CN114173600B - 包括鞋底结构和延条的鞋类物品 - Google Patents
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Abstract
本文公开了鞋类物品,该鞋类物品包括鞋面、包含第一聚烯烃树脂的板和延条。延条与鞋面的表面、板的表面或两者联接。延条比板更柔性或是更小刚性的。还提供了制造鞋类物品的方法。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年7月19日提交的具有标题“SOLE STRUCTURES INCLUDINGPOLYOLEFIN PLATES AND ARTICLES OF FOOTWEAR FORMED THEREFROM”的美国临时申请序号62/876,251和于2020年6月10日提交的具有标题“SOLE STRUCTURES INCLUDINGPOLYOLEFIN PLATES AND ARTICLES OF FOOTWEAR FORMED THEREFROM”的美国临时申请序号63/037,208以及于2020年6月10日提交的具有标题“ARTICLES OF FOOTWEAR INCLUDINGSOLE STRUCTURES AND RAND”的美国临时申请序号63/037,196的权益和优先权,它们的公开内容通过引用以其相应的整体并入本文。
技术领域
本公开内容总体上涉及具有鞋面、鞋底结构和延条(rand)的鞋类物品。
背景
鞋类和运动装备的设计和制造涉及多种因素,从美学方面到舒适性和感觉,到性能和耐用性。虽然设计和时尚可能迅速地改变,但鞋类和运动装备市场对于增强性能的需求没有改变。此外,市场已经转向需求较低成本且可回收的材料,这些材料仍然能够满足增强性能的需求。为了平衡这些需求,鞋类和运动装备的设计者对多种部件采用了多种材料和设计。
附图简述
当结合附图,在回顾下文描述的详细描述之后,将容易地理解本公开内容的另外的方面。
图1A-图1H描绘了示例性的运动鞋类物品。图1A是示例性的运动鞋类物品的外侧面透视图。图1B是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。
图1C是示例性的运动鞋类物品的内侧面正视图。图1D是示例性的运动鞋类物品的俯视图。图1E是示例性的运动鞋类物品的前视图。图1F是示例性的运动鞋类物品的后视图。图1G是示例性的运动鞋类物品的分解透视图。图1H是示例性的运动鞋类物品的沿着1-1的截面视图。图1J是沿着1-1观察的示例性鞋类物品的另一个方面的截面视图。
图2A-图2B描绘了示例性的运动鞋类物品。图2A是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。图2B是示例性的运动鞋类物品的沿着2-2的截面视图。
图3A-图3B描绘了示例性的运动鞋类物品。图3A是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。图3B是示例性的运动鞋类物品的沿着3-3的截面视图。
图4A-图4B描绘了示例性的运动鞋类物品。图4A是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。图4B是示例性的运动鞋类物品的沿着4-4的截面视图。
图5是另一种示例性的运动鞋类物品的分解透视图。
图6A-图6C描绘了示例性的运动鞋类物品。图6A是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。图6B是示例性的运动鞋类物品的沿着6-6的截面视图。图6C是示例性的运动鞋类物品的分解透视图。
图7A-图7C描绘了示例性的运动鞋类物品。图7A是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。图7B是第二示例性的运动鞋类物品的分解透视图。图7C是第二示例性的运动鞋类物品的沿着7-7的截面视图。
图8A描绘了示例性的鞋底结构,其具有提供刚性的刚性板和围绕刚性板的外周边设置的更柔性的边缘部分。图8B描绘了示例性的鞋底结构,其具有提供刚性的刚性板和围绕刚性板的外周边设置的更柔性的边缘部分,其中加强肋沿着板纵向延伸,在不增加大量额外材料的情况下提供刚性,并且因此保持低重量。
图8C描绘了示例性的鞋底结构的分解视图,该示例性的鞋底结构具有刚性板和被配置成接纳刚性板的底层,使得当底层和刚性板可操作地联接时,底层提供围绕刚性板的外周边的更柔性的边缘部分。
图9A-图9C描绘了示例性的运动鞋类物品。图9A是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。图9B是第二示例性的运动鞋类物品的分解透视图。图9C是第二示例性的运动鞋类物品的沿着9-9的截面视图。
图10A-图10B描绘了另一种示例性的运动鞋类物品。图10A是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。图10B是示例性的运动鞋类物品的分解透视图。
图11是示例性的运动鞋类物品的外侧面正视图。
详细描述
最新水平的用于鞋类和运动装备的专用聚合物包括诸如聚氨酯聚合物和聚酰胺聚合物的聚合物,但对于这些性能聚合物的较低成本的替代品,特别是可回收且易于加工的较低成本的替代品仍然存在需求。诸如聚烯烃的替代品虽然具有成本效益,但传统上遭受差的机械性质以及差的用于结合的表面和表面能。需要新的设计和材料。特别地,对于用于制备鞋类和运动装备的部件的改进的聚合物树脂仍然存在需求,该聚合物树脂在冷条件下屈折时抵抗应力变白或开裂,是抗磨耗的,并且能够充分结合用于鞋类和其他运动装备应用。
在多个方面中,本公开内容提供了包括包含聚烯烃树脂的延条的鞋类物品。在多个方面中,本公开内容提供了包括鞋面、鞋底结构和延条的鞋类物品。根据多个方面,鞋底结构包括包含聚烯烃树脂组合物的板。具有聚烯烃树脂组合物的板可以具有改进的机械性质,使得它们特别适合用于鞋类和运动装备的部件。具体地,这些树脂组合物既在冷条件下屈折时抵抗应力变白或开裂,又是抗磨耗的,达到用于鞋类和运动装备所需的水平。然而,板和鞋面之间在咬合线处的连接并不总是如期望的那样耐用。在多个方面中,延条可以改进鞋面与鞋底结构特别是在咬合线处的附接。延条被设置在鞋面的外表面上,并且可以在鞋底结构或其部件的内表面和/或外表面上与鞋底结构可操作地联接。例如,延条可以介入鞋底结构和鞋面之间,或者可以被设置在鞋类物品的外表面上,在咬合线处覆盖鞋底结构和鞋面。在一些方面中,鞋类物品还可以包括在鞋底结构的一个或更多个表面或延条上的纺织品。纺织品可以改进其他部件(例如鞋面或底层)与鞋底结构、延条或两者的结合。纺织品还可以用于装饰目的。
在阅读以下编号的方面后将更好地理解本公开内容,这些方面不应与权利要求混淆。在一些情况下,下面编号的方面中的任何方面可以与本公开内容中别处描述的方面组合,并且这样的组合意图形成本公开内容的一部分。
方面1.一种鞋类物品,包括:鞋面;板,其包含第一聚烯烃树脂,所述板具有第一侧面和第二侧面以及周边,其中当板是鞋类物品的部件时,第一侧面被配置成是面向地面的;和延条,所述延条包含不同于第一聚烯烃树脂的延条聚合物材料;其中延条被可操作地联接至板的周边的至少一部分和鞋面的至少一部分。
方面2.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条比板更柔性。
方面3.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条比板是更小刚性的。
方面4.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条被至少部分地设置在板和鞋面之间。
方面5.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条被设置在鞋面的外表面上和板的外表面上。
方面6.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条基本上围绕鞋类物品的整个周边设置。
方面7.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条被粘附性地结合至板、鞋面或两者。
方面8.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条被热结合至板、鞋面或两者。
方面9.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条被机械地结合至板、鞋面或两者。
方面10.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条具有从约1毫米至约5毫米的厚度。
方面11.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条具有比板的弯曲模量低至少10百分比、或至少15百分比、或至少20百分比、或至少25百分比、或至少30百分比、或至少35百分比的弯曲模量。
方面12.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条具有比板的硬度计硬度低至少10百分比、或至少15百分比、或至少20百分比、或至少25百分比、或至少30百分比、或至少35百分比的硬度计硬度。
方面13.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条在板的周边与鞋面的接合部处形成的咬合线上方与鞋面可操作地联接。
方面14.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条具有如从咬合线到延条的上边缘测量的从约1毫米至约25毫米的高度。
方面15.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
方面16.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中装饰性纺织品或膜被设置在延条的外表面上。
方面17.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中装饰性纺织品或膜被设置在延条的内表面上,在延条和鞋面之间。
方面18.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条具有纹理化的表面。
方面19.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第一聚烯烃树脂包括根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物。
方面20.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料包括根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物。
方面21.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料是弹性体材料。
方面22.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料是发泡材料。
方面23.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料包括与第一聚烯烃树脂的聚合物组分基本上相似的聚合物组分,除了延条聚合物材料的聚合物组分比第一聚烯烃树脂的聚合物组分包含更大浓度的聚合物树脂改性剂之外。
方面24.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料包括根据方面199至方面264中任一项所述的聚烯烃树脂组合物,并且其中聚合物树脂改性剂的有效量是与第一聚烯烃树脂组合物相比,以至少2百分比、任选地至少5百分比或至少10百分比或至少15百分比或至少20百分比有效增加树脂组合物的柔性、降低树脂组合物的刚性、降低树脂组合物的硬度、增加树脂组合物和纺织品之间的结合或它们的任何组合的量。
方面25.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料包括烯烃弹性体。
方面26.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料包括聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、其共聚物或其共混物或混合物。
方面27.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料包含约20百分比、约10百分比或更少的聚烯烃。
方面28.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料包含约20百分比、约10百分比或更少的聚丙烯。
方面29.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料包含分散在聚丙烯中的乙烯-丙烯橡胶(EPDM)。
方面30.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料包括包含聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。
方面31.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中嵌段共聚物包括乙烯和丁烯中的一种或两种与苯乙烯的共聚物。
方面32.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料包括具有马来酸酐官能团的聚合物。
方面33.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,还包括围绕板的至少一部分设置的边缘部分,该边缘部分包含不同于第一树脂的第二树脂。
方面34.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分比板更柔性。
方面35.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分比板是更小刚性的。
方面36.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分被至少部分地设置在板和鞋面之间。
方面37.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分被设置在鞋面的外表面上和板的外表面上。
方面38.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分基本上围绕板的整个周边设置。
方面39.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分被粘附性地结合至板。
方面40.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分被热结合至板。
方面41.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分被机械地结合至板。
方面42.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分具有从约1毫米至约5毫米的厚度。
方面43.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分具有比板的弯曲模量低至少10百分比、或至少15百分比、或至少20百分比、或至少25百分比、或至少30百分比、或至少35百分比的弯曲模量。
方面44.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分具有比板的硬度计硬度低至少10百分比、或至少15百分比、或至少20百分比、或至少25百分比、或至少30百分比、或至少35百分比的硬度计硬度。
方面45.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分与鞋面可操作地联接。
方面46.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂包括与第一聚烯烃树脂的树脂组合物相同的树脂组合物,除了包含更大量的聚合物树脂改性剂之外。
方面47.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂包括根据方面199至方面264中任一项所述的聚烯烃树脂组合物,并且其中聚合物树脂改性剂的有效量是与第一聚烯烃树脂组合物相比,以至少2百分比、任选地至少5百分比或至少10百分比或至少15百分比或至少20百分比有效增加树脂组合物的柔性、降低树脂组合物的刚性、降低树脂组合物的硬度、增加树脂组合物和纺织品之间的结合或它们的任何组合的量。
方面48.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂包括弹性体材料,任选地烯烃弹性体。
方面49.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂包括聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、其共聚物或其共混物或混合物。
方面50.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂包含约20百分比、约10百分比或更少的聚烯烃。
方面51.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂包含约20百分比、约10百分比或更少的聚丙烯。
方面52.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂包含分散在聚丙烯中的乙烯-丙烯橡胶(EPDM)。
方面53.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂包括包含聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。
方面54.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中嵌段共聚物包括乙烯和丁烯中的一种或两种与苯乙烯的共聚物。
方面55.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂包括具有马来酸酐官能团的聚合物。
方面56.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中板被配置成从鞋类物品的内侧面延伸至鞋类物品的外侧面。
方面57.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中板的长度被配置成延伸穿过鞋类物品的跖骨区域至鞋类物品的鞋中部区域。
方面58.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中板的长度被配置成延伸穿过鞋类物品的跖骨区域至鞋类物品的鞋尖区域。
方面59.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中板的长度被配置成延伸穿过鞋类物品的鞋跟区域。
方面60.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中板的长度被配置成延伸穿过鞋类物品的鞋中部区域至鞋类物品的鞋跟区域。
方面61.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中板的长度被配置成从鞋类物品的鞋尖区域延伸至鞋类物品的鞋跟区域。
方面62.一种鞋类物品,所述鞋类物品包括:鞋面;鞋底结构,所述鞋底结构包括包含第一聚烯烃树脂的板,所述板具有第一侧面和第二侧面以及周边,其中第一侧面被配置成是面向地面的并且底层被设置在板的第一侧面上;以及延条,所述延条包含不同于第一聚烯烃树脂的延条聚合物材料,其中延条被可操作地联接至鞋面和板的周边的至少一部分或底层的周边的至少一部分,或板的周边和底层的周边两者的至少一部分。
方面63.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条比鞋底结构更柔性。
方面64.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条比鞋底结构是更小刚性的。
方面65.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条被至少部分地设置在鞋底结构和鞋面之间。
方面66.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条被设置在鞋面的外表面上和鞋底结构的外表面上。
方面67.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条基本上围绕鞋类物品的整个周边设置。
方面68.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条被粘附性地结合至鞋面、鞋底结构或两者。
方面69.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条被热结合至鞋面、鞋底结构或两者。
方面70.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条被机械地结合至鞋面、鞋底结构或两者。
方面71.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条具有比鞋底结构的弯曲模量低至少10百分比、或至少15百分比、或至少20百分比、或至少25百分比、或至少30百分比、或至少35百分比的弯曲模量。
方面72.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条具有比鞋底结构的硬度计硬度低至少10百分比、或至少15百分比、或至少20百分比、或至少25百分比、或至少30百分比、或至少35百分比的硬度计硬度。
方面73.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分比板更柔性。
方面74.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中边缘部分与底层成一体。
方面75.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第一聚烯烃树脂包括根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物。
方面76.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂包括根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物。
方面77.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第二树脂包括与第一聚烯烃树脂的树脂组合物相同的树脂组合物,除了包含更大量的聚合物树脂改性剂之外。
方面78.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中底层包绕板的至少一部分,并且与鞋面可操作地联接。
方面79.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中底层在咬合线处附接至鞋面。
方面80.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中底层包含第二树脂。
方面81.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中底层包含不同于第一聚烯烃树脂和第二树脂的第三树脂。
方面82.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第三树脂包括选自由以下组成的组的聚合物:聚丙烯、聚丙烯/聚乙烯共聚物、乙烯和高级烯烃的共聚物诸如聚乙烯/聚辛烯共聚物、包括一种或更多种另外的聚合物的其共聚物,及其共混物。
方面83.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第三树脂包括聚烯烃。
方面84.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第三树脂包括根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物。
方面85.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第三树脂包括弹性体材料,任选地烯烃弹性体。
方面86.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第三树脂包括聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、其共聚物或其共混物或混合物。
方面87.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第三树脂包含约20百分比、约10百分比或更少的聚烯烃。
方面88.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第三树脂包含约20百分比、约10百分比或更少的聚丙烯。
方面89.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第三树脂包含分散在聚丙烯中的乙烯-丙烯橡胶(EPDM)。
方面90.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第三树脂包括包含聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。
方面91.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中嵌段共聚物包括乙烯和丁烯中的一种或两种与苯乙烯的共聚物。
方面92.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中鞋类物品被配置成从鞋类物品的内侧面延伸至鞋类物品的外侧面。
方面93.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中板的长度被配置成延伸穿过鞋类物品的跖骨区域至鞋类物品的鞋中部区域。
方面94.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中板的长度被配置成延伸穿过鞋类物品的鞋中部区域至鞋类物品的鞋跟区域。
方面95.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中板的长度被配置成从鞋类物品的鞋尖区域延伸至鞋类物品的鞋跟区域。
方面96.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中板的第一侧面包括一个或更多个附着摩擦力元件(traction element)。
方面97.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中一个或更多个附着摩擦力元件与板一体地形成。
方面98.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中一个或更多个附着摩擦力元件包含第二树脂。
方面99.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中底层包括在底层的侧面上的一个或更多个附着摩擦力元件,所述底层的侧面被配置成是面向地面的。
方面100.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中一个或更多个附着摩擦力元件与底层一体地形成。
方面101.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中板的第一侧面包括一个或更多个开口,所述一个或更多个开口被配置成接纳可拆卸的附着摩擦力元件。
方面102.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中当鞋类物品是鞋类物品的部件时,底层包括一个或更多个开口,所述一个或更多个开口被配置成接纳在底层的侧面上的可拆卸的附着摩擦力元件,所述底层的侧面被配置成是面向地面的。
方面103.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中一个或更多个附着摩擦力元件包含第一聚烯烃树脂、第二树脂和第三树脂中的一种或更多种。
方面104.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中附着摩擦力元件包含不同于第一聚烯烃树脂、第二树脂和第三树脂的第四树脂。
方面105.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第四树脂包括根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物。
方面106.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第四树脂包括弹性体材料,任选地烯烃弹性体。
方面107.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第四树脂包括聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、其共聚物或其共混物或混合物。
方面108.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第四树脂包含约20百分比、约10百分比或更少的聚烯烃。
方面109.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第四树脂包含约20百分比、约10百分比或更少的聚丙烯。
方面110.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第四树脂包含分散在聚丙烯中的乙烯-丙烯橡胶(EPDM)。
方面111.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第四树脂包括包含聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。
方面112.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中嵌段共聚物包括乙烯和丁烯中的一种或两种与苯乙烯的共聚物。
方面113.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,还包括在板的第一侧面或第二侧面或两个侧面上的纺织品。
方面114.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中纺织品与边缘部分的至少一部分重叠。
方面115.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中纺织品不与边缘部分重叠。
方面116.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中纺织品被设置在板的第一侧面上,并且其中第一侧面与底层的结合强度大于使用除了没有纺织品之外在其他方面相同的结合程序的在其他方面相同的板与在其他方面相同的底层的结合强度。
方面117.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中纺织品在板的第一侧面上,并且其中纺织品包括图案化的纺织品或装饰性纺织品。
方面118.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中纺织品包括在板的第一侧面上的第一纺织品和在板的第二侧面上的第二纺织品。
方面119.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第一纺织品和第二纺织品是不同的。
方面120.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第一纺织品和第二纺织品是相同的。
方面121.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中纺织品通过将板注射模制到纺织品上、通过将纺织品层压到板上、通过将纺织品熔接(weld)到板上、和/或通过使用粘合剂结合到板而被设置在板上。
方面122.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中纺织品选自由以下组成的组:编织纺织品、非编织纺织品、针织纺织品、编结纺织品及其组合。
方面123.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中纺织品包括一种或更多种纤维,所述一种或更多种纤维包含选自由以下组成的组的聚合物:聚酯、聚酰胺、聚烯烃、其任何共混物及其任何组合。
方面124.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中纺织品包括包含一种或更多种纤维的纱线。
方面125.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中包括纺织品的表面的表面粗糙度大于除了没有所述纺织品之外在其他方面相同的表面的表面粗糙度。
方面126.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中板的第一侧面、底层、延条和边缘部分中的至少一种包括水凝胶材料。
方面127.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料包括聚氨酯水凝胶。
方面128.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中聚氨酯水凝胶是二异氰酸酯与多元醇的反应聚合物。
方面129.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料包括聚酰胺水凝胶。
方面130.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中聚酰胺水凝胶是二氨基化合物与二羧酸的缩合的反应聚合物。
方面131.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料包括聚脲水凝胶。
方面132.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中聚脲水凝胶是二异氰酸酯与二胺的反应聚合物。
方面133.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料包括聚酯水凝胶。
方面134.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中聚酯水凝胶是二羧酸与二醇的反应聚合物。
方面135.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料包括聚碳酸酯水凝胶。
方面136.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中聚碳酸酯水凝胶是二醇与光气或碳酸二酯的反应聚合物。
方面137.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料包括聚醚酰胺水凝胶。
方面138.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中聚醚酰胺水凝胶是二羧酸和聚醚二胺的反应聚合物。
方面139.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料包括由烯属不饱和单体的加成聚合物形成的水凝胶。
方面140.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料包括由共聚物形成的水凝胶,其中共聚物是每个聚合物链内两种或更多种类型的聚合物的组合。
方面141.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中共聚物选自由以下组成的组:聚氨酯/聚脲共聚物、聚氨酯/聚酯共聚物、以及聚酯/聚碳酸酯共聚物。
方面142.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶作为与弹性体材料的混合物或分散体被提供。
方面143.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中第一弹性体材料包括第一固化的橡胶和基于第一弹性体材料的总重量的从约30重量百分比至约70重量百分比的第一聚合物水凝胶的混合物,其中第一聚合物水凝胶包括第一聚氨酯水凝胶。
方面144.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶被分布在整个第一弹性体材料中,并且被包括第一固化的橡胶的第一聚合物网络包埋。
方面145.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中鞋类物品包括底层,并且其中当鞋类物品是鞋类物品的部件时,底层或底层的被配置成面向地面的侧面包括水凝胶材料。
方面146.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料具有如采用部件取样程序使用水循环测试测量的从约0重量百分比至约15重量百分比的水循环重量损失。
方面147.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料具有如采用部件取样程序使用水循环测试测量的小于15wt.%的水循环重量损失。
方面148.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料具有小于10wt.%的水循环重量损失。
方面149.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料具有在约0.2毫米至约2.0毫米的范围内的干态厚度。
方面150.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料具有比水凝胶材料的干态厚度大至少100百分比的饱和状态厚度。
方面151.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中水凝胶材料的饱和状态厚度比水凝胶材料的干态厚度大至少200百分比。
方面152.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中鞋类物品具有面向地面的侧面,并且水凝胶材料被附连至鞋类物品的面向地面的侧面。
方面153.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中鞋类物品还包括位于面向地面的侧面和水凝胶材料之间的粘合剂、底漆或连接层(tie layer)。
方面154.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中粘合剂、底漆和连接层中的一种或更多种包括具有环氧链段、氨基甲酸酯链段、丙烯酸链段、氰基丙烯酸酯链段、有机硅链段或其任何组合的聚合物。
方面155.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条聚合物材料、板的第一聚烯烃树脂、第二树脂、第三树脂、第四树脂、粘合剂、底漆和连接层中的一种或更多种包括具有马来酸酐官能团的聚合物。
方面156.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中延条、板、边缘部分、粘合剂、底漆和连接层中的一种或更多种包含马来酸酐。
方面157.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中粘合剂、底漆或连接层包含热塑性聚氨酯。
方面158.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中鞋类物品的面向地面的侧面包括纹理。
方面159.根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品,其中鞋类物品的由水凝胶材料形成的面向地面的侧面具有如使用部件取样程序通过泥浆剥离测试确定的小于约12牛顿的泥浆剥离力。
方面160.一种鞋类物品,包括鞋面和根据方面1至方面155中任一项所述的鞋类物品。
方面161.根据方面156至方面164中任一项所述的鞋类物品,其中物品包括在板、边缘部分、底层、延条或其任何组合中的一种或更多种与鞋面之间的机械结合部。
方面162.根据方面156至方面164中任一项所述的鞋类物品,其中物品包括在包括纺织品的表面和鞋面之间的粘合剂结合部。
方面163.根据方面156至方面164中任一项所述的鞋类物品,还包括在底层和鞋面之间的结合部。
方面164.根据方面156至方面164中任一项所述的鞋类物品,其中板的第一聚烯烃树脂组合物、边缘部分的第二树脂、底层的树脂组合物、延条聚合物材料、和鞋面的聚合物材料中的一种或更多种被融合在一起。
方面165.根据方面156至方面164中任一项所述的鞋类物品,其中板的长度从鞋类物品的内侧面延伸至鞋类物品的外侧面。
方面166.根据方面156至方面164中任一项所述的鞋类物品,其中板的长度延伸穿过鞋类物品的跖骨区域至鞋类物品的鞋中部区域。
方面167.根据方面156至方面164中任一项所述的鞋类物品,其中板的长度延伸穿过鞋类物品的鞋中部区域至鞋类物品的鞋跟区域。
方面168.根据方面156至方面164中任一项所述的鞋类物品,其中板的长度从鞋类物品的鞋尖区域延伸至鞋类物品的鞋跟区域。
方面169.一种制造鞋类物品的方法,所述方法包括:将延条可操作地联接至鞋面和鞋底结构;其中鞋底结构包括板,该板包含第一聚烯烃树脂并且具有第一侧面、第二侧面和周边;并且其中延条包含不同于第一聚烯烃树脂的延条聚合物材料。
方面170.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中可操作地联接延条包括将延条可操作地联接至鞋面,并且然后将延条和鞋面可操作地联接至鞋底结构。
方面171.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中可操作地联接延条包括将鞋面与鞋底结构可操作地联接,并且然后将延条与鞋面和鞋底结构可操作地联接。
方面172.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中板还包括围绕板的周边的至少一部分设置的边缘部分,其中边缘部分包含不同于第一树脂组合物的第二树脂组合物。
方面173.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中所述方法包括注射模制第一聚烯烃树脂组合物以形成板,以及注射模制第二树脂组合物以形成边缘部分。
方面174.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中在注射模制第一聚烯烃树脂组合物以形成板之后,将第二树脂组合物注射模制到板上以形成边缘部分。
方面175.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中所述方法包括形成板,并且然后将边缘部分与板的至少一部分可操作地联接。
方面176.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中边缘部分被挤出到板上。
方面177.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中边缘部分被化学地或粘附地结合至板。
方面178.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中边缘部分被热结合至板。
方面179.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中边缘部分被机械地结合至板。
方面180.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中第一聚烯烃树脂包括根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物。
方面181.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中延条聚合物材料包括根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物。
方面182.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中延条聚合物材料包括与第一聚烯烃树脂的聚合物组分基本上相似的聚合物组分,除了延条聚合物材料的聚合物组分比第一聚烯烃树脂的聚合物组分包含更大浓度的聚合物树脂改性剂之外。
方面183.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中第二树脂材料包括根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物。
方面184.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中第二树脂包括与第一聚烯烃树脂的树脂组合物相似的树脂组合物,除了具有更大量的聚合物树脂改性剂之外。
方面185.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中所述方法包括将延条聚合物材料包覆或印刷到鞋面、鞋底结构或两者上。
方面186.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中所述方法包括将延条机械地或粘附性地联接至鞋面、鞋底结构或两者。
方面187.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,还包括装饰延条的至少一部分。
方面188.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中装饰延条的至少一部分包括将延条印刷或着色。
方面189.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中装饰延条的至少一部分包括将印刷的膜或印刷的纺织品附接至延条。
方面190.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,还包括在延条上提供纹理化的表面。
方面191.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,还包括将板与被配置成在板的面向地面的侧面上的底层可操作地联接,以形成鞋底结构。
方面192.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中底层包括边缘部分。
方面193.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,包括将板的至少一部分设置在底层的凹部中。
方面194.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,包括将板注射模制到底层中。
方面195.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,还包括注射模制底层,并且将板注射模制到注射模制的底层中。
方面196.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,还包括将纺织品设置到板的第一表面或第二表面中的一个或两个上。
方面197.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,包括以下中的一种或更多种:将纺织品层压到板的表面上、将纺织品熔接到板的表面上以及使用粘合剂将纺织品结合至板的表面。
方面198.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,包括将板注射模制到纺织品上。
方面199.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中纺织品选自由以下组成的组:编织纺织品、非编织纺织品、针织纺织品、编结纺织品及其组合。
方面200.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中纺织品包括一种或更多种纤维,所述纤维包含选自由以下组成的组的聚合物:聚酯、聚酰胺、聚烯烃、其共混物及其组合。
方面201.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中纺织品包括包含一种或更多种纤维的纱线。
方面202.根据方面165至方面198中任一项所述的方法,其中包括纺织品的表面的表面粗糙度大于除了没有所述纺织品之外在其他方面相同的表面的表面粗糙度。
方面203.一种树脂组合物,包含:聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。
方面204.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a,树脂组合物具有约0.05立方厘米至约0.1立方厘米或约0.08立方厘米至约0.1立方厘米的磨耗损失。
方面205.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。
方面206.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量:所述量有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试,当使用纯材料取样程序根据磨耗损失测试测量时,与除了没有聚合物树脂改性剂之外与所述树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗损失相比,磨耗损失没有显著变化。
方面207.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂的有效量是与除了没有聚合物树脂改性剂之外基本上相同的树脂组合物相比,以至少2百分比、任选地至少5百分比或至少10百分比或至少15百分比或至少20百分比有效增加树脂组合物的柔性、降低树脂组合物的刚性、降低树脂组合物的硬度、增加树脂组合物和纺织品之间的结合或它们的任何组合的量。
方面208.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中树脂组合物的磨耗损失为约0.08立方厘米至约0.1立方厘米。
方面209.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物是无规共聚物。
方面210.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,其中所述多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。
方面211.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,其中所述多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自选自由乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯及其组合组成的组的单体。
方面212.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,所述多于一个重复单元各自单独地选自式1A-式1D
方面213.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,所述多于一个重复单元各自单独地具有根据式2的结构
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C1-C12烷基或杂烷基。
方面214.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中树脂组合物中的聚合物基本上由聚烯烃共聚物组成。
方面215.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物是第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的无规共聚物,并且其中所述第一多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自乙烯,并且所述第二多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自第二烯烃。
方面216.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中第二烯烃选自由以下组成的组:丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯和其他具有约3个至12个碳原子的直链或支链的末端烯烃。
方面217.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且其中第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有选自式1B-式1D的结构
方面218.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且其中第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式2的结构
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C2-C12烷基或杂烷基。
方面219.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约80百分比至约99百分比、约85百分比至约99百分比、约90百分比至约99百分比或约95百分比至约99百分比的聚烯烃重复单元。
方面220.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约1百分比至约5百分比、约1百分比至约3百分比、约2百分比至约3百分比或约2百分比至约5百分比的乙烯。
方面221.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物基本上不含聚氨酯。
方面222.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物的聚合物链基本上不含氨基甲酸酯重复单元。
方面223.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中树脂组合物基本上不含包括氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。
方面224.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物基本上不含聚酰胺。
方面225.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚烯烃共聚物的聚合物链基本上不含酰胺重复单元。
方面226.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中树脂组合物基本上不含包括酰胺重复单元的聚合物链。
方面227.一种树脂组合物,包含:聚丙烯共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。
方面228.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中使用纯材料取样程序根据磨耗损失测试,树脂组合物具有约0.05立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.07立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.08立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、或约0.08立方厘米(cm3)至约0.11立方厘米(cm3)的磨耗损失。
方面229.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。
方面230.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量:所述量有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试,当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时,与除了没有所述聚合物树脂改性剂之外与所述树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗损失相比,磨耗损失没有显著变化。
方面231.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂的有效量是与除了没有聚合物树脂改性剂之外基本上相同的树脂组合物相比,以至少2百分比、任选地至少5百分比或至少10百分比或至少15百分比或至少20百分比有效增加树脂组合物的柔性、降低树脂组合物的刚性、降低树脂组合物的硬度、增加树脂组合物和纺织品之间的结合或它们的任何组合的量。
方面232.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中树脂组合物的磨耗损失为约0.05立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.07立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.08立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、或约0.08立方厘米(cm3)至约0.11立方厘米(cm3)。
方面233.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物是无规共聚物。
方面234.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约80百分比至约99百分比、约85百分比至约99百分比、约90百分比至约99百分比或约95百分比至约99百分比的聚丙烯重复单元。
方面235.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约1百分比至约5百分比、约1百分比至约3百分比、约2百分比至约3百分比或约2百分比至约5百分比的乙烯。
方面236.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物是无规共聚物,所述无规共聚物包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约2百分比至约3百分比的第一多于一个重复单元和按重量计约80百分比至约99百分比的第二多于一个重复单元;其中所述第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且所述第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1B的结构
方面237.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物基本上不含聚氨酯。
方面238.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物的聚合物链基本上不含氨基甲酸酯重复单元。
方面239.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中树脂组合物基本上不含包括氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。
方面240.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物基本上不含聚酰胺。
方面241.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物的聚合物链基本上不含酰胺重复单元。
方面242.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中树脂组合物基本上不含包括酰胺重复单元的聚合物链。
方面243.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中树脂组合物中的聚合物基本上由丙烯重复单元组成。
方面244.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中树脂组合物基本上由聚丙烯共聚物组成。
方面245.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚丙烯共聚物是乙烯和丙烯的无规共聚物。
方面246.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时,树脂组合物的磨耗损失在除了没有树脂改性剂之外在其他方面相同的树脂组合物的磨耗损失的约20百分比内。
方面247.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中当使用纯材料取样程序根据结晶度测试测量时,树脂组合物具有约35百分比、约30百分比、约25百分比或更低的结晶百分比。
方面248.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中当使用纯材料取样程序根据结晶度测试测量时,树脂组合物具有比除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的树脂组合物的结晶百分比低至少4个百分点的结晶百分比。
方面249.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂的有效量为基于树脂组合物的总重量的按重量计约5百分比至约30百分比、约5百分比至约25百分比、约5百分比至约20百分比、约5百分比至约15百分比、约5百分比至约10百分比、约10百分比至约15百分比、约10百分比至约20百分比、约10百分比至约25百分比或约10百分比至约30百分比。
方面250.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂的有效量为基于树脂组合物的总重量的按重量计约20百分比、约15百分比、约10百分比、约5百分比或更少。
方面251.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂包含基于聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10百分比至约15百分比的乙烯重复单元。
方面252.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂包含基于聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10百分比至约15百分比的根据式1A的重复单元
方面253.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中树脂组合物具有基于树脂组合物的总重量的按重量计约3百分比至约7百分比的总乙烯重复单元含量。
方面254.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂具有基于聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10百分比至约15百分比的乙烯重复单元含量。
方面255.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂是包括衍生自烯烃的全同立构重复单元的共聚物。
方面256.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂是包括根据式1B的重复单元的共聚物,并且其中根据式1B的重复单元以全同立构立体化学构型排列
方面257.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中使用纯材料取样程序,除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的树脂组合物不能通过冷鞋底物料屈折测试。
方面258.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂是包括全同立构丙烯重复单元和乙烯重复单元的共聚物。
方面259.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂是包括第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的共聚物;其中所述第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且所述第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1B的结构,并且其中第二多于一个重复单元中的重复单元以全同立构立体化学构型排列
方面260.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂是茂金属催化的聚合物。
方面261.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂是茂金属催化的共聚物。
方面262.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中聚合物树脂改性剂是茂金属催化的丙烯共聚物。
方面263.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中树脂组合物还包含透明剂(clarifying agent)。
方面264.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中透明剂以基于树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比或按重量计约1.5百分比至按重量计约2.5百分比的量存在。
方面265.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中透明剂选自由以下组成的组:被取代的或未被取代的二亚苄基山梨醇、1,3-O-2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]及其衍生物。
方面266.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中透明剂包括缩醛化合物,所述缩醛化合物是多元醇和芳族醛的缩合产物。
方面267.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中多元醇选自由以下组成的组:无环多元醇诸如木糖醇和山梨醇,以及无环脱氧多元醇诸如1,2,3-三脱氧壬烯糖(1,2,3-trideoxynonitol)或1,2,3-三脱氧壬-1-烯糖醇(1,2,3-trideoxynon-1-enitol)。
方面268.根据方面199至方面264中任一项所述的树脂组合物,其中芳族醛选自由苯甲醛和被取代的苯甲醛组成的组。
现在已经基本上描述了本公开内容的方面,将更详细地描述关于方面的另外的论述。
在更详细地描述本公开内容之前,应当理解,本公开内容不限于所描述的特定方面,并且因此当然可以变化。在查阅了以下附图和详细描述后,对于本领域技术人员而言,树脂组合物和物品及其部件的其他系统、方法、特征和优点将是明显的或将变得明显。意图所有这样的另外的系统、方法、特征和优点被包括在该描述内、被包括在本公开内容的范围内并且由所附的权利要求保护。还应当理解,本文使用的术语仅用于描述特定方面的目的,并且不意图是限制性的。技术人员将认识到本文描述的方面的许多变型和调整。这些变型和调整意图被包含在本公开内容的教导中,并且被本文的权利要求所涵盖。
鞋底结构和由其制备的鞋类物品
在一些方面中,本公开内容涉及包括鞋面、鞋底结构和延条的鞋类物品。在一些方面中,鞋底结构还可以具有第一侧面和第二侧面以及周边。当鞋底结构和鞋面被组装在鞋类物品中时,在鞋底结构和鞋面之间围绕鞋底结构的周边形成咬合线。在一些方面中,延条还包括第一侧面、第二侧面和周边。当设置在鞋类物品中时,延条的第一侧面被附接至鞋面的外表面,并且延条的第一侧面或第二侧面被附接至鞋底结构。延条可以在咬合线处提供在鞋底结构的边缘和鞋类的鞋面之间的更耐久的结合。
在一些方面中,鞋底结构还可以包括包含第一聚烯烃树脂的板,该板具有第一侧面和第二侧面以及周边。如下文论述的,包含聚烯烃树脂组合物的板合意地呈现出高水平的机械强度和屈折耐用性。然而,申请人已经发现,在一些方面中,当聚烯烃树脂组合物用于板时,板的边缘和鞋类之间的结合(例如在板和鞋面之间的结合)可能不令人满意。因此,延条可以围绕板、鞋面或两者的至少一部分提供。延条可以比板材料更柔性。延条可以在咬合线处提供在鞋底结构的边缘和鞋类的鞋面之间的更耐久的结合。
一般来说,延条是设置在鞋类物品的外表面上的鞋类物品的部件。延条可以被设置在鞋面上、鞋底结构上或两者上。在一些方面中,延条可以与鞋外底和鞋面附接处的咬合线重叠,并且可以在咬合线上方和/或下方竖直延伸。延条可以是围绕鞋类物品连续的,或者可以是不连续的或仅位于选定区域中。例如,延条可以穿过鞋前部部分、鞋中部部分和鞋跟部分中的每个围绕物品的整个外周边延伸。在其他实施方案中,延条可以仅存在于鞋面的鞋前部部分上,或者存在于物品的鞋前部部分和鞋跟部分上。延条可以包括为鞋类物品的该区域提供所需或期望的性质和特性的任何材料,所述性质和特性诸如例如鞋面和鞋底结构之间的额外的结合强度、额外的耐磨性、额外的耐水性或其组合。在一些方面中,延条可以具有装饰性外观,诸如通过着色或印刷具有装饰性外观。在一些方面中,延条可以具有纹理化的表面。
参考图1A-图1H描述了示例性的带防滑钉的运动鞋类物品110,诸如英式足球靴/足球靴。图1A是示例性的带防滑钉的运动鞋类物品110的外侧视透视图,该示例性的带防滑钉的运动鞋类物品110包括鞋面112、鞋底结构113和延条180。延条被至少部分地设置在鞋面112和鞋底结构113之间,如本文描述的。鞋底结构113与鞋面112可操作地联接,围绕鞋底结构113的周边形成咬合线170。延条180被至少部分地设置在鞋底结构113和鞋面112之间,使得它至少部分地延伸超过或高于组装的运动鞋类物品110中的咬合线170。在所图示的实施方案中,鞋底结构113还包括板116。板116可以包括多个附着摩擦力元件118。当穿用时,附着摩擦力元件118为穿用者提供附着摩擦力,以便增强稳定性。附着摩擦力元件118中的一个或更多个可以与板一体地形成,如图1A中所图示的,或者可以是可移除的。任选地,附着摩擦力元件118中的一个或更多个可以包括被配置成是接触地面的附着摩擦力元件尖端(未图示出)。附着摩擦力元件尖端可以与附着摩擦力元件118一体地形成。任选地,附着摩擦力元件尖端可以由与附着摩擦力元件118的其余部分不同的材料(例如,金属或包含不同聚合物的聚合物材料)形成。
图1B是鞋类物品110的外侧面正视图。当鞋类物品110被穿用时,物品110的外侧面大致定向在背离穿用者的身体的中心线的侧面上。图1C是鞋类物品110的内侧面正视图。当鞋类物品110被穿用时,内侧面大致面向穿用者的身体的中心线。图1D是鞋类物品110(没有处于合适位置的鞋垫)的俯视图,并且没有楦板或其他板状构件115,并且还示出了鞋面112。鞋面112包括带衬垫的鞋领120。可选择地或此外,鞋面可以包括被配置成向上延伸到或覆盖穿用者的脚踝的区域(未图示)。在至少一个方面中,鞋面112是无鞋舌的,其中鞋面从穿用者的脚的内侧面包裹,在脚的顶部上方,并且在鞋面的外侧面部分之下,如图1D中所图示的。可选择地,鞋类物品可以包括鞋舌(未图示)。如图1A-图1F中所图示的,鞋类物品110的鞋带可以任选地位于物品的外侧面上。在其他实例中,鞋类物品可以具有套穿设计或者可以包括不同于鞋带的闭合系统(未图示)。图1E和图1F分别是鞋类物品110的前正视图和后正视图。
图1G是鞋类物品110的分解透视图,示出了鞋面112、包括板116的鞋底结构113和延条180。延条180具有上侧面184、下侧面182、外周边185和任选的内周边183。延条180的上侧面184被配置成附接至鞋面112的外表面。延条180还被配置成至少部分地与鞋底结构113重叠,使得延条180的下侧面182的至少一部分附接至包括板116的鞋底结构113的上侧面,使得延条180介于鞋类物品110中的鞋底结构113和鞋面112之间,其中延条180的外周边185被设置成至少部分地超过鞋面112的外表面上的咬合线170。
如图1D中所看到的,鞋面112包括斯创贝尔(strobel)138,斯创贝尔138大致是穿用者的脚的形状,并且封闭鞋面112的底部,并且用缝线111沿着斯创贝尔138的周边被缝合到其他部件以形成鞋面112。楦板或其他板状构件115可以位于斯创贝尔138上方或下方。在一些方面中,楦板或其他板状构件115可以替代斯创贝尔138。楦板或其他板状构件115可以基本上延伸板的整个长度,或者可以存在于板的长度的一部分中,诸如例如,存在于鞋尖区域130中,或者存在于鞋中部区域中,或者存在于鞋跟区域中。参考图1G-图1H,包括斯创贝尔138的鞋面112被结合至延条180的上表面184,并且还被结合至板116的上表面152。延条180的下表面182可以被结合至板116的上表面152。当鞋底结构113被附接至鞋面112时,如本文描述的,咬合线170围绕板116的周边延伸,并且延条180延伸超过咬合线170并且被结合至鞋面112。
参考图1H-图1J,在一些方面中,延条180可以被包覆或印刷到鞋面112、鞋底结构或两者的表面上。在一些方面中,延条180可以例如通过将延条180中的聚合物融合到板的表面和/或鞋面而被机械地结合至鞋面、板或两者。在一些方面中,延条180可以被粘附性地结合至鞋面、板或两者。在一些方面中,结合可以包括粘合剂结合和机械结合两者。在一些方面中,一种或更多种另外的材料可以被提供在延条180和鞋面112的表面之间。例如,参考图1J,纺织品或膜层190可以被设置在延条180和鞋面112之间,以提供更好的用于结合的表面,例如,使用常规的鞋类粘合剂或聚烯烃相容的粘合剂。
在一些方面中,鞋类物品110可以包括可移除的鞋垫(未图示出)。如本领域已知的,鞋垫符合鞋的内部底表面并衬在其上,并且是由穿用者的脚的脚底(或穿有袜子的脚底)接触的部件。
延条180具有如从上表面184到下表面182测量的一定厚度。在一些方面中,延条180的厚度可以在整个延条180中变化。例如,参考图1G,延条180可以逐渐变细,在内周边183处具有第一厚度,该第一厚度大于在外周边185处的第二厚度。在鞋类物品中,延条180在咬合线170处可以具有第一厚度,该第一厚度不同于在延条180的上边缘处的第二厚度。延条180可以围绕鞋类物品110的周边具有基本上均匀的厚度,或者它可以具有围绕鞋类物品110的周边变化的厚度。例如,根据需要或期望,延条180可以在鞋类物品110的鞋前部部分或鞋跟部分中具有更大的厚度。在一些方面中,延条180可以具有约0.25毫米至约5毫米、或从约0.25毫米至约4毫米、或从约0.25毫米至约3毫米的厚度。
当鞋底结构113和延条180被附接至鞋面112时,延条180在咬合线170上方延伸一定高度。参考图1A-图1J,在一些方面中,延条180在围绕鞋类物品110的周边的咬合线170上方可以具有基本上均匀的高度。在一些方面中,延条180可以具有围绕鞋类物品110的周边变化的高度。例如,根据需要或期望,延条180可以在鞋类物品110的鞋前部部分或鞋跟部分或两者中具有更大的高度。
图2A-图2B描绘了另一种示例性的运动鞋类物品210,其具有带有一个或更多个延伸部分286的延条280。鞋类物品210包括鞋面212和鞋底结构213以及延条280。当组装鞋类物品210时,延条280至少部分地介于板216和鞋面212之间,使得延条280与板216部分地重叠并延伸超过咬合线270。延条280具有一个或更多个延伸的延条部分286,其具有比延条280的其他部分更大的高度。这些延伸的延条部分286可以围绕鞋类210的整个周边提供,或者仅围绕鞋类物品210的一部分提供。参考图2A,延伸的延条部分286被设置在鞋跟区域和鞋尖区域中,并且具有比延条280的其他部分更大的高度。延伸的延条部分286的高度可以被配置成向鞋类物品210的目标区域提供所需或期望的性质,例如,改进的耐水性或改进的耐磨性。
参考图2B,当鞋底结构213被并入到鞋类物品210中时,鞋面212被结合(例如,粘附性地、机械地)至板216和延条280。延条280可以被直接包覆或印刷到鞋面212的表面上,或者被直接粘合至鞋面212的表面(例如,粘附性地、机械地),或者一种或更多种另外的材料可以被设置在延条280的表面和鞋面212之间。例如,纺织品或粘合剂或膜层可以被设置在延条280和鞋面212之间,以提供更好的用于结合的表面,例如,使用常规的鞋类粘合剂或聚烯烃相容的粘合剂。
在又一个方面中,延条可以被设置在鞋面和鞋底结构两者的外表面上。参考图3A-图3B,鞋类物品310包括鞋面312、鞋底结构313和设置在鞋类310外部的延条380,使得延条380在鞋面312的外表面和鞋底结构313的外表面上,如本文描述的。鞋底结构313与鞋面312可操作地联接,围绕鞋底结构313的周边形成咬合线370。延条380被设置成使得它与组装的运动鞋类物品310中的咬合线370至少部分地重叠。在所图示的实施方案中,鞋底结构313还包括板316。板316可以包括多个附着摩擦力元件318。
在该实施方案中,当鞋底结构313被并入到鞋类物品310中时,鞋面312被结合(例如,粘附性地、机械地)至板316。延条380可以被直接包覆或印刷到鞋面312、鞋底结构313或两者的表面上,或者被直接结合至鞋面312、鞋底结构313或两者的外表面(例如,粘附性地、机械地)。在一些方面中,一种或更多种另外的材料可以被设置在延条380的表面与鞋面312、鞋底结构313或两者之间。例如,粘合剂、或纺织品或膜层可以被设置在延条380和鞋面312之间,以提供更好的用于结合的表面,例如,使用常规的鞋类粘合剂或聚烯烃相容的粘合剂。
当设置在鞋类物品上时,延条380在咬合线370上方和/或下方延伸一定高度。延条380可以在围绕鞋类物品310的周边的咬合线370上方和/或下方具有基本上均匀的高度。在一些方面中,延条380可以具有围绕鞋类物品310的周边变化的高度。例如,根据需要或期望,延条380可以在鞋类物品310的鞋前部部分或鞋跟部分或两者中具有更大的高度。
图4A-图4B描绘了另一种示例性的运动鞋类物品410,其在鞋类物品410的外表面上具有带有一个或更多个延伸部分486的延条480。鞋类物品410包括鞋面412和鞋底结构413以及延条480。当组装鞋类物品410时,延条480被设置在鞋底结构416的外表面和鞋面412的外表面上,使得延条480与咬合线470至少部分地重叠。延条480具有一个或更多个延伸的延条部分486,其具有比延条480的其他部分更大的高度,换句话说,延伸的延条部分486在鞋面412、鞋底结构413或两者的更大表面上延伸。这些延伸的延条部分486可以围绕鞋类410的整个周边提供,或者仅围绕鞋类物品410的一部分提供。参考图4A,延伸的延条部分486被设置在鞋跟区域和鞋尖区域中,并且具有比延条480的其他部分更大的高度。延伸的延条部分486的高度可以被配置成向鞋类物品410的目标区域提供所需或期望的性质,例如,改进的耐水性或改进的耐磨性。
在一些方面中,鞋底结构的板可以任选地包括边缘部分,该边缘部分具有不同于板的一种或更多种性质,所述性质可以改进鞋底结构和鞋面之间的附接。参考图5,鞋类物品510可以具有鞋面512、包括板516的鞋底结构513和延条580。在该方面中,板516具有任选的边缘部分560,该边缘部分560被设置在板516的周边上并围绕板516的周边延伸。任选的边缘部分560可以具有如从板516的周边到边缘部分560的外边缘测量的宽度。例如,边缘部分560可以具有如从板516的周边测量的从约0.25毫米至约5毫米、或从约0.5毫米至约4毫米、或从约1毫米至约3毫米的宽度。边缘部分560可以具有约0.25毫米至约5毫米、或从约0.25毫米至约4毫米、或从约0.25毫米至约3毫米的厚度。
在一些方面中,鞋类物品还可以包括在鞋底结构和鞋面之间的纺织品部件。参考图6A-图6C,示例性的带防滑钉的运动鞋类物品610在板和鞋面之间具有另外的纺织品部件。图6A是示例性的带防滑钉的运动鞋类物品610的外侧面正视图,该运动鞋类物品110包括鞋面612和鞋底结构613,鞋底结构113包括板616、边缘部分660、设置在板的上侧面652上的纺织品614,以及延条680。如所图示的,延条680介于板616和鞋面612之间,使得它至少部分地延伸超过或高于组装的运动鞋类物品610中的咬合线670。然而,延条680可以可选择地被设置在鞋类物品610的外部,诸如在鞋面612的外部、鞋底结构613的外部或两者上。纺织品614位于板616和鞋面612之间,并且可以任选地与延条680的至少一部分重叠。任选地,纺织品614在边缘部分660和鞋面612之间延伸。板616可以包括多个附着摩擦力元件618。
图6C是鞋类物品610的分解透视图,示出了鞋面612、板616、边缘部分660、纺织品614和延条618。在此方面中,边缘部分660围绕板616的周边延伸。边缘部分660可以具有如从板616的周边到边缘部分660的外边缘测量的宽度。例如,边缘部分660可以具有如从板616的周边测量的从约0.25毫米至约5毫米、或从约0.5毫米至约4毫米、或从约1毫米至约3毫米的宽度。边缘部分660可以具有约0.25毫米至约5毫米、或从约0.25毫米至约4毫米、或从约0.25毫米至约3毫米的厚度。纺织品614被设置在板616的上侧面652和鞋面612之间。在此配置中,纺织品614与板616重叠。如所图示的,延条680被设置在板616的上侧面652和鞋面612之间,并且可以至少部分地与纺织品614重叠。延条680通常可以与板616的周边重叠并且延伸超过板616的周边。在其他方面中,延条680可以替代地被设置在鞋面612的外部和鞋底结构613的外部上。鞋面612(任选地包括斯创贝尔)被结合至延条680的上表面684,并且被结合至纺织品614的上表面640的至少一部分。延条680的下表面682的至少一部分可以被结合至或融合至纺织品614的上表面640、板616的上表面652或两者。纺织品614的下表面642可以被结合至或融合至板616的上表面652,并且任选地被结合至或融合至边缘部分660。在一些方面中,延条680的下表面682、纺织品614的下表面642或两者可以通过将纺织品614和/或延条680中的聚合物融合至板616的聚合物树脂以及任选地边缘部分660的聚合物树脂而被机械地结合至板616的上表面652并且任选地被机械地结合至边缘部分660。可选择地或另外,鞋面612可以通过将鞋面612或斯创贝尔的聚合树脂与延条680、纺织品614或两者的聚合树脂融合而被机械地结合至纺织品614的上表面640、延条680的上表面684或两者。在一些方面中,结合可以包括粘合剂结合和机械结合两者。当鞋底结构613被附接至鞋面612时,如本文描述的,边缘部分660沿着咬合线670设置,并且延条680延伸超过咬合线670。
在至少一个方面中,在延条680、鞋面612和/或斯创贝尔638被结合之前,首先结合板616和纺织品614。在另一个方面中,在鞋面612和/或斯创贝尔638被结合之前,结合板616、纺织品614和延条680。
在一些方面中,鞋底结构还可以包括底层。参考图7A-图7C,另一种示例性的运动鞋类物品710包括鞋面712和鞋底结构713,鞋底结构713具有板716和底层717。底层717包括边缘部分760,当组装鞋底结构时,边缘部分760围绕板716的周边延伸。如所图示的,延条780介于鞋面712和板716与底层717之间,使得当鞋类物品710如本文描述的组装时,延条780与边缘部分760重叠并且延伸超过咬合线770。然而,延条780可以可选择地被设置在鞋类物品710的外部上,诸如在鞋面712的外表面、鞋底结构713的外部或两者上。边缘部分760可以与底层717一体地形成,或者它可以单独提供并与底层717组合或接合。底层717可以包括多个附着摩擦力元件718。附着摩擦力元件718可以完全由底层717材料形成,或者如图7B中所图示出的,附着摩擦力元件718可以具有对应的内部附着摩擦力元件719,该内部附着摩擦力元件719形成在板716中并且被底层717包裹。任选地,附着摩擦力元件718中的一个或更多个可以包括被配置成是接触地面的附着摩擦力元件尖端(未图示出)。鞋类物品710可以包括楦板构件715,楦板构件715可以基本上延伸板716的整个长度。参考图7C,当鞋底结构713被并入到鞋类物品710中时,鞋面712被结合(例如,粘附性地、机械地)至板716和底层717,并且被结合至延条780。当鞋底结构713被附接至鞋面712时,如本文描述的,边缘部分760沿着咬合线770设置,并且延条780延伸超过咬合线770。
在多个方面中,板可以被配置成使得边缘部分与板的周边直接地或间接地联接。参考图8A-图8C来描述示例性的鞋底结构。在一些方面中,板可以为鞋底结构提供刚性、强度和/或支撑,而基本上不增加重量。例如,一些示例性的鞋底结构方面可以包括具有某些特征的板,这些特征提供对竖直弯曲、横向弯曲(lateral bending)和/或扭转的抗性。参考图8A-图8B,示例性的鞋底结构8000包括板800,板800可以任选地包括沿着板纵向的加强肋810。加强肋810可以例如包括中空结构,并且因此,可以在不增加大量额外材料的情况下提供刚性,并且因此保持低重量。板800具有外周边850。边缘部分860在板800的周边850的至少一部分上与板800可操作地联接。根据多种实施方案,边缘部分860比板800更柔性。弯曲模量是柔性的量度的一个实例。在一些方面中,边缘部分860可以与板一体地形成,例如,与板800一起注射模制或者被注射模制到板800的周边850上。在其他方面中,边缘部分860可以被单独提供,例如被形成为与板800组合或接合的单独部件。参考图8C,另一种示例性的鞋底结构8100包括板800,板800与包括边缘部分860的底层830可操作地联接。例如,底层830可以在底层830中具有凹部820和边缘部分860,凹部820被配置成接收板800,边缘部分860围绕凹部820设置。边缘部分860可以与底层830一体地形成,或者它可以单独提供并与底层830组合或接合。当板800位于底层830的凹部820中时,边缘部分860围绕板800的周边850设置。
在一些方面中,当鞋底结构包括板和被配置成包绕板并且接合或被附接至鞋面的底层时,当鞋底结构是鞋类物品的部件时,该鞋底结构还包括一种或更多种纺织品。例如,纺织品可以在板和鞋面之间,并且可以提供在板和鞋面之间的改进的结合。纺织品还可以被定位在板和底层之间。在纺织品在板和底层之间的方面中,纺织品可以提供在板和底层之间的改进的粘附,和/或纺织品可以是装饰性纺织品(decorative textile)或装饰性纺织品(ornamental textile)。在一些方面中,鞋底结构可以包括在底层的外部或底层的面向地面的表面上的装饰性纺织品。例如,如图9A-图9C中所描绘的,鞋类物品910可以包括鞋面912和鞋底结构913,鞋底结构913具有板916、底层917和边缘部分960。底层917包括多个附着摩擦力元件918。附着摩擦力元件918可以完全由底层917材料形成,如所图示出的。任选地,附着摩擦力元件918中的一个或更多个可以包括被配置成是接触地面的附着摩擦力元件尖端(未图示出)。纺织品914被定位在板916和底层917以及任选地边缘部分960之间。如所图示的,延条980被部分地设置在板916和鞋面912之间。然而,延条980可以可选择地被设置在鞋类物品910的外部上,诸如在鞋面912的外部、鞋底结构913的外部或两者上。鞋类物品910可以包括楦板构件915,楦板构件915可以基本上延伸板916的整个长度。当鞋底结构913被附接至鞋面912时,如本文描述的,边缘部分960通常沿着咬合线970设置,并且延条980的至少一部分延伸超过咬合线。
图10A是另一种示例性的鞋类物品1010的外侧面正视图,所述鞋类物品1010包括鞋面1012和单独的鞋跟板1015、鞋中部板1016和鞋尖板1017。边缘部分可以围绕一个或更多个板的外周边延伸,例如鞋跟边缘部分1065可以围绕鞋跟板1015的周边的至少一部分延伸,鞋中部边缘部分1066可以围绕鞋中部板1016的周边的至少一部分延伸,鞋尖边缘部分1067可以围绕鞋尖板1017的周边的至少一部分延伸,或者它们的任何组合。鞋跟板1015、鞋中部板1016和鞋尖板1017中的每一个包括多个附着摩擦力元件1018。当穿用时,附着摩擦力元件1018为穿用者提供附着摩擦力,以便增强稳定性。如图10A中所图示的,附着摩擦力元件1018中的一个或更多个可以与鞋跟板1015、鞋中部板1016和/或鞋尖板1017一体地形成,或者可以是可移除的。图10B是鞋类物品1010的分解透视图,示出了鞋面1012、鞋跟板1015、鞋中部板1016和鞋尖板1017。在此方面中,一种或更多种纺织品可以分别被设置在鞋面1012和鞋跟板1015、鞋中部板1016和/或鞋尖板1017之间。任选地,一种或更多种纺织品可以被设置在鞋面1012与鞋跟边缘部分1065、鞋中部边缘部分1066和/或鞋尖边缘部分1067中的一个或更多个之间。例如,鞋跟纺织品1035可以被设置在鞋面1012与鞋跟板1015的上表面1025和任选地鞋跟边缘部分1065之间。鞋尖纺织品1037可以被设置在鞋面1012与鞋尖板1017的上表面1027和任选地鞋中部边缘部分1067之间。类似地,鞋中部纺织品1036可以被设置在鞋面1012与鞋中部板1016的上表面1026和任选地鞋中部边缘部分1066之间。纺织品可以提供鞋面1012、鞋跟板1015、鞋中部板1016和鞋尖板1017(以及任选地,相应的边缘部分1065、1066、1067)之间的改进的结合。一个或更多个延条可以被提供在鞋类物品1010、鞋面1012和/或一个或更多个相应的板的外表面上。例如,鞋跟延条1085可以被设置在鞋面1012的鞋跟部分和/或鞋跟板1015的外表面上。鞋中部延条1086可以被设置在鞋面1012的鞋中部区域和/或鞋中部板1016的外表面上。并且鞋尖延条1087可以被设置在鞋面1012的鞋尖部分和/或鞋尖板1017的外表面上。当鞋底结构被附接至鞋面1012时,如本文描述的,鞋跟边缘部分1065、鞋中部边缘部分1066和鞋尖边缘部分1067沿着咬合线1070设置,并且鞋跟延条1085、鞋中部延条1086和鞋尖延条1087中的一个或更多个邻近咬合线1070设置,例如与咬合线1070重叠或从咬合线1070延伸。
在一些方面中,延伸的延条可以包括一个或更多个装饰元件。参考图11,鞋类物品1110包括延条1180,延条1180包括设置在鞋类物品1110的鞋跟部分上的第一装饰部分1182、设置在鞋类物品1110的中间部分上的第二装饰部分1184、设置在鞋类物品1110的鞋尖部分上的第三装饰部分1186或其组合。装饰部分1182、1184、1186可以包括印刷品(printing)或着色品(coloring)。例如,延伸的延条1180,诸如在装饰部分1182、1184和/或1186中的面向外的侧面或面向内的侧面可以包括直接在延条材料上的印刷品,或者可以包括膜(例如,印刷的膜),或者可以包括纺织品(例如,印刷的纺织品)。当印刷品或膜或纺织品被设置在面向外的侧面上(在组装的鞋类物品中)时,它可以为鞋类物品1110提供装饰特征。当印刷品或膜或纺织品被设置在延伸的延条1180的面向内的侧面并且延条1180是至少部分透明的时,它可以提供通过延条1180可见的装饰特征。
本公开内容提供了多种鞋底结构,该鞋底结构包括聚烯烃板,即包括包含第一聚烯烃树脂组合物的板。第一聚烯烃树脂组合物可以包括本文描述的任何聚烯烃树脂组合物。鞋底结构还可以包括包含固化的橡胶和水凝胶材料的弹性体材料,其中在弹性体材料中,水凝胶材料被分布在整个固化的橡胶中,并且存在于弹性体材料中的水凝胶材料的至少一部分被固化的橡胶物理地包埋。这样的系统被描述在2017年10月19日提交的标题为“RUBBER COMPOSITIONS AND USES THEREOF”的美国临时专利申请62/574,262中,该美国临时专利申请的内容以其整体并入,如同在本文被完全公开。弹性体材料可以提供抗堵塞性质。
鞋底结构可以包括围绕聚烯烃板的外周边设置的边缘部分。边缘部分通常比聚烯烃板更柔性(例如,更大的弯曲模量),以在咬合线处提供与鞋面更柔性的附接。边缘部分可以与板一体地形成,或者可以被单独提供并附接或结合至板。边缘部分包含不同于第一聚烯烃树脂的第二树脂。在一些方面中,第二树脂可以包括类似于板的第一聚烯烃树脂组合物的聚烯烃树脂组合物,但是具有更大量的树脂改性剂以提供更柔性的材料。可选择地,第二树脂组合物可以包括如本文描述的任何其他树脂组合物。通常,第二树脂可以是与第一聚烯烃树脂相容并且具有所需的或期望的耐用性和机械性质的任何树脂。
在一些方面中,边缘部分或延条或两者可以包括水凝胶材料。在方面中,水凝胶材料可以被包覆在边缘部分或延条或两者的目标表面上。在方面中,边缘部分或延条或两者可以包括包含固化的橡胶和水凝胶材料的弹性体材料,其中在弹性体材料中,水凝胶材料被分布在整个固化的橡胶中,并且存在于弹性体材料中的水凝胶材料的至少一部分被固化的橡胶物理地包埋。
物品可以包括围绕板和/或边缘部分的至少一部分设置的延条。当鞋底结构被结合至鞋面时,延条与咬合线重叠并延伸超过咬合线。延条可以被单独提供,并且被附接或结合至板、边缘部分、鞋面或其组合。延条可以包括为鞋类物品的该区域提供所需或期望的性质和特性的材料,所述性质和特性诸如例如额外的耐磨性或耐水性。
在一些方面中,鞋底结构可以包括在板的一个或更多个表面上的纺织品。例如,当板具有第一侧面和第二侧面时,当板是鞋类物品的部件时,第一侧面可以被配置成是面向地面的,并且第二侧面可以被配置成是面向上方的。在一些方面中,纺织品在第一侧面和第二侧面中的一个或两个上。纺织品可以提供在板和鞋底结构的其他部件之间的改进的结合,例如在板和底层之间的改进的结合。当鞋底结构是鞋类物品的部件时,纺织品还可以提供在板和鞋面之间的改进的结合。在一些方面中,纺织品是图案化的纺织品或装饰性纺织品。在一些方面中,纺织品可以延伸超过板的周边,例如,使得它与板的第一侧面、板的第二侧面或两者上的边缘部分重叠。
在一些方面中,鞋底结构包括底层。在一些方面中,底层与鞋底结构中的一种或更多种纺织品组合,而在一些方面中,鞋底结构包括底层并且不包括纺织品。底层可以被配置成在板的第一侧面上或在板的面向地面的侧面上。在一些方面中,当鞋底结构是鞋类物品的部件时,底层被配置成包绕板并且接合或被附接至鞋面。底层可以在咬合线处附接至鞋面。在一些方面中,底层包括边缘部分,使得当板和底层可操作地联接时,边缘部分围绕板的外周边设置。
在一些方面中,底层可以包含水凝胶材料。在一些方面中,水凝胶材料可以被包覆在底层的目标表面上。在一些方面中,底层可以包括包含固化的橡胶和水凝胶材料的弹性体材料,其中在弹性体材料中,水凝胶材料被分布在整个固化的橡胶中,并且存在于弹性体材料中的水凝胶材料的至少一部分被固化的橡胶物理地包埋。
在一些方面中,附着摩擦力元件由与板或边缘部分相同或几乎相同的树脂组合物制成。在其他方面中,附着摩擦力元件由不同于第一聚烯烃树脂和第二树脂的第三树脂制成。在一些方面中,鞋底结构包括底层,并且底层由第二树脂或第三树脂制成。第三树脂可以包括聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、烯烃弹性体、其共聚物或其共混物或混合物。在一些方面中,第三树脂包含约20百分比、约10百分比或更少的聚烯烃。第三树脂可以包含约20百分比、约10百分比或更少的聚丙烯。第三树脂可以包含分散在聚丙烯中的乙烯-丙烯橡胶(EPDM)。第三树脂可以包括包含聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。嵌段共聚物包括,可以是,例如,乙烯和丁烯中的一种或两种与苯乙烯的共聚物。通常,第三树脂可以是与聚烯烃树脂相容并且具有所需的或期望的耐用性和机械性质的任何树脂。
特别地,已经发现第三树脂(例如聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、烯烃弹性体、其共聚物或其共混物或混合物)与本公开内容的树脂组合物良好地结合。
另外,包含分散在聚丙烯中的乙烯-丙烯橡胶(EPDM)或者包含具有聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物并且其中嵌段共聚物包括乙烯和丁烯中的一种或两种与苯乙烯的共聚物的第三树脂,已经被发现对于附着摩擦力元件的接触地面的部分是特别有用的,因为这些组合物既与本公开内容的树脂组合物良好地结合,又可以提供比本公开内容的树脂组合物甚至更高水平的耐磨性,这在附着摩擦力元件的接触地面的部分中可以是期望的。
在一些方面中,在板中(在聚烯烃树脂中)、在边缘部分中和/或当底层存在时在底层中包括透明剂可以是有益的。透明剂可以允许通过板清楚地看到纺织品。透明剂可以以任何合适的量存在,以提供最终的板或鞋底结构的足够的光学透明度。在一些方面中,透明剂以基于聚烯烃树脂的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比或者按重量计约1.5百分比至按重量计约2.5百分比的量存在。透明剂可以包括选自以下的组的那些透明剂:被取代的或未被取代的二亚苄基山梨醇、1,3-O-2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]及其衍生物。透明剂可以包括缩醛化合物,该缩醛化合物是多元醇和芳族醛的缩合产物。多元醇可以包括选自由以下组成的组的那些多元醇:无环多元醇诸如木糖醇和山梨醇,以及无环脱氧多元醇诸如1,2,3-三脱氧壬烯糖(1,2,3-trideoxynonitol)或1,2,3-三脱氧壬-1-烯糖醇(1,2,3-trideoxynon-1-enitol)。芳族醛可以包括选自由苯甲醛和被取代的苯甲醛组成的组的那些芳族醛。
聚烯烃树脂组合物
根据多种物品和部件,鞋底部件的一个或更多个部件,包括板、边缘部分、延条或它们的组合,包含聚烯烃树脂组合物,其在此处被更详细地描述。一般来说,本文描述的聚烯烃树脂组合物具有聚烯烃共聚物和聚合物树脂改性剂。聚烯烃树脂组合物包含由组合物中存在的所有聚合物成分组成的聚合物组分。例如,聚合物组分包括一种或更多种聚烯烃和一种或更多种聚合物树脂改性剂。在一些方面中,聚烯烃树脂组合物还可以包含一种或更多种非聚合物成分,诸如例如着色剂、填料、加工助剂或其任何组合。两种聚烯烃树脂组合物可以具有基本上相同的聚合物组分,因为两种聚合物组分由基本上相同浓度的基本上相同类型的聚合物组成。两种聚烯烃树脂组合物可以具有基本上相似的聚合物组分,因为两种聚合物组分由基本上相同类型的聚合物组成,但是浓度不同。在这两种情况下,存在于每种聚烯烃树脂组合物中的非聚合物材料可以彼此不同。例如,两种聚烯烃树脂组合物中共享基本上相同的聚合物组分或基本上相似的聚合物组分的第一聚烯烃树脂组合物可以包含第一颜料,并且两种聚烯烃树脂组合物中的第二聚烯烃树脂组合物可以包含第二颜料,所述第二颜料不同于第一颜料并且不存在于第一聚烯烃树脂组合物中的,或者以不同浓度存在于第一聚烯烃树脂组合物和第二聚烯烃树脂组合物中。
所公开的聚烯烃树脂组合物可以包含具有所需的或期望的特征的多种聚烯烃共聚物中的任一种。共聚物可以是交替共聚物或无规共聚物或嵌段共聚物或接枝共聚物。在一些方面中,共聚物是无规共聚物。在一些方面中,共聚物包含多于一个重复单元,其中多于一个重复单元中的每一个单独地衍生自具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。在其他方面中,共聚物包含多于一个重复单元,其中多于一个重复单元中的每一个单独地衍生自选自由乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯、1-辛烯及其组合组成的组的单体。在一些方面中,聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,所述多于一个重复单元各自单独地选自式1A-式1D。在一些方面中,聚烯烃共聚物包含具有根据式1A的结构的第一多于一个重复单元,和具有选自式1B-式1D的结构的第二多于一个重复单元。
在一些方面中,聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,所述多于一个重复单元各自单独地具有根据式2的结构
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的、直链或支链的C1-C12烷基、C1-C6烷基、C1-C3烷基、C1-C12杂烷基、C1-C6杂烷基或C1-C3杂烷基。在一些方面中,第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1A的结构,并且第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式2的结构。
在一些方面中,聚烯烃共聚物是第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的无规共聚物,并且第一多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自乙烯,并且第二多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自第二烯烃。在一些方面中,第二烯烃是具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。在其他方面中,第二烯烃包括丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯或具有约3个至12个碳原子的其他直链或支链的末端烯烃。在一些方面中,聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约80百分比至约99百分比、约85百分比至约99百分比、约90百分比至约99百分比或约95百分比至约99百分比的聚烯烃重复单元。在一些方面中,聚烯烃共聚物基本上由聚烯烃重复单元组成。在一些方面中,聚烯烃树脂组合物中的聚合物基本上由聚烯烃共聚物组成。
聚烯烃共聚物可以包括乙烯,即可以包括衍生自乙烯的重复单元,诸如式1A中的那些。在一些方面中,聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约1百分比至约5百分比、约1百分比至约3百分比、约2百分比至约3百分比或约2百分比至约5百分比的乙烯。
聚烯烃树脂组合物可以在不需要聚氨酯的情况下和/或在不需要聚酰胺的情况下制备。例如,在一些方面中,聚烯烃共聚物基本上不含聚氨酯。在一些方面中,聚烯烃共聚物的聚合物链基本上不含氨基甲酸酯重复单元。在一些方面中,树脂组合物基本上不含包括氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。在一些方面中,聚烯烃共聚物基本上不含聚酰胺。在一些方面中,聚烯烃共聚物的聚合物链基本上不含酰胺重复单元。在一些方面中,树脂组合物基本上不含包括酰胺重复单元的聚合物链。
在一些方面中,聚烯烃共聚物包括聚丙烯或者是聚丙烯共聚物。在一些方面中,树脂组合物的聚合物组分(即由组合物中存在的所有聚合物形成的树脂组合物的部分)基本上由聚丙烯共聚物组成。在一些方面中,提供了包括聚丙烯共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂的树脂组合物,其中树脂组合物具有如上文描述的磨耗损失,并且其中聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量:该量有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试,当使用纯材料取样程序根据磨耗损失测试测量时,与除了没有聚合物树脂改性剂之外与所述树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗损失相比,磨耗损失没有显著变化。
聚丙烯共聚物可以包括无规共聚物,例如乙烯和丙烯的无规共聚物。聚丙烯共聚物可以包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约80百分比至约99百分比、约85百分比至约99百分比、约90百分比至约99百分比或约95百分比至约99百分比的丙烯重复单元。在一些方面中,聚丙烯共聚物包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约1百分比至约5百分比、约1百分比至约3百分比、约2百分比至约3百分比或约2百分比至约5百分比的乙烯。在一些方面中,聚丙烯共聚物是无规共聚物,该无规共聚物包含基于聚丙烯共聚物的总重量的按重量计约2百分比至约3百分比的第一多于一个重复单元和按重量计约80百分比至约99百分比的第二多于一个重复单元;其中所述第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1A的结构,并且所述第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1B的结构。
耐磨性和屈折耐用性的组合可以与聚烯烃树脂组合物的总结晶度相关。在一些方面中,当使用纯材料取样程序根据结晶度测试测量时,树脂组合物具有约45百分比、约40百分比、约35百分比、约30百分比、约25百分比或更低的结晶百分比(结晶%)。已经发现,向树脂组合物添加一定量的聚合物树脂改性剂可以产生能够通过冷鞋底物料屈折测试同时保持相对低的磨耗损失的树脂组合物,与除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的树脂组合物相比,所述聚合物树脂改性剂的量仅略微降低了树脂组合物的结晶度百分比。在一些方面中,聚合物树脂改性剂导致树脂组合物的结晶度百分比(结晶度%)的降低。在一些方面中,当使用纯材料取样程序根据结晶度测试测量时,树脂组合物具有比除了没有聚合物树脂改性剂之外在其他方面相同的树脂组合物的结晶百分比(结晶%)低至少6个、至少5个、至少4个、至少3个或至少2个百分点的结晶百分比(结晶%)。
在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量是基于树脂组合物的总重量的按重量计约5百分比至约30百分比、约5百分比至约25百分比、约5百分比至约20百分比、约5百分比至约15百分比、约5百分比至约10百分比、约10百分比至约15百分比、约10百分比至约20百分比、约10百分比至约25百分比或约10百分比至约30百分比。在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量是基于树脂组合物的总重量的按重量计约20百分比、约15百分比、约10百分比、约5百分比或更少。
聚合物树脂改性剂可以包括本文描述的多种示例性树脂改性剂中的任一种。在一些方面中,聚合物树脂改性剂是茂金属催化的共聚物,其主要包括全同立构丙烯重复单元以及基于沿着共聚物无规地分布的茂金属催化的共聚物的总重量的按重量计约11百分比-按重量计15百分比的乙烯重复单元。在一些方面中,聚合物树脂改性剂包括基于聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10百分比至约15百分比的乙烯重复单元。在一些方面中,聚合物树脂改性剂包括基于聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10百分比至约15百分比的根据上文式1A的重复单元。在一些方面中,聚合物树脂改性剂是根据上文式1B的重复单元的共聚物,并且根据式1B的重复单元以全同立构立体化学构型排列。
在一些方面中,聚合物树脂改性剂是包含全同立构丙烯重复单元和乙烯重复单元的共聚物。在一些方面中,聚合物树脂改性剂是包括第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的共聚物;其中所述第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1A的结构,并且所述第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据上文式1B的结构,并且其中所述第二多于一个重复单元中的重复单元以全同立构立体化学构型排列。
在一些方面中,在板中(在聚烯烃树脂中)、在边缘部分中和/或当底层存在时在底层中包括透明剂可以是有益的。透明剂可以允许通过板清楚地看到纺织品。透明剂可以以任何合适的量存在,以提供最终的板或鞋底结构的足够的光学透明度。在一些方面中,透明剂以基于聚烯烃树脂的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比或者按重量计约1.5百分比至按重量计约2.5百分比的量存在。透明剂可以包括选自以下的组的那些透明剂:被取代的或未被取代的二亚苄基山梨醇、1,3-O-2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇、1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]及其衍生物。透明剂可以包括缩醛化合物,该缩醛化合物是多元醇和芳族醛的缩合产物。多元醇可以包括选自由以下组成的组的那些多元醇:无环多元醇诸如木糖醇和山梨醇,以及无环脱氧多元醇诸如1,2,3-三脱氧壬烯糖或1,2,3-三脱氧壬-1-烯糖醇。芳族醛可以包括选自由苯甲醛和被取代的苯甲醛组成的组的那些芳族醛。
树脂组合物-板
根据多个方面,所公开的板在组成上包含第一聚烯烃组合物。第一聚烯烃树脂组合物可以是本文描述的多种聚烯烃树脂组合物中的任一种,具有适合用于本文描述的物品和部件的耐磨性和屈折耐用性。在一些方面中,第一聚烯烃树脂组合物包含聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。第一聚烯烃树脂组合物中的有效量的树脂改性剂提供改进的屈折耐用性,同时保持合适的耐磨性。例如,在一些方面中,第一聚烯烃树脂组合物中的聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许第一聚烯烃树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。同时,当使用纯材料取样程序根据磨耗损失测试测量时,第一聚烯烃树脂组合物仍可以具有合适的磨耗损失。在一些方面中,使用纯材料取样程序,除了没有聚合物树脂改性剂之外的相容的第一聚烯烃树脂组合物不能通过冷鞋底物料屈折测试。
在一些方面中,第一聚合物树脂组合物中的聚合物树脂改性剂的有效量是可以提供改进的弯曲强度、韧性、抗蠕变性或屈折耐用性而没有耐磨性的大量损失的量。在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量:该量有效地允许第一聚烯烃树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试,当使用纯材料取样程序根据磨耗损失测试测量时,与除了没有聚合物树脂改性剂之外与第一聚烯烃树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗损失相比,磨耗损失没有显著变化。换句话说,在一些方面中,第一聚烯烃树脂组合物中的聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量:该量足以产生在冷鞋底物料屈折测试的150,000次屈折循环期间不应力变白或开裂的第一聚烯烃树脂组合物,同时第一聚烯烃树脂组合物的耐磨性没有显著退化,并且因此与除了不含聚合物树脂改性剂之外在其他方面与第一聚烯烃树脂组合物相同的对比树脂组合物的耐磨性没有显著差异。
在一些方面中,使用纯材料取样程序根据磨耗损失测试,第一聚烯烃树脂组合物具有约0.05立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.07立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、约0.08立方厘米(cm3)至约0.1立方厘米(cm3)、或约0.08立方厘米(cm3)至约0.11立方厘米(cm3)的磨耗损失。在一些方面中,当使用纯材料取样程序根据磨耗损失测试测量时,与除了没有聚合物树脂改性剂之外与第一聚烯烃树脂组合物相同的第二树脂组合物的磨耗损失相比,第一聚烯烃树脂组合物不具有磨耗损失的显著变化。当使用纯材料取样程序根据磨耗损失测试测量时,当磨耗损失的变化是约30百分比、约25百分比、约20百分比、约15百分比、约10百分比或更小时,如本文中所使用的磨耗损失的变化被认为不是显著的。
在一些方面中,第一聚烯烃树脂组合物中的聚合物树脂改性剂的有效量为基于第一聚烯烃树脂组合物的总重量的按重量计约5百分比至约30百分比、约5百分比至约25百分比、约5百分比至约20百分比、约5百分比至约15百分比、约5百分比至约10百分比、约10百分比至约15百分比、约10百分比至约20百分比、约10百分比至约25百分比或约10百分比至约30百分比。在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量为基于第一聚烯烃树脂组合物的总重量的按重量计约20百分比、约15百分比、约10百分比、约5百分比或更少。
树脂组合物-边缘部分
根据多个方面,边缘部分包含第二树脂组合物。第二树脂组合物不同于第一聚烯烃树脂组合物,并且可以是提供比板更高柔性程度的多种树脂组合物中的任一种。
在一些方面中,第二树脂可以是为边缘部分提供所需的性质或期望的性质的多种树脂组合物中的任一种。在一些方面中,边缘部分具有比板更低的弯曲模量。例如,在一些方面中,边缘部分具有比板的弯曲模量低至少10百分比、或至少15百分比、或至少20百分比、或至少25百分比、或至少30百分比、或至少35百分比的弯曲模量。在一些方面中,边缘部分具有比板更低的硬度计硬度。例如,在一些方面中,边缘部分具有比板的硬度计硬度低至少10百分比、或至少15百分比、或至少20百分比、或至少25百分比、或至少30百分比、或至少35百分比的硬度计硬度。
在一些方面中,第二树脂是与鞋底结构中的一种或更多种材料相容的任何材料。在一些方面中,第二树脂与鞋类物品中的一种或更多种材料相容。例如,在方面中,边缘部分的第二树脂可以使用常规的水性聚氨酯鞋粘合剂被结合至鞋面。在一些方面中,第二树脂是任何材料,其可以是具有的结合分数比第一聚烯烃树脂当被结合至鞋面的材料时的结合分数大至少20百分比、或大至少25百分比、或大至少30百分比的任何材料。
在一些方面中,第二树脂是如上文一般描述的第二聚烯烃树脂组合物。第二聚烯烃树脂组合物可以包含第二聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。第二聚烯烃共聚物可以包括本文描述的任何示例性聚烯烃共聚物。第二聚烯烃共聚物可以与第一聚烯烃共聚物相同或不同。第二聚烯烃组合物的聚合物树脂改性剂可以包括本文描述的任何示例性树脂改性剂。对于边缘部分,树脂改性剂的有效量是与第一聚烯烃树脂组合物相比提供更大柔性或更低刚性的量。弯曲模量是柔性的量度的实例。硬度计硬度是刚性的实例。
在一些方面中,第二树脂包括与第一聚烯烃树脂组合物相同或基本上相同的第二聚烯烃树脂组合物,除了它具有更大量的聚合物树脂改性剂之外。
在一些方面中,第二聚烯烃组合物中的聚合物树脂改性剂的有效量比第一聚烯烃组合物中的聚合物树脂改性剂的量大至少2重量百分比。基于每种组合物的总重量,第二聚烯烃组合物中的聚合物树脂改性剂的有效量可以比第一聚烯烃组合物中的聚合物树脂改性剂的量大至少5重量百分比、或至少10重量百分比、或至少15重量百分比。例如,第二聚烯烃组合物中的聚合物树脂改性剂的有效量为至少5重量百分比、或至少10重量百分比、或至少20重量百分比、或至少30重量百分比。基于第二树脂组合物的总重量,第二聚烯烃组合物中的聚合物树脂改性剂的有效量可以在从约5重量百分比至约50重量百分比、约5重量百分比至约40重量百分比、约5重量百分比至约30重量百分比、约5重量百分比至约20重量百分比、约5重量百分比至约15重量百分比、约10重量百分比至约30重量百分比、约10重量百分比至约25重量百分比、约10重量百分比至约20重量百分比、或约10重量百分比至约15重量百分比的范围内。
在一些方面中,鞋底结构包括一个或更多个附着摩擦力元件,并且一个或更多个附着摩擦力元件包含第二树脂组合物。在一些方面中,鞋底结构包括底层,并且底层包含第二树脂。
在一些方面中,第二树脂可以包括聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、烯烃弹性体、其共聚物或其共混物或混合物。在一些方面中,第二树脂包含约20百分比、约10百分比或更少的聚烯烃。第二树脂可以包含约20百分比、约10百分比或更少的聚丙烯。第二树脂可以包含分散在聚丙烯中的乙烯-丙烯橡胶(EPDM)。第二树脂可以包括包含聚苯乙烯嵌段的嵌段共聚物。嵌段共聚物包括,可以是,例如,乙烯和丁烯中的一种或两种与苯乙烯的共聚物。通常,第二树脂可以是与聚烯烃树脂相容并且具有合适的耐用性和机械性质的任何树脂。
特别地,已经发现第二树脂(例如聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、烯烃弹性体、其共聚物或其共混物或混合物)与本公开内容的树脂组合物良好地结合。
延条聚合物材料
根据多个方面,任选的延条包含延条聚合物材料。延条聚合物材料可以包括与第一聚烯烃树脂组合物相同或不同的树脂组合物。延条聚合物材料可以是为鞋类物品提供期望的性质,例如增加的耐磨性的多种聚合物材料中的任一种。在一些方面中,延条聚合物材料是与鞋类物品中的一种或更多种材料相容的任何材料。例如,在方面中,延条聚合物材料可以使用常规的水性聚氨酯鞋粘合剂被结合至鞋面。
在一些方面中,延条聚合物材料是如本文一般描述的聚烯烃树脂组合物。聚烯烃树脂组合物可以包含聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。聚烯烃共聚物可以包括本文描述的任何示例性的聚烯烃组合物。聚烯烃共聚物可以与第一聚烯烃共聚物相同或不同。在一些方面中,延条聚合物材料可以包括聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、烯烃弹性体、其共聚物或其共混物或混合物。
在一些方面中,延条聚合物材料是弹性体材料。在一些方面中,延条聚合物材料是发泡材料。
水凝胶材料
在方面中,水凝胶材料包括聚氨酯水凝胶。水凝胶材料可以包括聚酰胺水凝胶、聚脲水凝胶、聚酯水凝胶、聚碳酸酯水凝胶、聚醚酰胺水凝胶、由烯属不饱和单体的加成聚合物形成的水凝胶、其共聚物(例如,共聚酯、共聚醚、共聚酰胺、共聚氨酯、共聚烯烃)及其组合。本文提供了另外的细节。
如在“面向外的层”中使用的术语“面向外的”指的是当元件在正常使用期间存在于物品中时该元件预期所处的位置。如果物品是鞋类,则元件在由当处于站立位置时的穿用者正常使用期间朝向地面定位,并且因此当鞋类以常规方式使用时,诸如在未铺砌的表面上站立、行走或跑步时,元件可以接触包括未铺砌的表面的地面。换句话说,即使元件在制造或运输的多个步骤期间可以不必面向地面,如果该元件预期在由穿用者正常使用期间面向地面,则该元件被理解为是面向外的或者更具体地对于鞋类物品是面向地面的。在一些情况下,由于诸如附着摩擦力元件的元件的存在,面向外的(例如面向地面的)表面可以在常规使用期间朝向地面定位,但是可以不必接触地面。例如,在坚硬的地面或铺砌的表面上,鞋外底上的附着摩擦力元件的末端可以直接接触地面,而定位在附着摩擦力元件之间的鞋外底的部分不接触地面。如该实例中描述的,定位在附着摩擦力元件之间的鞋外底的部分被认为是面向外的(例如,面向地面的),即使它们在所有情况下可能不直接接触地面。
已经发现,水凝胶材料和并入水凝胶材料的物品(例如,鞋类)可以防止或减少在未铺砌的表面上在穿用期间污垢在水凝胶材料的面向外的层上的积聚。如本文中所使用的,术语“污垢”可以包括通常存在于地面或比赛表面上的多种材料中的任何材料,并且它们可能以其他方式粘附到鞋类物品的鞋外底或暴露的鞋底夹层。污垢可以包括无机材料,诸如泥浆、沙子、泥土和砾石;有机物,诸如草、草皮、叶子、其他植物和排泄物;以及无机材料和有机材料的组合,诸如粘土。另外,污垢可以包括其他材料,诸如可能存在于未铺砌的表面上或其中的粉状橡胶(pulverized rubber)。
虽然不希望受理论的束缚,但据信根据本公开内容的水凝胶材料,当用水(包括包含溶解的材料、分散的材料或以其他方式悬浮的材料的水)充分润湿时,可以提供压缩柔顺性(compressive compliance)和/或吸收的水的排出。特别地,据信湿的水凝胶材料的压缩柔顺性、液体从湿的水凝胶材料中的排出、或两者组合,可以破坏污垢在鞋外底上或在鞋外底处的粘附、或颗粒彼此的粘着,或可以破坏粘附和粘着两者。对污垢的粘附和/或粘着的这种破坏被认为是对防止(或以其他方式减少)污垢在鞋类鞋外底上积聚(由于湿材料的存在)负责的机制。
对污垢的粘附和/或粘着的这种破坏被认为是对防止(或以其他方式减少)污垢在鞋类鞋外底上积聚(由于水凝胶材料的存在)负责的机制。如可以理解的,防止污垢在鞋类的底部上积聚可以改进在未铺砌的表面上穿用期间存在于鞋外底上的附着摩擦力元件的性能,可以防止鞋类由于穿用期间积聚的污垢而增重,可以保持鞋类的控球性能,并且因此与鞋外底上没有该材料的鞋类物品相比,可以为穿用者提供显著的益处。
在水凝胶材料(例如,水凝胶材料)溶胀的方面中,水凝胶材料的溶胀可以作为材料厚度的增加被观察到,随着另外的水被吸收,从水凝胶材料的干态厚度起,经过一系列的中间态厚度,并且最终到达材料的饱和状态厚度,该饱和状态厚度是当被水完全饱和时水凝胶材料的平均厚度。例如,完全饱和的水凝胶材料的饱和状态厚度可以是相同水凝胶材料(例如,水凝胶材料)的干态厚度的大于150百分比、大于200百分比、大于250百分比、大于300百分比、大于350百分比、大于400百分比或大于500百分比,如由溶胀能力测试表征的。在一些方面中,完全饱和的水凝胶材料的饱和状态厚度可以是相同水凝胶材料的干态厚度的约150百分比至500百分比、约150百分比至400百分比、约150百分比至300百分比或约200百分比至300百分比。呈湿态的水凝胶材料的合适的平均厚度(被称为饱和状态厚度)的实例可以是约0.2毫米至10毫米、约0.2毫米至5毫米、约0.2毫米至2毫米、约0.25毫米至2毫米或约0.5毫米至1毫米。
在特定的方面中,呈纯形式的水凝胶材料或分层的材料可以具有在1小时时约35百分比至400百分比、约50百分比至300百分比或约100百分比至200百分比的厚度的增加,如由溶胀能力测试表征的。在一些另外的实施方案中,呈纯形式的水凝胶材料可以具有在24小时时约45百分比至500百分比、约100百分比至400百分比或约150百分比至300百分比的厚度的增加。相应地,呈纯形式的鞋外底膜可以具有在1小时时约50百分比至500百分比、约75百分比至400百分比或约100百分比至300百分比的膜体积的增加。
在特定的方面中,水凝胶材料可以快速地吸收与水凝胶材料接触的水。例如,水凝胶材料可以从泥浆和湿草中吸收水,诸如在竞技比赛之前的热身阶段期间。可选择地(或另外地),水凝胶材料可以用水预调节(pre-condition),使得水凝胶材料被部分地或完全地饱和,诸如通过在使用之前用水喷洒或浸泡水凝胶材料。
在特定的方面中,水凝胶材料可以呈现出约25百分比至225百分比的总吸水能力,如在吸水能力测试中使用部件取样程序在24小时的浸泡时间内测量的,如下文将限定的。可选择地,由水凝胶材料呈现出的总吸水能力在约30百分比至约200百分比的范围内;可选择地,在约50百分比至约150百分比的范围内;可选择地,在约75百分比至约125百分比的范围内。为了本公开内容的目的,术语“总吸水能力”用于将由水凝胶材料吸收的水的按重量计的量表示为干的水凝胶材料的重量百分比。用于测量总吸水能力的程序包括测量水凝胶材料的“干”重量,在环境温度(~23摄氏度)将材料浸入水中持续预定的时间量,随后在“湿”时再测量水凝胶材料的重量。下文描述了使用部件取样程序根据吸水能力测试测量总吸水能力的程序。
在方面中,水凝胶材料还可以通过如使用纯材料取样程序在吸水速率测试中测量的10g/m2/√min至120g/m2/√min的吸水速率来表征。吸水速率被定义为每平方米(m2)的弹性体材料相对于浸泡时间的平方根(√min)所吸收的水的重量(以克计)。可选择地,吸水速率在从约12g/m2/√min至约100g/m2/√min的范围内;可选择地,在从约25g/m2/√min至约90g/m2/√min的范围内;可选择地,多达约60g/m2/√min。
在方面中,总吸水能力和吸水速率可以取决于存在于水凝胶材料(例如,分层的材料)中的水凝胶材料的量。水凝胶材料可以通过如使用纯材料取样程序根据吸水能力测试测量的50百分比至2000百分比的吸水能力来表征。在这种情况下,水凝胶材料的吸水能力基于作为干水凝胶材料的重量百分比的由水凝胶材料吸收的水的按重量计的量来确定。可选择地,由水凝胶材料呈现出的吸水能力在约100百分比至约1500百分比的范围内;可选择地,在约300百分比至约1200百分比的范围内。
还如上文论述的,在一些方面中,水凝胶材料(例如,分层的材料)的表面优选地呈现出亲水性质。分层的材料表面的亲水性质可以通过确定分层的材料的表面的静态固着液滴接触角(static sessile drop contact angle)来表征。因此,在一些实例中,呈干态的水凝胶材料的表面具有如由接触角测试表征的小于105°、或小于95°、小于85°的静态固着液滴接触角(或干态接触角)。接触角测试可以在根据部件取样程序或纯材料取样程序获得的样品上进行。在一些另外的实例中,呈干态的水凝胶材料具有在从60°至100°、从70°至100°或从65°至95°的范围内的静态固着液滴接触角。
在其他实例中,呈湿态的水凝胶材料(例如,分层的材料)的表面具有小于90°、小于80°、小于70°或小于60°的静态固着液滴接触角(或湿态接触角)。在一些另外的实例中,呈湿态的表面具有在从45°至75°的范围内的静态固着液滴接触角。在一些情况下,表面的干态静态固着液滴接触角比表面的湿态静态固着液滴接触角大至少10°、至少15°或至少20°,例如从10°至40°、从10°至30°或从10°至20°。
水凝胶材料(例如,分层的材料)的表面,包括物品的表面,还可以在材料湿润时呈现出低摩擦系数。呈干态的水凝胶材料的合适的摩擦系数(或干态摩擦系数)的实例小于1.5,例如在从0.3至1.3或从0.3至0.7的范围内,如由摩擦系数测试表征的。摩擦系数测试可以在根据部件取样程序或纯材料取样程序获得的样品上进行。呈湿态的水凝胶材料的合适的摩擦系数(或湿态摩擦系数)的实例小于0.8或小于0.6,例如在从0.05至0.6、从0.1至0.6或从0.3至0.5的范围内。此外,水凝胶材料可以呈现出从其干态至其湿态的其摩擦系数的降低,诸如在从15百分比至90百分比或从50百分比至80百分比的范围内的降低。在一些情况下,材料的干态摩擦系数大于湿态摩擦系数,例如高至少0.3或0.5的值,诸如0.3至1.2或0.5至1的值。
此外,水凝胶材料的柔顺性,包括包含该材料的物品的柔顺性,可以基于水凝胶材料在干态(当在0%相对湿度(RH)平衡时)和在部分湿态(例如,当在50%相对湿度或在90%相对湿度平衡时)的储能模量来表征,以及通过其在干态和湿态之间的储能模量的降低来表征。特别地,水凝胶材料可以具有相对于湿态的从干态的储能模量的降低(ΔE’)。随着含水凝胶的材料中水浓度的增加,储能模量的降低对应于柔顺性的增加,因为对于给定的应变/变形需要较小的应力。
在一些方面中,相对于呈干态的储能模量并且如采用纯膜取样工艺由储能模量测试表征的,水凝胶材料呈现出从其干态到其湿态(50%相对湿度)的超过20百分比、超过40百分比、超过60百分比、超过75百分比、超过90百分比或超过99百分比的储能模量的降低。
在一些另外的方面中,水凝胶材料的干态储能模量比其湿态(50%相对湿度)储能模量大超过25兆帕(MPa)、超过50兆帕、超过100兆帕、超过300兆帕或超过500兆帕,例如在从25兆帕至800兆帕、从50兆帕至800兆帕、从100兆帕至800兆帕、从200兆帕至800兆帕、从400兆帕至800兆帕、从25兆帕至200兆帕、从25兆帕至100兆帕或从50兆帕至200兆帕的范围内。另外,干态储能模量可以在从40兆帕至800兆帕、从100兆帕至600兆帕或从200兆帕至400兆帕的范围内,如由储能模量测试表征的。另外,湿态储能模量可以在从0.003兆帕至100兆帕、从1兆帕至60兆帕或从20兆帕至40兆帕的范围内。
在其他方面中,相对于呈干态的储能模量并且如采用纯材料取样程序由储能模量测试表征的,水凝胶材料呈现出从其干态到其湿态(90%相对湿度)的超过20百分比、超过40百分比、超过60百分比、超过75百分比、超过90百分比或超过99百分比的储能模量的降低。在另外的方面中,水凝胶材料的干态储能模量比其湿态(90%相对湿度)储能模量大超过25兆帕(MPa)、超过50兆帕、超过100兆帕、超过300兆帕或超过500兆帕,例如在从25兆帕至800兆帕、从50兆帕至800兆帕、从100兆帕至800兆帕、从200兆帕至800兆帕、从400兆帕至800兆帕、从25兆帕至200兆帕、从25兆帕至100兆帕或从50兆帕至200兆帕的范围内。另外,干态储能模量可以在从40兆帕至800兆帕、从100兆帕至600兆帕或从200兆帕至400兆帕的范围内,如由储能模量测试表征的。另外,湿态储能模量可以在从0.003兆帕至100兆帕、从1兆帕至60兆帕或从20兆帕至40兆帕的范围内。
除了储能模量的降低之外,水凝胶材料还可以表现出从干态(当在0%相对湿度(RH)平衡时)到湿态(当在90%相对湿度平衡时)的其玻璃化转变温度的降低。虽然不希望受理论的束缚,但据信由材料吸收的水使水凝胶材料塑化,这降低了其储能模量和其玻璃化转变温度,致使水凝胶材料更柔顺(例如,可压缩、可膨胀和可拉伸)。
在一些方面中,水凝胶材料可以呈现出从其干态(0%相对湿度)玻璃化转变温度到其湿态(90%相对湿度)玻璃化转变温度的超过5摄氏度差异、超过6摄氏度差异、超过10摄氏度差异或超过15摄氏度差异的玻璃化转变温度的降低(ΔTg),如采用纯材料取样程序由玻璃化转变温度测试表征的。例如,玻璃化转变温度的降低(ΔTg)可以在从超过5摄氏度差异至40摄氏度差异、从超过6摄氏度至50摄氏度差异、从超过10摄氏度差异至30摄氏度差异、从超过30摄氏度差异至45摄氏度差异或从15摄氏度差异至20摄氏度差异的范围内。水凝胶材料还可以呈现出在从-40摄氏度至-80摄氏度或从-40摄氏度至-60摄氏度的范围内的干玻璃化转变温度。
可选择地(或另外地),玻璃化转变温度的降低(ΔTg)可以在从5摄氏度差异至40摄氏度差异、从10摄氏度差异至30摄氏度差异或从15摄氏度差异至20摄氏度差异的范围内。水凝胶材料还可以呈现出在从-40摄氏度至-80摄氏度或从-40摄氏度至-60摄氏度的范围内的干玻璃化转变温度。
水凝胶材料可以吸收的水的总量取决于多种因素,诸如其组成(例如,其亲水性)、其交联密度、其厚度以及类似因素。水凝胶材料的吸水能力和吸水速率取决于其几何结构的尺寸和形状,并且通常基于相同的因素。相反,吸水速率是瞬时的,并且可以在动力学上(kinetically)被定义。给定零件几何结构存在的水凝胶材料的吸水速率的三个主要因素包括时间、厚度和可用于吸收水的暴露的表面积。
即使水凝胶材料可以随着其吸收水并且在具有对应厚度的不同材料状态之间转变而溶胀,但水凝胶材料的饱和状态厚度优选地保持小于附着摩擦力元件的长度。水凝胶材料及其对应的干厚度和饱和厚度的这种选择确保附着摩擦力元件可以在鞋类的使用期间继续提供接合地面的附着摩擦力,即使当水凝胶材料处于完全溶胀状态时。例如,附着摩擦力元件的长度和水凝胶材料的饱和状态厚度之间的平均间隙差合意地为至少8毫米。例如,平均间隙距离可以是至少9毫米、10毫米或更大。
还如上文提及的,除了溶胀之外,水凝胶材料的柔顺性还可以从相对刚性(即干态)增加到逐渐可拉伸的、可压缩的和可延展的(即湿态)。因此,增加的柔顺性可以允许水凝胶材料在所施加的压力下容易压缩(例如,在足部撞击地面期间),并且在一些方面中,允许快速排出其滞留水的至少一部分(取决于压缩的程度)。虽然不希望受理论的束缚,但据信这种单独的压缩柔顺性、单独的水排出或两者的组合可以破坏污垢的粘附和/或粘着,这防止或以其他方式减少污垢的积聚。
除了快速排出水之外,在特定的实例中,当压缩被释放时(例如,在正常使用期间从足部撞击离地(liftoff)),压缩的水凝胶材料能够快速地再吸收水。因此,在湿的或潮湿的环境(例如泥泞的或湿的地面)中使用期间,水凝胶材料可以在连续的足部撞击中动态地排出和反复地吸收水,特别是从湿的表面动态地排出和反复地吸收水。因此,水凝胶材料可以在延长的时间段内继续防止污垢积聚(例如,在整个竞技比赛期间),特别是当存在可用于再吸收的地面水时。
除了有效地防止污垢积聚之外,还已经发现水凝胶材料对于其在鞋类物品的接触地面的侧面上的预期用途是足够耐用的。在多个方面中,水凝胶材料(以及包括水凝胶材料的鞋类)的有用寿命是至少10小时、20小时、50小时、100小时、120小时或150小时的穿用。
如本文中所使用的,术语“吸收(take up)”、“吸收(taking up)”、“吸收(uptake)”、“吸收(uptaking)”及类似术语指的是将液体(例如水)从外部来源吸取到水凝胶材料中,诸如通过吸收、吸附或两者将液体(例如水)从外部来源吸取到水凝胶材料中。此外,如上文简要提到的,术语“水”指的是含水液体,其可以是纯水或者可以是具有较少量的溶解的材料、分散的材料或以其他方式悬浮的材料(例如,颗粒、其他液体及类似物)的含水载体。
如本文所描述的,面向外的层包括第一材料。在方面中,第一材料包括水凝胶材料。水凝胶材料可以包括聚合物水凝胶。在方面中,聚合物水凝胶可以包括聚氨酯水凝胶或基本上由聚氨酯水凝胶组成。聚氨酯水凝胶由一种或更多种二异氰酸酯和一种或更多种亲水性二醇制备。除了亲水性二醇之外,聚合物还可以包括疏水性二醇。聚合通常使用大致等量的二醇和二异氰酸酯进行。亲水性二醇的实例是聚乙二醇或乙二醇与丙二醇的共聚物。二异氰酸酯可以选自多种脂族二异氰酸酯或芳族二异氰酸酯。所得到的聚合物的疏水性由亲水性二醇的量和类型、疏水性二醇的类型和量以及二异氰酸酯的类型和量决定。本文提供了关于聚氨酯的另外的细节。
在方面中,聚合物水凝胶可以包括聚脲水凝胶或基本上由聚脲水凝胶组成。聚脲水凝胶由一种或更多种二异氰酸酯和一种或更多种亲水性二胺制备。除了亲水性二胺之外,聚合物还可以包括疏水性二胺。聚合通常使用大致等量的二胺和二异氰酸酯进行。典型的亲水性二胺是胺封端的聚环氧乙烷和聚环氧乙烷/聚丙烯的胺封端的共聚物。实例是由Huntsman(The Woodlands,TX,USA)出售的二胺。二异氰酸酯可以选自多种脂族二异氰酸酯或芳族二异氰酸酯。所得到的聚合物的疏水性由亲水性二胺的量和类型、疏水性二胺的类型和量以及二异氰酸酯的类型和量决定。本文提供了关于聚脲的另外的细节。
在方面中,聚合物水凝胶可以包括聚酯水凝胶或基本上由聚酯水凝胶组成。聚酯水凝胶可以由二羧酸(或二羧酸衍生物)和二醇制备,其中二醇中的部分或全部是亲水性二醇。亲水性二醇的实例是聚乙二醇或乙二醇与丙二醇的共聚物。还可以使用第二疏水性二醇来控制最终聚合物的极性。可以使用一种或更多种二酸,该二酸可以是芳族的或脂族的。特别感兴趣的是由亲水性二醇和羟基酸的内酯制备的嵌段聚酯。该内酯在亲水性二醇的每一端上聚合,以产生三嵌段聚合物。此外,这些三嵌段链段可以被连接在一起以通过与二羧酸的反应产生多嵌段聚合物。本文提供了关于聚脲的另外的细节。
在方面中,聚合物水凝胶可以包括聚碳酸酯水凝胶或基本上由聚碳酸酯水凝胶组成。聚碳酸酯通常通过使二醇与光气或碳酸二酯反应来制备。当二醇中的部分或全部是亲水性二醇时,产生亲水性聚碳酸酯。亲水性二醇的实例是乙二醇的羟基封端的聚醚或乙二醇与丙二醇的聚醚。还可以包括第二疏水性二醇以控制最终聚合物的极性。本文提供了关于聚碳酸酯的另外的细节。
在实施方案中,聚合物水凝胶可以包括聚醚酰胺水凝胶或基本上由聚醚酰胺水凝胶组成。聚醚酰胺由二羧酸(或二羧酸衍生物)和聚醚二胺(在每一端上用氨基基团封端的聚醚)制备。亲水性胺封端的聚醚产生亲水性聚合物,该亲水性聚合物将用水溶胀。疏水性二胺可以与亲水性二胺结合使用,以控制最终聚合物的亲水性。此外,二羧酸链段的类型可以被选择以控制聚合物的极性和聚合物的物理性质。典型的亲水性二胺是胺封端的聚环氧乙烷和聚环氧乙烷/聚丙烯的胺封端的共聚物。实例是由Huntsman(The Woodlands,TX,USA)出售的二胺。本文提供了关于聚醚酰胺的另外的细节。
在方面中,聚合物水凝胶可以包括这样的水凝胶或基本上由这样的水凝胶组成,所述水凝胶由烯属不饱和单体的加成聚合物形成。烯属不饱和单体的加成聚合物可以是无规聚合物。聚合物通过一种或更多种亲水性烯属不饱和单体和一种或更多种疏水性烯属不饱和单体的自由基聚合来制备。亲水性单体的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸、对苯乙烯磺酸钠、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、2-乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇的(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇单甲醚的(甲基)丙烯酸酯。疏水性单体的实例是C1至C4醇的(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚苯乙烯甲基丙烯酸酯大分子单体和硅氧烷的单(甲基)丙烯酸酯。通过选择单体和每种单体类型的量来调节水吸收和物理特性。本文提供了关于烯属不饱和单体的另外的细节。
烯属不饱和单体的加成聚合物可以是梳形聚合物。当单体中的一种是大分子单体(一端具有烯属不饱和基团的低聚物)时,产生梳形聚合物。在一种情况下,主链是亲水性的,而侧链是疏水性的。可选择地,梳形主链可以是疏水性的,而侧链是亲水性的。实例是疏水性单体诸如苯乙烯与聚乙二醇的甲基丙烯酸单酯的主链。
烯属不饱和单体的加成聚合物可以是嵌段聚合物。烯属不饱和单体的嵌段聚合物可以通过诸如阴离子聚合或受控自由基聚合的方法来制备。当聚合物具有亲水性嵌段和疏水性嵌段两者时产生水凝胶。该聚合物可以是二嵌段聚合物(A-B)、三嵌段聚合物(A-B-A)或多嵌段聚合物。具有疏水性末端嵌段和亲水性中心嵌段的三嵌段聚合物对于这种应用最有用。嵌段聚合物也可以通过其他手段来制备。聚丙烯腈聚合物的部分水解产生具有被疏水性域(未水解的)分开的亲水性域(水解的)的多嵌段聚合物,使得部分水解的聚合物充当水凝胶。水解将丙烯腈单元转化为呈多嵌段模式的亲水性丙烯酰胺单元或丙烯酸单元。
聚合物水凝胶可以包括由共聚物形成的水凝胶或基本上由由共聚物形成的水凝胶组成。共聚物在每个聚合物链内组合两种或更多种类型的聚合物,以实现期望的一组性质。特别感兴趣的是聚氨酯/聚脲共聚物、聚氨酯/聚酯共聚物、聚酯/聚碳酸酯共聚物。
在一些方面中,水凝胶可以与诸如橡胶的弹性体材料组合。在方面中,水凝胶作为另一种材料诸如弹性体材料上的涂层被提供。在方面中,水凝胶作为与弹性体材料的混合物或分散体被提供。在方面中,第一弹性体材料包括第一固化的橡胶和第一聚合物水凝胶的混合物。第一聚合物水凝胶可以是第一聚氨酯水凝胶。第一弹性体材料可以包含基于第一弹性体材料的总重量的从约30重量百分比至约70重量百分比的第一浓度的第一聚合物水凝胶。在一些方面中,第一聚合物水凝胶被分布在整个包括第一橡胶的第一聚合物网络中并且被该第一聚合物网络包埋。
在一些方面中,弹性体材料包括:橡胶;和聚合物水凝胶;其中在组合物中,聚合物水凝胶被分布在整个橡胶中。橡胶可以是未固化的橡胶或固化的橡胶。在一些实例中,弹性体材料中的聚合物水凝胶的至少一部分被固化的橡胶包埋。在弹性体材料中,聚合物水凝胶可以被固化的橡胶物理地包埋。在弹性体材料中,聚合物水凝胶可以通过化学结合部诸如交联结合部被固化的橡胶化学地包埋。在弹性体材料中,聚合物水凝胶既可以被固化的橡胶物理地包埋,也可以被化学地结合至固化的橡胶。
现在已经描述了水凝胶材料、弹性体材料、热塑性热熔粘合剂和连接层的方面,关于热塑性聚合物提供了另外的细节。在方面中,热塑性聚合物可以包括相同或不同类型的单体的聚合物(例如,均聚物和共聚物,包括三元共聚物)。在某些方面中,热塑性聚合物可以包括无规地分布在聚合物(例如,无规共聚物)中的不同单体。术语“聚合物”指的是具有一种或更多种可以是相同或不同的单体物质的聚合的分子。当单体物质相同时,聚合物可以被称为均聚物,并且当单体不同时,聚合物可以被称为共聚物。术语“共聚物”是具有两种或更多种类型的单体物质的聚合物,并且包括三元共聚物(即,具有三种单体物质的共聚物)。在方面中,“单体”可以包括不同的官能团或链段,但为了简单起见,其通常被称为单体。
例如,热塑性聚合物可以是这样的聚合物,所述聚合物具有是相对较硬的、相同化学结构(链段)的重复聚合物单元(硬链段)以及是相对较软的重复聚合物链段(软链段)。在多个方面中,聚合物具有重复的硬链段和软链段,物理交联可以存在于链段内或链段之间,或存在于链段内和链段之间两者。硬链段的具体实例包括异氰酸酯链段。软链段的具体实例包括烷氧基基团,诸如聚醚链段和聚酯链段。如本文中所使用的,聚合物链段可以被称为是特定类型的聚合物链段,诸如,例如异氰酸酯链段(例如二异氰酸酯链段)、烷氧基聚酰胺链段(例如聚醚链段、聚酯链段)及类似链段。应当理解,链段的化学结构源自所描述的化学结构。例如,异氰酸酯链段是包括异氰酸酯官能团的聚合的单元。当提及特定化学结构的聚合物链段时,聚合物可以包含多达10mol%的其他化学结构的链段。例如,如本文中所使用的,聚醚链段应被理解为包括多达10mol%的非聚醚链段。
在某些方面中,热塑性聚合物可以是热塑性聚氨酯(还被称为“TPU”)。在方面中,热塑性聚氨酯可以是热塑性聚氨酯聚合物。在这样的方面中,热塑性聚氨酯聚合物可以包括硬链段和软链段。在方面中,硬链段可以包括异氰酸酯链段(例如二异氰酸酯链段)或由异氰酸酯链段(例如二异氰酸酯链段)组成。在相同的方面或可选择的方面中,软链段可以包括烷氧基链段(例如,聚醚链段、或聚酯链段或聚醚链段和聚酯链段的组合)或由烷氧基链段组成。在特定的方面中,热塑性材料可以包括具有重复硬链段和重复软链段的弹性热塑性聚氨酯或基本上由具有重复硬链段和重复软链段的弹性热塑性聚氨酯组成。
热塑性聚氨酯
在方面中,热塑性聚氨酯中的一种或更多种可以通过使一种或更多种异氰酸酯与一种或更多种多元醇聚合以产生具有氨基甲酸酯键(-N(CO)O-)的聚合物链来产生,如下文在式1中所示,其中所述异氰酸酯各自优选地包含每分子两个或更多个异氰酸酯(-NCO)基团,诸如每分子2个、3个或4个异氰酸酯基团(尽管还可以任选地包括单官能的异氰酸酯,例如作为链终止单元)。
在这些实施方案中,每个R1和R2独立地是脂族链段或芳族链段。任选地,每个R2可以是亲水性链段。
另外,异氰酸酯还可以用一种或更多种扩链剂来扩链,以桥接两种或更多种异氰酸酯。这可以产生如下文在式2中所示的聚氨酯聚合物链,其中R3包括扩链剂。如同每个R1和R2一样,每个R3独立地是脂族链段或芳族链段。
式1和式2中的每个链段R1或第一链段可以基于所使用的特定的异氰酸酯而独立地包括直链的或支链的C3-30链段,并且可以是脂族的、芳族的,或者包括脂族部分和芳族部分的组合。术语“脂族”指的是不包括具有离域π电子的环共轭的环体系(cyclicallyconjugated ring system)的、饱和的或不饱和的有机分子。相比之下,术语“芳族”指的是具有离域π电子的环共轭的环体系,其呈现出比具有定域π电子的假想环体系更大的稳定性。
基于反应物单体的总重量,每个链段R1可以以按重量计5百分比至85百分比、从按重量计5百分比至70百分比、或从按重量计10百分比至50百分比的量存在。
在脂族实施方案中(来自脂族异氰酸酯),每个链段R1可以包括直链脂族基团、支链脂族基团、脂环族基团或其组合。例如,每个链段R1可以包括直链的或支链的C3-20烷二基链段(例如,C4-15烷二基或C6-10烷二基)、一个或更多个C3-8环烷二基链段(例如,环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基)及其组合。
用于产生聚氨酯聚合物链的合适的脂族二异氰酸酯的实例包括六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚丁基二异氰酸酯(BDI)、二异氰酸基环己基甲烷(HMDI)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、二异氰酸基甲基环己烷、二异氰酸基甲基三环癸烷、降冰片烷二异氰酸酯(NDI)、环己烷二异氰酸酯(CHDI)、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、二异氰酸基十二烷、赖氨酸二异氰酸酯及其组合。
在方面中,二异氰酸酯链段可以包括脂族二异氰酸酯链段。在一个方面中,大多数的二异氰酸酯链段包括脂族二异氰酸酯链段。在方面中,至少90百分比的二异氰酸酯链段是脂族二异氰酸酯链段。在方面中,二异氰酸酯链段基本上由脂族二异氰酸酯链段组成。在方面中,脂族二异氰酸酯链段基本上(例如,约50百分比或更多、约60百分比或更多、约70百分比或更多、约80百分比或更多、约90百分比或更多)是直链脂族二异氰酸酯链段。在方面中,至少80%的脂族二异氰酸酯链段是不含侧链的脂族二异氰酸酯链段。在方面中,脂族二异氰酸酯链段包括C2-C10直链脂族二异氰酸酯链段。
在芳族实施方案中(来自芳族异氰酸酯),每个链段R1可以包括一个或更多个芳族基团,诸如苯基、萘基、四氢萘基、菲基、亚联苯基(biphenylenyl)、茚满基、茚基、蒽基和芴基。除非另外指示,否则芳族基团可以是未被取代的芳族基团或被取代的芳族基团,并且还可以包括杂芳族基团。“杂芳族”指的是单环或多环的(例如,稠合双环和稠合三环的)芳族环体系,其中一个至四个环原子选自氧、氮或硫,并且其余的环原子是碳,并且其中该环体系通过任何环原子被连接到分子的其余部分。合适的杂芳基基团的实例包括吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、四唑基、噁唑基、异噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、呋喃基、喹啉基、异喹啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基和苯并噻唑基。
用于产生聚氨酯聚合物链的合适的芳族二异氰酸酯的实例包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、与三羟甲基丙烷(TMP)的TDI加合物、亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、氢化的二甲苯二异氰酸酯(HXDI)、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、1,5-四氢萘二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)、3,3'-二甲基二苯基-4,4'-二异氰酸酯(DDDI)、4,4'-二苄基二异氰酸酯(DBDI)、4-氯-1,3-亚苯基二异氰酸酯及其组合。在一些实施方案中,聚合物链基本上不含芳族基团。
在特定的方面中,聚氨酯聚合物链由包括HMDI、TDI、MDI、H12脂族化合物及其组合的二异氰酸酯来产生。例如,本公开内容的低加工温度聚合物组合物可以包括一个或更多个由二异氰酸酯产生的聚氨酯聚合物链,所述二异氰酸酯包括HMDI、TDI、MDI、H12脂族化合物及其组合。
在某些方面中,根据本公开内容,可以使用被交联的聚氨酯链(例如保留热塑性性质的部分交联的聚氨酯聚合物)或可以被交联的聚氨酯链。使用多官能异氰酸酯产生交联的或可交联的聚氨酯聚合物链是可能的。用于产生聚氨酯聚合物链的合适的三异氰酸酯的实例包括与三羟甲基丙烷(TMP)的TDI、HDI和IPDI加合物、缩脲二酮(uretdione)(即二聚异氰酸酯)、聚合MDI及其组合。
式2中的链段R3可以基于所使用的特定扩链剂多元醇而包括直链或支链C2-C10链段,并且可以是例如脂族的、芳族的或聚醚。用于产生聚氨酯聚合物链的合适的扩链剂多元醇的实例包括乙二醇、乙二醇的低级低聚物(例如二乙二醇、三乙二醇和四乙二醇)、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇的低级低聚物(例如,二丙二醇、三丙二醇和四丙二醇)、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、2-乙基-1,6-己二醇、1-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、二羟基烷基化芳族化合物(例如,氢醌和间苯二酚的双(2-羟乙基)醚、二甲苯-a,a-二醇、二甲苯-a,a-二醇的双(2-羟乙基)醚及其组合。
式1和式2中的链段R2可以包括聚醚基团、聚酯基团、聚碳酸酯基团、脂族基团或芳族基团。每个链段R2可以以基于反应物单体的总重量的按重量计5百分比至85百分比、从按重量计5百分比至70百分比、或从按重量计10百分比至50百分比的量存在。
在一些实例中,热塑性聚氨酯的至少一个R2链段包括聚醚链段(即,具有一个或更多个醚基团的链段)。合适的聚醚包括但不限于聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、聚四氢呋喃(polytetrahydrofuran)(PTHF)、聚四亚甲基氧醚(polytetramethylene oxide)(PTMO)及其组合。如本文中所使用的术语“烷基”指的是包含一个至三十个碳原子、例如一个至二十个碳原子或一个至十个碳原子的直链和支链的饱和烃基。术语Cn意指烷基基团具有“n”个碳原子。例如,C4烷基指的是具有4个碳原子的烷基基团。C1-7烷基指的是具有涵盖整个范围(即,1个至7个碳原子)以及所有亚组(例如,1-6个、2-7个、1-5个、3-6个、1个、2个、3个、4个、5个、6个和7个碳原子)的碳原子数的烷基基团。烷基基团的非限制性实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基(2-甲基丙基)、叔丁基(1,1-二甲基乙基)、3,3-二甲基戊基和2-乙基己基。除非另外指示,否则烷基基团可以是未被取代的烷基基团或被取代的烷基基团。
在热塑性聚氨酯的一些实例中,该至少一个R2链段包括聚酯链段。聚酯链段可以衍生自一种或更多种二羟基醇(例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基戊二醇、1,5-二乙二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,2-十二烷二醇、环己烷二甲醇及其组合)与一种或更多种二羧酸(例如己二酸、琥珀酸、癸二酸、辛二酸、甲基己二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、硫代二丙酸和柠康酸及其组合)的聚酯化。聚酯还可以衍生自聚碳酸酯预聚物,诸如聚(六亚甲基碳酸酯)二醇(poly(hexamethylene carbonate)glycol)、聚(亚丙基碳酸酯)二醇、聚(四亚甲基碳酸酯)二醇和聚(九亚甲基碳酸酯)二醇(poly(nonanemethylene carbonate)glycol)。合适的聚酯可以包括例如聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚(己二酸-1,4-丁二醇酯)、聚(四亚甲基己二酸酯)、聚(六亚甲基己二酸酯)、聚己内酯、聚六亚甲基碳酸酯、聚(亚丙基碳酸酯)、聚(四亚甲基碳酸酯)、聚(九亚甲基碳酸酯)及其组合。
在多种热塑性聚氨酯中,至少一个R2链段包括聚碳酸酯链段。聚碳酸酯链段可以衍生自一种或更多种二羟基醇(例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基戊二醇、1,5-二乙二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,2-十二烷二醇、环己烷二甲醇及其组合)与碳酸亚乙酯的反应。
在多个实例中,脂肪族基团是直链的,并且可以包括,例如,C1-20亚烷基链或C1-20亚烯基链(例如,亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚壬烯基、亚癸烯基、亚十一烯基、亚十二烯基、亚十三烯基)。术语“亚烷基”指的是二价的烃。术语Cn意指亚烷基基团具有“n”个碳原子。例如,C1-6亚烷基指的是具有例如1个、2个、3个、4个、5个或6个碳原子的亚烷基基团。术语“亚烯基”指的是具有至少一个双键的二价烃。
在多个方面中,脂族基团和芳族基团可以被一个或更多个相对亲水性和/或带电荷的侧基取代。在一些方面中,亲水性侧基包括一个或更多个(例如,2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个或更多个)羟基基团。在多个方面中,亲水性侧基包括一个或更多个(例如,2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个或更多个)氨基基团。在一些情况下,亲水性侧基包括一个或更多个(例如,2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个或更多个)羧酸酯基团。例如,脂族基团可以包括一个或更多个聚丙烯酸基团。在一些情况下,亲水性侧基包括一个或更多个(例如,2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个或更多个)磺酸酯基团。在一些情况下,亲水性侧基包括一个或更多个(例如,2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个或更多个)磷酸酯基团。在一些实例中,亲水性侧基包括一个或更多个铵基团(例如叔铵和/或季铵)。在其他实例中,亲水性侧基包括一个或更多个两性离子基团(例如甜菜碱,诸如聚(羧基甜菜碱)(pCB)和膦酸铵基团诸如磷脂酰胆碱基团)。
在一些方面中,R2链段可以包括能够结合抗衡离子以使热塑性聚合物离子地交联并且形成离聚物的带电荷的基团。在这些方面中,例如,R2是具有氨基侧基、羧酸酯侧基、磺酸酯侧基、磷酸酯侧基、铵侧基或两性离子侧基或其组合的脂族基团或芳族基团。
在多种情况下,当存在亲水性侧基时,该“亲水性”侧基是至少一个聚醚基团,诸如两个聚醚基团。在其他情况下,亲水性侧基是至少一个聚酯。在多种情况下,亲水性侧基是聚内酯基团(例如,聚乙烯基吡咯烷酮)。亲水性侧基中的每个碳原子可以任选地被例如C1-6烷基基团取代。在这些方面中的一些中,脂族基团和芳族基团可以是接枝聚合物基团,其中侧基是均聚物基团(例如聚醚基团、聚酯基团、聚乙烯基吡咯烷酮基团)。
在一些方面中,亲水性侧基是聚醚基团(例如聚环氧乙烷基团、聚乙二醇基团)、聚乙烯基吡咯烷酮基团、聚丙烯酸基团或其组合。
亲水性侧基可以通过连接基被结合到脂族基团或芳族基团。连接基可以是能够将亲水性侧基连接到脂族基团或芳族基团的任何双官能小分子(例如,C1-20)。例如,连接基可以包括如本文先前描述的二异氰酸酯基团,该二异氰酸酯基团在连接到亲水性侧基以及连接到脂族基团或芳族基团时形成氨基甲酸酯键。在一些方面中,连接基可以是4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),如下文所示
在一些示例性的方面中,亲水性侧基是聚环氧乙烷基团,并且连接基团是MDI,如下文所示
在一些情况下,亲水性侧基被官能化,以使其能够任选地通过连接基结合到脂族基团或芳族基团。在多个方面中,例如,当亲水性侧基包括烯烃基团时,该烯烃基团可以与含巯基的双官能分子(即,具有第二反应性基团诸如羟基基团或氨基基团的分子)经历迈克尔加成(Michael addition),以产生亲水性基团,该亲水性基团可以使用第二反应性基团与聚合物主链反应,任选地通过连接基进行反应。例如,当亲水性侧基是聚乙烯基吡咯烷酮基团时,其可以与巯基乙醇上的巯基基团反应,以产生羟基官能化的聚乙烯基吡咯烷酮,如下文所示。
在本文公开的一些方面中,至少一个R2链段包括聚四亚甲基氧醚基团。在其他示例性的方面中,至少一个R2链段可以包括用聚环氧乙烷基团或聚乙烯基吡咯烷酮基团官能化的脂族多元醇基团,诸如在欧洲专利第2 462908号中描述的多元醇。例如,R2链段可以衍生自多元醇(例如,季戊四醇或2,2,3-三羟基丙醇)与MDI衍生的甲氧基聚乙二醇(以获得如式6或式7中所示的化合物)或与MDI衍生的聚乙烯基吡咯烷酮(以获得如式8或式9中所示的化合物)的反应产物,所述MDI衍生的甲氧基聚乙二醇和MDI衍生的聚乙烯基吡咯烷酮先前已经与巯基乙醇反应,如下所示
在多种情况下,至少一个R2是聚硅氧烷。在这些情况下,R2可以衍生自式10的硅氧烷单体,诸如美国专利第5,969,076号中公开的硅氧烷单体,该专利据此通过引用并入:
其中:a是1至10或更大(例如,1、2、3、4、5、6、7、8、9或10);每个R4独立地是氢、C1-18烷基、C2-18烯基、芳基或聚醚;并且每个R5独立地是C1-10亚烷基、聚醚或聚氨酯。
在一些方面中,每个R4独立地是H、C1-10烷基、C2-10烯基、C1-6芳基、聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯基团。例如,每个R4可以独立地选自由以下组成的组:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙烯基、丙烯基、苯基和聚乙烯基团。
在多个方面中,每个R5独立地包括C1-10亚烷基基团(例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基或亚癸基基团)。在其他情况下,每个R5是聚醚基团(例如聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯基团)。在多种情况下,每个R5是聚氨酯基团。
任选地,在一些方面中,聚氨酯可以包含至少部分地交联的聚合物网络,该聚合物网络包含作为聚氨酯的衍生物的聚合物链。在这样的情况下,应理解,交联水平是使得聚氨酯保持热塑性性质(即,交联的热塑性聚氨酯可以在本文描述的加工条件下软化或熔化以及再固化)。如下文在式11和式12中所示,该交联聚合物网络可以通过使一种或更多种异氰酸酯与一种或更多种聚氨基化合物、聚巯基化合物(polysulfhydryl compound)或其组合聚合来产生:
其中变量如上文所描述。另外,异氰酸酯还可以用一种或更多种聚氨基或聚硫醇扩链剂来扩链,以桥接两种或更多种异氰酸酯,诸如前面对于式2的聚氨酯所描述的。
如本文所描述的,热塑性聚氨酯可以通过例如聚合物上的氨基甲酸酯(urethane)或氨基甲酸酯(carbamate)基团(硬链段)之间的非极性相互作用或极性相互作用被物理地交联。在这些方面中,式1中的组分R1以及式2中的组分R1和R3形成通常被称为“硬链段”的聚合物部分,并且组分R2形成通常被称为“软链段”的聚合物部分。在这些方面中,软链段可以被共价地键合到硬链段。在一些实例中,具有物理地交联的硬链段和软链段的热塑性聚氨酯可以是亲水性热塑性聚氨酯(即包含如本文公开的亲水性基团的热塑性聚氨酯)。
热塑性聚酰胺
在多个方面中,热塑性聚合物可以包括热塑性聚酰胺。热塑性聚酰胺可以是具有相同化学结构的重复聚酰胺链段的聚酰胺均聚物。可选择地,聚酰胺可以包括许多具有不同聚酰胺化学结构的聚酰胺链段(例如,聚酰胺6链段、聚酰胺11链段、聚酰胺12链段、聚酰胺66链段等)。具有不同化学结构的聚酰胺链段可以无规地排列,或者可以被排列为重复嵌段。
在方面中,热塑性聚合物可以是嵌段共聚酰胺。例如,嵌段共聚酰胺可以具有重复的硬链段和重复的软链段。硬链段可以包括聚酰胺链段,并且软链段可以包括非聚酰胺链段。热塑性聚合物可以是弹性热塑性共聚酰胺,该弹性热塑性共聚酰胺包括具有重复的硬链段和重复的软链段的嵌段共聚酰胺或由该嵌段共聚酰胺组成。在包括具有重复的硬链段和软链段的嵌段共聚物的嵌段共聚物中,物理交联可以存在于链段内或链段之间,或者存在于链段内和链段之间两者。
热塑性聚酰胺可以是共聚酰胺(即,包含聚酰胺链段和非聚酰胺链段的共聚物)。共聚酰胺的聚酰胺链段可以包括以下或由以下组成:聚酰胺6链段、聚酰胺11链段、聚酰胺12链段、聚酰胺66链段或其任何组合。共聚酰胺的聚酰胺链段可以无规地排列,或者可以被排列为重复链段。在特定的实例中,聚酰胺链段可以包括以下或由以下组成:聚酰胺6链段、或聚酰胺12链段、或聚酰胺6链段和聚酰胺12链段两者。在共聚酰胺的聚酰胺链段包括聚酰胺6链段和聚酰胺12链段的实例中,链段可以无规地排列。共聚酰胺的非聚酰胺链段可以包括以下或由以下组成:聚醚链段、聚酯链段或聚醚链段和聚酯链段两者。共聚酰胺可以是共聚酰胺,或者可以是无规共聚酰胺。热塑性共聚酰胺可以由聚酰胺低聚物或预聚物与第二低聚物预聚物形成共聚酰胺(即包括聚酰胺链段的共聚物)的缩聚来形成。任选地,第二预聚物可以是亲水性预聚物。
在一些方面中,热塑性聚酰胺本身或热塑性共聚酰胺的聚酰胺链段可以衍生自聚酰胺预聚物诸如内酰胺、氨基酸和/或二氨基化合物与二羧酸或其活化形式的缩合。所得到的聚酰胺链段包括酰胺键(-(CO)NH-)。术语“氨基酸”指的是具有至少一个氨基基团和至少一个羧基基团的分子。热塑性聚酰胺的每个聚酰胺链段可以是相同的或不同的。
在一些方面中,热塑性聚酰胺或热塑性共聚酰胺的聚酰胺链段衍生自内酰胺和/或氨基酸的缩聚,并且包括具有下式13中示出的结构的酰胺链段,其中R6是衍生自内酰胺或氨基酸的聚酰胺链段。
在一些方面中,R6衍生自内酰胺。在一些情况下,R6衍生自C3-20内酰胺、或C4-15内酰胺或C6-12内酰胺。例如,R6可以衍生自己内酰胺或月桂内酰胺。在一些情况下,R6衍生自一种或更多种氨基酸。在多种情况下,R6衍生自C4-25氨基酸、或C5-20氨基酸或C8-15氨基酸。例如,R6可以衍生自12-氨基月桂酸或11-氨基十一烷酸。
任选地,为了增加热塑性共聚酰胺的相对亲水性程度,式13可以包括聚酰胺-聚醚嵌段共聚物链段,如下所示:
其中m是3-20,并且n是1-8。在一些示例性的方面中,m是4-15或6-12(例如,6、7、8、9、10、11或12),并且n是1、2或3。例如,m可以是11或12,并且n可以是1或3。在多个方面中,热塑性聚酰胺或热塑性共聚酰胺的聚酰胺链段衍生自二氨基化合物与二羧酸或其活化形式的缩合,并且包括具有下式15中示出的结构的酰胺链段,其中R7是衍生自二氨基化合物的聚酰胺链段,R8是衍生自二羧酸化合物的链段:
在一些方面中,R7衍生自二氨基化合物,该二氨基化合物包括具有C4-15碳原子、或C5-10碳原子、或C6-9碳原子的脂族基团。在一些方面中,二氨基化合物包括芳族基团,诸如苯基、萘基、二甲苯基和甲苯基。R7可以衍生自的合适的二氨基化合物包括但不限于六亚甲基二胺(HMD)、四亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺(TmD)、间亚二甲苯基二胺(MXD)和1,5-戊胺二胺(1,5-pentamine diamine)。在多个方面中,R8衍生自二羧酸或其活化形式,包括具有C4-15碳原子、或C5-12碳原子、或C6-10碳原子的脂族基团。在一些情况下,R8可以衍生自的二羧酸或其活化形式包括芳族基团,诸如苯基、萘基、二甲苯基和甲苯基基团。R8可以衍生自的合适的羧酸或其活化形式包括但不限于己二酸、癸二酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸。在一些方面中,聚合物链基本上不含芳族基团。
在一些方面中,热塑性聚酰胺(包括热塑性共聚酰胺)的每个聚酰胺链段独立地衍生自选自由12-氨基月桂酸、己内酰胺、六亚甲基二胺和己二酸组成的组的聚酰胺预聚物。
在一些方面中,热塑性聚酰胺包括热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)或由热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)组成。热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)可以由羧酸封端的聚酰胺预聚物与羟基封端的聚醚预聚物形成热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)的缩聚来形成,如式16中所示:
在多个方面中,所公开的聚(醚嵌段酰胺)聚合物通过包含反应性末端的聚酰胺嵌段与包含反应性末端的聚醚嵌段的缩聚来制备。实例包括但不限于:1)包含二胺链末端的聚酰胺嵌段与包含羧基链末端的聚烷二基嵌段;2)包含二羧基链末端的聚酰胺嵌段与包含二胺链末端的聚氧化烯嵌段,所述包含二胺链末端的聚氧化烯嵌段通过已知为聚醚二醇的脂族二羟基化的α-ω聚氧化烯的氰乙基化和氢化获得;3)包含二羧基链末端的聚酰胺嵌段与聚醚二醇,在这种特定情况下获得的产物是聚醚酯酰胺。热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)的聚酰胺嵌段可以衍生自内酰胺、氨基酸和/或二氨基化合物与二羧酸,如先前所描述的。聚醚嵌段可以衍生自选自由以下组成的组的一种或更多种聚醚:聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、聚四氢呋喃(PTHF)、聚四亚甲基氧醚(PTMO)及其组合。
所公开的聚(醚嵌段酰胺)聚合物包括包含包含二羧基链末端的聚酰胺嵌段的那些聚合物,所述包含二羧基链末端的聚酰胺嵌段衍生自α,ω-氨基羧酸、内酰胺或二羧酸与二胺在链限制的二羧酸的存在下的缩合。在这种类型的聚(醚嵌段酰胺)聚合物中,可以使用α,ω-氨基羧酸诸如氨基十一烷酸;可以使用内酰胺诸如己内酰胺或月桂基内酰胺;可以使用二羧酸诸如己二酸、癸二酸或十二烷二酸;并且可以使用二胺诸如六亚甲基二胺;或任何前述的各种组合。在多个方面中,该共聚物包括聚酰胺嵌段,该聚酰胺嵌段包括聚酰胺12或聚酰胺6。
所公开的聚(醚嵌段酰胺)聚合物包括包含聚酰胺嵌段的那些聚(醚嵌段酰胺)聚合物,并且是低质量的,即它们具有从400至1000的数均分子量(Mn),所述包含聚酰胺嵌段的那些聚(醚嵌段酰胺)聚合物衍生自一种或更多种α,ω-氨基羧酸和/或一种或更多种包含从6个至12个碳原子的内酰胺在包含从4个至12个碳原子的二羧酸的存在下的缩合。在这种类型的聚(醚嵌段酰胺)聚合物中,可以使用α,ω-氨基羧酸诸如氨基十一烷酸或氨基十二烷酸;可以使用二羧酸诸如己二酸、癸二酸、间苯二甲酸、丁二酸、1,4-环己基二甲酸、对苯二甲酸、磺基间苯二甲酸的钠盐或锂盐、二聚脂肪酸(这些二聚脂肪酸具有至少98百分比的二聚体含量,并且优选地是氢化的)和十二烷二酸HOOC—(CH2)10—COOH;并且可以使用内酰胺诸如己内酰胺和月桂基内酰胺;或任何前述的各种组合。在多个方面中,共聚物包括通过在己二酸或十二烷二酸的存在下缩合月桂基内酰胺获得的聚酰胺嵌段,并且其中750的Mn具有127摄氏度-130摄氏度的熔点。在另外的方面中,可以选择聚酰胺嵌段的多种组成部分及它们的比例,以便获得低于150摄氏度并且有利地在90摄氏度和135摄氏度之间的熔点。
所公开的聚(醚嵌段酰胺)聚合物包括包含聚酰胺嵌段的那些聚(醚嵌段酰胺)聚合物,所述包含聚酰胺嵌段的那些聚(醚嵌段酰胺)聚合物衍生自至少一种α,ω-氨基羧酸(或内酰胺)、至少一种二胺和至少一种二羧酸的缩合。在这种类型的共聚物中,α,ω-氨基羧酸、内酰胺和二羧酸可以选自上文描述的那些,并且二胺诸如包含从6个至12个原子的脂族二胺,并且可以是无环的和/或饱和环状的,诸如但不限于六亚甲基二胺、哌嗪、1-氨基乙基哌嗪、二氨基丙基哌嗪、四亚甲基二胺、八亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、1,5-二氨基己烷、2,2,4-三甲基-1,6-二氨基己烷、二胺多元醇、异佛尔酮二胺(IPD)、甲基五亚甲基二胺(MPDM)、双(氨基环己基)甲烷(BACM)和双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)可以被使用。
在多个方面中,可以选择聚酰胺嵌段的组成部分及它们的比例,以便获得低于150摄氏度并且有利地在90摄氏度和135摄氏度之间的熔点。在另外的方面中,可以选择聚酰胺嵌段的多种组成部分及它们的比例,以便获得低于150摄氏度并且有利地在90摄氏度和135摄氏度之间的熔点。
在方面中,聚酰胺嵌段的数均摩尔质量可以是从约300克/摩尔至约15,000克/摩尔、从约500克/摩尔至约10,000克/摩尔、从约500克/摩尔至约6,000克/摩尔、从约500克/摩尔至5,000克/摩尔、以及从约600克/摩尔至约5,000克/摩尔。在另外的方面中,聚醚嵌段的数均分子量可以在从约100克/摩尔至约6,000克/摩尔、从约400克/摩尔至3000克/摩尔和从约200克/摩尔至约3,000克/摩尔的范围内。在还另外的方面中,聚(醚嵌段酰胺)聚合物的聚醚(PE)含量(x)可以是从约0.05至约0.8(即,从约5摩尔百分比至约80摩尔百分比)。在又另外的方面中,聚醚嵌段可以以从约10重量百分比至约50重量百分比、从约20重量百分比至约40重量百分比以及从约30重量百分比至约40重量百分比存在。聚酰胺嵌段可以以从约50重量百分比至约90重量百分比、从约60重量百分比至约80重量百分比以及从约70重量百分比至约90重量百分比存在。
在方面中,聚醚嵌段可以包含不同于环氧乙烷单元的单元,诸如例如环氧丙烷或聚四氢呋喃(其导致聚四亚甲基二醇序列)。还可以同时使用PEG嵌段,即由环氧乙烷单元组成的嵌段;PPG嵌段,即由环氧丙烷单元组成的嵌段;以及P TmG嵌段,即由四亚甲基二醇单元(还被称为聚四氢呋喃)组成的嵌段。有利地使用PPG嵌段或P TmG嵌段。在这些包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物中的聚醚嵌段的量可以是共聚物的从约10重量百分比至约50重量百分比以及从约35重量百分比至约50重量百分比。
包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物可以通过用于附接聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的任何手段来制备。在实践中,基本上使用两种工艺,一种是两步工艺,并且另一种是一步工艺。
在两步工艺中,首先制备具有二羧酸链末端的聚酰胺嵌段,并且然后在第二步中,将这些聚酰胺嵌段连接到聚醚嵌段。具有二羧酸链末端的聚酰胺嵌段衍生自聚酰胺前体在链终止剂二羧酸的存在下的缩合。如果聚酰胺前体仅是内酰胺或α,ω-氨基羧酸,则添加二羧酸。如果前体已经包含二羧酸,则相对于二胺的化学计量来说,这是过量使用的。反应通常发生在180摄氏度和约300摄氏度之间,优选地200摄氏度至290摄氏度,并且反应器中的压力被设定为在5巴和30巴之间并且被保持持续约2小时至3小时。反应器中的压力被缓慢地降低到大气压,并且然后蒸馏掉过量的水,例如持续一个或两个小时。
在已经制备了具有羧酸端基的聚酰胺之后,接着添加聚醚、多元醇和催化剂。聚醚的总量可以被分成一份或更多份并且以一份或更多份添加,催化剂也是可以这样。在方面中,首先添加聚醚,并且开始聚醚和多元醇的OH端基与聚酰胺的COOH端基的反应,其中形成酯键并且消除水。通过蒸馏尽可能多地从反应混合物中移除水,并且然后引入催化剂以便完成聚酰胺嵌段与聚醚嵌段的连接。该第二步骤在搅拌下发生,优选地在至少50毫巴(5000Pa)的真空下,在使得反应物和获得的共聚物处于熔融状态的温度发生。通过实例的方式,该温度可以在100摄氏度和400摄氏度之间,并且通常在200摄氏度和250摄氏度之间。通过测量聚合物熔体施加在搅拌器上的扭矩或通过测量搅拌器所消耗的电功率来监测反应。反应的结束由扭矩或目标功率的值来确定。催化剂被定义为通过酯化促进聚酰胺嵌段与聚醚嵌段的连接的任何产品。有利地,催化剂是选自由钛、锆和铪形成的组的金属(M)的衍生物。在方面中,该衍生物可以由符合通式M(OR)4的四醇盐来制备,其中M代表钛、锆或铪,并且可以相同或不同的R代表具有从1个至24个碳原子的直链或支链的烷基基团。
在另外的方面中,催化剂可以包括金属(M)的盐,特别是(M)与有机酸的盐,以及(M)的氧化物和/或(M)的氢氧化物与有机酸的络合盐。在还另外的方面中,有机酸可以是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、环己烷甲酸、苯乙酸、苯甲酸、水杨酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸和巴豆酸。乙酸和丙酸是特别优选的。在一些方面中,M是锆,并且这样的盐被称为氧锆基盐(zirconyl salt),例如,以名称乙酸氧锆(zirconyl acetate)出售的可商购的产品。
在方面中,催化剂的重量比例从二羧酸聚酰胺与聚醚二醇和多元醇的混合物的重量的约0.01百分比至约5百分比变化。在另外的方面中,催化剂的重量比例从二羧酸聚酰胺与聚醚二醇和多元醇的混合物的重量的约0.05百分比至约2百分比变化。
在一步工艺中,聚酰胺前体、链终止剂和聚醚被共混在一起;然后所得到的是基本上具有非常可变的长度的聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的聚合物,但还有已经随机地反应的多种反应物,这些反应物沿着聚合物链无规地分布。它们是与上文描述的两步工艺中相同的反应物和相同的催化剂。如果聚酰胺前体仅仅是内酰胺,则添加少量水是有利的。该共聚物具有基本上相同的聚醚嵌段和相同的聚酰胺嵌段,但还有一小部分已经无规地反应的多种反应物,这些反应物沿着聚合物链无规地分布。如在上文描述的两步工艺中的第一步中,反应器被关闭并在搅拌下被加热。确定的压力为5巴和30巴之间。当压力不再变化时,将反应器置于减压下,同时仍然保持熔融反应物的剧烈搅拌。如先前在两步工艺的情况下那样监测反应。
聚酰胺嵌段与聚醚嵌段的适当比率可以在单一聚(醚嵌段酰胺)中找到,或者可以在适当的平均组成的情况下使用两种或更多种不同组成的聚(醚嵌段酰胺)的共混物。在一个方面中,可能有用的是,将具有高水平的聚酰胺基团的嵌段共聚物与具有较高水平的聚醚嵌段的嵌段共聚物共混,以产生具有聚(酰胺-嵌段-醚)共聚物的总共混物的约20重量百分比至40重量百分比并且优选地约30重量百分比至35重量百分比的平均聚醚嵌段水平的共混物。在另外的方面中,该共聚物包括两种不同的聚(醚-嵌段-酰胺)的共混物,该共混物包括具有低于约35重量百分比的聚醚嵌段水平的至少一种嵌段共聚物和具有至少约45重量百分比的聚醚嵌段的第二聚(醚-嵌段-酰胺)。
在多个方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)确定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有从约90摄氏度至约120摄氏度的熔化温度(Tm)。在另外的方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)确定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有从约93摄氏度至约99摄氏度的熔化温度(Tm)。在还另外的方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTMD3418-97)确定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有从约112摄氏度至约118摄氏度的熔化温度(Tm)。在一些方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)确定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有约90摄氏度、约91摄氏度、约92摄氏度、约93摄氏度、约94摄氏度、约95摄氏度、约96摄氏度、约97摄氏度、约98摄氏度、约99摄氏度、约100摄氏度、约101摄氏度、约102摄氏度、约103摄氏度、约104摄氏度、约105摄氏度、约106摄氏度、约107摄氏度、约108摄氏度、约109摄氏度、约110摄氏度、约111摄氏度、约112摄氏度、约113摄氏度、约114摄氏度、约115摄氏度、约116摄氏度、约117摄氏度、约118摄氏度、约119摄氏度、约120摄氏度的熔化温度,由任何前述值所涵盖的熔化温度(Tm)值的任何范围,或前述熔化温度(Tm)值的任何组合。
在多个方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)确定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有从约-20摄氏度至约30摄氏度的玻璃化转变温度(Tg)。在另外的方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)确定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有从约-13摄氏度至约-7摄氏度的玻璃化转变温度(Tg)。在还另外的方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)确定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有从约17摄氏度至约23摄氏度的玻璃化转变温度(Tg)。在一些方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)确定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有约-20摄氏度、约-19摄氏度、约-18摄氏度、约-17摄氏度、约-16摄氏度、约-15摄氏度、约-14摄氏度、约-13摄氏度、约-12摄氏度、约-10摄氏度、约-9摄氏度、约-8摄氏度、约-7摄氏度、约-6摄氏度、约-5摄氏度、约-4摄氏度、约-3摄氏度、约-2摄氏度、约-1摄氏度、约0摄氏度、约1摄氏度、约2摄氏度、约3摄氏度、约4摄氏度、约5摄氏度、约6摄氏度、约7摄氏度、约8摄氏度、约9摄氏度、约10摄氏度、约11摄氏度、约12摄氏度、约13摄氏度、约14摄氏度、约15摄氏度、约16摄氏度、约17摄氏度、约18摄氏度、约19摄氏度、约20摄氏度的玻璃化转变温度(Tg),由任何前述值所涵盖的玻璃化转变温度值的任何范围,或前述玻璃化转变温度值的任何组合。
在多个方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔体流动指数测试在160摄氏度使用2.16千克的重量测试时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有从约10立方厘米/10分钟至约30立方厘米/10分钟的熔体流动指数。在另外的方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔体流动指数测试在160摄氏度使用2.16千克的重量测试时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有从约22立方厘米/10分钟至约28立方厘米/10分钟的熔体流动指数。在一些方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔体流动指数测试在160摄氏度使用2.16千克的重量确定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有约10立方厘米/10分钟、约11立方厘米/10分钟、约12立方厘米/10分钟、约13立方厘米/10分钟、约14立方厘米/10分钟、约15立方厘米/10分钟、约16立方厘米/10分钟、约17立方厘米/10分钟、约18立方厘米/10分钟、约19立方厘米/10分钟、约20立方厘米/10分钟、约21立方厘米/10分钟、约22立方厘米/10分钟、约23立方厘米/10分钟、约24立方厘米/10分钟、约25立方厘米/10分钟、约26立方厘米/10分钟、约27立方厘米/10分钟、约28立方厘米/10分钟、约29立方厘米/10分钟、约30立方厘米/10分钟的熔体流动指数、由任何前述值所涵盖的熔体流动指数值的任何范围,或前述熔体流动指数值的任何组合。
在多个方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)的热成型基板上测试时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有约120,000至约180,000的冷鞋底物料屈折测试结果。在另外的方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)的热成型基板上测试时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有约140,000至约160,000的冷鞋底物料屈折测试结果。在又另外的方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)的热成型基板上测试时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有约130,000至约170,000的冷鞋底物料屈折测试结果。在一些方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)的热成型基板上测试时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有约120,000、约125,000、约130,000、约135,000、约140,000、约145,000、约150,000、约155,000、约160,000、约165,000、约170,000、约175,000、约180,000的冷鞋底物料屈折测试结果,由任何前述值所涵盖的冷鞋底物料屈折测试值的任何范围,或前述冷鞋底物料屈折测试值的任何组合。
在多个方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当在下文描述的修改的情况下根据模量测试在热成型基板上测定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有从约5兆帕至约100兆帕的模量。在另外的方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当在下文描述的修改的情况下根据模量测试在热成型基板上测定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有从约20兆帕至约80兆帕的模量。在一些方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当在下文描述的修改的情况下根据模量测试在聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)的热成型基板上测试时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有约5兆帕、约10兆帕、约15兆帕、约20兆帕、约25兆帕、约30兆帕、约35兆帕、约40兆帕、约45兆帕、约50兆帕、约55兆帕、约60兆帕、约65兆帕、约70兆帕、约75兆帕、约80兆帕、约85兆帕、约90兆帕、约95兆帕、约100兆帕的模量,由任何前述值所涵盖的模量值的任何范围,或前述模量值的任何组合。
在多个方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)测定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有约115摄氏度的熔化温度(Tm);当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)测定时,具有约-10摄氏度的玻璃化转变温度(Tg);当根据如下文描述的熔体流动指数测试在160摄氏度使用2.16千克的重量测试时,具有约25立方厘米/10分钟的熔体流动指数;当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在热成型基板上测试时,具有约150,000的冷鞋底物料屈折测试结果;并且当在下文描述的修改的情况下根据模量测试在热成型基板上测定时,具有从约25兆帕至约70兆帕的模量。
在多个方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)测定时,所述聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)具有约96摄氏度的熔化温度(Tm);当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)测定时,具有约20摄氏度的玻璃化转变温度(Tg);当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在热成型基板上测试时,具有约150,000的冷鞋底物料屈折测试结果;并且当在下文描述的修改的情况下根据模量测试在热成型基板上测定时,具有小于或等于约10兆帕的模量。
在多个方面中,热塑性聚合物是这样的聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺),是第一聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)和第二聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)的混合物,第一聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)测定时,具有约115摄氏度的熔化温度(Tm);当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)测定时,具有约-10摄氏度的玻璃化转变温度(Tg);当根据如下文描述的熔体流动指数测试在160摄氏度使用2.16千克的重量测试时,具有约25立方厘米/10分钟的熔体流动指数;当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在热成型基板上测试时,具有约150,000的冷鞋底物料屈折测试结果;并且当在下文描述的修改的情况下根据模量测试在热成型基板上测定时,具有从约25兆帕至约70兆帕的模量;第二聚酰胺或聚(醚-嵌段-酰胺)当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)测定时,具有约96摄氏度的熔化温度(Tm);当根据如下文描述的熔化温度和玻璃化转变温度测试(使用ASTM D3418-97)测定时,具有约20摄氏度的玻璃化转变温度(Tg);当根据如下文描述的冷鞋底物料屈折测试在热成型基板上测试时,具有约150,000的冷鞋底物料屈折测试结果;并且当在下文描述的修改的情况下根据模量测试在热成型基板上测定时,具有小于或等于约10兆帕的模量。
示例性的可商购的共聚物包括但不限于以以下商品名可获得的共聚物或还有由其他各供应商生产的其他类似材料:(Evonik Industries);(Arkema),例如,产品代码H2694;(Arkema),例如产品代码“PEBAX MH1657”和“PEBAX MV1074”;RNEW(Arkema);(EMS-Chemie AG)。
在一些实例中,热塑性聚酰胺通过例如聚合物的聚酰胺基团之间的非极性的相互作用或极性的相互作用被物理地交联。在热塑性聚酰胺是热塑性共聚酰胺的实例中,热塑性共聚酰胺可以通过聚酰胺基团之间的相互作用、任选地通过共聚物基团之间的相互作用被物理地交联。当热塑性共聚酰胺通过聚酰胺基团之间的相互作用被物理地交联时,聚酰胺链段可以形成被称为“硬链段”的聚合物的部分,并且共聚物链段可以形成被称为“软链段”的聚合物的部分。例如,当热塑性共聚酰胺是热塑性聚(醚-嵌段-酰胺)时,聚酰胺链段形成聚合物的硬链段部分,并且聚醚链段可以形成聚合物的软链段部分。因此,在一些实例中,热塑性聚合物可以包括物理地交联的聚合物网络,该聚合物网络具有一个或更多个带有酰胺键的聚合物链。
在一些方面中,热塑性共聚酰胺的聚酰胺链段包括聚酰胺-11或聚酰胺-12,并且聚醚链段是选自由以下组成的组的链段:聚环氧乙烷链段、聚环氧丙烷链段和聚四亚甲基氧醚链段及其组合。
任选地,热塑性聚酰胺可以部分地共价交联,如本文先前描述的。在这样的情况下,应当理解,热塑性聚酰胺中存在的交联度为使得,当其以纱线或纤维的形式被热加工以形成本公开内容的鞋类物品时,部分共价交联的热塑性聚酰胺保留足够的热塑性特征,使得部分共价交联的热塑性聚酰胺在加工期间软化或熔化并且再固化。
热塑性聚酯
在方面中,热塑性聚合物可以包括热塑性聚酯。热塑性聚酯可以通过一种或更多种羧酸或其成酯衍生物(ester-forming derivative)与一种或更多种二价或多价的脂族醇、脂环族醇、芳族醇或芳代脂族醇(araliphatic alcohol)或双酚的反应来形成。热塑性聚酯可以是具有相同化学结构的重复聚酯链段的聚酯均聚物。可选择地,聚酯可以包含许多具有不同聚酯化学结构的聚酯链段(例如聚乙醇酸链段、聚乳酸链段、聚己内酯链段、聚羟基链烷酸酯链段(polyhydroxyalkanoate segment)、聚羟基丁酸酯链段等)。具有不同化学结构的聚酯链段可以无规地排列,或者可以被排列为重复嵌段。
可以用于制备热塑性聚酯的示例性的羧酸包括但不限于己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二甲酸、癸烷二甲酸、十一烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、烷基取代的或卤化的对苯二甲酸、烷基取代的或卤化的间苯二甲酸、硝基-对苯二甲酸、4,4'-二苯醚二甲酸、4,4'-二苯硫醚二甲酸、4,4'-二苯砜-二甲酸、4,4'-二苯基亚烷基二甲酸、萘-2,6-二甲酸、环己烷-1,4-二甲酸和环己烷-1,3-二甲酸。适用于制备热塑性聚酯的示例性的二醇或酚包括但不限于乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,2-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基己二醇、对二甲苯二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇和双酚A。
在一些方面中,热塑性聚酯是聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸六亚甲基酯、聚对苯二甲酸-1,4-二甲基环己烷酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯,或上述中的两种或更多种的共混物或混合物。
热塑性聚酯可以是共聚酯(即,包括聚酯链段和非聚酯链段的共聚物)。共聚酯可以是脂族共聚酯(即,其中聚酯链段和非聚酯链段两者都是脂族的共聚酯)。可选择地,共聚酯可以包含芳族链段。共聚酯的聚酯链段可以包括以下或由以下组成:聚乙醇酸链段、聚乳酸链段、聚己内酯链段、聚羟基链烷酸酯链段、聚羟基丁酸酯链段或其任何组合。共聚酯的聚酯链段可以无规地排列,或者可以被排列为重复嵌段。
例如,热塑性聚酯可以是嵌段共聚酯,该嵌段共聚酯具有是相对较硬的、相同化学结构(链段)的聚合物单元的重复嵌段(硬链段)以及是相对较软的、聚合物链段的重复嵌段(软链段)。在包括具有重复的硬链段和软链段的嵌段共聚酯的嵌段共聚酯中,物理交联可以存在于嵌段内或嵌段之间,或存在于嵌段内和嵌段之间两者。在特定的实例中,热塑性材料可以包括具有重复嵌段的硬链段和重复嵌段的软链段的弹性热塑性共聚酯或基本上由这样的弹性热塑性共聚酯组成。
共聚酯的非聚酯链段可以包括以下或由以下组成:聚醚链段、聚酰胺链段或聚醚链段和聚酰胺链段两者。共聚酯可以是嵌段共聚酯,或者可以是无规共聚酯。热塑性共聚酯可以由聚酯低聚物或预聚物与第二低聚物预聚物形成嵌段共聚酯的缩聚来形成。任选地,第二预聚物可以是亲水性预聚物。例如,共聚酯可以由对苯二甲酸或萘二甲酸与乙二醇、1,4-丁二醇或1,3-丙二醇的缩聚来形成。共聚酯的实例包括聚己二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及其组合。在特定的实例中,共聚酰胺可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯或由聚对苯二甲酸乙二醇酯组成。
在一些方面中,热塑性聚酯是包括以下中的一种或更多种的链段的嵌段共聚物:聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸六亚甲基酯、聚对苯二甲酸-1,4-二甲基环己烷酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)和液晶聚酯。例如,作为嵌段共聚物的合适的热塑性聚酯可以是PET/PEI共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯/四乙二醇共聚物、聚氧化烯二酰亚胺二酸/聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物、或前述中的任何共聚物的共混物或混合物。
在一些方面中,热塑性聚酯是生物可降解树脂,例如其中聚(α-羟基酸)诸如聚乙醇酸或聚乳酸作为主要重复单元被包含的共聚聚酯。
所公开的热塑性聚酯可以通过技术人员已知的多种缩聚方法来制备,诸如溶剂聚合工艺或熔体聚合工艺。
热塑性聚烯烃
在一些方面中,热塑性聚合物可以包括热塑性聚烯烃或基本上由热塑性聚烯烃组成。有用的示例性的热塑性聚烯烃可以包括但不限于聚乙烯、聚丙烯和热塑性烯烃弹性体(例如,乙烯与具有4个至约8个碳原子的α-烯烃的茂金属催化的嵌段共聚物)。在另外的方面中,热塑性聚烯烃是包括以下的聚合物:聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物,和烯烃弹性体,诸如从聚丙烯(PP)和乙烯-丙烯橡胶(EPDM)获得的动态交联聚合物(dynamically cross-linked polymer),以及前述的共混物或混合物。可用于所公开的组合物、纱线和纤维中的另外的示例性热塑性聚烯烃是环烯烃诸如环戊烯或降冰片烯的聚合物。
应当理解的是,可以任选地交联的聚乙烯包括各种聚乙烯,包括但不限于低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),以及任何前述聚乙烯的共混物或混合物。聚乙烯还可以是衍生自与以下物质共聚的、单烯烃和二烯烃的单体的聚乙烯共聚物:乙烯基、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、乙烯醇和/或乙酸乙烯酯。包括乙酸乙烯酯衍生的单元的聚烯烃共聚物可以是高乙酸乙烯酯含量的共聚物,例如大于约50重量百分比的乙酸乙烯酯衍生的组成。
在一些方面中,如本文公开的热塑性聚烯烃可以通过本领域技术人员熟知的方法(例如,使用过氧化物引发剂、热和/或光)经由自由基聚合、阳离子聚合和/或阴离子聚合来形成。在另外的方面中,所公开的热塑性聚烯烃可以在高压下和在升高的温度通过自由基聚合来制备。可选择地,热塑性聚烯烃可以通过使用催化剂的催化聚合来制备,所述催化剂通常包含来自IVb族、Vb族、VIb族或VIII族的金属的一种或更多种金属。催化剂通常具有与IVb族、Vb族、VIb族或VIII族金属络合的一种或多于一种配体,通常是氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基类、烯基类和/或可以对位配位或邻位配位的芳基类。在多个方面中,金属络合物可以呈游离形式或固定在基底上,通常固定在活化的氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。应理解,金属催化剂可以可溶于或不溶于聚合介质。催化剂可以单独用于聚合,或者可以使用另外的活化剂,通常是Ia族、IIa族和/或IIIa族金属烷基类、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(metal alkyloxane)。活化剂可以方便地用另外的酯基团、醚基团、胺基团或甲硅烷基醚基团改性。
合适的热塑性聚烯烃可以通过如本文描述的单烯烃和二烯烃的单体的聚合来制备。可以用于制备所公开的热塑性聚烯烃的示例性单体包括但不限于乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、2-甲基-1-丙烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯及其混合物。
合适的乙烯-α-烯烃共聚物可以通过乙烯与具有3至12的碳数的α-烯烃诸如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯或类似物的共聚来获得。
合适的动态交联聚合物可以通过使作为软链段的橡胶组分交联,而同时通过使用诸如班伯里混合机(Banbbury mixer)和双轴挤出机的捏合机将诸如PP的硬链段和诸如EPDM的软链段物理分散来获得。
在一些方面中,热塑性聚烯烃可以是热塑性聚烯烃的混合物,诸如上文公开的两种或更多种聚烯烃的混合物。例如,合适的热塑性聚烯烃混合物可以是聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)或不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
在一些方面中,热塑性聚烯烃可以是合适的单烯烃单体的共聚物或合适的单烯烃单体与乙烯基单体的共聚物。示例性的热塑性聚烯烃共聚物包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE),及其与低密度聚乙烯(LDPE)、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的混合物,及它们与一氧化碳或乙烯/丙烯酸共聚物的共聚物,及它们的盐(离聚物),以及乙烯与丙烯和诸如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的二烯的三元共聚物;以及这样的共聚物彼此之间以及与上文1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA以及交替或无规的聚亚烷基/一氧化碳共聚物(alternating or random polyalkylene/carbon monoxidecopolymer)及其与其他聚合物例如聚酰胺的混合物。
在一些方面中,热塑性聚烯烃可以是聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、聚丙烯无规共聚物、聚丙烯嵌段共聚物、聚乙烯均聚物、聚乙烯无规共聚物、聚乙烯嵌段共聚物、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE),或者前述聚合物中的一种或更多种的共混物或混合物。
在一些方面中,聚烯烃是聚丙烯。如本文中所使用的术语“聚丙烯”意图涵盖任何包含丙烯单体的聚合物组合物,所述丙烯单体是单独的或者是与其他无规选择和定向的聚烯烃、二烯或其他单体(诸如乙烯、丁烯及类似物)的混合物或共聚物。这样的术语还涵盖成分单体的任何不同的构型和排列(诸如无规立构、间规立构、全同立构等)。因此,如应用于纤维的该术语意图涵盖拉制聚合物的实际的长线、带、缝线及类似物。聚丙烯可以具有任何标准熔体流动(通过测试);然而,标准纤维级聚丙烯树脂具有在约1和1000之间的熔体流动指数范围。
在一些方面中,聚烯烃是聚乙烯。如本文中所使用的术语“聚乙烯”意图涵盖任何包含乙烯单体的聚合物组合物,所述乙烯单体是单独的或者是与其他无规地选择和定向的聚烯烃、二烯或其他单体(诸如丙烯、丁烯及类似物)的混合物或共聚物。这样的术语还涵盖成分单体的任何不同的构型和排列(诸如无规立构、间规立构、全同立构等)。因此,如应用于纤维的该术语意图涵盖拉制聚合物的实际的长线、带、缝线及类似物。聚乙烯可以具有任何标准熔体流动(通过测试);然而,标准纤维级聚乙烯树脂具有在约1和1000之间的熔体流动指数范围。
制备树脂组合物的方法
根据多个方面,本公开内容还提供了一种用于制备树脂组合物诸如一种或更多种所公开的树脂组合物的方法。
一般来说,用于制备聚烯烃树脂组合物的方法包括将聚烯烃共聚物与有效量的聚合物树脂改性剂共混。本文提供的树脂组合物可以通过将有效量的聚合物树脂改性剂和聚烯烃共混物共混以形成共混的树脂组合物来制备,其中有效量是如上文描述的。共混聚合物的方法可以包括在压机中的膜共混、在混合器中的共混(例如,来自Thermo FisherScientific,Waltham,MA的以商品名“HAAKE”可商购的混合器)、溶液共混、热熔共混和挤出机共混。在一些方面中,聚合物树脂改性剂和聚烯烃共聚物是可混溶的,使得它们可以在注射模制期间通过注射筒中的螺杆容易地混合,例如不需要单独的共混步骤。
在一个方面中,用于制备第一聚烯烃树脂组合物的方法包括将聚丙烯共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂共混,其中有效量的聚合物树脂改性剂有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试。
在另一个方面中,用于制备第一聚烯烃树脂组合物的方法包括将聚丙烯共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂共混,其中有效量的聚合物树脂改性剂有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试,当使用纯材料取样程序根据磨耗损失测试测量时,磨耗损失没有显著变化。
本文提供的聚烯烃树脂组合物可以通过共混有效量的全同立构聚烯烃共聚物树脂改性剂来制备。例如,在制备第一聚烯烃树脂组合物的方法中,有效量是有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量,其中除了没有全同立构聚烯烃共聚物树脂改性剂之外与第一聚烯烃树脂组合物相同的对比树脂组合物未能通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试。在制备第一聚烯烃树脂组合物的方法中,有效量可以是将树脂组合物的磨耗损失有效地保持在对比树脂组合物的磨耗损失的约20百分比内的量,如使用纯材料取样程序根据磨耗损失测试测量的。有效量可以是全同立构聚烯烃共聚物树脂改性剂的有效量,该有效量是当使用纯材料取样程序根据结晶度测试测量时与对比树脂组合物的结晶百分比相比将树脂组合物的结晶百分比有效地减少至少4个百分点的量。
该方法还可以包括挤出共混的树脂组合物以形成挤出的树脂组合物。挤出共混的树脂的方法可以包括制造相对恒定横截面的长产品(棒、片材、管、膜、电线绝缘涂层)。挤出共混的树脂的方法可以包括将软化的共混的树脂组合物输送通过具有开口的模具。共混的树脂可以通过进料螺杆向前输送,并且被迫使通过模具。放置于桶上的加热元件可以使共混的树脂软化和熔化。材料的温度可以通过热电偶来控制。从模具中出来的产品可以通过吹入的空气冷却或在水浴中冷却,以形成挤出的树脂组合物。可选择地,从模具中出来的产品可以在几乎不冷却的情况下造粒,如下文描述的。
该方法还可以包括将挤出的树脂组合物造粒以形成经造粒的树脂组合物。造粒的方法可以包括熔体造粒(热切割),由此来自模具的熔体几乎立即被切割成粒料,该粒料通过液体或气体输送和冷却。造粒的方法可以包括线料造粒(冷切割),由此来自模头的熔体被转化成线料(挤出的树脂组合物),该线料在冷却和固化之后被切割成粒料。
该方法还可以包括注射模制经造粒的树脂组合物以形成物品。注射模制可以包括使用非旋转的冷柱塞来迫使经造粒的树脂通过加热的圆筒,其中树脂组合物通过从圆筒的壁传导至树脂组合物的热被加热。注射模制可以包括使用旋转螺杆,该旋转螺杆与加热的桶同轴地设置,用于朝向螺杆的第一端输送经造粒的树脂组合物,并且通过将热从加热的桶传导至树脂组合物来加热树脂组合物。随着树脂组合物通过螺杆机构朝向第一端输送,螺杆朝向第二端平移,以便在第一端产生储集空间(reservoir space)。当足够的熔化的树脂组合物被收集在储集空间中时,螺杆机构可以被推向第一端,以便将材料注射到选定的模具中。
制备部件和物品的方法
本公开内容提供了用于制备本文描述的部件和物品的若干种方法。所述方法可以包括注射模制本文描述的树脂组合物。本公开内容提供了通过注射模制本文描述的树脂组合物来制造用于鞋类物品或运动装备物品的部件的方法。
在某些方面中,方法包括形成板。例如,可以注射模制第一聚烯烃树脂以提供板。在此方面中,可以提供具有第一模具部分的模具,该第一模具部分具有第一表面、第二表面和外周边。第一聚烯烃树脂可以被注入到模具的第一部分中。所得到的注射模制的部件是包括板的整体部件。
在某些方面中,方法包括可操作地联接所描述的板和任选的边缘部分。在一些方面中,边缘部分和板一体地形成。例如,第一聚烯烃树脂和第二树脂可以同时注射模制,以提供具有板和边缘部分的整体部件。在该方面中,可以提供具有第一模具部分的模具,所述第一模具部分具有第一表面、第二表面和外周边。模具还具有第二模具部分,所述第二模具部分至少围绕第一部分的外周边的一部分设置。第一聚烯烃树脂可以被注射到模具的第一部分中,而第二树脂可以被注射到模具的第二部分中。在模具内部,第一聚烯烃树脂和第二树脂在第一模具部分的外周边处彼此接触。所得到的注射模制的部件是包括板和边缘部分两者的整体部件。在一些方面中,可以形成板,并且边缘部分可以被直接注射模制到板上。例如,在板已经形成之后,板可以被引入到另一个模具中,该模具被配置成接纳板并且具有被配置成在板的目标表面上形成边缘部分的模具部分。第二树脂可以被注射到模具部分中,其中边缘部分直接形成在板的目标表面上,诸如在板的外周边处或外周边附近。
在一些方面中,边缘部分和板被单独提供,并且被附连、组合或接合以便可操作地联接。例如,可以在边缘部分和板之间提供粘合剂,以在边缘部分和板之间提供粘附性结合。可以使用与边缘部分和板两者均相容的任何合适的粘合剂。
在其他方面中,将边缘部分附连至板可以包括在板和边缘部分之间形成机械结合部。将板附连至边缘部分可以包括:(i)将第一聚烯烃树脂组合物的温度升高至高于第一聚烯烃树脂组合物的熔点或软化点的第一温度;(ii)当第一聚烯烃树脂组合物处于第一温度时,使板和边缘部分接触;以及(iii)保持板和边缘部分彼此接触,同时将第一聚烯烃树脂组合物的温度降低至低于第一聚烯烃树脂组合物的熔点或软化点的第二温度,在板和边缘部分之间形成机械结合部。
在其他方面中,将边缘部分附连至板可以包括:(i)将边缘材料的第二树脂组合物的温度升高至高于第二树脂组合物的熔点或软化点的第一温度;(ii)当第二树脂组合物处于第一温度时,使边缘部分和板接触;以及(iii)保持边缘部分和板彼此接触,同时将第二树脂组合物的温度降低至低于第二树脂组合物的熔点或软化点的第二温度,在树脂组合物和第二元件之间形成机械结合部。
在其他方面中,将边缘部分附连至板可以包括:(i)将第一聚烯烃树脂组合物和第二树脂组合物两者的温度升高至高于第一聚烯烃组合物的熔点或软化点和第二树脂组合物的熔点或软化点两者的第一温度,(ii)当第一聚烯烃树脂组合物和第二树脂组合物两者均处于第一温度时,使板和边缘部分接触,以及(iii)保持板和边缘部分彼此接触,同时将第一聚烯烃树脂组合物和第二树脂组合物两者的温度降低至低于第一聚烯烃树脂组合物的熔点或软化点和第二树脂组合物的熔点或软化点两者的第二温度,使树脂材料和热塑性聚合物材料的至少一部分彼此融合,从而在树脂组合物和第二元件之间形成机械结合部。
在又其他方面中,边缘部分可以作为底层的一部分提供,并且底层可以与板联接,以便围绕板的外周边提供边缘部分。在一些方面中,边缘部分可以与底层一体地形成,诸如使用本文描述的任一种或更多种方法。在一些方面中,边缘部分和底层可以被单独提供,并且被附连、组合或接合,以便可操作地联接,诸如使用本文描述的任一种或更多种方法。
方法还可以包括提供包含树脂组合物的部件,以及提供第二元件,并且将该部件附连至该第二元件。第二元件可以包括纺织品或多层膜。例如,第二元件可以包括鞋面。第二元件可以包括聚烯烃纤维和聚烯烃纱线中的一种或两种。
在一些方面中,聚烯烃存在于第二元件的侧面或外层上,并且方法包括将聚烯烃附连在一起。第二元件可以包括纱线、纺织品、膜或一些其他元件。将部件附连至第二元件可以包括将树脂组合物直接注入到第二元件上。将部件附连至第二元件可以包括在树脂组合物和第二元件之间形成机械结合部。将部件附连至第二元件可以包括:(i)将树脂组合物的温度升高至高于树脂组合物的熔点或软化点的第一温度;(ii)当树脂组合物处于第一温度时,使树脂组合物和第二元件接触;以及(iii)保持树脂组合物和第二元件彼此接触,同时将树脂组合物的温度降低至低于树脂组合物的熔点或软化点的第二温度,在树脂组合物和第二元件之间形成机械结合部。
第二元件可以是热塑性聚合物材料,并且将部件附连至第二元件可以包括:(i)将热塑性聚合物材料的温度升高至高于热塑性聚合物材料的熔点或软化点的第一温度;(ii)当热塑性聚合物材料处于第一温度时,使树脂组合物和第二元件接触;以及(iii)保持树脂组合物和第二元件彼此接触,同时将热塑性聚合物材料的温度降低至低于热塑性聚合物材料的熔点或软化点的第二温度,在树脂组合物和第二元件之间形成机械结合部。
第二元件可以包括热塑性聚合物材料,并且将部件附连至第二元件可以包括:(i)将树脂组合物和热塑性聚合物材料两者的温度升高至高于树脂组合物的熔点或软化点和热塑性聚合物材料的熔点或软化点两者的第一温度;(ii)当树脂组合物和热塑性聚合物材料两者均处于第一温度时,使树脂组合物和第二元件接触;以及(iii)保持树脂组合物和第二元件彼此接触,同时将树脂组合物和热塑性聚合物材料两者的温度降低至低于树脂组合物的熔点或软化点和热塑性聚合物材料的熔点或软化点两者的第二温度,将树脂材料的至少一部分和热塑性聚合物材料彼此融合,从而在树脂组合物和第二元件之间形成机械结合部。
在某些方面中,鞋类物品包括鞋底结构,该鞋底结构包括所描述的板,该板与鞋面可操作地联接。在一些方面中,方法包括将延条与鞋面、板或两者可操作地联接或附连。例如,方法可以包括将延条直接结合(例如,经由机械结合或粘合剂结合)至鞋面的表面、板的表面或两者。在方面中,方法可以包括将延条附连至鞋面,并且然后将鞋面和附连的延条与鞋底结构可操作地联接。在方面中,方法包括可操作地联接鞋面和鞋底结构,并且然后将延条附连至鞋面、鞋底结构或两者。
在一些方面中,方法可以包括将延条直接包覆或印刷到鞋面的表面、板的表面或两者上。在方面中,方法可以包括:(i)将延条聚合物材料的温度升高至高于延条聚合物材料的熔点或软化点的第一温度,(ii)当延条聚合物材料处于第一温度时,将延条聚合物材料挤出或印刷到鞋面和/或板上的目标位置上,以及(iii)保持延条聚合物材料与鞋面和/或板接触,同时将延条聚合物材料的温度降低至低于延条聚合物材料的熔点或软化点的第二温度,在延条聚合物材料和鞋面和/或板之间形成机械结合部。
在一些方面中,方法可以包括在延条和鞋面、板的表面或两者之间提供另外的材料,诸如纺织品或膜层,以改进延条的结合。
在一些方面中,将延条附连至板可以包括:(i)将板的第一聚烯烃树脂组合物的温度升高至高于第一聚烯烃树脂组合物的熔点或软化点的第一温度,(ii)当第一聚烯烃树脂组合物处于第一温度时,使板和延条接触,以及(iii)保持板和延条彼此接触,同时将第一聚烯烃树脂组合物的温度降低至低于第一聚烯烃树脂组合物的熔点或软化点的第二温度,在板和延条之间形成机械结合部。在板具有边缘部分的情况下,方法可以包括将延条附连至边缘部分,将延条附连至边缘部分可以包括:(i)将第二树脂组合物的温度升高至高于第二树脂组合物的熔点或软化点的第一温度;(ii)当第二树脂组合物处于第一温度时,使边缘部分和延条接触;以及(iii)保持边缘部分和延条彼此接触,同时将第二树脂组合物的温度降低至低于第二树脂组合物的熔点或软化点的第二温度,在板和延条之间形成机械结合部。
在其他方面中,将延条附连至板、鞋面或两者可以可选择地或另外地包括(i)将延条聚合物材料的温度升高至高于延条聚合物材料的熔点或软化点的第一温度,(ii)当延条聚合物材料处于第一温度时,使延条与鞋面和/或板接触,以及(iii)保持延条与鞋面和/或板接触,同时将延条聚合物材料的温度降低至低于延条聚合物材料的熔点或软化点的第二温度,在延条聚合物材料和鞋面和/或板之间形成机械结合部。
在一些方面中,方法包括装饰延条材料。装饰可以包括提供具有一个或更多个装饰元件的延条。装饰元件可以包括印刷品或着色品或两者。装饰可以包括印刷或着色延条以提供装饰元件。装饰可以包括提供一个或更多个单独的部件,诸如具有印刷品或着色品的膜或纺织品,并且将单独的部件联接至延条的面向外的表面或面向内的表面,以提供装饰元件。
在一些方面中,方法包括将延条的目标表面纹理化。纹理化可以包括将延条印刷到鞋类物品的目标表面上,使得其具有纹理化的表面。纹理化可以包括将延条的表面压花或压凹,以提供纹理化的表面。
性质分析和表征程序
冷鞋底物料屈折测试方案
冷鞋底物料屈折测试根据以下测试方法确定。本测试的目的是评价样品在寒冷环境中反复屈折至60度时的抗裂性。用于测试的材料的热成型基板被调整尺寸以装配到屈折测试机内部。每种材料作为五个独立的样品被测试。屈折测试机能够以每分钟100+/-5次循环的速率使样品屈折至60度。机器的心轴直径是10毫米。用于该测试的合适的机器是Emerson AR-6、Satra STM 141F、Gotech GT-7006和Shin II Scientific SI-LTCO(DaeSung Scientific)。根据所使用的屈折机器的特定参数,将样品插入机器中。机器被放置在设定为-6摄氏度的冷冻机中用于测试。打开电机以开始屈折,其中对屈折循环计数,直到样品开裂。样品的开裂意味着材料的表面被物理分开。实际上没有穿透表面的线的可见折痕不是裂纹。样品被测量到已经开裂但还没有一分为二的程度。
磨耗损失测试方案ASTM D 5963-97a
对使用ASTM标准钻孔器从片材切割的直径为16±0.2毫米和最小厚度为6毫米的圆柱形测试件测试磨耗损失。在Gotech GT-7012-D磨耗测试机上使用ASTM D 5963-97a的方法B测量磨耗损失。测试在22摄氏度进行,其中磨耗路径为40米。测试中使用的1号标准橡胶具有1.336克/立方厘米(g/cm3)的密度。磨耗损失体积越小,耐磨性越好。
泥浆剥离测试方案
在标准机械测试机(例如Instron拉伸测试设备)上,将2英寸直径的材料样品切割并且附连至一组平行的平坦铝测试板的顶板。将1英寸直径的、高度约7毫米的泥浆样品装载到机械测试仪的底板上。用于制备泥浆的土壤从Timberline(Old Castle,Inc.,Atlanta,Ga.的子公司)以商品名“TIMBERLINE TOP SOIL”型号50051562可商购,并且用每侧具有1.5毫米的孔径的正方形网过筛。泥浆被预先干燥,并且然后被稀释至水中直至按重量计22百分比的水。力传感器被归一化为零力。然后将板压制在一起,直至在压缩方向上445牛顿的载荷。然后立即移除载荷,并且在泥浆分离点(detachment point)测量到小的力滞后,该力滞后在拉伸方向上大于去皮重的零值。测量的最大力是泥浆粘附至材料基底的剥离力。压缩/分离循环被重复至少10次,直到获得稳定值。
结晶度测试方案
为了确定包含共聚物的树脂组合物、或呈纯树脂形式的共聚物和共聚物的主要组分的均聚物(例如,聚丙烯均聚物聚丙烯)的结晶度百分比,样品在从-80摄氏度至250摄氏度的温度范围内通过差示扫描量热法(DSC)进行分析。使用每分钟10摄氏度的加热速率。在加热期间测量每个样品的熔化吸热(melting endotherm)。通用分析软件(TAInstruments,New Castle,DE,USA)被用于基于均聚物的熔化吸热来计算结晶度百分比(结晶度%)(例如,对于100%结晶聚丙烯材料,207焦耳/克)。具体地,结晶度百分比(结晶度%)通过将针对共聚物或针对树脂组合物测量的熔化吸热除以100%结晶均聚物熔化吸热来计算。
蠕变松弛温度Tcr测试方案
蠕变松弛温度Tcr根据美国专利第5,866,058号中描述的示例性技术测定。蠕变松弛温度Tcr被计算为所测试的材料的应力松弛模量是相对于所测试的材料在材料的固化温度的应力松弛模量的10百分比的温度,其中应力松弛模量根据ASTM E328-02来测量。固化温度被定义为这样的温度,在该温度,在将应力施加至测试材料之后约300秒应力松弛模量很少或没有变化或者很少或没有蠕变,这可以通过标绘应力松弛模量(以Pa计)作为温度(以摄氏度计)的函数来观察。
维卡软化温度Tvs测试方案
维卡软化温度Tvs根据在针对塑料的维卡软化温度的ASTM D1525-09标准测试方法中详细描述的测试方法来测定,优选地使用载荷A和速率。简而言之,维卡软化温度是这样的温度,在该温度,平头针(flat-ended needle)在特定载荷下将样本穿透至1毫米的深度。温度反映当材料在高温应用中被使用时所预期的软化点。它被认为是这样的温度,在该温度,样本被具有1平方毫米圆形横截面或正方形横截面的平头针穿透至1毫米的深度。对于维卡A测试,使用10牛顿(N)的载荷,而对于维卡B测试,载荷是50牛顿。测试涉及将测试样本放置在测试设备中,使得穿透的针停留在其距离边缘至少1毫米的表面上。按照维卡A测试或维卡B测试的要求,将载荷施加至样本。然后将样本降低到处于23摄氏度的油浴中。以每小时50摄氏度或120摄氏度的速率将浴升温,直到针穿透1毫米。测试样本必须是在3毫米和6.5毫米之间厚,并且宽度和长度至少10毫米。可以堆叠不多于三层以实现最小厚度。
热变形温度Thd测试方案
使用0.455兆帕(MPa)所施加的应力,根据针对在沿边位置中在弯曲载荷下塑料的变形温度的ASTM D648-16标准测试方法中详细描述的测试方法来测定热变形温度Thd。简而言之,热变形温度是聚合物或塑料样品在特定载荷下变形的温度。给定塑料材料的此性质被应用于产品设计、产品工程化和使用热塑性组分制造产品的许多方面中。在测试方法中,将棒放置在变形测量装置下方,并且将载荷(0.455兆帕)放置在每个样本上。然后将样本下降到有机硅油浴中,其中温度以2摄氏度/分钟升高,直到根据ASTM D648-16,样本变形0.25毫米。ASTM使用5英寸×1/2英寸×1/4英寸的标准棒。ISO沿边测试使用120毫米×10毫米×4毫米的棒。ISO平面测试(flatwise testing)使用80毫米×10毫米×4毫米的棒。
熔化温度Tm和玻璃化转变温度Tg测试方案
根据ASTM D3418-97,使用可商购的差示扫描量热计(“DSC”)测定熔化温度Tm和玻璃化转变温度Tg。简而言之,将10-15克样品放入铝DSC盘中,并且然后用压片机密封盖子。DSC被配置成以20摄氏度/分钟的加热速率从-100摄氏度扫描到225摄氏度,保持在225摄氏度持续2分钟,并且然后以-10摄氏度/分钟的速率冷却到25摄氏度。然后使用标准技术分析由该扫描产生的DSC曲线,以确定玻璃化转变温度Tg和熔化温度Tm。
熔体流动指数测试方案
熔体流动指数是根据ASTM D1238-13标准测试方法中详细描述的、针对通过挤压式塑性计进行热塑性塑料的熔体流量使用其中描述的程序A的测试方法测定的。简而言之,熔体流动指数测量热塑性塑料在规定的温度和载荷通过孔挤出的速率。在测试方法中,约7克材料被加载到熔体流动设备的桶中,该桶已经被加热到针对材料规定的温度。针对材料规定的重量被施加到柱塞,并且熔融材料被迫通过模具。收集定时挤出物并称重。熔体流量值以克/10分钟计算。可选择地,在190摄氏度和2.16千克的载荷,使用热塑性塑料的熔体质量流量(MFR)和熔体体积流量(MVR)的国际标准ISO1133测定使用本文描述的程序A,可以测定熔体流动指数。
硬度计硬度测试方案
材料的硬度根据ASTM D-2240硬度计硬度中详细描述的测试方法,使用肖氏A等级来测定。
弯曲模量测试方案
材料的弯曲模量(弹性模量)根据ASTM D790中详细描述的测试方法来测定。模量通过获取在荷载-变形曲线的最陡初始直线部分中应力(兆帕)相对于应变的斜率来计算。
模量测试方案
在以下修改的情况下根据在关于硫化橡胶和热塑性橡胶和热塑性弹性体-拉伸的ASTM D412-98标准测试方法中详细描述的测试方法,确定材料的(拉伸)模量。样品尺寸为ASTM D412-98 Die C,并且使用的样品厚度为2.0毫米+/-0.5毫米。使用的夹具类型是带有金属锯齿夹具面(metal serrated grip face)的气动夹具。使用的夹具距离为75毫米。使用的加载速率为500毫米/分钟。模量(初始)通过获取初始线性区域中应力(兆帕)相对于应变的斜率来计算。
熔化焓测试方案
熔化焓通过以下方法来确定。材料的5毫克至10毫克(mg)样品被称重以确定样品质量,被放入铝DSC盘中,并且然后使用压片机密封DSC盘的盖子。DSC被配置成以20摄氏度/分钟的加热速率从-100摄氏度扫描到225摄氏度,保持在225摄氏度持续2分钟,并且然后以-10摄氏度/分钟的速率冷却至室温(例如25摄氏度)。熔化焓通过对熔化吸热峰的面积进行积分并且通过样品质量归一化来计算。
吸水能力测试方案
该测试测量样品在预定的浸泡持续时间之后材料的吸水能力。样品最初在60摄氏度干燥,直到对于至少30分钟间隔的连续测量区间不存在重量变化(例如,在60摄氏度的24小时干燥时间段通常是合适的持续时间)。然后,干燥的样品的总重量(Wt干样品)以克计来测量。允许干燥的样品冷却至25摄氏度,并且完全浸入保持在25摄氏度的去离子水浴中。在给定的浸泡持续时间之后,将样品从去离子水浴中移除,用布吸干以移除表面水,并且浸泡的样品的总重量(Wt湿样品)以克计来测量。
可以使用任何合适的浸泡持续时间,其中24小时的浸泡持续时间被认为模拟材料的饱和条件(即,亲水性树脂将处于其饱和状态)。因此,如本文中所使用的,表述“具有在5分钟时的吸水能力”指的是5分钟的浸泡持续时间,表述“具有在1小时时的吸水能力”指的是1小时的浸泡持续时间,表述“具有在24小时时的吸水能力”指的是24小时的浸泡持续时间,及类似情况。如果吸水能力值之后没有指示持续时间,则浸泡持续时间对应于24小时的时间段。
如可以理解的,样品的总重量包括如所干燥的或经浸泡的材料的重量(Wt干样品或Wt湿样品),并且需要从样品测量值中减去基底的重量(Wt基底)。
基底的重量(Wt基底)使用样品表面积(例如,4.0cm2)、材料的平均测量厚度和材料的平均密度来计算。可选择地,如果基底的材料的密度是未知的或不可获得的,则基底的重量(Wt基底)通过获取使用与原始样品所使用的相同的取样程序并且具有与原始样品相同的尺寸(表面积和膜/基底厚度)的第二样品来确定。然后用刀片将第二样品的材料从第二样品的基底中切下,以提供分离的基底。然后将分离的基底在60摄氏度干燥持续24小时,这可以与原始样品干燥同时进行。然后以克计测量分离的基底的重量(Wt基底)。
然后从干燥的和经浸泡的原始样品的重量(Wt干样品或Wt湿样品)中减去所得到的基底重量(Wt基底),以提供如所干燥的和经浸泡的材料的重量(Wt干部件或Wt湿部件),如由等式1和等式2所描绘的。
Wt干部件=Wt干样品-Wt基底 (等式1)
Wt湿部件=Wt湿样品-Wt基底 (等式2)
然后从浸泡的部件的重量(Wt湿部件)中减去干燥的部件的重量(Wt干部件),以提供由该部件吸收的水的重量,然后将该水的重量除以干燥的部件的重量(Wt干部件),从而以百分比形式提供给定浸泡持续时间的吸水能力,如下文通过等式3所描绘的。
例如,在1小时50百分比的吸水能力意味着在浸泡持续1小时之后浸泡的部件重量是其干态重量的1.5倍。类似地,在24小时500百分比的吸水能力意味着在浸泡持续24小时之后浸泡的部件重量比其干态重量多5倍。
吸水速率测试方案
该测试通过用一维扩散模型将随样品的浸泡时间变化的重量增加建模来测量材料的吸水速率。将样品在60摄氏度干燥,直到对于至少30分钟间隔的连续测量区间不存在重量变化(在60摄氏度的24小时干燥时间段通常是合适的持续时间)。然后,干燥的样品的总重量(Wt干样品)以克计来测量。另外,测量干燥的样品的部件的平均厚度,用于计算吸水速率,如下文解释的。
允许干燥的样品冷却至25摄氏度,并且完全浸入保持在25摄氏度的去离子水浴中。在1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟和25分钟的浸泡持续时间之间,将样品从去离子水浴中移除,用布吸干以移除表面水,并且测量经浸泡的样品的总重量(Wt湿样品),其中“t”指的是特定的浸泡持续时间数据点(例如,1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟或25分钟)。
经浸泡的样品的暴露的表面积还采用卡尺测量,用于确定比增重(specificweight gain),如下文解释的。暴露的表面积指的是当完全浸入浴中时与去离子水接触的表面积。对于使用鞋类取样程序获得的样品,样品仅具有暴露的一个主要表面。为方便起见,样品的周边边缘的表面积由于其相对小的尺寸而被忽略。
测量的样品在测量之间被完全浸入回到去离子水浴中。1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟和25分钟的持续时间指的是样品被完全浸入去离子水浴中时的累积浸泡持续时间(即,在浸泡的第一分钟和第一次测量之后,样品在以2分钟标记进行测量之前返回浴中持续浸泡另外一分钟)。
如上文论述的,在吸水能力测试中,样品的总重量包括如所干燥的材料或经浸泡的材料的重量(Wt湿部件或Wt干部件)和物品或背衬基底的重量(Wt基底)。为了确定由于吸水引起的材料的重量变化,需要从样品重量测量值中减去基底的重量(Wt基底)。这可以使用上文在吸水能力测试中论述的相同步骤来完成,以便为每次浸泡持续时间测量提供所得到的材料重量Wt湿部件和Wt干部件。
然后将来自每个经浸泡的样品的水吸收的比增重(Wst)计算为经浸泡的样品的重量(Wt湿部件)和初始干燥样品的重量(Wt干部件)之间的差值,其中所得到的差值然后除以经浸泡的样品的暴露的表面积(At),如等式4中所描绘的。
其中t指的是特定浸泡持续时间数据点(例如,1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟或25分钟),如上文提及的。
然后,材料的吸水速率被确定为比增重(Wst)相对于时间(以分钟计)的平方根的斜率,如由数据点的最小二乘线性回归确定的。对于材料,比增重(Wst)相对于时间(以分钟计)的平方根的曲线提供了基本上线性的初始斜率(以通过线性回归分析提供吸水速率)。然而,在取决于部件的厚度的一定时间段之后,比增重将减慢,这指示吸水速率的降低,直到达到饱和状态。这被认为是由于随着水吸收接近饱和,水充分地扩散到整个材料中,并且将取决于部件厚度而变化。
因此,对于具有小于0.3毫米的平均厚度(如上文测量的)的部件,在线性回归分析中仅使用在1分钟、2分钟、4分钟和9分钟的比增重数据点。在这些情况下,在16分钟和25分钟的数据点可能由于水吸收接近饱和而开始显著偏离线性斜率,并且从线性回归分析中被省略。相比之下,对于具有0.3毫米或更大的平均干燥厚度(如上文测量的)的部件,在线性回归分析中使用在1分钟、2分钟、4分钟、9分钟、16分钟和25分钟的比增重数据点。定义样品的吸水速率的所得到的斜率具有重量/(表面积-时间的平方根)的单位,诸如克/(米2-分钟1/2)或g/m2/√min。
此外,一些表面可以产生表面现象,该表面现象快速吸引和保留水分子(例如,经由表面氢键合或毛细管作用),而实际上没有将水分子吸取到膜或基底中。因此,对于1分钟的样品,以及可能地对于2分钟的样品,这些膜或基底的样品可以示出快速的比增重。然而,在那之后,进一步的增重是可忽略的。因此,线性回归分析仅在1分钟、2分钟和4分钟的数据点的比增重继续示出水吸收的增加时才适用。如果不是这样,则认为该测试方法下的吸水速率为约零g/m2/√min。
水循环测试方案
该测试测量材料在连续浸泡循环中的吸水能力(或其损失)。将具有4平方厘米的表面积的样品在60摄氏度干燥,直到对于至少30分钟间隔的连续测量区间不存在重量变化(在60摄氏度的24小时干燥时间段通常是合适的持续时间)。然后,干燥的样品的总重量(Wt干样品)以克计来测量。另外,测量干燥的样品的组分的平均厚度。
允许干燥的样品冷却至25摄氏度,并且完全浸入保持在25摄氏度的去离子水浴中持续24小时的持续时间。在浸泡之后,将样品从去离子水浴中移除,用布吸干以移除表面水,并且测量经浸泡的样品的总重量(Wn湿样品),其中“n”指的是特定的浸泡循环数据点(例如,1个循环、2个循环、4个循环、9个循环、16个循环或25个循环)。然后将经浸泡的样品在60摄氏度干燥,直到对于至少30分钟间隔的连续测量区间不存在重量变化。一个循环被认为是浸泡步骤和干燥步骤的一次迭代。
对样品进行1个或更多个连续循环,在此期间,测量每个循环的Wn湿样品。
水循环重量损失被测量为连续循环中Wn湿样品的损失百分比。例如,水循环重量损失可以如下计算:
15百分比的水循环重量损失意味着样品在最后一个循环吸收的水比在第一个循环少15百分比(按重量计),或者样品已经释放样品中存在的一种或更多种材料的15百分比(按重量计)。例如,水凝胶材料可以在浸泡循环期间迁移出样品,并且可以在水浴中可见。
溶胀能力测试方案
该测试依据样品在给定的浸泡持续时间之后厚度和体积的增加来测量材料的溶胀能力。样品最初在60摄氏度干燥,直到对于至少30分钟间隔的连续测量区间不存在重量变化(24小时干燥时间段通常是合适的持续时间)。然后测量干燥的样品的尺寸(例如,矩形样品的厚度、长度和宽度;圆形样品的厚度和直径等)。然后将干燥的样品完全浸入保持在25摄氏度的去离子水浴中。在给定的浸泡持续时间之后,将样品从去离子水浴中移除,用布吸干以移除表面水,并且再测量经浸泡的样品的相同尺寸。
可以使用任何合适的浸泡持续时间。因此,如本文中所使用的,表述“具有在5分钟时的溶胀厚度(或体积)增加”指的是5分钟的浸泡持续时间,表述“具有在1小时时的溶胀厚度(或体积)增加”指的是1小时的测试持续时间,表述“具有在24小时时的溶胀厚度(或体积)增加”指的是24小时的测试持续时间,及类似情况。
部件的溶胀通过以下确定:(1)干燥的部件和经浸泡的部件之间的厚度的增加,(2)干燥的部件和经浸泡的部件之间的体积的增加,或(3)两者。干燥的部件和经浸泡的部件之间的厚度的增加通过从经浸泡的部件的测量厚度中减去初始干燥的部件的测量厚度来计算。类似地,干燥的部件和经浸泡的部件之间的体积的增加通过从经浸泡的部件的测量体积中减去初始干燥的部件的测量体积来计算。厚度和体积的增加还可以分别表示为相对于干厚度或干体积的百分比增加。
接触角测试方案
该测试基于样品的静态固着液滴接触角测量值对材料的接触角进行测量。接触角指的是液体界面与固体表面相遇时的角度,并且是表面亲水性是怎样的指标。
对于干测试(即,以确定干态接触角),将样品最初在25摄氏度和20%湿度平衡持续24小时。对于湿测试(即,以确定湿态接触角),将样品完全浸入保持在25摄氏度的去离子水浴中持续24小时。这之后,将样品从浴中移除并用布吸干以移除表面水,并且必要时夹在载玻片上以防止卷曲。
然后将干样品或湿样品放置在接触角测角仪的可移动平台(moveable stage)上,所述接触角测角仪诸如从Rame-Hart Instrument Co.,Succasunna,N.J以商品名“RAME-HART F290”可商购的接触角测角仪。然后使用注射器和自动泵将10微升去离子水的液滴放置在样品上。然后立即对液滴拍摄图像(在膜可以吸收液滴之前),并且从该图像中测量水滴的两个边缘的接触角。干燥的样品和湿样品之间接触角的减小是通过从干材料的测量接触角中减去湿的分层材料的测量接触角来计算的。
摩擦系数测试方案
该测试测量样品的摩擦系数测试的摩擦系数。对于干测试(即,以确定干态摩擦系数),将样品最初在25摄氏度和20%湿度平衡持续24小时。对于湿测试(即,以确定湿态摩擦系数),将样品完全浸入保持在25摄氏度的去离子水浴中持续24小时。这之后,将样品从浴中移除并用布吸干以移除表面水。
测量用安装在铝测试道(aluminum test track)上的铝橇(aluminum sled)进行,该铝橇被用于在测试道的铝表面上对测试样品进行滑动摩擦测试。测试道测量为127毫米宽×610毫米长。铝橇测量为76.2毫米×76.2毫米,前缘切割成具有9.5毫米的半径。铝橇与道的接触面积为76.2毫米×66.6毫米,或5,100平方毫米)。
使用室温固化的双组分环氧粘合剂将干样品或湿样品附接到橇的底部,该环氧粘合剂诸如从Henkel,Dusseldorf,Germany以商品名“LOCTITE 608”可商购的环氧粘合剂。粘合剂被用于保持湿样品的平面性,该湿样品在饱和时可能卷曲。将具有约25.4毫米的厚度的聚苯乙烯泡沫附接到橇的顶表面(与测试样品相对),用于结构支撑。
滑动摩擦测试使用螺杆驱动的负载框架(screw-driven load frame)进行。拖缆采用支撑在聚苯乙烯泡沫结构支撑物中的支架(mount)被附接至橇,并且缠绕在滑轮上以将橇拖过铝测试道。滑动力或摩擦力使用具有2000牛顿的容量的负载传感器(loadtransducer)来测量。法向力通过将重物放置在由聚苯乙烯泡沫结构支撑物支撑的铝橇的顶部来控制,橇总重量为20.9千克(205牛顿)。测试框架的十字头以5毫米/秒的速率增加,并且总测试位移是250毫米。摩擦系数基于以恒定速度牵引橇所需的与运动方向平行的稳态力来计算。摩擦系数本身是通过将稳态拉力除以施加的法向力得出的。在测试开始时与静态摩擦系数相关的任何瞬态值(transient value)被忽略。
储能模量测试方案
该测试测量当向材料施加振动力(vibratory force)或振荡力(oscillatingforce)时材料对变形的抗性(应力与应变的比率),并且是处于干态和湿态的膜顺应性的良好指标。对于该测试,提供具有5.35毫米宽和10毫米长的尺寸的表面积的样品。材料厚度可以在从0.1毫米至2毫米的范围内,并且具体范围没有特别限制,因为根据材料厚度对最终模量结果进行归一化。
样品的以兆帕(MPa)为单位的储能模量(E’)通过动态机械分析(DMA)使用DMA分析仪来测定,所述DMA分析仪诸如从TA Instruments,New Castle,Del.以商品名“Q800 DMAANALYZER”出售的可商购的分析仪,该DMA分析仪配备有相对湿度附件,以在分析期间将样品保持在恒定的温度和相对湿度。
最初,使用卡尺测量测试样品的厚度(用于在模量计算中使用)。然后将测试样品夹入DMA分析仪,该DMA分析仪在分析期间在以下应力/应变条件下操作:等温温度为25摄氏度,频率为1赫兹,应变振幅为10微米,预载荷为1牛顿,并且力轨迹(force track)为125百分比。根据以下时间/相对湿度(RH)概况,在恒定的25摄氏度温度进行DMA分析:(i)0%相对湿度持续300分钟(代表储能模量测定的干态),(ii)50%相对湿度持续600分钟,(iii)90%相对湿度持续600分钟(代表储能模量测定的湿态),以及(iv)0%相对湿度持续600分钟。
在具有恒定相对湿度值的每个时间区段结束时,根据标准DMA技术从DMA曲线中确定E’值(以兆帕计)。即,在指定的时间/相对湿度概况中,0%相对湿度时的E’值(即干态储能模量)是步骤(i)结束时的值,50%相对湿度时的E’值是步骤(ii)结束时的值,并且90%相对湿度时的E'值(即湿态储能模量)是步骤(iii)结束时的值。
材料可以通过其干态储能模量、其湿态储能模量或干态材料和湿态材料之间的储能模量的降低来表征,其中湿态储能模量小于干态储能模量。储能模量的这种降低可以被列出为干态储能模量和湿态储能模量之间的差值,或者相对于干态储能模量的百分比变化。
玻璃化转变温度测试方案
该测试测量具有10毫克样品重量的材料的样品的玻璃化转变温度(Tg)。样品以干态和湿态(即,在暴露于如本文描述的潮湿环境之后)两者被测量。
玻璃化转变温度采用DMA使用DMA分析仪来确定,所述DMA分析仪诸如从TAInstruments,New Castle,Del.以商品名“Q2000 DMA ANALYZER”可商购的分析仪,该DMA分析仪配备有带针孔盖的铝密封盘。样品室在分析期间用50毫升/分钟的氮气吹扫。呈干态的样品通过在0%相对湿度保持直到恒定重量(在120分钟时间段内小于0.01百分比的重量变化)来制备。根据以下时间/相对湿度(RH)概况,通过在恒定的25摄氏度调节来制备呈湿态的样品:(i)在0%相对湿度250分钟,(ii)在50%相对湿度250分钟,以及(iii)在90%相对湿度1,440分钟。如果样品重量在调节期间被测量并且在100分钟的间隔期间被测量为在0.05百分比内基本上恒定,则调节程序的步骤(iii)可以很早终止。
在以干态或湿态制备样品之后,通过DSC分析该样品,以提供热流相对于温度的曲线。采用以下时间/温度概况进行DSC分析:(i)在-90摄氏度平衡持续2分钟,(ii)以+10摄氏度/分钟斜升(ramp)至250摄氏度,(iii)以-50摄氏度/分钟斜降至-90摄氏度,以及(iv)以+10摄氏度/分钟斜升至250摄氏度。根据标准DSC技术由DSC曲线确定玻璃化转变温度值(以摄氏度计)。
取样程序
使用上文描述的测试方案,本文公开的材料和由其形成的部件和物品的多种性质可以使用采用以下取样程序制备的样品来表征:
纯材料取样程序
材料取样程序可以用于获得聚合物材料或树脂组合物的纯样品,或者在一些情况下用于形成聚合物材料或树脂组合物的材料的样品。材料以介质形式被提供,诸如薄片、颗粒、粉末、粒料及类似物。如果聚合物材料或树脂组合物的来源以纯形式不可获得,则可以从包含聚合物材料或树脂组合物的板或其他部件中切割样品,从而分离材料的样品。
基板取样程序
制备聚合物材料的样品,例如,将聚烯烃树脂与有效量的聚合物树脂改性剂以及任何另外的组分组合以形成树脂组合物。然后将聚合物材料的一部分模制成被调整尺寸以适合测试设备的基板。例如,当使用鞋底物料屈折测试机时,通过在模具中热成型聚合物材料,将基板调整尺寸以装配到所使用的鞋底物料屈折测试机内部,该基板具有约15厘米(cm)乘以2.5厘米(cm)的尺寸和约1毫米(mm)至约4毫米(mm)的厚度。样品通过以下来制备:将树脂组合物的组分混合在一起,使该组分熔化,将熔化的组合物浇注或注入到模具腔中,冷却熔化的组合物以使其在模具腔中固化以形成基板,以及然后从模具腔中移除固体基板。
部件取样程序
该程序可以用于从鞋类物品的部件或鞋类物品获得材料样品。使用刀片从鞋类物品或鞋类物品的部件切下包括呈非湿态(例如,在25℃和20%相对湿度下)的材料的样品。如果材料被结合至一种或更多种另外的材料,该程序可以包括将另外的材料与待被纺织的材料分离。例如,为了测试在鞋外底的底表面上的材料,可以对鞋外底顶表面进行去皮、磨光、刮擦或以其他方式清洁,以去除附连至待测试的材料的任何鞋面粘合剂、纱线、纤维、泡沫及类似物。所得到的样品包括材料,并且可以包括结合至材料的任何另外的材料。
当水凝胶材料作为鞋类物品的鞋底结构的层(例如,结合至诸如第二聚合物材料和/或其他材料的材料)被并入时,该程序可以用于获得水凝胶材料的样品。所得到的鞋底结构部件样品包括水凝胶材料和结合至水凝胶材料的任何物品基底,并且维持水凝胶材料与成品物品的相关背衬材料之间的界面结合。因此,使用部件取样程序的任何测试都可以模拟水凝胶材料作为鞋类物品的一部分将如何表现。此外,这种类型的样品在水凝胶材料和背衬材料之间的界面结合不太明确的情况下也是有用的,诸如鞋外底的水凝胶材料高度扩散到成品物品的背衬材料中的情况(例如,具有浓度梯度)。
样品在沿着为如在鞋类物品上存在的材料提供基本上恒定的材料厚度(在平均材料厚度的+/-10百分比内)的鞋类物品或部件的位置处被获取,诸如在鞋外底的鞋前部区域、鞋中部区域或鞋跟区域中被获取。对于上文描述的许多测试方案,使用具有4平方厘米(cm2)的表面积的样品。将样品切成一定的尺寸和形状(例如,狗骨形样品)以装配到测试设备中。在材料不存在于具有4平方厘米(cm2)表面积的任何区段中的鞋类物品或部件上和/或对于具有4平方厘米表面积的区段材料厚度不是基本上恒定的情况下,可以获取具有较小横截面表面积的样品尺寸,并且相应地调节特定面积的测量值。
定义
除非另外定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本公开内容所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。还将理解,术语,诸如在通常使用的字典中定义的术语,应当被解释为具有与其在说明书的上下文以及相关领域中的含义相一致的含义,并且不应当以理想化或过度正式的意义来解释,除非本文明确地定义。
本说明书中所引用的所有出版物、专利和专利申请被引用以公开和描述与引用的出版物相关的方法和/或材料。所有这样的出版物、专利和专利申请通过引用并入本文,如同每个单独的出版物或专利被具体地和单独地指示为通过引用并入。这样的通过引用的并入被明确地限制于所引用的出版物、专利和专利申请中描述的方法和/或材料,并且不延伸到来自所引用的出版物、专利和专利申请的任何词典定义。在本说明书中还没有明确地重复的在所引用的出版物、专利和专利申请中的任何词典定义不应被视为这样的词典定义,并且不应被解读为定义所附权利要求中出现的任何术语。
尽管与本文所描述的方法和材料类似或等同的任何方法和材料也可以用于本公开内容的实践或测试,但现在描述优选的方法和材料。为了简洁和/或清楚起见,可以不详细描述本领域众所周知的功能或构造。除非另外指示,否则本公开内容的各方面将采用在本领域的技术内的纳米技术、有机化学、材料科学和工程及类似技术的技术。这样的技术在文献中被充分解释。
应当注意,比率、浓度、量和其他数值数据可以在本文中以范围格式表达。在所陈述的范围包含极值中的一个或两个的情况下,排除那些所包含的极值中的任一个或两个的范围也被包括在本公开内容中,例如短语“x至y”包括从‘x’至‘y’的范围以及大于‘x’且小于‘y”的范围。范围还可以被表达为上限,例如‘约x、y、z或更小’并且应被解释为包括‘约x’、‘约y’和‘约z’的具体范围以及‘小于x’、‘小于y’和‘小于z’的范围。同样地,短语‘约x、y、z或更大’应被解释为包括‘约x’、‘约y’和‘约z’的具体范围以及‘大于x’、‘大于y’和‘大于z’的范围。此外,短语“约‘x’至‘y’”,其中‘x’和‘y’是数值,包括“约‘x’至约‘y’”。应理解,这样的范围格式为了方便和简洁被使用,并且因此,应当以灵活的方式被解释为不仅包括明确叙述为范围限值的数值,而且包括该范围内涵盖的所有单独的数值或子范围,如同每一个数值和子范围被明确地叙述。为了说明,“约0.1百分比至5百分比”的数值范围应被解释为不仅包括明确叙述的约0.1百分比至约5百分比的值,而且还包括指示范围内的单独的值(例如,1百分比、2百分比、3百分比和4百分比)和子范围(例如,0.5百分比、1.1百分比、2.4百分比、3.2百分比和4.4百分比)。
如本文中所使用的和如权利要求中叙述的术语“提供”不意图要求所提供的项目的任何特定的递送或接收。而是,出于清楚和易于阅读的目的,术语“提供”仅用于叙述将在权利要求的后续要素中提及的项目。
本文所使用的术语和短语指的是取样程序和测试方案,例如,“纯材料取样程序”、“基板取样程序”、“冷鞋底物料屈折测试”、“ASTM D 5963-97a”、“结晶度测试”等指的是性质分析和表征程序部分中描述的相应的取样程序和测试方法。这些取样程序和测试方法表征叙述的材料、膜、物品和部件及类似物的性质,并且不需要作为权利要求中的有效步骤来执行。
如本文中所使用的术语“约”可以包括根据数值的有效数字的传统舍入。在一些方面中,术语“约”在本文中用于意指与指定值的10百分比、5百分比、2.5百分比、1百分比、0.5百分比、0.1百分比、0.01百分比或更小的偏差。
如本文中所使用的冠词“一(a)”和“一(an)”,当应用于说明书和权利要求中描述的本公开内容的方面中的任何特征时,意指一个或更多个。“一(a)”和“一(an)”的使用不将含义限制为单个特征,除非这样的限制被具体地陈述。单数或复数名词或名词短语之前的冠词“该(the)”表示一个特定的具体特征或多个特定的具体特征,并且取决于其被使用的上下文可以具有单数或复数的内涵。
如本文中所使用的术语“杂烷基”指的是包含至少一个杂原子的烷基基团。合适的杂原子包括但不限于O、N、Si、P和S,其中氮原子、磷原子和硫原子任选地被氧化,并且氮杂原子任选地被季铵化。
丙烯与按重量计约2.2百分比(wt.%)的乙烯的无规共聚物从ExxonMobilChemical Company,Houston,TX以商品名“PP9054”可商购。它具有约12克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)和0.90克/立方厘米(g/cm3)的密度。
PP9074是丙烯与按重量计约2.8百分比(wt.%)的乙烯的无规共聚物,并且从ExxonMobil Chemical Company,Houston,TX以商品名“PP9074”可商购。它具有约24克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)和0.90克/立方厘米(g/cm3)的密度。
PP1024E4是从ExxonMobil Chemical Company,Houston,TX以商品名“PP1024E4”可商购的丙烯均聚物。它具有约13克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)和0.90克/立方厘米(g/cm3)的密度。
“VISTAMAXX 6202”是这样的共聚物,该共聚物主要包含全同立构丙烯重复单元,其中按重量计约15百分比(wt.%)的乙烯重复单元沿着共聚物无规地分布。它是从ExxonMobil Chemical Company,Houston,TX可获得的茂金属催化的共聚物,并且具有约20克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)、0.862克/立方厘米(g/cm3)的密度和约64的硬度计硬度(肖氏A)。
“VISTAMAXX 3000”是这样的共聚物,该共聚物主要包含全同立构丙烯重复单元,其中按重量计约11百分比(wt.%)的乙烯重复单元沿着共聚物无规地分布。它是从ExxonMobil Chemical Company可获得的茂金属催化的共聚物,并且具有约8克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)、0.873克/立方厘米(g/cm3)的密度和约27的硬度计硬度(肖氏D)。
“VISTAMAXX 6502”是这样的共聚物,该共聚物主要包含全同立构丙烯重复单元,其中按重量计约13百分比的乙烯重复单元沿着共聚物无规地分布。它是从ExxonMobilChemical Company可获得的茂金属催化的共聚物,并且具有约45克/10分钟的MFR(ASTM-1238D,2.16千克,230摄氏度)、0.865克/立方厘米(g/cm3)的密度和约71的硬度计硬度(肖氏A)。
实施例
现在已经描述了本公开内容的方面,一般而言,以下实施例描述了本公开内容的一些另外的方面。虽然结合以下实施例以及相应的文本和附图描述了本公开内容的方面,但是并不意图将本公开内容的方面限制于本描述。相反,意图是覆盖包括在本公开内容的精神和范围内的所有可选方案、修改和等效物。
材料
对于下文描述的实施例,使用以下基础树脂。
表1:基础树脂
在实施例中使用了以下聚合物树脂改性剂。
表2:聚合物树脂改性剂
制备并且测试包括基础树脂和不同量的聚合物树脂改性剂的树脂组合物,以使用纯材料取样程序根据磨耗损失测试来确定磨耗损失;以及使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试来进行屈折测试。结果在表3中呈现。使用纯材料取样程序根据结晶度测试,测量样品树脂组合物的结晶百分比。结果在表4中报告。
表3.具有不同量的聚合物树脂改性剂的树脂组合物的密度、DIN磨耗损失和冷鞋底物料屈折总结
*未确定
表4.代表性的树脂组合物的结晶百分比
应该强调的是,本公开内容的上文描述的方面仅仅是实施方式的可能的实例,并且仅仅为了清楚理解本公开内容的原理而阐述。在基本上不背离本公开内容的精神和原理的情况下,可以对本公开内容的上文描述的方面进行许多变型和修改。所有这样的修改和变型在本文中意图被包括在本公开内容的范围内。
Claims (92)
1.一种鞋类物品,包括:
鞋面;
板,所述板包含第一聚烯烃树脂,所述板具有第一侧面和第二侧面以及周边,其中当所述板是所述鞋类物品的部件时,所述第一侧面被配置成是面向地面的;和
延条,所述延条包含不同于所述第一聚烯烃树脂的延条聚合物材料;
其中:
所述延条被可操作地联接至所述板的所述周边的至少一部分和所述鞋面的至少一部分;
所述延条具有比所述板的弯曲模量低至少10百分比的弯曲模量;
所述第一聚烯烃树脂包括树脂组合物,所述树脂组合物包含:
聚丙烯共聚物,所述聚丙烯共聚物是乙烯和丙烯的无规共聚物,具有基于所述聚丙烯共聚物的总重量的约1百分比至约5百分比的乙烯重复单元含量;和
有效量的聚合物树脂改性剂,所述聚合物树脂改性剂是包括全同立构丙烯重复单元和乙烯重复单元的共聚物,具有基于所述聚合物树脂改性剂的总重量的按重量计约10百分比至约15百分比的乙烯重复单元含量,其中所述有效量是基于所述树脂组合物的总重量的按重量计约5百分比至约30百分比;并且
所述延条聚合物材料包括聚苯乙烯、聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯橡胶(EPDM)、聚丁烯、聚异丁烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、其共聚物或其共混物或混合物。
2.根据权利要求1所述的鞋类物品,其中所述延条被至少部分地设置在所述板和所述鞋面之间。
3.根据权利要求1所述的鞋类物品,其中所述延条被设置在所述鞋面的外表面上和所述板的外表面上。
4.根据权利要求1所述的鞋类物品,其中所述延条基本上围绕所述鞋类物品的整个周边设置。
5.根据权利要求2所述的鞋类物品,其中所述延条基本上围绕所述鞋类物品的整个周边设置。
6.根据权利要求3所述的鞋类物品,其中所述延条基本上围绕所述鞋类物品的整个周边设置。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的鞋类物品,其中所述延条被粘附性地结合至所述板、所述鞋面或两者。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的鞋类物品,其中所述延条被热结合至所述板、所述鞋面或两者。
9.根据权利要求1至6中任一项所述的鞋类物品,其中所述延条被机械地结合至所述板、所述鞋面或两者。
10.根据权利要求1至6中任一项所述的鞋类物品,其中所述延条具有约1毫米至约5毫米的厚度。
11.根据权利要求7所述的鞋类物品,其中所述延条具有约1毫米至约5毫米的厚度。
12.根据权利要求8所述的鞋类物品,其中所述延条具有约1毫米至约5毫米的厚度。
13.根据权利要求9所述的鞋类物品,其中所述延条具有约1毫米至约5毫米的厚度。
14.根据权利要求1-6和11-13中任一项所述的鞋类物品,其中所述延条在所述板的所述周边与所述鞋面的接合部处形成的咬合线上方附接至所述鞋面。
15.根据权利要求7所述的鞋类物品,其中所述延条在所述板的所述周边与所述鞋面的接合部处形成的咬合线上方附接至所述鞋面。
16.根据权利要求8所述的鞋类物品,其中所述延条在所述板的所述周边与所述鞋面的接合部处形成的咬合线上方附接至所述鞋面。
17.根据权利要求9所述的鞋类物品,其中所述延条在所述板的所述周边与所述鞋面的接合部处形成的咬合线上方附接至所述鞋面。
18.根据权利要求10所述的鞋类物品,其中所述延条在所述板的所述周边与所述鞋面的接合部处形成的咬合线上方附接至所述鞋面。
19.根据权利要求14所述的鞋类物品,其中所述延条具有根据从所述咬合线到所述延条的上边缘测量的约1毫米至约25毫米的高度。
20.根据权利要求15-18中任一项所述的鞋类物品,其中所述延条具有根据从所述咬合线到所述延条的上边缘测量的约1毫米至约25毫米的高度。
21.根据权利要求1-6、11-13和15-19中任一项所述的鞋类物品,其中所述延条具有纹理化的表面。
22.根据权利要求7所述的鞋类物品,其中所述延条具有纹理化的表面。
23.根据权利要求8所述的鞋类物品,其中所述延条具有纹理化的表面。
24.根据权利要求9所述的鞋类物品,其中所述延条具有纹理化的表面。
25.根据权利要求10所述的鞋类物品,其中所述延条具有纹理化的表面。
26.根据权利要求14所述的鞋类物品,其中所述延条具有纹理化的表面。
27.根据权利要求20所述的鞋类物品,其中所述延条具有纹理化的表面。
28.根据权利要求1-6、11-13、15-19和22-27中任一项所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料是发泡材料。
29.根据权利要求7所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料是发泡材料。
30.根据权利要求8所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料是发泡材料。
31.根据权利要求9所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料是发泡材料。
32.根据权利要求10所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料是发泡材料。
33.根据权利要求14所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料是发泡材料。
34.根据权利要求20所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料是发泡材料。
35.根据权利要求21所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料是发泡材料。
36.根据权利要求1-6、11-13、15-19、22-27和29-35中任一项所述的鞋类物品,其中所述第一聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的树脂改性剂。
37.根据权利要求7所述的鞋类物品,其中所述第一聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的树脂改性剂。
38.根据权利要求8所述的鞋类物品,其中所述第一聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的树脂改性剂。
39.根据权利要求9所述的鞋类物品,其中所述第一聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的树脂改性剂。
40.根据权利要求10所述的鞋类物品,其中所述第一聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的树脂改性剂。
41.根据权利要求14所述的鞋类物品,其中所述第一聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的树脂改性剂。
42.根据权利要求20所述的鞋类物品,其中所述第一聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的树脂改性剂。
43.根据权利要求21所述的鞋类物品,其中所述第一聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的树脂改性剂。
44.根据权利要求28所述的鞋类物品,其中所述第一聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的树脂改性剂。
45.根据权利要求36所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括与第一聚烯烃树脂的聚合物组分基本上相似的聚合物组分,除了所述延条聚合物材料的所述聚合物组分比所述第一聚烯烃树脂的所述聚合物组分包含更大浓度的聚合物树脂改性剂之外。
46.根据权利要求37-44中任一项所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括与第一聚烯烃树脂的聚合物组分基本上相似的聚合物组分,除了所述延条聚合物材料的所述聚合物组分比所述第一聚烯烃树脂的所述聚合物组分包含更大浓度的聚合物树脂改性剂之外。
47.根据权利要求1-6、11-13、15-19、22-27、29-35和37-45中任一项所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括弹性体材料。
48.根据权利要求7所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括弹性体材料。
49.根据权利要求8所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括弹性体材料。
50.根据权利要求9所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括弹性体材料。
51.根据权利要求10所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括弹性体材料。
52.根据权利要求14所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括弹性体材料。
53.根据权利要求20所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括弹性体材料。
54.根据权利要求21所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括弹性体材料。
55.根据权利要求28所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括弹性体材料。
56.根据权利要求36所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括弹性体材料。
57.根据权利要求46所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括弹性体材料。
58.根据权利要求47所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括烯烃弹性体。
59.根据权利要求48-57中任一项所述的鞋类物品,其中所述延条聚合物材料包括烯烃弹性体。
60.根据权利要求1-6、11-13、15-19、22-27、29-35、37-45和48-58中任一项所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
61.根据权利要求7所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
62.根据权利要求8所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
63.根据权利要求9所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
64.根据权利要求10所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
65.根据权利要求14所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
66.根据权利要求20所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
67.根据权利要求21所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
68.根据权利要求28所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
69.根据权利要求36所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
70.根据权利要求46所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
71.根据权利要求47所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
72.根据权利要求59所述的鞋类物品,其中所述延条具有至少一个被着色的或被印刷的或者既被着色又被印刷的装饰部分。
73.根据权利要求60所述的鞋类物品,其中装饰性纺织品或膜被设置在所述延条的外表面上。
74.根据权利要求61-72中任一项所述的鞋类物品,其中装饰性纺织品或膜被设置在所述延条的外表面上。
75.根据权利要求60所述的鞋类物品,其中装饰性纺织品或膜被设置在所述延条的内表面上,在所述延条和所述鞋面之间。
76.根据权利要求61-72中任一项所述的鞋类物品,其中装饰性纺织品或膜被设置在所述延条的内表面上,在所述延条和所述鞋面之间。
77.根据权利要求1-6、11-13、15-19、22-27、29-35、37-45、48-58、61-73和75中任一项所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
78.根据权利要求7所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
79.根据权利要求8所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
80.根据权利要求9所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
81.根据权利要求10所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
82.根据权利要求14所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
83.根据权利要求20所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
84.根据权利要求21所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
85.根据权利要求28所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
86.根据权利要求36所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
87.根据权利要求46所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
88.根据权利要求47所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
89.根据权利要求59所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
90.根据权利要求60所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
91.根据权利要求74所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
92.根据权利要求76所述的鞋类物品,其中所述树脂组合物还包含以基于所述树脂组合物的总重量的从按重量计约0.5百分比至按重量计约5百分比的量存在的透明剂。
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