i,a、c、e、j,a、c、f、g,a、c、f、h,a、c、f、i,a、c、f、j,a、c、g、h,a、c、g、i,a、c、g、j,a、c、h、i,a、c、h、j,a、c、i、j,a、d、e、f,a、d、e、g,a、d、e、h,a、d、e、i,a、d、e、j,a、d、f、g,a、d、f、h,a、d、f、i,a、d、f、j,a、d、g、h,a、d、g、i,a、d、g、j,a、d、h、i,a、d、h、j,a、d、i、j,a、e、f、g,a、e、f、h,a、e、f、i,a、e、f、j,a、e、g、h,a、e、g、i,a、e、g、j,a、e、h、i,a、e、h、j,a、e、i、j,a、f、g、h,a、f、g、i,a、f、g、j,a、f、h、i,a、f、h、j,a、f、i、j,a、g、h、i,a、g、h、j,a、g、i、j,a、h、i、j,b、c、d、e,b、c、d、f,b、c、d、g,b、c、d、h,b、c、d、i,b、c、d、j,b、c、e、f,b、c、e、g,b、c、e、h,b、c、e、i,b、c、e、j,b、c、f、g,b、c、f、h,b、c、f、i,b、c、f、j,b、c、g、h,b、c、g、i,b、c、g、j,b、c、h、i,b、c、h、j,b、c、i、j,b、d、e、f,b、d、e、g,b、d、e、h,b、d、e、i,b、d、e、j,b、d、f、g,b、d、f、h,b、d、f、i,b、d、f、j,b、d、g、h,b、d、g、i,b、d、g、j,b、d、h、i,b、d、h、j,b、d、i、j,b、e、f、g,b、e、f、h,b、e、f、i,b、e、f、j,b、e、g、h,b、e、g、i,b、e、g、j,b、e、h、i,b、e、h、j,b、e、i、j,b、f、g、h,b、f、g、i,b、f、g、j,b、f、h、i,b、f、h、j,b、f、i、j,b、g、h、i,b、g、h、j,b、g、i、j,b、h、i、j,c、d、e、f,c、d、e、g,c、d、e、h,c、d、e、i,c、d、e、j,c、d、f、g,c、d、f、h,c、d、f、i,c、d、f、j,c、d、g、h,c、d、g、i,c、d、g、j,c、d、h、i,c、d、h、j,c、d、i、j,c、e、f、g,c、e、f、h,c、e、f、i,c、e、f、j,c、e、g、h,c、e、g、i,c、e、g、j,c、e、h、i,c、e、h、j,c、e、i、j,c、f、g、h,c、f、g、i,c、f、g、j,c、f、h、i,c、f、h、j,c、f、i、j,c、g、h、i,c、g、h、j,c、g、i、j,c、h、i、j,d、e、f、g,d、e、f、h,d、e、f、i,d、e、f、j,d、e、g、h,d、e、g、i,d、e、g、j,d、e、h、i,d、e、h、j,d、e、i、j,d、f、g、h,d、f、g、i,d、f、g、j,d、f、h、i,d、f、h、j,d、f、i、j,d、g、h、i,d、g、h、j,d、g、i、j,d、h、i、j,e、f、g、h,e、f、g、i,e、f、g、j,e、f、h、i,e、f、h、j,e、f、i、j,e、g、h、i,e、g、h、j,e、g、i、j,e、h、i、j,f、g、h、i,f、g、h、j,f、g、i、j,f、h、i、j,或g、h、i、j;
5联组合:a、b、c、d、e,a、b、c、d、f,a、b、c、d、g,a、b、c、d、h,a、b、c、d、i,a、b、c、d、j,a、b、c、e、f,a、b、c、e、g,a、b、c、e、h,a、b、c、e、i,a、b、c、e、j,a、b、c、f、g,a、b、c、f、h,a、b、c、f、i,a、b、c、f、j,a、b、c、g、h,a、b、c、g、i,a、b、c、g、j,a、b、c、h、i,a、b、c、h、j,a、b、c、i、j,a、b、d、e、f,a、b、d、e、g,a、b、d、e、h,a、b、d、e、i,a、b、d、e、j,a、b、d、f、g,a、b、d、f、h,a、b、d、f、i,a、b、d、f、j,a、b、d、g、h,a、b、d、g、i,a、b、d、g、j,a、b、d、h、i,a、b、d、h、j,a、b、d、i、j,a、b、e、f、g,a、b、e、f、h,a、b、e、f、i,a、b、e、f、j,a、b、e、g、h,a、b、e、g、i,a、b、e、g、j,a、b、e、h、i,a、b、e、h、j,a、b、e、i、j,a、b、f、g、h,a、b、f、g、i,a、b、f、g、j,a、b、f、h、i,a、b、f、h、j,a、b、f、i、j,a、b、g、h、i,a、b、g、h、j,a、b、g、i、j,a、b、h、i、j,a、c、d、e、f,a、c、d、e、g,a、c、d、e、h,a、c、d、e、i,a、c、d、e、j,a、c、d、f、g,a、c、d、f、h,a、c、d、f、i,a、c、d、f、j,a、c、d、g、h,a、c、d、g、i,a、c、d、g、j,a、c、d、h、i,a、c、d、h、j,a、c、d、i、j,a、c、e、f、g,a、c、e、f、h,a、c、e、f、i,a、c、e、f、j,a、c、e、g、h,a、c、e、g、i,a、c、e、g、j,a、c、e、h、i,a、c、e、h、j,a、c、e、i、j,a、c、f、g、h,a、c、f、g、i,a、c、f、g、j,a、c、f、h、i,a、c、f、h、j,a、c、f、i、j,a、c、g、h、i,a、c、g、h、j,a、c、g、i、j,a、c、h、i、j,a、d、e、f、g,a、d、e、f、h,a、d、e、f、i,a、d、e、f、j,a、d、e、g、h,a、d、e、g、i,a、d、e、g、j,a、d、e、h、i,a、d、e、h、j,a、d、e、i、j,a、d、f、g、h,a、d、f、g、i,a、d、f、g、j,a、d、f、h、i,a、d、f、h、j,a、d、f、i、j,a、d、g、h、i,a、d、g、h、j,a、d、g、i、j,a、d、h、i、j,a、e、f、g、h,a、e、f、g、i,a、e、f、g、j,a、e、f、h、i,a、e、f、h、j,a、e、f、i、j,a、e、g、h、i,a、e、g、h、j,a、e、g、i、j,a、e、h、i、j,a、f、g、h、i,a、f、g、h、j,a、f、g、i、j,a、f、h、i、j,a、g、h、i、j,b、c、d、e、f,b、c、d、e、g,b、c、d、e、h,b、c、d、e、i,b、c、d、e、j,b、c、d、f、g,b、c、d、f、h,b、c、d、f、i,b、c、d、f、j,b、c、d、g、h,b、c、d、g、i,b、c、d、g、j,b、c、d、h、i,b、c、d、h、j,b、c、d、i、j,b、c、e、f、g,b、c、e、f、h,b、c、e、f、i,b、c、e、f、j,b、c、e、g、h,b、c、e、g、i,b、c、e、g、j,b、c、e、h、i,b、c、e、h、j,b、c、e、i、j,b、c、f、g、h,b、c、f、g、i,b、c、f、g、j,b、c、f、h、i,b、c、f、h、j,b、c、f、i、j,b、c、g、h、i,b、c、g、h、j,b、c、g、i、j,b、c、h、i、j,b、d、e、f、g,b、d、e、f、h,b、d、e、f、i,b、d、e、f、j,b、d、e、g、h,b、d、e、g、i,b、d、e、g、j,b、d、e、h、i,b、d、e、h、j,b、d、e、i、j,b、d、f、g、h,b、d、f、g、i,b、d、f、g、j,b、d、f、h、i,b、d、f、h、j,b、d、f、i、j,b、d、g、h、i,b、d、g、h、j,b、d、g、i、j,b、d、h、i、j,b、e、f、g、h,b、e、f、g、i,b、e、f、g、j,b、e、f、h、i,b、e、f、h、j,b、e、f、i、j,b、e、g、h、i,b、e、g、h、j,b、e、g、i、j,b、e、h、i、j,b、f、g、h、i,b、f、g、h、j,b、f、g、i、j,b、f、h、i、j,b、g、h、i、j,c、d、e、f、g,c、d、e、f、h,c、d、e、f、i,c、d、e、f、j,c、d、e、g、h,c、d、e、g、i,c、d、e、g、j,c、d、e、h、i,c、d、e、h、j,c、d、e、i、j,c、d、f、g、h,c、d、f、g、i,c、d、f、g、j,c、d、f、h、i,c、d、f、h、j,c、d、f、i、j,c、d、g、h、i,c、d、g、h、j,c、d、g、i、j,c、d、h、i、j,c、e、f、g、h,c、e、f、g、i,c、e、f、g、j,c、e、f、h、i,c、e、f、h、j,c、e、f、i、j,c、e、g、h、i,c、e、g、h、j,c、e、g、i、j,c、e、h、i、j,c、f、g、h、i,c、f、g、h、j,c、f、g、i、j,c、f、h、i、j,c、g、h、i、j,d、e、f、g、h,d、e、f、g、i,d、e、f、g、j,d、e、f、h、i,d、e、f、h、j,d、e、f、i、j,d、e、g、h、i,d、e、g、h、j,d、e、g、i、j,d、e、h、i、j,d、f、g、h、i,d、f、g、h、j,d、f、g、i、j,d、f、h、i、j,d、g、h、i、j,e、f、g、h、i,e、f、g、h、j,e、f、g、i、j,e、f、h、i、j,e、g、h、i、j,或f、g、h、i、j;
6联组合:a、b、c、d、e、f,a、b、c、d、e、g,a、b、c、d、e、h,a、b、c、d、e、i,a、b、c、d、e、j,a、b、c、d、f、g,a、b、c、d、f、h,a、b、c、d、f、i,a、b、c、d、f、j,a、b、c、d、g、h,a、b、c、d、g、i,a、b、c、d、g、j,a、b、c、d、h、i,a、b、c、d、h、j,a、b、c、d、i、j,a、b、c、e、f、g,a、b、c、e、f、h,a、b、c、e、f、i,a、b、c、e、f、j,a、b、c、e、g、h,a、b、c、e、g、i,a、b、c、e、g、j,a、b、c、e、h、i,a、b、c、e、h、j,a、b、c、e、i、j,a、b、c、f、g、h,a、b、c、f、g、i,a、b、c、f、g、j,a、b、c、f、h、i,a、b、c、f、h、j,a、b、c、f、i、j,a、b、c、g、h、i,a、b、c、g、h、j,a、b、c、g、i、j,a、b、c、h、i、j,a、b、d、e、f、g,a、b、d、e、f、h,a、b、d、e、f、i,a、b、d、e、f、j,a、b、d、e、g、h,a、b、d、e、g、i,a、b、d、e、g、j,a、b、d、e、h、i,a、b、d、e、h、j,a、b、d、e、i、j,a、b、d、f、g、h,a、b、d、f、g、i,a、b、d、f、g、j,a、b、d、f、h、i,a、b、d、f、h、j,a、b、d、f、i、j,a、b、d、g、h、i,a、b、d、g、h、j,a、b、d、g、i、j,a、b、d、h、i、j,a、b、e、f、g、h,a、b、e、f、g、i,a、b、e、f、g、j,a、b、e、f、h、i,a、b、e、f、h、j,a、b、e、f、i、j,a、b、e、g、h、i,a、b、e、g、h、j,a、b、e、g、i、j,a、b、e、h、i、j,a、b、f、g、h、i,a、b、f、g、h、j,a、b、f、g、i、j,a、b、f、h、i、j,a、b、g、h、i、j,a、c、d、e、f、g,a、c、d、e、f、h,a、c、d、e、f、i,a、c、d、e、f、j,a、c、d、e、g、h,a、c、d、e、g、i,a、c、d、e、g、j,a、c、d、e、h、i,a、c、d、e、h、j,a、c、d、e、i、j,a、c、d、f、g、h,a、c、d、f、g、i,a、c、d、f、g、j,a、c、d、f、h、i,a、c、d、f、h、j,a、c、d、f、i、j,a、c、d、g、h、i,a、c、d、g、h、j,a、c、d、g、i、j,a、c、d、h、i、j,a、c、e、f、g、h,a、c、e、f、g、i,a、c、e、f、g、j,a、c、e、f、h、i,a、c、e、f、h、j,a、c、e、f、i、j,a、c、e、g、h、i,a、c、e、g、h、j,a、c、e、g、i、j,a、c、e、h、i、j,a、c、f、g、h、i,a、c、f、g、h、j,a、c、f、g、i、j,a、c、f、h、i、j,a、c、g、h、i、j,a、d、e、f、g、h,a、d、e、f、g、i,a、d、e、f、g、j,a、d、e、f、h、i,a、d、e、f、h、j,a、d、e、f、i、j,a、d、e、g、h、i,a、d、e、g、h、j,a、d、e、g、i、j,a、d、e、h、i、j,a、d、f、g、h、i,a、d、f、g、h、j,a、d、f、g、i、j,a、d、f、h、i、j,a、d、g、h、i、j,a、e、f、g、h、i,a、e、f、g、h、j,a、e、f、g、i、j,a、e、f、h、i、j,a、e、g、h、i、j,a、f、g、h、i、j,b、c、d、e、f、g,b、c、d、e、f、h,b、c、d、e、f、i,b、c、d、e、f、j,b、c、d、e、g、h,b、c、d、e、g、i,b、c、d、e、g、j,b、c、d、e、h、i,b、c、d、e、h、j,b、c、d、e、i、j,b、c、d、f、g、h,b、c、d、f、g、i,b、c、d、f、g、j,b、c、d、f、h、i,b、c、d、f、h、j,b、c、d、f、i、j,b、c、d、g、h、i,b、c、d、g、h、j,b、c、d、g、i、j,b、c、d、h、i、j,b、c、e、f、g、h,b、c、e、f、g、i,b、c、e、f、g、j,b、c、e、f、h、i,b、c、e、f、h、j,b、c、e、f、i、j,b、c、e、g、h、i,b、c、e、g、h、j,b、c、e、g、i、j,b、c、e、h、i、j,b、c、f、g、h、i,b、c、f、g、h、j,b、c、f、g、i、j,b、c、f、h、i、j,b、c、g、h、i、j,b、d、e、f、g、h,b、d、e、f、g、i,b、d、e、f、g、j,b、d、e、f、h、i,b、d、e、f、h、j,b、d、e、f、i、j,b、d、e、g、h、i,b、d、e、g、h、j,b、d、e、g、i、j,b、d、e、h、i、j,b、d、f、g、h、i,b、d、f、g、h、j,b、d、f、g、i、j,b、d、f、h、i、j,b、d、g、h、i、j,b、e、f、g、h、i,b、e、f、g、h、j,b、e、f、g、i、j,b、e、f、h、i、j,b、e、g、h、i、j,b、f、g、h、i、j,c、d、e、f、g、h,c、d、e、f、g、i,c、d、e、f、g、j,c、d、e、f、h、i,c、d、e、f、h、j,c、d、e、f、i、j,c、d、e、g、h、i,c、d、e、g、h、j,c、d、e、g、i、j,c、d、e、h、i、j,c、d、f、g、h、i,c、d、f、g、h、j,c、d、f、g、i、j,c、d、f、h、i、j,c、d、g、h、i、j,c、e、f、g、h、i,c、e、f、g、h、j,c、e、f、g、i、j,c、e、f、h、i、j,c、e、g、h、i、j,c、f、g、h、i、j,d、e、f、g、h、i,d、e、f、g、h、j,d、e、f、g、i、j,d、e、f、h、i、j,d、e、g、h、i、j,d、f、g、h、i、j,或e、f、g、h、i、j;
7联组合:a、b、c、d、e、f、g,a、b、c、d、e、f、h,a、b、c、d、e、f、i,a、b、c、d、e、f、j,a、b、c、d、e、g、h,a、b、c、d、e、g、i,a、b、c、d、e、g、j,a、b、c、d、e、h、i,a、b、c、d、e、h、j,a、b、c、d、e、i、j,a、b、c、d、f、g、h,a、b、c、d、f、g、i,a、b、c、d、f、g、j,a、b、c、d、f、h、i,a、b、c、d、f、h、j,a、b、c、d、f、i、j,a、b、c、d、g、h、i,a、b、c、d、g、h、j,a、b、c、d、g、i、j,a、b、c、d、h、i、j,a、b、c、e、f、g、h,a、b、c、e、f、g、i,a、b、c、e、f、g、j,a、b、c、e、f、h、i,a、b、c、e、f、h、j,a、b、c、e、f、i、j,a、b、c、e、g、h、i,a、b、c、e、g、h、j,a、b、c、e、g、i、j,a、b、c、e、h、i、j,a、b、c、f、g、h、i,a、b、c、f、g、h、j,a、b、c、f、g、i、j,a、b、c、f、h、i、j,a、b、c、g、h、i、j,a、b、d、e、f、g、h,a、b、d、e、f、g、i,a、b、d、e、f、g、j,a、b、d、e、f、h、i,a、b、d、e、f、h、j,a、b、d、e、f、i、j,a、b、d、e、g、h、i,a、b、d、e、g、h、j,a、b、d、e、g、i、j,a、b、d、e、h、i、j,a、b、d、f、g、h、i,a、b、d、f、g、h、j,a、b、d、f、g、i、j,a、b、d、f、h、i、j,a、b、d、g、h、i、j,a、b、e、f、g、h、i,a、b、e、f、g、h、j,a、b、e、f、g、i、j,a、b、e、f、h、i、j,a、b、e、g、h、i、j,a、b、f、g、h、i、j,a、c、d、e、f、g、h,a、c、d、e、f、g、i,a、c、d、e、f、g、j,a、c、d、e、f、h、i,a、c、d、e、f、h、j,a、c、d、e、f、i、j,a、c、d、e、g、h、i,a、c、d、e、g、h、j,a、c、d、e、g、i、j,a、c、d、e、h、i、j,a、c、d、f、g、h、i,a、c、d、f、g、h、j,a、c、d、f、g、i、j,a、c、d、f、h、i、j,a、c、d、g、h、i、j,a、c、e、f、g、h、i,a、c、e、f、g、h、j,a、c、e、f、g、i、j,a、c、e、f、h、i、j,a、c、e、g、h、i、j,a、c、f、g、h、i、j,a、d、e、f、g、h、i,a、d、e、f、g、h、j,a、d、e、f、g、i、j,a、d、e、f、h、i、j,a、d、e、g、h、i、j,a、d、f、g、h、i、j,a、e、f、g、h、i、j,b、c、d、e、f、g、h,b、c、d、e、f、g、i,b、c、d、e、f、g、j,b、c、d、e、f、h、i,b、c、d、e、f、h、j,b、c、d、e、f、i、j,b、c、d、e、g、h、i,b、c、d、e、g、h、j,b、c、d、e、g、i、j,b、c、d、e、h、i、j,b、c、d、f、g、h、i,b、c、d、f、g、h、j,b、c、d、f、g、i、j,b、c、d、f、h、i、j,b、c、d、g、h、i、j,b、c、e、f、g、h、i,b、c、e、f、g、h、j,b、c、e、f、g、i、j,b、c、e、f、h、i、j,b、c、e、g、h、i、j,b、c、f、g、h、i、j,b、d、e、f、g、h、i,b、d、e、f、g、h、j,b、d、e、f、g、i、j,b、d、e、f、h、i、j,b、d、e、g、h、i、j,b、d、f、g、h、i、j,b、e、f、g、h、i、j,c、d、e、f、g、h、i,c、d、e、f、g、h、j,c、d、e、f、g、i、j,c、d、e、f、h、i、j,c、d、e、g、h、i、j,c、d、f、g、h、i、j,c、e、f、g、h、i、j,或d、e、f、g、h、i、j;
8联组合:a、b、c、d、e、f、g、h,a、b、c、d、e、f、g、i,a、b、c、d、e、f、g、j,a、b、c、d、e、f、h、i,a、b、c、d、e、f、h、j,a、b、c、d、e、f、i、j,a、b、c、d、e、g、h、i,a、b、c、d、e、g、h、j,a、b、c、d、e、g、i、j,a、b、c、d、e、h、i、j,a、b、c、d、f、g、h、i,a、b、c、d、f、g、h、j,a、b、c、d、f、g、i、j,a、b、c、d、f、h、i、j,a、b、c、d、g、h、i、j,a、b、c、e、f、g、h、i,a、b、c、e、f、g、h、j,a、b、c、e、f、g、i、j,a、b、c、e、f、h、i、j,a、b、c、e、g、h、i、j,a、b、c、f、g、h、i、j,a、b、d、e、f、g、h、i,a、b、d、e、f、g、h、j,a、b、d、e、f、g、i、j,a、b、d、e、f、h、i、j,a、b、d、e、g、h、i、j,a、b、d、f、g、h、i、j,a、b、e、f、g、h、i、j,a、c、d、e、f、g、h、i,a、c、d、e、f、g、h、j,a、c、d、e、f、g、i、j,a、c、d、e、f、h、i、j,a、c、d、e、g、h、i、j,a、c、d、f、g、h、i、j,a、c、e、f、g、h、i、j,a、d、e、f、g、h、i、j,b、c、d、e、f、g、h、i,b、c、d、e、f、g、h、j,b、c、d、e、f、g、i、j,b、c、d、e、f、h、i、j,b、c、d、e、g、h、i、j,b、c、d、f、g、h、i、j,b、c、e、f、g、h、i、j,b、d、e、f、g、h、i、j,或c、d、e、f、g、h、i、j;
9联组合:a、b、c、d、e、f、g、h、i,a、b、c、d、e、f、g、h、j,a、b、c、d、e、f、g、i、j,a、b、c、d、e、f、h、i、j,a、b、c、d、e、g、h、i、j,a、b、c、d、f、g、h、i、j,a、b、c、e、f、g、h、i、j,a、b、d、e、f、g、h、i、j,a、c、d、e、f、g、h、i、j,或b、c、d、e、f、g、h、i、j;或
10联组合:a、b、c、d、e、f、g、h、i、j。
在某些实施例中,活性剂组合包括丁香酸、对香豆酸、香草酸和肉桂酸。在市售制剂中,该活性剂组合中每种活性剂的含量为约0.1克每升至约100克每升、约0.1克每升至约50克每升、约0.1克每升至约25克每升、约0.1克每升至10克每升、0.5克每升至约5克每升、0.2克每升至约2克每升、约0.5克每升至约1.5克每升、或约1克每升。
包括一种或多种活性剂并且由市售制剂制备的组合物(呈适合施用于柑橘类植物的经稀释形式,或称“施用制剂”),可在较宽范围内存在差异。施用制剂中活性成分的浓度一般为约0.001%至约5%(以重量计);优选地,约0.01%至2%(以重量计)或约1%。农业上合适的溶剂、农业上合适的载体和/或农业上合适的表面活性剂存在于组合物中时,可以分别占到约0.1%至约30%(以重量计)、约0.1%至约25%(以重量计)、约0.1%至约15%(以重量计)或约0.5%至约5%(以重量计),组合物重量余量为农业上可接受的惰性载体,例如水。如上所述,就市售制剂而言,在经稀释形式的组合物中组合有多于一种如表1和/或表2所列的活性成分的情况下,每种活性成分的含量为约等量或等量(按重量计)。其他另外一些实施例中,所公开的稀释组合物中每种活性成分可成多种比例(按重量计)。例如,对于所讨论的经稀释的市售制剂,其组合物中每种活性成分相对于该组合中其他活性成分的比例可以在0.1至100的范围。在一些实施例中,市售制剂可以用农业上可接受的载体(例如水)进行稀释,稀释比例(市售制剂∶农业上可接受的载体)为1∶1至1∶100、或更高的稀释倍数,例如:1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10、1∶11、1∶12、1∶13、1∶14、1∶15、1∶16、1∶17、1∶18、1∶19、1∶20、1∶21、1∶22、1∶23、1∶24、1∶25、1∶26、1∶27、1∶28、1∶29、1∶30、1∶31、1∶32、1∶33、1∶34、1∶35、1∶36、1∶37、1∶38、1∶39、1∶40、1∶41、1∶42、1∶43、1∶44、1∶45、1∶46、1∶47、1∶48、1∶49、1∶50、1∶51、1∶52、1∶53、1∶54、1∶55、1∶56、1∶57、1∶58、1∶59、1∶60、1∶61、1∶62、1∶63、1∶64、1∶65、1∶66、1∶67、1∶68、1∶69、1∶70、1∶71、1∶72、1∶73、1∶74、1∶75、1∶76、1∶77、1∶78、1∶79、1∶80、1∶81、1∶82、1∶83、1∶84、1∶85、1∶86、1∶87、1∶88、1∶89、1∶90、1∶91、1∶92、1∶93、1∶94、1∶95、1∶96、1∶97、1∶98、1∶99、或1∶100。在一些实施例中,市售制剂以约1∶1至约1∶75、约1∶1至约1∶50、约1∶1至约1∶40、约1∶1至约1∶30、约1∶1至约1∶20、或约1∶1至约1∶10的比例进行稀释。
可以按照所公开的组合物进行处理的示例性植物包括柑橘属(Citrus)的任意品种,包括但不限于橙(Citrus sinensis)、柠檬(C.limon)、波斯青柠(C.latifolia)、葡萄柚(C.paradisi)、酸橙(C.aurantium)和橘(C.reticulata)。因此,根据一个具体的实施例,柑橘类植物或柑橘果树包括但不限于所有的柑橘种和亚种,包括商业品种的甜橙(Citrussinensis Osbeck(L.))、克里曼丁(C.clementina)、橘(C.reticulata)、来檬(C.aurantifolia)、柠檬(C.limon)以及酸橙(C.aurantium),杂交种和亲缘植物(枳橙(Citrange)、枳柚(Citrumelo)、枳橘(Citrandarin))、Balsamocitrus dawei、柚(C.maxima)、粗柠檬(C.jambhiri)、黄皮(Clausena indica)、黄皮(C.lansium)、香吉果(Triphasia trifolia)、菲律宾木桔(Swinglea glutinosa)、Micromellum tephrocarpa、三角橘(Merope spp.)、Eremolemon、酒饼筋(Atalantia spp.)、乌柑(Severiniabuxifolia)、指橘(Microcitrus spp.)、金柑(Fortunella spp.)、美木芸香属(Calodendrum capense)、九里香(Murraya spp.)以及枸橘(Poncirus trifoliata)。在一些实施例中,柑橘类植物是橙树、柠檬树、青柠树、葡萄柚树、克里曼丁树、橘树(tangerine)、橘柚树(tangelo)或柚树(pomelo)。
本发明还提供了控制和/或治疗柑橘类植物中柑橘绿化病的方法,包括向该柑橘类植物施用包含、基本包含、或由表1至表2所公开的化合物(活性剂)(和/或其立体异构体、互变异构体、植物次生代谢物、微生物代谢物和/或农业上可接受的盐)的组合物。通常,该组合物作为“施用制剂”施用于该柑橘类植物。例如,该组合物可以通过叶面喷洒、韧皮部注射或根系浇灌来投药(施用)于植物。通常,杀真菌剂、杀虫剂和/或营养剂通过叶面喷洒施用于柑橘类植物。大多数叶面喷洒是通过风送式喷雾机进行的。因此,在一个实施例中,本申请公开的组合物通过叶面喷洒施用于柑橘类植物。
在另一个实施例中,所公开的组合物通过对柑橘类植物的根系进行浇灌施药以施用于柑橘类植物,通常采用除草剂侧深施肥机进行施用。根部浇灌,也称为土壤浇灌,可在植物基部周围的土壤略微湿润时采用。可以控制树冠下覆盖土壤的杂草、树叶或其他物质,以使养分和其他所施用的物质渗透土壤并到达树木根部。
向柑橘类植物递送所公开的组合物的第三种方法包括使用灌溉系统向该柑橘类植物递送所述组合物。可用于(通过可将组合物引入供水的注射系统)向柑橘类植物递送所公开的组合物的示例性灌溉系统包括微喷(在每棵树附近或两棵树之间设有喷水器的低容量系统)、漫灌或高架喷灌机。虽然这些灌溉系统中任一种都可用于向柑橘类植物递送所公开的组合物,但优选微喷,因为微喷是以土壤施用或浇灌的方式向柑橘类植物递送该组合物。通常将所公开的组合物的市售形式注入灌溉系统中,其用量为,灌溉柑橘类植物时,所递送活性剂的量可与“施用制剂”相对应。
向柑橘递送所公开的组合物的第四种方法是通过注射或外部施用进行树干施药。注射法的递送效率接近100%,因为全部注射量都被强制输送进树木的维管系统中。研究表明,外部施用方法是可行的;虽未定量研究,但通过外部施用,组合物可出现在树木维管系统中。
另一个实施例提供了植物肥料,该植物肥料包括本文所公开的组合物,或包括本文在表1和/或2中公开的一种或多种活性成分或其立体异构体、互变异构体和/或农业化学上可接受的盐。作为非限制性实例,表2中的活性成分的组合包括以下几组组合(其中a=香草酸、b=丁香酸、c=对香豆酸、d=硅酸、e=肉桂酸、f=阿魏酸、g=漆黄素、h=氧苯酮、i=奥比沙星、j=马来酸罗格列酮):
2联组合(2 combination sets):a、b,a、c,a、d,a、e,a、f,a、g,a、h,a、i,a、j,b、c,b、d、b、e,b、f,b、g,b、h,b、i,b、j,c、d,c、e,c、f,c、g,c、h,c、i,c、j,d、e,d、f,d、g,d、h,d、i,d、j,e、f,e、g,e、h,e、i,e、j,f、g,f、h,f、i,f、j,g、h,g、i,g、j,h、i,h、j,或i、j;
3联组合:a、b、c,a、b、d,a、b、e,a、b、f,a、b、g,a、b、h,a、b、i,a、b、j,a、c、d,a、c、e,a、c、f,a、c、g,a、c、h,a、c、i,a、c、j,a、d、e,a、d、f,a、d、g,a、d、h,a、d、i,a、d、j,a、e、f,a、e、g,a、e、h,a、e、i,a、e、j,a、f、g,a、f、h,a、f、i,a、f、j,a、g、h,a、g、i,a、g、j,a、h、i,a、h、j,a、i、j,b、c、d,b、c、e,b、c、f,b、c、g,b、c、h,b、c、i,b、c、j,b、d、e,b、d、f,b、d、g,b、d、h,b、d、i,b、d、j,b、e、f,b、e、g,b、e、h,b、e、i,b、e、j,b、f、g,b、f、h,b、f、i,b、f、j,b、g、h,b、g、i,b、g、j,b、h、i,b、h、j,b、i、j,c、d、e,c、d、f,c、d、g,c、d、h,c、d、i,c、d、j,c、e、f,c、e、g,c、e、h,c、e、i,c、e、j,c、f、g,c、f、h,c、f、i,c、f、j,c、g、h,c、g、i,c、g、j,c、h、i,c、h、j,c、i、j,d、e、f,d、e、g,d、e、h,d、e、i,d、e、j,d、f、g,d、f、h,d、f、i,d、f、j,d、g、h,d、g、i,d、g、j,d、h、i,d、h、j,d、i、j,e、f、g,e、f、h,e、f、i,e、f、j,e、g、h,e、g、i,e、g、j,e、h、i,e、h、j,e、i、j,f、g、h,f、g、i,f、g、j,f、h、i,f、h、j,f、i、j,g、h、i,g、h、j,g、i、j,或h、i、j;
4联组合:a、b、c、d,a、b、c、e,a、b、c、f,a、b、c、g,a、b、c、h,a、b、c、i,a、b、c、j,a、b、d、e,a、b、d、f,a、b、d、g,a、b、d、h,a、b、d、i,a、b、d、j,a、b、e、f,a、b、e、g,a、b、e、h,a、b、e、i,a、b、e、j,a、b、f、g,a、b、f、h,a、b、f、i,a、b、f、j,a、b、g、h,a、b、g、i,a、b、g、j,a、b、h、i,a、b、h、j,a、b、i、j,a、c、d、e,a、c、d、f,a、c、d、g,a、c、d、h,a、c、d、i,a、c、d、j,a、c、e、f,a、c、e、g,a、c、e、h,a、c、e、i,a、c、e、j,a、c、f、g,a、c、f、h,a、c、f、i,a、c、f、j,a、c、g、h,a、c、g、i,a、c、g、j,a、c、h、i,a、c、h、j,a、c、i、j,a、d、e、f,a、d、e、g,a、d、e、h,a、d、e、i,a、d、e、j,a、d、f、g,a、d、f、h,a、d、f、i,a、d、f、j,a、d、g、h,a、d、g、i,a、d、g、j,a、d、h、i,a、d、h、j,a、d、i、j,a、e、f、g,a、e、f、h,a、e、f、i,a、e、f、j,a、e、g、h,a、e、g、i,a、e、g、j,a、e、h、i,a、e、h、j,a、e、i、j,a、f、g、h,a、f、g、i,a、f、g、j,a、f、h、i,a、f、h、j,a、f、i、j,a、g、h、i,a、g、h、j,a、g、i、j,a、h、i、j,b、c、d、e,b、c、d、f,b、c、d、g,b、c、d、h,b、c、d、i,b、c、d、j,b、c、e、f,b、c、e、g,b、c、e、h,b、c、e、i,b、c、e、j,b、c、f、g,b、c、f、h,b、c、f、i,b、c、f、j,b、c、g、h,b、c、g、i,b、c、g、j,b、c、h、i,b、c、h、j,b、c、i、j,b、d、e、f,b、d、e、g,b、d、e、h,b、d、e、i,b、d、e、j,b、d、f、g,b、d、f、h,b、d、f、i,b、d、f、j,b、d、g、h,b、d、g、i,b、d、g、j,b、d、h、i,b、d、h、j,b、d、i、j,b、e、f、g,b、e、f、h,b、e、f、i,b、e、f、j,b、e、g、h,b、e、g、i,b、e、g、j,b、e、h、i,b、e、h、j,b、e、i、j,b、f、g、h,b、f、g、i,b、f、g、j,b、f、h、i,b、f、h、j,b、f、i、j,b、g、h、i,b、g、h、j,b、g、i、j,b、h、i、j,c、d、e、f,c、d、e、g,c、d、e、h,c、d、e、i,c、d、e、j,c、d、f、g,c、d、f、h,c、d、f、i,c、d、f、j,c、d、g、h,c、d、g、i,c、d、g、j,c、d、h、i,c、d、h、j,c、d、i、j,c、e、f、g,c、e、f、h,c、e、f、i,c、e、f、j,c、e、g、h,c、e、g、i,c、e、g、j,c、e、h、i,c、e、h、j,c、e、i、j,c、f、g、h,c、f、g、i,c、f、g、j,c、f、h、i,c、f、h、j,c、f、i、j,c、g、h、i,c、g、h、j,c、g、i、j,c、h、i、j,d、e、f、g,d、e、f、h,d、e、f、i,d、e、f、j,d、e、g、h,d、e、g、i,d、e、g、j,d、e、h、i,d、e、h、j,d、e、i、j,d、f、g、h,d、f、g、i,d、f、g、j,d、f、h、i,d、f、h、j,d、f、i、j,d、g、h、i,d、g、h、j,d、g、i、j,d、h、i、j,e、f、g、h,e、f、g、i,e、f、g、j,e、f、h、i,e、f、h、j,e、f、i、j,e、g、h、i,e、g、h、j,e、g、i、j,e、h、i、j,f、g、h、i,f、g、h、j,f、g、i、j,f、h、i、j,或g、h、i、j;
5联组合:a、b、c、d、e,a、b、c、d、f,a、b、c、d、g,a、b、c、d、h,a、b、c、d、i,a、b、c、d、j,a、b、c、e、f,a、b、c、e、g,a、b、c、e、h,a、b、c、e、i,a、b、c、e、j,a、b、c、f、g,a、b、c、f、h,a、b、c、f、i,a、b、c、f、j,a、b、c、g、h,a、b、c、g、i,a、b、c、g、j,a、b、c、h、i,a、b、c、h、j,a、b、c、i、j,a、b、d、e、f,a、b、d、e、g,a、b、d、e、h,a、b、d、e、i,a、b、d、e、j,a、b、d、f、g,a、b、d、f、h,a、b、d、f、i,a、b、d、f、j,a、b、d、g、h,a、b、d、g、i,a、b、d、g、j,a、b、d、h、i,a、b、d、h、j,a、b、d、i、j,a、b、e、f、g,a、b、e、f、h,a、b、e、f、i,a、b、e、f、j,a、b、e、g、h,a、b、e、g、i,a、b、e、g、j,a、b、e、h、i,a、b、e、h、j,a、b、e、i、j,a、b、f、g、h,a、b、f、g、i,a、b、f、g、j,a、b、f、h、i,a、b、f、h、j,a、b、f、i、j,a、b、g、h、i,a、b、g、h、j,a、b、g、i、j,a、b、h、i、j,a、c、d、e、f,a、c、d、e、g,a、c、d、e、h,a、c、d、e、i,a、c、d、e、j,a、c、d、f、g,a、c、d、f、h,a、c、d、f、i,a、c、d、f、j,a、c、d、g、h,a、c、d、g、i,a、c、d、g、j,a、c、d、h、i,a、c、d、h、j,a、c、d、i、j,a、c、e、f、g,a、c、e、f、h,a、c、e、f、i,a、c、e、f、j,a、c、e、g、h,a、c、e、g、i,a、c、e、g、j,a、c、e、h、i,a、c、e、h、j,a、c、e、i、j,a、c、f、g、h,a、c、f、g、i,a、c、f、g、j,a、c、f、h、i,a、c、f、h、j,a、c、f、i、j,a、c、g、h、i,a、c、g、h、j,a、c、g、i、j,a、c、h、i、j,a、d、e、f、g,a、d、e、f、h,a、d、e、f、i,a、d、e、f、j,a、d、e、g、h,a、d、e、g、i,a、d、e、g、j,a、d、e、h、i,a、d、e、h、j,a、d、e、i、j,a、d、f、g、h,a、d、f、g、i,a、d、f、g、j,a、d、f、h、i,a、d、f、h、j,a、d、f、i、j,a、d、g、h、i,a、d、g、h、j,a、d、g、i、j,a、d、h、i、j,a、e、f、g、h,a、e、f、g、i,a、e、f、g、j,a、e、f、h、i,a、e、f、h、j,a、e、f、i、j,a、e、g、h、i,a、e、g、h、j,a、e、g、i、j,a、e、h、i、j,a、f、g、h、i,a、f、g、h、j,a、f、g、i、j,a、f、h、i、j,a、g、h、i、j,b、c、d、e、f,b、c、d、e、g,b、c、d、e、h,b、c、d、e、i,b、c、d、e、j,b、c、d、f、g,b、c、d、f、h,b、c、d、f、i,b、c、d、f、j,b、c、d、g、h,b、c、d、g、i,b、c、d、g、j,b、c、d、h、i,b、c、d、h、j,b、c、d、i、j,b、c、e、f、g,b、c、e、f、h,b、c、e、f、i,b、c、e、f、j,b、c、e、g、h,b、c、e、g、i,b、c、e、g、j,b、c、e、h、i,b、c、e、h、j,b、c、e、i、j,b、c、f、g、h,b、c、f、g、i,b、c、f、g、j,b、c、f、h、i,b、c、f、h、j,b、c、f、i、j,b、c、g、h、i,b、c、g、h、j,b、c、g、i、j,b、c、h、i、j,b、d、e、f、g,b、d、e、f、h,b、d、e、f、i,b、d、e、f、j,b、d、e、g、h,b、d、e、g、i,b、d、e、g、j,b、d、e、h、i,b、d、e、h、j,b、d、e、i、j,b、d、f、g、h,b、d、f、g、i,b、d、f、g、j,b、d、f、h、i,b、d、f、h、j,b、d、f、i、j,b、d、g、h、i,b、d、g、h、j,b、d、g、i、j,b、d、h、i、j,b、e、f、g、h,b、e、f、g、i,b、e、f、g、j,b、e、f、h、i,b、e、f、h、j,b、e、f、i、j,b、e、g、h、i,b、e、g、h、j,b、e、g、i、j,b、e、h、i、j,b、f、g、h、i,b、f、g、h、j,b、f、g、i、j,b、f、h、i、j,b、g、h、i、j,c、d、e、f、g,c、d、e、f、h,c、d、e、f、i,c、d、e、f、j,c、d、e、g、h,c、d、e、g、i,c、d、e、g、j,c、d、e、h、i,c、d、e、h、j,c、d、e、i、j,c、d、f、g、h,c、d、f、g、i,c、d、f、g、j,c、d、f、h、i,c、d、f、h、j,c、d、f、i、j,c、d、g、h、i,c、d、g、h、j,c、d、g、i、j,c、d、h、i、j,c、e、f、g、h,c、e、f、g、i,c、e、f、g、j,c、e、f、h、i,c、e、f、h、j,c、e、f、i、j,c、e、g、h、i,c、e、g、h、j,c、e、g、i、j,c、e、h、i、j,c、f、g、h、i,c、f、g、h、j,c、f、g、i、j,c、f、h、i、j,c、g、h、i、j,d、e、f、g、h,d、e、f、g、i,d、e、f、g、j,d、e、f、h、i,d、e、f、h、j,d、e、f、i、j,d、e、g、h、i,d、e、g、h、j,d、e、g、i、j,d、e、h、i、j,d、f、g、h、i,d、f、g、h、j,d、f、g、i、j,d、f、h、i、j,d、g、h、i、j,e、f、g、h、i,e、f、g、h、j,e、f、g、i、j,e、f、h、i、j,e、g、h、i、j,或f、g、h、i、j;
6联组合:a、b、c、d、e、f,a、b、c、d、e、g,a、b、c、d、e、h,a、b、c、d、e、i,a、b、c、d、e、j,a、b、c、d、f、g,a、b、c、d、f、h,a、b、c、d、f、i,a、b、c、d、f、j,a、b、c、d、g、h,a、b、c、d、g、i,a、b、c、d、g、j,a、b、c、d、h、i,a、b、c、d、h、j,a、b、c、d、i、j,a、b、c、e、f、g,a、b、c、e、f、h,a、b、c、e、f、i,a、b、c、e、f、j,a、b、c、e、g、h,a、b、c、e、g、i,a、b、c、e、g、j,a、b、c、e、h、i,a、b、c、e、h、j,a、b、c、e、i、j,a、b、c、f、g、h,a、b、c、f、g、i,a、b、c、f、g、j,a、b、c、f、h、i,a、b、c、f、h、j,a、b、c、f、i、j,a、b、c、g、h、i,a、b、c、g、h、j,a、b、c、g、i、j,a、b、c、h、i、j,a、b、d、e、f、g,a、b、d、e、f、h,a、b、d、e、f、i,a、b、d、e、f、j,a、b、d、e、g、h,a、b、d、e、g、i,a、b、d、e、g、j,a、b、d、e、h、i,a、b、d、e、h、j,a、b、d、e、i、j,a、b、d、f、g、h,a、b、d、f、g、i,a、b、d、f、g、j,a、b、d、f、h、i,a、b、d、f、h、j,a、b、d、f、i、j,a、b、d、g、h、i,a、b、d、g、h、j,a、b、d、g、i、j,a、b、d、h、i、j,a、b、e、f、g、h,a、b、e、f、g、i,a、b、e、f、g、j,a、b、e、f、h、i,a、b、e、f、h、j,a、b、e、f、i、j,a、b、e、g、h、i,a、b、e、g、h、j,a、b、e、g、i、j,a、b、e、h、i、j,a、b、f、g、h、i,a、b、f、g、h、j,a、b、f、g、i、j,a、b、f、h、i、j,a、b、g、h、i、j,a、c、d、e、f、g,a、c、d、e、f、h,a、c、d、e、f、i,a、c、d、e、f、j,a、c、d、e、g、h,a、c、d、e、g、i,a、c、d、e、g、j,a、c、d、e、h、i,a、c、d、e、h、j,a、c、d、e、i、j,a、c、d、f、g、h,a、c、d、f、g、i,a、c、d、f、g、j,a、c、d、f、h、i,a、c、d、f、h、j,a、c、d、f、i、j,a、c、d、g、h、i,a、c、d、g、h、j,a、c、d、g、i、j,a、c、d、h、i、j,a、c、e、f、g、h,a、c、e、f、g、i,a、c、e、f、g、j,a、c、e、f、h、i,a、c、e、f、h、j,a、c、e、f、i、j,a、c、e、g、h、i,a、c、e、g、h、j,a、c、e、g、i、j,a、c、e、h、i、j,a、c、f、g、h、i,a、c、f、g、h、j,a、c、f、g、i、j,a、c、f、h、i、j,a、c、g、h、i、j,a、d、e、f、g、h,a、d、e、f、g、i,a、d、e、f、g、j,a、d、e、f、h、i,a、d、e、f、h、j,a、d、e、f、i、j,a、d、e、g、h、i,a、d、e、g、h、j,a、d、e、g、i、j,a、d、e、h、i、j,a、d、f、g、h、i,a、d、f、g、h、j,a、d、f、g、i、j,a、d、f、h、i、j,a、d、g、h、i、j,a、e、f、g、h、i,a、e、f、g、h、j,a、e、f、g、i、j,a、e、f、h、i、j,a、e、g、h、i、j,a、f、g、h、i、j,b、c、d、e、f、g,b、c、d、e、f、h,b、c、d、e、f、i,b、c、d、e、f、j,b、c、d、e、g、h,b、c、d、e、g、i,b、c、d、e、g、j,b、c、d、e、h、i,b、c、d、e、h、j,b、c、d、e、i、j,b、c、d、f、g、h,b、c、d、f、g、i,b、c、d、f、g、j,b、c、d、f、h、i,b、c、d、f、h、j,b、c、d、f、i、j,b、c、d、g、h、i,b、c、d、g、h、j,b、c、d、g、i、j,b、c、d、h、i、j,b、c、e、f、g、h,b、c、e、f、g、i,b、c、e、f、g、j,b、c、e、f、h、i,b、c、e、f、h、j,b、c、e、f、i、j,b、c、e、g、h、i,b、c、e、g、h、j,b、c、e、g、i、j,b、c、e、h、i、j,b、c、f、g、h、i,b、c、f、g、h、j,b、c、f、g、i、j,b、c、f、h、i、j,b、c、g、h、i、j,b、d、e、f、g、h,b、d、e、f、g、i,b、d、e、f、g、j,b、d、e、f、h、i,b、d、e、f、h、j,b、d、e、f、i、j,b、d、e、g、h、i,b、d、e、g、h、j,b、d、e、g、i、j,b、d、e、h、i、j,b、d、f、g、h、i,b、d、f、g、h、j,b、d、f、g、i、j,b、d、f、h、i、j,b、d、g、h、i、j,b、e、f、g、h、i,b、e、f、g、h、j,b、e、f、g、i、j,b、e、f、h、i、j,b、e、g、h、i、j,b、f、g、h、i、j,c、d、e、f、g、h,c、d、e、f、g、i,c、d、e、f、g、j,c、d、e、f、h、i,c、d、e、f、h、j,c、d、e、f、i、j,c、d、e、g、h、i,c、d、e、g、h、j,c、d、e、g、i、j,c、d、e、h、i、j,c、d、f、g、h、i,c、d、f、g、h、j,c、d、f、g、i、j,c、d、f、h、i、j,c、d、g、h、i、j,c、e、f、g、h、i,c、e、f、g、h、j,c、e、f、g、i、j,c、e、f、h、i、j,c、e、g、h、i、j,c、f、g、h、i、j,d、e、f、g、h、i,d、e、f、g、h、j,d、e、f、g、i、j,d、e、f、h、i、j,d、e、g、h、i、j,d、f、g、h、i、j,或e、f、g、h、i、j;
7联组合:a、b、c、d、e、f、g,a、b、c、d、e、f、h,a、b、c、d、e、f、i,a、b、c、d、e、f、j,a、b、c、d、e、g、h,a、b、c、d、e、g、i,a、b、c、d、e、g、j,a、b、c、d、e、h、i,a、b、c、d、e、h、j,a、b、c、d、e、i、j,a、b、c、d、f、g、h,a、b、c、d、f、g、i,a、b、c、d、f、g、j,a、b、c、d、f、h、i,a、b、c、d、f、h、j,a、b、c、d、f、i、j,a、b、c、d、g、h、i,a、b、c、d、g、h、j,a、b、c、d、g、i、j,a、b、c、d、h、i、j,a、b、c、e、f、g、h,a、b、c、e、f、g、i,a、b、c、e、f、g、j,a、b、c、e、f、h、i,a、b、c、e、f、h、j,a、b、c、e、f、i、j,a、b、c、e、g、h、i,a、b、c、e、g、h、j,a、b、c、e、g、i、j,a、b、c、e、h、i、j,a、b、c、f、g、h、i,a、b、c、f、g、h、j,a、b、c、f、g、i、j,a、b、c、f、h、i、j,a、b、c、g、h、i、j,a、b、d、e、f、g、h,a、b、d、e、f、g、i,a、b、d、e、f、g、j,a、b、d、e、f、h、i,a、b、d、e、f、h、j,a、b、d、e、f、i、j,a、b、d、e、g、h、i,a、b、d、e、g、h、j,a、b、d、e、g、i、j,a、b、d、e、h、i、j,a、b、d、f、g、h、i,a、b、d、f、g、h、j,a、b、d、f、g、i、j,a、b、d、f、h、i、j,a、b、d、g、h、i、j,a、b、e、f、g、h、i,a、b、e、f、g、h、j,a、b、e、f、g、i、j,a、b、e、f、h、i、j,a、b、e、g、h、i、j,a、b、f、g、h、i、j,a、c、d、e、f、g、h,a、c、d、e、f、g、i,a、c、d、e、f、g、j,a、c、d、e、f、h、i,a、c、d、e、f、h、j,a、c、d、e、f、i、j,a、c、d、e、g、h、i,a、c、d、e、g、h、j,a、c、d、e、g、i、j,a、c、d、e、h、i、j,a、c、d、f、g、h、i,a、c、d、f、g、h、j,a、c、d、f、g、i、j,a、c、d、f、h、i、j,a、c、d、g、h、i、j,a、c、e、f、g、h、i,a、c、e、f、g、h、j,a、c、e、f、g、i、j,a、c、e、f、h、i、j,a、c、e、g、h、i、j,a、c、f、g、h、i、j,a、d、e、f、g、h、i,a、d、e、f、g、h、j,a、d、e、f、g、i、j,a、d、e、f、h、i、j,a、d、e、g、h、i、j,a、d、f、g、h、i、j,a、e、f、g、h、i、j,b、c、d、e、f、g、h,b、c、d、e、f、g、i,b、c、d、e、f、g、j,b、c、d、e、f、h、i,b、c、d、e、f、h、j,b、c、d、e、f、i、j,b、c、d、e、g、h、i,b、c、d、e、g、h、j,b、c、d、e、g、i、j,b、c、d、e、h、i、j,b、c、d、f、g、h、i,b、c、d、f、g、h、j,b、c、d、f、g、i、j,b、c、d、f、h、i、j,b、c、d、g、h、i、j,b、c、e、f、g、h、i,b、c、e、f、g、h、j,b、c、e、f、g、i、j,b、c、e、f、h、i、j,b、c、e、g、h、i、j,b、c、f、g、h、i、j,b、d、e、f、g、h、i,b、d、e、f、g、h、j,b、d、e、f、g、i、j,b、d、e、f、h、i、j,b、d、e、g、h、i、j,b、d、f、g、h、i、j,b、e、f、g、h、i、j,c、d、e、f、g、h、i,c、d、e、f、g、h、j,c、d、e、f、g、i、j,c、d、e、f、h、i、j,c、d、e、g、h、i、j,c、d、f、g、h、i、j,c、e、f、g、h、i、j,或d、e、f、g、h、i、j;
8联组合:a、b、c、d、e、f、g、h,a、b、c、d、e、f、g、i,a、b、c、d、e、f、g、j,a、b、c、d、e、f、h、i,a、b、c、d、e、f、h、j,a、b、c、d、e、f、i、j,a、b、c、d、e、g、h、i,a、b、c、d、e、g、h、j,a、b、c、d、e、g、i、j,a、b、c、d、e、h、i、j,a、b、c、d、f、g、h、i,a、b、c、d、f、g、h、j,a、b、c、d、f、g、i、j,a、b、c、d、f、h、i、j,a、b、c、d、g、h、i、j,a、b、c、e、f、g、h、i,a、b、c、e、f、g、h、j,a、b、c、e、f、g、i、j,a、b、c、e、f、h、i、j,a、b、c、e、g、h、i、j,a、b、c、f、g、h、i、j,a、b、d、e、f、g、h、i,a、b、d、e、f、g、h、j,a、b、d、e、f、g、i、j,a、b、d、e、f、h、i、j,a、b、d、e、g、h、i、j,a、b、d、f、g、h、i、j,a、b、e、f、g、h、i、j,a、c、d、e、f、g、h、i,a、c、d、e、f、g、h、j,a、c、d、e、f、g、i、j,a、c、d、e、f、h、i、j,a、c、d、e、g、h、i、j,a、c、d、f、g、h、i、j,a、c、e、f、g、h、i、j,a、d、e、f、g、h、i、j,b、c、d、e、f、g、h、i,b、c、d、e、f、g、h、j,b、c、d、e、f、g、i、j,b、c、d、e、f、h、i、j,b、c、d、e、g、h、i、j,b、c、d、f、g、h、i、j,b、c、e、f、g、h、i、j,b、d、e、f、g、h、i、j,或c、d、e、f、g、h、i、j;
9联组合:a、b、c、d、e、f、g、h、i,a、b、c、d、e、f、g、h、j,a、b、c、d、e、f、g、i、j,a、b、c、d、e、f、h、i、j,a、b、c、d、e、g、h、i、j,a、b、c、d、f、g、h、i、j,a、b、c、e、f、g、h、i、j,a、b、d、e、f、g、h、i、j,a、c、d、e、f、g、h、i、j,或b、c、d、e、f、g、h、i、j;或
10联组合:a、b、c、d、e、f、g、h、i、j。
在某些实施例中,添加到肥料中的活性剂组合包括丁香酸、对香豆酸、香草酸和肉桂酸。
肥料包括多种肥料颗粒、粒子或团粒(本文统称为肥料颗粒),如有机和无机含氮化合物,包括尿素、尿素-甲醛缩合物、氨基酸、铵盐和硝酸盐、钾盐(优选氯化物、硫酸盐、硝酸盐)和磷酸和/或磷酸的盐。另外,应该注意的是,适合包含在本发明混合物中的肥料颗粒也可含有微量营养素,如铁、锰、镁、硼、铜、锌等。
待与所公开的组合物或一种或多种活性成分组合采用以制备所公开的植物肥料的该肥料的物理形式包括颗粒和挤压颗粒。本发明组合物包括肥料组分时,该肥料组分的化学分析应在如下范围内:约1%至约40%(按重量计)的元素氮(N)(例如,按重量计,约15-36%)、约1%至约30%(按重量计)的磷(例如,按重量计,约1-27%)以及约1%至约20%(按重量计)的钾(例如,按重量计,约3-15%)。优选地,该肥料组分的微量营养素含量应在约1ppm至约20000ppm(ppm=百万分之一)的范围内。待与该肥料组分组合掺入的所公开的组合物的量应为总组合物重量的约0.001%至约5%。
在本发明的另一实施例中,惰性固体载体可与本文所公开的一种或多种活性成分混合并添加到肥料中。可用于本文的合适的惰性固体载体材料包括多种有机材料和/或无机材料中的任一种,该有机材料和/或无机材料可吸收或涂覆本文所公开的组合物或一种或多种活性成分,并经过适当的研磨/分割/改变大小。合适的有机材料包括纤维素、玉米芯、花生壳、已加工纸浆、锯屑等;合适的无机材料包括石灰石、石膏、砂、蛭石、珍珠岩、漂白石以及粘土,如凹凸棒石粘土(attapulgite clay)、膨润土、蒙脱土。待与惰性载体材料组合掺入以制备本发明的组合物的所公开的组合物或活性成分的量应为总组合物重量的约1%至约10%。
从以上公开内容可以清楚地看出,单一活性成分或各种活性成分组合都可以与本文公开的惰性固体载体相组合。当单一活性成分与单一群体的惰性固体载体组合时,可以将任意数量的群体(population)的惰性固体载体组合,以提供肥料中的活性成分组合。例如,可以将四个不同群体的惰性固体载体组合起来,使包括第一种活性成分的第一群体的惰性固体载体、包括第二种活性成分的第二群体的惰性固体载体、包括第三种活性成分的第三群体的惰性固体载体和包括第四种活性成分的第四群体的惰性固体载体组合起来并添加到肥料中。
包含所公开组合物或一种或多种活性成分的肥料及惰性载体可以采用多种方法中任一种来生产。例如,可以使用以下一种或多种技术,将一种或多种活性成分或包含一种或多种该活性成分的制剂(例如,市售制剂或施用制剂)应用于肥料/惰性颗粒:(a)与溶剂和/或表面活性剂一起作为喷雾混合物;或(b)用粘着性物质/粘着剂粘附在肥料/惰性颗粒的外表面;或(c)掺入到干料和液体的混合物中,然后挤压或模压成离散的颗粒;或(d)浸渍成多孔颗粒。
具体地,肥料组合物的制备方法可以是:将本文所公开的活性剂与颗粒状肥料以有效量混合(例如,于转鼓式容器中混合),并将这些成分混合足够长时间,直至活性成分包覆于肥料颗粒上并被肥料颗粒所吸收。明显地,可采用其他方法生产本发明的组合物,所述本发明的组合物包含所公开的组合物或本文所公开的一种或多种活性成分。这些方法包括但不限于:
取包括一种或多种活性成分的市售制剂或施用制剂,溶于液体溶剂/表面活性剂的混合物中,然后将该混合物喷洒于肥料和/或惰性载体材料上,以使溶液被基质颗粒所吸收;或
取如本文所公开的制剂(例如,市售制剂或施用制剂)或一种或多种干燥粉末状的活性成分,通过液体粘着剂或粘着性物质粘于肥料和/或惰性载体材料的表面,使所述化合物或所述一种或多种活性成分分布于基质颗粒表面。已根据本发明添加制剂的该肥料组合物可以作为颗粒状肥料以各种速率施用于柑橘类植物,以控制柑橘绿化病。
实施例
表1和表2所公开的多种化合物均单独进行试验,也对多种组合进行试验,例如两种化合物的组合、三种化合物的组合等。以三种不同的速率施用约81种化合物组合,研究这些组合物对表现出柑橘绿化病症状的果树的积极效果。将所有配方组合施用于染病果树,治疗分4次,每两周一次。每次治疗设三次重复,并且设有三种不同的施药速率。在8周施药以及随后2周应答期结束时,对每种制剂或组合进行评估。当用两种、三种、四种和更多种活性剂组合治疗时,染病果树在病害方面表现出明显的改善(指新梢生长旺盛、无症状生长、叶片厚、无明显的次要元素缺乏,和/或作物长势均匀一致)。在治疗开始后约8周内,经治疗的柑橘类果树表现出新梢生长,并且新梢无柑橘绿化症状。在接下来的四个月里,观察到叶片数量增多、密度增大。在治疗后最先的约8个月至一年内,柑橘类果树焕然一新,看起来健康,且作物长势一致。随着果树在这一时期继续发展,感染率下降到无影响的水平。就柑橘绿化病染病果树的恢复而言,四种活性剂的组合呈现出格外一致的结果。用只含有一种化合物的制剂进行治疗的果树,果树健康无明显改善。
所有试验都设置在随机完整区块中,每种治疗均设有三(3)次重复,每个试验重复两次。在试验的4号区块,随机选择了七十二(72)棵果树。试验果树是随机选择的,果园中试验果树既非连续排列,也非均匀分布。
在4号区块经治疗的柑橘树为:哈姆林橙(Hamlin)嫁接在斯文格枳柚(Swinglecitrumelo)砧木上、哈姆林橙(Hamlin)嫁接在卡里佐枳橙(Carrizo citrange)砧木上。这些果树的树龄在6年至31年之间。从10月开始至1月结束,该区块在秋季/冬季天气中接受了八(8)次治疗,每两周一次。在每个治疗周同一天的上午7:00至10:00之间进行施药。4号区的土壤为:红砂质新成土(Arents)-MUS#17、Wauchula砂土-MUS#49和Tavares砂土-MUS#45。
除施药频率不同,4号区块的葡萄柚树与柑橘树的处理方法相同。由于葡萄柚树衰退严重,葡萄柚区块进行了8次治疗,每周一次。施药时间是在每周同一天的上午7:00至10:00之间。施药是在夏季月份进行,之后继续进行4次额外治疗,每两周一次。红宝石葡萄柚(Red Ruby Grapefruit)树嫁接在斯文格枳柚(Swingle citrumelo)砧木上,平均树龄为8年。葡萄柚树生长的土壤为:砂质土壤-MUS#8。
哈姆林柑橘(Hamlin Citrus)和红宝石葡萄柚柑橘(Red Ruby GrapefruitCitrus)的试验表明,表2中化合物的组合和一定范围的施用速率能够成功地降低黄龙病(HLB)的感染程度,这一点通过PCR验证和实地观察都可以看出,实地观察发现,果树在果实坐果率、新梢生长、果实口感、根系健康和果树整体活力各个方面都有所提高。丁香酸、对香豆酸、香草酸和肉桂酸的组合使柑橘树的健康状况得到一致改善。该试验还表明,仅在经过治疗的果树上和这些果树旁表现出潜叶虫、锈螨和木虱这些虫害的管理。
一式三份进行实时PCR扩增,以内部控制基因COX作为对照,对RNR基因实际定量。数据显示黄龙病(HLB)显著减轻的趋势。
实施例
本申请包括但不限于以下实施例:
1.一种组合物,包括一种或多种如表1和/或表2所示的化合物或其立体异构体、互变异构体和/或农业化学上可接受的盐(活性剂),以及选自以下各项的一种或多种组分:农业上合适的溶剂、农业上合适的载体、农业上合适的表面活性剂以及它们的混合物。
2.根据实施例1所述的组合物,其中所述农业上合适的溶剂为:极性有机溶剂或非极性有机溶剂,包括:酮,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮;酰胺,如二甲基甲酰胺、链烷烃羧酸酰胺,如N,N-二甲基癸酰胺、N,N-二甲基辛酰胺;环状溶剂,如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基己内酰胺、N-十二烷基己内酰胺、丁内酯;强极性溶剂,如二甲基亚砜;芳香烃,如二甲苯;矿物油,如石油溶剂、石油、烷基苯、锭子油;酯,如丙二醇甲醚醋酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯;醇,如甲醇、乙醇、丙醇、苯甲醇、1-甲氧基-2-丙醇;或水;或它们的混合物。
3.根据实施例1至2中任一项所述的组合物,其中农业上可接受的载体选自:水;酯,如乙醇、丙醇、丁醇;有机溶剂,如矿物油、植物油;以及它们的混合物。
4.根据实施例1至3中任一项所述的组合物,其中所述农业上可接受的表面活性剂选自:聚丙烯酸的盐;木素磺酸的盐;苯酚磺酸、萘磺酸的盐;环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物;取代的酚类,如烷基酚、芳基酚;磺基琥珀酸酯的盐;牛磺酸衍生物,如烷基牛磺酸盐;聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯;多元醇的脂肪酯;乙氧基化的壬基酚;直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚;烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物;脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物;脂肪酸酯;烷基磺酸盐;烷基硫酸盐;烷基醚硫酸盐;烷基醚磷酸盐;芳基硫酸盐;乙氧基化的芳基烷基酚,如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物;乙氧基化的和丙氧基化的芳基烷基酚,如硫酸化或磷化的芳基烷基酚乙氧基化物、硫酸化或磷化的乙氧基和丙氧基化物;木素磺酸盐;明胶;阿拉伯树胶;磷脂;淀粉;疏水改性淀粉和纤维素衍生物,如纤维素酯和纤维素醚;聚乙烯醇;聚乙酸乙烯酯;聚乙烯基吡咯烷酮;聚丙烯酸;有机作物油浓缩物(COC);甲基化种子油(MSO);高表面活性剂甲基化种子油(HSMSO);有机硅表面活性剂(SS);非离子表面活性剂(NIS);聚甲基丙烯酸,以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物;以及它们的混合物。
5.根据实施例1至4中任一项所述的组合物,其中以重量计,活性剂的含量为约0.05%至约99%;以重量计,农业上合适的溶剂、农业上合适的载体和/或农业上合适的表面活性剂的含量为约0.05%至约99%。
6.根据实施例1至5中任一项所述的组合物,所述组合物的活性剂包括:(-)-硫酸麻黄碱、[4-(4-砷苄基)苯基]胂酸、1-(3-氯苯基)-4,4,4-三氟-3-羟基-3-(三氟甲基)-1-丁酮肟、1,3-二(4-氨基-2-甲基-6-喹啉基)脲、1,4-萘醌、2-(1,3-苯并恶唑基-3(2H)-基甲基)-5-((环己基氨基)甲基)-1,4-苯二酚、2-[2-(氧离子羰基甲基-(羧基甲基)氨基)乙基-(羧基甲基)氨基]乙酸汞、水合2-氨基苯酚(2S,3R)-2,3-二羟基丁二酸锑、2,3-二氯-5,8-二羟基-1,4-萘醌、21-O-乙酰基蓖麻酸甲酯、4-(((8-羟基-7-喹啉基)(苯基)甲基)氨基)苯甲酸、对氯汞苯甲酸、5-氟胞嘧啶、5-氟尿嘧啶(2;无活性,LdtR,药理活性化合物库(LOPAC))、7-[(8-羟基-5-硝基-喹啉-7-基)甲基]-5-硝基-喹啉-8-醇、卡西霉素、光辉霉素A、放线菌素D(2)、金诺芬、阿奇霉素(2)、波林菌素丙酰胺、Bay 11-7082、Bay 11-7085、苯扎氯铵、β侧柏素、硫双二氯酚钠、硫酸博来霉素A5、(二吡啶-2-基甲亚基氨基)-(甲硫基-硫叉基-甲基)氨基溴铜、二溴羟喹、卡莫氟(3)、氯化十六烷基吡啶、毛壳色菌素、氯霉素(2)、琥珀酸氯霉素、氯己定、氯乙酰氧基喹啉、二氯羟喹、环吡酮胺、环丙沙星、克拉霉素(2;无活性,LdtR&RpoH,美国国立卫生研究院临床资料库(NIHCC))、克林沙星、氯碘羟喹、克罗散泰、氯羟喹、盐酸金霉素(英文名:CLTC、U-6780、B-Aureo、Tetra 5、Auxeomycin、Clorocipan、Isphamycin、Aureocarmyl)(2)、粘杆菌素甲基磺酸钠、硫酸粘杆菌素、[(6-甲基吡啶-2-基)甲亚基氨基]-(甲硫基-硫叉基-甲基)氨基铜、香豆霉素A1、盐酸去甲环素(2)、二乙烯三胺五乙酸(1;无活性,药理活性化合物库(LOPAC))、二巯丙醇、二苯基氯化碘盐(2)、盐酸多西环素、盐酸强力霉素(2)、依布硒(2;无活性,LdtR&RpoH,美国国立卫生研究院临床资料库(NIHCC))、醌霉素A、恩诺沙星(3)、红霉素、琥乙红霉素、硬脂酸红霉素、乙硫氨酸、碳酰氰-4-(三氟甲氧基)苯腙(FCCP)、芬替克洛、氟苯尼考、氟尿苷(2)、氟胞嘧啶、夫地西酸、夫地西酸钠、加替沙星(2)、甲磺酸吉米沙星、胶霉毒素、短杆菌肽、六氯芬、葡萄糖酸锑、桧木醇(β侧柏素)、赫斯特荧光染料33342、交沙霉素、左氧氟沙星(3)、利奈唑胺(1;无活性,美国国立卫生研究院临床资料库(NIHCC))、盐酸洛美沙星(2;无活性,药理活性化合物库(LOPAC)&VisNR,Microsource化合物库)、胡蜂蜂毒肽、盐酸氮芥、甲氯环素磺基水杨酸盐、(2-羟基-5-硝基酚)(6-鸟苷硫基-N7,S6)-汞、(4-氨基苯基)(6-鸟苷硫基-N7,S6)-汞、氯化苄乙氧铵、硝酸咪康唑、盐酸米诺环素(2)、盐酸莫西沙星、纳地沙星、七尾霉素、新生霉素钠(2)、2,3-双[(2-羟基乙基)硫代]-1,4-萘二酮、乌本苷、地霉素、帕珠沙星(2)、甲磺酸培氟沙星(2;无活性,美国国立卫生研究院临床资料库(NIHCC))、醋酸苯汞、硫酸多黏菌素B、吡啶硫酮锌、恩波酸吡维铵、利巴韦林(2;无活性,RpoH,美国食品药品管理局(FDA)许可Biomol化合物库)、利福布汀、利福平(Rifampicin)、利福平(Rifampin)、利福霉素SV、3-[(二甲基氨基)甲基]-利福霉素、利福喷丁、利福昔明(2)、罗红霉素(2)、盐酸芦氟沙星(2;无活性,LdtR&RpoH,美国国立卫生研究院临床资料库(NIHCC))、山环素、盐霉素A、司帕沙星、泰利霉素、四氯异苯氰、盐酸四环素、硫柳汞钠、多利霉素Y、甲苯磺酸妥舒沙星(2)、N,N,N′,N′-四(2-吡啶甲基)乙二胺(TPEN)、三丁基氯化铅、三氯生、短杆菌素、绿垂毒素(Viriditoxin)或它们的组合物。
7.根据实施例1至5中任一项所述的组合物,该组合物的活性剂包括香草酸、丁香酸、对香豆酸、硅酸、肉桂酸、阿魏酸、漆黄素、氧苯酮、奥比沙星、马来酸罗格列酮,以及它们的组合,或以下活性剂组合中的一种:
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g)a,b,c,d,e,f,g,h;a,b,c,d,e,f,g,i;a,b,c,d,e,f,g,j;a,b,c,d,e,f,h,i;a,b,c,d,e,f,h,j;a,b,c,d,e,f,i,j;a,b,c,d,e,g,h,i;a,b,c,d,e,g,h,j;a,b,c,d,e,g,i,j;a,b,c,d,e,h,i,j;a,b,c,d,f,g,h,i;a,b,c,d,f,g,h,j;a,b,c,d,f,g,i,j;a,b,c,d,f,h,i,j;a,b,c,d,g,h,i,j;a,b,c,e,f,g,h,i;a,b,c,e,f,g,h,j;a,b,c,e,f,g,i,j;a,b,c,e,f,h,i,j;a,b,c,e,g,h,i,j;a,b,c,f,g,h,i,j;a,b,d,e,f,g,h,i;a,b,d,e,f,g,h,j;a,b,d,e,f,g,i,j;a,b,d,e,f,h,i,j;a,b,d,e,g,h,i,j;a,b,d,f,g,h,i,j;a,b,e,f,g,h,i,j;a,c,d,e,f,g,h,i;a,c,d,e,f,g,h,j;a,c,d,e,f,g,i,j;a,c,d,e,f,h,i,j;a,c,d,e,g,h,i,j;a,c,d,f,g,h,i,j;a,c,e,f,g,h,i,j;a,d,e,f,g,h,i,j;b,c,d,e,f,g,h,i;b,c,d,e,f,g,h,j;b,c,d,e,f,g,i,j;b,c,d,e,f,h,i,j;b,c,d,e,g,h,i,j;b,c,d,f,g,h,i,j;b,c,e,f,g,h,i,j;b,d,e,f,g,h,i,j;或c,d,e,f,g,h,i,j;
h)a,b,c,d,e,f,g,h,i;a,b,c,d,e,f,g,h,j;a,b,c,d,e,f,g,i,j;a,b,c,d,e,f,h,i,j;a,b,c,d,e,g,h,i,j;a,b,c,d,f,g,h,i,j;a,b,c,e,f,g,h,i,j;a,b,d,e,f,g,h,i,j;a,c,d,e,f,g,h,i,j;或b,c,d,e,f,g,h,i,j;或
i)a,b,c,d,e,f,g,h,i,j,
其中,a=香草酸,b=丁香酸,c=对香豆酸,d=硅酸,e=肉桂酸,f=阿魏酸,g=漆黄素,h=氧苯酮,i=奥比沙星,j=马来酸罗格列酮,或其立体异构体、互变异构体或农业上可接受的盐。
8.根据实施例1至7中任一项所述的组合物,所述组合物包括按重量计约0.1%至约35%的活性剂和按重量计约65%至约99.9%的选自以下各项的一种或多种组分:农业上合适的溶剂、农业上合适的载体、农业上合适的表面活性剂以及它们的混合物。
9.根据实施例1至8中任一项所述的组合物,所述组合物中,所述活性剂中各活性剂等量、约等量或分别约为0.1g至100g,其中所述量按重量计。
10.根据实施例9所述的组合物,其中各所述活性剂等量或约等量存在。
11.根据实施例1至10所述的组合物,其中每升农业上可接受的载体含约1克所述活性剂。
12.根据实施例11所述的组合物,其中所述活性剂为丁香酸、对香豆酸、香草酸和肉桂酸。
13.根据实施例11至12所述的组合物,其中所述组合物包括表面活性剂,所述表面活性剂选自作物油浓缩物(COC)、甲基化种子油(MSO)、高表面活性剂甲基化种子油(HSMSO)、有机硅表面活性剂(SS)、非离子表面活性剂(NIS)以及它们的混合物。
14.根据实施例11至13所述的组合物,其中所述农业上可接受的载体为水。
15.根据实施例1至14所述的组合物,所述组合物包括丁香酸、对香豆酸、香草酸和肉桂酸,每升农业上可接受的载体中,丁香酸、对香豆酸、香草酸和肉桂酸的含量分别约为1g;并且可选的,所述组合物包括农业上可接受的表面活性剂。
16.根据实施例1至15所述的组合物,所述组合物进一步包括维生素,如维生素A或维生素C;和/或作物油;以及它们的混合物。
17.一种组合物的制备方法,包括将根据实施例1至16中任一项所述的组合物与农业上可接受的载体混合,形成施用制剂。
18.根据实施例17所述的方法,其中所述农业上可接受的载体为水。
19.一种根据实施例17或18所述方法生产的施用制剂。
20.一种控制和/或治疗柑橘类植物中柑橘绿化病的方法,包括向所述柑橘类植物施用根据实施例19所述的施用制剂。
21.根据实施例20所述的方法,其中所述施用制剂的施用方式为叶面喷洒、韧皮部注射、树干施用、通过灌溉或浇灌施用于根系。
22.根据根据实施例20或21所述的方法,其中所述柑橘类植物选自由以下各项组成的组:橙树、柠檬树、青柠树、葡萄柚树、克里曼丁树、橘树、橘柚树和柚树。
23.一种肥料或惰性载体,包括:
a)一种或多种如表1和/或表2所示的活性剂或其立体异构体、互变异构体和/或农业化学上可接受的盐;或
b)一种组合物,包括如表1和/或表2所示的一种或多种活性剂或其立体异构体、互变异构体和/或农业化学上可接受的盐,以及选自以下各项的一种或多种组分:农业上合适的溶剂、农业上合适的载体、农业上合适的表面活性剂以及它们的混合物。
24.根据实施例23所述的肥料或惰性载体,其中所述肥料或惰性载体包括以下活性剂组合中的一种:
a)a,b;a,c;a,d;a,e;a,f;a,g;a,h;a,i;a,j;b,c;b,d,b,e;b,f;b,g;b,h;b,i;b,j;c,d;c,e;c,f;c,g;c,h;c,i;c,j;d,e;d,f;d,g;d,h;d,i;d,j;e,f;e,g;e,h;e,i;e,j;f,g;f,h;f,i;f,j;g,h;g,i;g,j;h,i;h,j;或i,j;
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g)a,b,c,d,e,f,g,h;a,b,c,d,e,f,g,i;a,b,c,d,e,f,g,j;a,b,c,d,e,f,h,i;a,b,c,d,e,f,h,j;a,b,c,d,e,f,i,j;a,b,c,d,e,g,h,i;a,b,c,d,e,g,h,j;a,b,c,d,e,g,i,j;a,b,c,d,e,h,i,j;a,b,c,d,f,g,h,i;a,b,c,d,f,g,h,j;a,b,c,d,f,g,i,j;a,b,c,d,f,h,i,j;a,b,c,d,g,h,i,j;a,b,c,e,f,g,h,i;a,b,c,e,f,g,h,j;a,b,c,e,f,g,i,j;a,b,c,e,f,h,i,j;a,b,c,e,g,h,i,j;a,b,c,f,g,h,i,j;a,b,d,e,f,g,h,i;a,b,d,e,f,g,h,j;a,b,d,e,f,g,i,j;a,b,d,e,f,h,i,j;a,b,d,e,g,h,i,j;a,b,d,f,g,h,i,j;a,b,e,f,g,h,i,j;a,c,d,e,f,g,h,i;a,c,d,e,f,g,h,j;a,c,d,e,f,g,i,j;a,c,d,e,f,h,i,j;a,c,d,e,g,h,i,j;a,c,d,f,g,h,i,j;a,c,e,f,g,h,i,j;a,d,e,f,g,h,i,j;b,c,d,e,f,g,h,i;b,c,d,e,f,g,h,j;b,c,d,e,f,g,i,j;b,c,d,e,f,h,i,j;b,c,d,e,g,h,i,j;b,c,d,f,g,h,i,j;b,c,e,f,g,h,i,j;b,d,e,f,g,h,i,j;或c,d,e,f,g,h,i,j;
h)a,b,c,d,e,f,g,h,i;a,b,c,d,e,f,g,h,j;a,b,c,d,e,f,g,i,j;a,b,c,d,e,f,h,i,j;a,b,c,d,e,g,h,i,j;a,b,c,d,f,g,h,i,j;a,b,c,e,f,g,h,i,j;a,b,d,e,f,g,h,i,j;a,c,d,e,f,g,h,i,j;或b,c,d,e,f,g,h,i,j;或
i)a,b,c,d,e,f,g,h,i,j,
其中,a=香草酸,b=丁香酸,c=对香豆酸,d=硅酸,e=肉桂酸,f=阿魏酸,g=漆黄素,h=氧苯酮,i=奥比沙星,j=马来酸罗格列酮,及其立体异构体、互变异构体及农业上可接受的盐。
25.根据实施例23或24所述的肥料或惰性载体,其中所述肥料或惰性载体包括对香豆酸、丁香酸、香草酸及肉桂酸,或其立体异构体、互变异构体及农业上可接受的盐,或其如实施例23所示的组合物。
26.根据实施例25所述的肥料或惰性载体,所述肥料或惰性载体中,各所述活性剂等量或约等量存在。
27.根据实施例24至27中任一项所述的肥料或惰性载体,其中加至所述肥料或惰性载体的组合物进一步包括:维生素,如维生素A、维生素C;一种或多种作物油;以及它们的混合物。
28.一种控制和/或治疗柑橘类植物中柑橘绿化病的方法,包括向所述柑橘类植物或所述柑橘类植物周围的土壤施用根据实施例23至27中任一项所述的肥料。
Claims (29)
1.一种组合物,包括一种或多种如表1和/或表2所示的化合物或其立体异构体、互变异构体和/或农业化学上可接受的盐(活性剂),以及一种或多种组分,所述组分选自:农业上合适的溶剂、农业上合适的载体、农业上合适的表面活性剂以及它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述农业上合适的溶剂为:极性有机溶剂或非极性有机溶剂,包括:酮,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮;酰胺,如二甲基甲酰胺、链烷烃羧酸酰胺,如N,N-二甲基癸酰胺、N,N-二甲基辛酰胺;环状溶剂,如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基己内酰胺、N-十二烷基己内酰胺、丁内酯;强极性溶剂,如二甲基亚砜;芳香烃,如二甲苯;矿物油,如石油溶剂、石油、烷基苯、锭子油;酯,如丙二醇甲醚醋酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯;醇,如甲醇、乙醇、丙醇、苯甲醇、1-甲氧基-2-丙醇;或水;或它们的混合物。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中所述农业上可接受的载体选自:水;酯,如乙醇、丙醇、丁醇;有机溶剂,如矿物油、植物油;以及它们的混合物。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中所述农业上可接受的表面活性剂选自:聚丙烯酸的盐;木素磺酸的盐;苯酚磺酸、萘磺酸的盐;环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物;取代的酚类,如烷基酚、芳基酚;磺基琥珀酸酯的盐;牛磺酸衍生物,如烷基牛磺酸盐;聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯;多元醇的脂肪酯;乙氧基化的壬基酚;直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚;烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物;脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物;脂肪酸酯;烷基磺酸盐;烷基硫酸盐;烷基醚硫酸盐;烷基醚磷酸盐;芳基硫酸盐;乙氧基化的芳基烷基酚,如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物;乙氧基化的和丙氧基化的芳基烷基酚,如硫酸化或磷化的芳基烷基酚乙氧基化物、硫酸化或磷化的乙氧基和丙氧基化物;木素磺酸盐;明胶;阿拉伯树胶;磷脂;淀粉;疏水改性淀粉和纤维素衍生物,如纤维素酯和纤维素醚;聚乙烯醇;聚乙酸乙烯酯;聚乙烯基吡咯烷酮;聚丙烯酸;有机作物油浓缩物(COC);甲基化种子油(MSO);高表面活性剂甲基化种子油(HSMSO);有机硅表面活性剂(SS);非离子表面活性剂(NIS);聚甲基丙烯酸,以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物;以及它们的混合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中以重量计,活性剂的含量为约0.05%至约99%;以重量计,农业上合适的溶剂、农业上合适的载体和/或农业上合适的表面活性剂的含量为约0.05%至约99%。
6.根据权利要求5所述的组合物,所述组合物的活性剂包括:(-)-硫酸麻黄碱、[4-(4-砷苄基)苯基]胂酸、1-(3-氯苯基)-4,4,4-三氟-3-羟基-3-(三氟甲基)-1-丁酮肟、1,3-二(4-氨基-2-甲基-6-喹啉基)脲、1,4-萘醌、2-(1,3-苯并恶唑基-3(2H)-基甲基)-5-((环己基氨基)甲基)-1,4-苯二酚、2-[2-(氧离子羰基甲基-(羧基甲基)氨基)乙基-(羧基甲基)氨基]乙酸汞、水合2-氨基苯酚(2S,3R)-2,3-二羟基丁二酸锑、2,3-二氯-5,8-二羟基-1,4-萘醌、21-O-乙酰基蓖麻酸甲酯、4-(((8-羟基-7-喹啉基)(苯基)甲基)氨基)苯甲酸、对氯汞苯甲酸、5-氟胞嘧啶、5-氟尿嘧啶(2;无活性,LdtR,药理活性化合物库(LOPAC))、7-[(8-羟基-5-硝基-喹啉-7-基)甲基]-5-硝基-喹啉-8-醇、卡西霉素、光辉霉素A、放线菌素D(2)、金诺芬、阿奇霉素(2)、波林菌素丙酰胺、Bay 11-7082、Bay 11-7085、苯扎氯铵、β侧柏素、硫双二氯酚钠、硫酸博来霉素A5、(二吡啶-2-基甲亚基氨基)-(甲硫基-硫叉基-甲基)氨基溴铜、二溴羟喹、卡莫氟(3)、氯化十六烷基吡啶、毛壳色菌素、氯霉素(2)、琥珀酸氯霉素、氯己定、氯乙酰氧基喹啉、二氯羟喹、环吡酮胺、环丙沙星、克拉霉素(2;无活性,LdtR&RpoH,美国国立卫生研究院临床资料库(NIHCC))、克林沙星、氯碘羟喹、克罗散泰、氯羟喹、盐酸金霉素(英文名:CLTC、U-6780、B-Aureo、Tetra 5、Auxeomycin、Clorocipan、Isphamycin、Aureocarmyl)(2)、粘杆菌素甲基磺酸钠、硫酸粘杆菌素、[(6-甲基吡啶-2-基)甲亚基氨基]-(甲硫基-硫叉基-甲基)氨基铜、香豆霉素A1、盐酸去甲环素(2)、二乙烯三胺五乙酸(1;无活性,药理活性化合物库(LOPAC))、二巯丙醇、二苯基氯化碘盐(2)、盐酸多西环素、盐酸强力霉素(2)、依布硒(2;无活性,LdtR&RpoH,美国国立卫生研究院临床资料库(NIHCC))、醌霉素A、恩诺沙星(3)、红霉素、琥乙红霉素、硬脂酸红霉素、乙硫氨酸、碳酰氰-4-(三氟甲氧基)苯腙(FCCP)、芬替克洛、氟苯尼考、氟尿苷(2)、氟胞嘧啶、夫地西酸、夫地西酸钠、加替沙星(2)、甲磺酸吉米沙星、胶霉毒素、短杆菌肽、六氯芬、葡萄糖酸锑、桧木醇(β侧柏素)、赫斯特荧光染料33342、交沙霉素、左氧氟沙星(3)、利奈唑胺(1;无活性,美国国立卫生研究院临床资料库(NIHCC))、盐酸洛美沙星(2;无活性,药理活性化合物库(LOPAC)&VisNR,Microsource化合物库)、胡蜂蜂毒肽、盐酸氮芥、甲氯环素磺基水杨酸盐、(2-羟基-5-硝基酚)(6-鸟苷硫基-N7,S6)-汞、(4-氨基苯基)(6-鸟苷硫基-N7,S6)-汞、氯化苄乙氧铵、硝酸咪康唑、盐酸米诺环素(2)、盐酸莫西沙星、纳地沙星、七尾霉素、新生霉素钠(2)、2,3-双[(2-羟基乙基)硫代]-1,4-萘二酮、乌本苷、地霉素、帕珠沙星(2)、甲磺酸培氟沙星(2;无活性,美国国立卫生研究院临床资料库(NIHCC))、醋酸苯汞、硫酸多黏菌素B、吡啶硫酮锌、恩波酸吡维铵、利巴韦林(2;无活性,RpoH,美国食品药品管理局(FDA)许可Biomol化合物库)、利福布汀、利福平Rifampicin、利福平Rifampin、利福霉素SV、3-[(二甲基氨基)甲基]-利福霉素、利福喷丁、利福昔明(2)、罗红霉素(2)、盐酸芦氟沙星(2;无活性,LdtR&RpoH,美国国立卫生研究院临床资料库(NIHCC))、山环素、盐霉素A、司帕沙星、泰利霉素、四氯异苯氰、盐酸四环素、硫柳汞钠、多利霉素Y、甲苯磺酸妥舒沙星(2)、N,N,N',N'-四(2-吡啶甲基)乙二胺(TPEN)、三丁基氯化铅、三氯生、短杆菌素、绿垂毒素Viriditoxin或它们的组合物。
7.根据权利要求5所述的组合物,所述组合物的活性剂包括:香草酸、丁香酸、对香豆酸、硅酸、肉桂酸、阿魏酸、漆黄素、氧苯酮、奥比沙星、马来酸罗格列酮以及它们的组合,或者以下活性剂组合中的一种:
a)a,b;a,c;a,d;a,e;a,f;a,g;a,h;a,i;a,j;b,c;b,d,b,e;b,f;b,g;b,h;b,i;b,j;c,d;c,e;c,f;c,g;c,h;c,i;c,j;d,e;d,f;d,g;d,h;d,i;d,j;e,f;e,g;e,h;e,i;e,j;f,g;f,h;f,i;f,j;g,h;g,i;g,j;h,i;h,j;或i,j;
b)a,b,c;a,b,d;a,b,e;a,b,f;a,b,g;a,b,h;a,b,i;a,b,j;a,c,d;a,c,e;a,c,f;a,c,g;a,c,h;a,c,i;a,c,j;a,d,e;a,d,f;a,d,g;a,d,h;a,d,i;a,d,j;a,e,f;a,e,g;a,e,h;a,e,i;a,e,j;a,f,g;a,f,h;a,f,i;a,f,j;a,g,h;a,g,i;a,g,j;a,h,i;a,h,j;a,i,j;b,c,d;b,c,e;b,c,f;b,c,g;b,c,h;b,c,i;b,c,j;b,d,e;b,d,f;b,d,g;b,d,h;b,d,i;b,d,j;b,e,f;b,e,g;b,e,h;b,e,i;b,e,j;b,f,g;b,f,h;b,f,i;b,f,j;b,g,h;b,g,i;b,g,j;b,h,i;b,h,j;b,i,j;c,d,e;c,d,f;c,d,g;c,d,h;c,d,i;c,d,j;c,e,f;c,e,g;c,e,h;c,e,i;c,e,j;c,f,g;c,f,h;c,f,i;c,f,j;c,g,h;c,g,i;c,g,j;c,h,i;c,h,j;c,i,j;d,e,f;d,e,g;d,e,h;d,e,i;d,e,j;d,f,g;d,f,h;d,f,i;d,f,j;d,g,h;d,g,i;d,g,j;d,h,i;d,h,j;d,i,j;e,f,g;e,f,h;e,f,i;e,f,j;e,g,h;e,g,i;e,g,j;e,h,i;e,h,j;e,i,j;f,g,h;f,g,i;f,g,j;f,h,i;f,h,j;f,i,j;g,h,i;g,h,j;g,i,j;或h,i,j;
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g)a,b,c,d,e,f,g,h;a,b,c,d,e,f,g,i;a,b,c,d,e,f,g,j;a,b,c,d,e,f,h,i;a,b,c,d,e,f,h,j;a,b,c,d,e,f,i,j;a,b,c,d,e,g,h,i;a,b,c,d,e,g,h,j;a,b,c,d,e,g,i,j;a,b,c,d,e,h,i,j;a,b,c,d,f,g,h,i;a,b,c,d,f,g,h,j;a,b,c,d,f,g,i,j;a,b,c,d,f,h,i,j;a,b,c,d,g,h,i,j;a,b,c,e,f,g,h,i;a,b,c,e,f,g,h,j;a,b,c,e,f,g,i,j;a,b,c,e,f,h,i,j;a,b,c,e,g,h,i,j;a,b,c,f,g,h,i,j;a,b,d,e,f,g,h,i;a,b,d,e,f,g,h,j;a,b,d,e,f,g,i,j;a,b,d,e,f,h,i,j;a,b,d,e,g,h,i,j;a,b,d,f,g,h,i,j;a,b,e,f,g,h,i,j;a,c,d,e,f,g,h,i;a,c,d,e,f,g,h,j;a,c,d,e,f,g,i,j;a,c,d,e,f,h,i,j;a,c,d,e,g,h,i,j;a,c,d,f,g,h,i,j;a,c,e,f,g,h,i,j;a,d,e,f,g,h,i,j;b,c,d,e,f,g,h,i;b,c,d,e,f,g,h,j;b,c,d,e,f,g,i,j;b,c,d,e,f,h,i,j;b,c,d,e,g,h,i,j;b,c,d,f,g,h,i,j;b,c,e,f,g,h,i,j;b,d,e,f,g,h,i,j;或c,d,e,f,g,h,i,j;
h)a,b,c,d,e,f,g,h,i;a,b,c,d,e,f,g,h,j;a,b,c,d,e,f,g,i,j;a,b,c,d,e,f,h,i,j;a,b,c,d,e,g,h,i,j;a,b,c,d,f,g,h,i,j;a,b,c,e,f,g,h,i,j;a,b,d,e,f,g,h,i,j;a,c,d,e,f,g,h,i,j;或b,c,d,e,f,g,h,i,j;或
i)a,b,c,d,e,f,g,h,i,j,
其中,a=香草酸,b=丁香酸,c=对香豆酸,d=硅酸,e=肉桂酸,f=阿魏酸,g=漆黄素,h=氧苯酮,i=奥比沙星,j=马来酸罗格列酮,及其立体异构体、互变异构体及农业上可接受的盐。
8.根据权利要求5所述的组合物,所述组合物包括按重量计约0.1%至约35%的活性剂,和按重量计约65%至约99.9%的选自以下各项的一种或多种组分:农业上合适的溶剂、农业上合适的载体、农业上合适的表面活性剂以及它们的混合物。
9.根据权利要求7所述的组合物,所述组合物中,所述活性剂中各活性剂等量、约等量或分别约为0.1g至100g,其中所述量按重量计。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中各所述活性剂等量或约等量存在。
11.根据权利要求9所述的组合物,其中每升农业上可接受的载体含约1g所述活性剂。
12.根据权利要求9或权利要求11所述的组合物,其中所述活性剂为丁香酸、对香豆酸、香草酸和肉桂酸。
13.根据权利要求11或权利要求12所述的组合物,其中所述组合物包括表面活性剂,所述表面活性剂选自作物油浓缩物(COC)、甲基化种子油(MSO)、高表面活性剂甲基化种子油(HSMSO)、有机硅表面活性剂(SS)、非离子表面活性剂(NIS)以及它们的混合物。
14.根据权利要求12所述的组合物,其中所述农业上可接受的载体为水。
15.根据权利要求1所述的组合物,所述组合物包括丁香酸、对香豆酸、香草酸和肉桂酸,每升农业上可接受的载体中,丁香酸、对香豆酸、香草酸和肉桂酸的含量分别为约1g;并且可选的,所述组合物包括农业上可接受的表面活性剂。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物,所述组合物进一步包括维生素,如维生素A、维生素C;一种或多种作物油;以及它们的混合物。
17.一种组合物的制备方法,包括将根据权利要求1所述的组合物与农业上可接受的载体混合,形成施用制剂。
18.根据权利要求17所述的方法,其中所述农业上可接受的载体为水。
19.一种根据权利要求17所述方法生产的施用制剂。
20.一种控制和/或治疗柑橘类植物中柑橘绿化病的方法,包括向所述柑橘类植物施用一种施用制剂,所述施用制剂包括根据权利要求1或权利要求6或权利要求7或权利要求15所述的组合物。
21.根据权利要求20所述的方法,其中所述施用制剂的施用方式为叶面喷洒、韧皮部注射、树干施用、通过灌溉或浇灌施用于根系。
22.根据权利要求20所述的方法,其中所述柑橘类植物选自以下各项组成的组:橙树、柠檬树、青柠树、葡萄柚树、克里曼丁树、橘树、橘柚树和柚树。
23.根据权利要求20所述的方法,其中所述施用制剂包括丁香酸、对香豆酸、香草酸和肉桂酸。
24.一种肥料或惰性载体,包括:
a)一种或多种如表1和/或表2所示的活性剂或其立体异构体、互变异构体和/或农业化学上可接受的盐;或
b)一种组合物,包括一种或多种如表1和/或表2所示的活性剂或其立体异构体、互变异构体和/或农业化学上可接受的盐,以及选自以下各项的一种或多种组分:农业上合适的溶剂、农业上合适的载体、农业上合适的表面活性剂以及它们的混合物。
25.根据权利要求24所述的肥料或惰性载体,其中所述肥料或惰性载体包括以下活性剂组合中的一种:
a)a,b;a,c;a,d;a,e;a,f;a,g;a,h;a,i;a,j;b,c;b,d,b,e;b,f;b,g;b,h;b,i;b,j;c,d;c,e;c,f;c,g;c,h;c,i;c,j;d,e;d,f;d,g;d,h;d,i;d,j;e,f;e,g;e,h;e,i;e,j;f,g;f,h;f,i;f,j;g,h;g,i;g,j;h,i;h,j;或i,j;
b)a,b,c;a,b,d;a,b,e;a,b,f;a,b,g;a,b,h;a,b,i;a,b,j;a,c,d;a,c,e;a,c,f;a,c,g;a,c,h;a,c,i;a,c,j;a,d,e;a,d,f;a,d,g;a,d,h;a,d,i;a,d,j;a,e,f;a,e,g;a,e,h;a,e,i;a,e,j;a,f,g;a,f,h;a,f,i;a,f,j;a,g,h;a,g,i;a,g,j;a,h,i;a,h,j;a,i,j;b,c,d;b,c,e;b,c,f;b,c,g;b,c,h;b,c,i;b,c,j;b,d,e;b,d,f;b,d,g;b,d,h;b,d,i;b,d,j;b,e,f;b,e,g;b,e,h;b,e,i;b,e,j;b,f,g;b,f,h;b,f,i;b,f,j;b,g,h;b,g,i;b,g,j;b,h,i;b,h,j;b,i,j;c,d,e;c,d,f;c,d,g;c,d,h;c,d,i;c,d,j;c,e,f;c,e,g;c,e,h;c,e,i;c,e,j;c,f,g;c,f,h;c,f,i;c,f,j;c,g,h;c,g,i;c,g,j;c,h,i;c,h,j;c,i,j;d,e,f;d,e,g;d,e,h;d,e,i;d,e,j;d,f,g;d,f,h;d,f,i;d,f,j;d,g,h;d,g,i;d,g,j;d,h,i;d,h,j;d,i,j;e,f,g;e,f,h;e,f,i;e,f,j;e,g,h;e,g,i;e,g,j;e,h,i;e,h,j;e,i,j;f,g,h;f,g,i;f,g,j;f,h,i;f,h,j;f,i,j;g,h,i;g,h,j;g,i,j;或h,i,j;
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g)a,b,c,d,e,f,g,h;a,b,c,d,e,f,g,i;a,b,c,d,e,f,g,j;a,b,c,d,e,f,h,i;a,b,c,d,e,f,h,j;a,b,c,d,e,f,i,j;a,b,c,d,e,g,h,i;a,b,c,d,e,g,h,j;a,b,c,d,e,g,i,j;a,b,c,d,e,h,i,j;a,b,c,d,f,g,h,i;a,b,c,d,f,g,h,j;a,b,c,d,f,g,i,j;a,b,c,d,f,h,i,j;a,b,c,d,g,h,i,j;a,b,c,e,f,g,h,i;a,b,c,e,f,g,h,j;a,b,c,e,f,g,i,j;a,b,c,e,f,h,i,j;a,b,c,e,g,h,i,j;a,b,c,f,g,h,i,j;a,b,d,e,f,g,h,i;a,b,d,e,f,g,h,j;a,b,d,e,f,g,i,j;a,b,d,e,f,h,i,j;a,b,d,e,g,h,i,j;a,b,d,f,g,h,i,j;a,b,e,f,g,h,i,j;a,c,d,e,f,g,h,i;a,c,d,e,f,g,h,j;a,c,d,e,f,g,i,j;a,c,d,e,f,h,i,j;a,c,d,e,g,h,i,j;a,c,d,f,g,h,i,j;a,c,e,f,g,h,i,j;a,d,e,f,g,h,i,j;b,c,d,e,f,g,h,i;b,c,d,e,f,g,h,j;b,c,d,e,f,g,i,j;b,c,d,e,f,h,i,j;b,c,d,e,g,h,i,j;b,c,d,f,g,h,i,j;b,c,e,f,g,h,i,j;b,d,e,f,g,h,i,j;或c,d,e,f,g,h,i,j;
h)a,b,c,d,e,f,g,h,i;a,b,c,d,e,f,g,h,j;a,b,c,d,e,f,g,i,j;a,b,c,d,e,f,h,i,j;a,b,c,d,e,g,h,i,j;a,b,c,d,f,g,h,i,j;a,b,c,e,f,g,h,i,j;a,b,d,e,f,g,h,i,j;a,c,d,e,f,g,h,i,j;或b,c,d,e,f,g,h,i,j;或
i)a,b,c,d,e,f,g,h,i,j,
其中,a=香草酸,b=丁香酸,c=对香豆酸,d=硅酸,e=肉桂酸,f=阿魏酸,g=漆黄素,h=氧苯酮,i=奥比沙星,j=马来酸罗格列酮,及其立体异构体、互变异构体及农业上可接受的盐。
26.根据权利要求24或权利要求25所述的肥料或惰性载体,其中所述肥料或惰性载体包括对香豆酸、丁香酸、香草酸及肉桂酸,或其立体异构体、互变异构体及农业上可接受的盐,或其如权利要求24所示的组合物。
27.根据权利要求26所述的肥料或惰性载体,所述肥料或惰性载体中,各所述活性剂等量或约等量存在。
28.根据权利要求24至27中任一项所述的肥料或惰性载体,其中加至所述肥料或惰性载体的组合物进一步包括维生素,如维生素A、维生素C;一种或多种作物油;以及它们的混合物。
29.一种控制和/或治疗柑橘类植物中柑橘绿化病的方法,包括向所述柑橘类植物或所述柑橘类植物周围的土壤施用根据权利要求24至28中任一项所述的肥料。
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