CN114015279A - 一种感光防焊油墨及其加工工艺 - Google Patents
一种感光防焊油墨及其加工工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114015279A CN114015279A CN202111454608.8A CN202111454608A CN114015279A CN 114015279 A CN114015279 A CN 114015279A CN 202111454608 A CN202111454608 A CN 202111454608A CN 114015279 A CN114015279 A CN 114015279A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- solder mask
- phthalocyanine green
- photosensitive
- mask ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 88
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 88
- ZTHYODDOHIVTJV-UHFFFAOYSA-N Propyl gallate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 ZTHYODDOHIVTJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 229940075579 propyl gallate Drugs 0.000 claims abstract description 34
- 235000010388 propyl gallate Nutrition 0.000 claims abstract description 34
- 239000000473 propyl gallate Substances 0.000 claims abstract description 34
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 24
- ZSSVQAGPXAAOPV-UHFFFAOYSA-K molybdenum trichloride Chemical compound Cl[Mo](Cl)Cl ZSSVQAGPXAAOPV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 21
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 14
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 33
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 32
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 9
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical group COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 8
- -1 molybdenum trichloride modified benzoxazine Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 8
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 abstract description 3
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 6
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910003875 O—Mo—O Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012356 Product development Methods 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008054 signal transmission Effects 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C09D11/103—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds of aldehydes, e.g. phenol-formaldehyde resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Abstract
本发明公开了一种感光防焊油墨及其加工工艺。包括主剂和硬化剂，其中主剂包括耐热树脂、硫酸钡、酞菁绿、滑石粉、溶剂；硬化剂包括感光树脂、光敏剂。用三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂作为耐热树脂，用没食子酸丙酯改性邻重氮萘醌树脂作为感光树脂，并且使用酞菁绿微胶囊作为颜料，制得的感光防焊油墨具有很好的耐热性、机械性、稳定性以及感光性。
Description
技术领域
本发明涉及防焊油墨技术领域，具体为一种感光防焊油墨及其加工工艺。
背景技术
随着电子产品的小型化、轻量化、高性能、多功能和信号传输高频化的迅速发展，推动了相应搭载部件PCB快速地从传统的PCB工业走向以高密度、高集成度、精细化为特点的产品发展道路，而PCB的高密度、高集成度必然导致其互联线的薄细化。
在印制电路板加工制作工艺中，防焊油墨的涂覆是一个非常关键的工序。阻焊膜在PCB板上主要功能是保护电路，防止导体等不应有的沾锡；防止导体间因潮气或化学品引起的电气短路；防止PCB板后道工序生产和电装中不良拿取所造成的断路；以及各种恶劣环境对PCB板的侵袭等。由于制程越来越精密及成本预算压力越来越大，布线的高密度化、精细导线化和微小孔结构化至关重要。实现能在同样空间内容纳更多电路和功能，布线的线宽线距不断的缩小，同时提高生产效率，降低生产时间至关重要。防焊油墨除了应具备优良的耐热性及机械性，还应具备高分辨率、高感光度等高品质特征。防焊油墨由树脂、光引发剂、活性单体、填料、颜料及其它助剂等组成。感光树脂的选择是高质量阻焊油墨的关键，市面上的防焊油墨供工艺复杂，不适合量产，而且耐热性和感光性能不高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种感光防焊油墨及其加工工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种感光防焊油墨的加工工艺为：将主剂混合、高速分散、研磨，配置成色浆；然后，将主剂与硬化剂混合起来，机械共混，得到感光防焊油墨。
较为优化地，所述主剂包括耐热树脂、硫酸钡、酞菁绿、滑石粉、溶剂；所述硬化剂包括感光树脂、光敏剂。
较为优化地，以总和为100.00wt％计，其中耐热树脂占15～20wt％，硫酸钡占20～30wt％，酞菁绿占1.5～2wt％，滑石粉占10～11wt％，溶剂占3～5wt％，感光树脂占17～18wt％，光敏剂占15～16wt％。
较为优化地，所述耐热树脂为用三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂；所述酞菁绿为酞菁绿微胶囊；所述感光树脂为用没食子酸丙酯改性邻重氮萘醌树脂；所述光敏剂为2-异丙基硫杂蒽酮；所述溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯。
较为优化地，所述耐热树脂的制备方法为：将苯并噁嗪树脂在80～90℃熔融，加入对甲基苯磺酸，快速搅拌；加入三氯化钼，混合均匀，用甲苯作溶剂进行溶解，超声至树脂混合均匀，减压蒸馏除去溶剂，得到三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂。
较为优化地，所述感光树脂的制备方法为：包括以下步骤：
步骤一：加入没食子酸丙酯和间甲苯酚，搅拌，加入甲醛，滴加硫酸，使反应液的PH＝1，加热，升温至70～80℃，反应2～3h，水洗，用甲醇萃取，真空干燥；
步骤二：2-偶氮-1-萘醌-5-磺酰氯溶于二氧六环中，升温至40～50℃，搅拌，控制PH值，反应2～3小时，加入盐酸，过滤，水洗，干燥，得到没食子酸丙酯改性的邻重氮萘醌树脂。
较为优化地，所述没食子酸丙酯和间甲苯酚的百分含量为1:3.7。
较为优化地，步骤二中，所述控制PH值的具体操作为：滴加碳酸钾溶液，用PH传感器监测，使反应液的PH＝8。
较为优化地，所述酞菁绿的制备方法为：以对苯二甲酰氯和二乙烯三胺为混合壁材，用水溶解后，均匀混合，然后加入乳化剂，用酞菁绿作芯材，将酞菁绿溶于丙三醇溶液，芯材和壁材混合，恒温下搅拌均匀，加入凝固剂乙醇，静置；均质20～30min，超声分散10～20min，静置，离心30～40min，倒掉上层清液，取出沉淀放在真空干燥箱中烘30～40min，即可制得酞菁绿微胶囊。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
1.用三氯化钼对苯并噁嗪树脂进行改性。苯并噁嗪树脂通过开环聚合交联固化，其固化过程无小分子释放，孔隙率低且体积收缩率很小，固化物具有良好的耐热性、阻燃性和介电性。但是，由于树脂结构中的酚羟基和亚甲基容易氧化，苯并噁嗪树脂交联度低，脆性、韧性差和热稳定性不够高，耐热性受到局限，影响了苯并噁嗪树脂在更广泛领域中的应用。用三氯化钼对苯并噁嗪树脂进行改性，形成的O-Mo-O键的键能大于苯并噁嗪树脂中的键能，从而使苯并噁嗪树脂的耐热性得到提高。
2.使用没食子酸丙酯改性邻重氮萘醌树脂。增加酚醛类树脂中可供酯化的羟基数是提高该类树脂感光性能的一个重要方法。但是,由于邻一偶氮萘醌磺酰氯体积庞大,空间位阻的影响又使它不能和所有的羟基反应。因此，酯化度的提高就是羟基数目和空间位阻这两种因素迭加的结果。当没食子酸丙酯和间甲苯酚的百分含量比达到为1:3.7，邻一偶氮萘醌磺酰氯与羟基能更好地发生反应，此时树脂感光性能最佳。且树脂具有很好的柔性，同时可以有效改善油墨的硬度，使其更好地应用于工业生产。
3.使用酞菁绿微胶囊。按发明中的方法制作的酞菁绿微胶囊工艺简单，稳定性好，可以有效地延长防焊油墨的使用时间，加强油墨成分间的相互作用，确保防焊油墨有良好的柔性、耐热性，改善工业使用过程中出现的硬度低、老化快等现象。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
步骤一：将25g苯并噁嗪树脂在85℃熔融，加入3g对甲基苯磺酸，快速搅拌；加入6.5g三氯化钼，混合均匀，用10g甲苯作溶剂进行溶解，超声至树脂混合均匀，减压蒸馏除去溶剂，得到三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂。
步骤二：加入8g没食子酸丙酯和29.6g间甲苯酚，搅拌，加入11g甲醛，滴加6ml硫酸，使反应液的PH＝1，加热，升温至75℃，反应2.5h，水洗，用20ml甲醇萃取，真空干燥，加入3g2-偶氮-1-萘醌-5-磺酰氯溶于50ml二氧六环中，升温至45℃，搅拌，控制PH＝8，反应2.5小时，加入300ml盐酸，过滤，水洗，干燥，得到没食子酸丙酯改性的邻重氮萘醌树脂。
步骤三：以6g对苯二甲酰氯和7.2g二乙烯三胺为混合壁材，用水溶解后，均匀混合，然后加入3.7g乳化剂，用酞菁绿作芯材，将5g酞菁绿溶于13ml丙三醇溶液，芯材和壁材混合，恒温下搅拌均匀，加入凝固剂乙醇，静置；均质25min，超声分散15min，静置，离心35min，倒掉上层清液，取出沉淀放在真空干燥箱中烘35min，即可制得酞菁绿微胶囊。
步骤四：将三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂、25g硫酸钡、酞菁绿、10g滑石粉、3g丙二醇甲醚醋酸酯混合、高速分散、研磨，配置成色浆；然后，与没食子酸丙酯改性邻重氮萘醌树脂、15g2-异丙基硫杂蒽酮混合起来，机械共混，得到感光防焊油墨。
实施例2：
步骤一：将25g苯并噁嗪树脂在90℃熔融，加入3g对甲基苯磺酸，快速搅拌；加入6.5g三氯化钼，混合均匀，用10g甲苯作溶剂进行溶解，超声至树脂混合均匀，减压蒸馏除去溶剂，得到三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂。
步骤二：加入8g没食子酸丙酯和29.6g间甲苯酚，搅拌，加入11g甲醛，滴加6ml硫酸，使反应液的PH＝1，加热，升温至80℃，反应3h，水洗，用20ml甲醇萃取，真空干燥，加入3g2-偶氮-1-萘醌-5-磺酰氯溶于50ml二氧六环中，升温至50℃，搅拌，控制PH＝8，反应3小时，加入300ml盐酸，过滤，水洗，干燥，得到没食子酸丙酯改性的邻重氮萘醌树脂。
步骤三：以6g对苯二甲酰氯和7.2g二乙烯三胺为混合壁材，用水溶解后，均匀混合，然后加入3.7g乳化剂，用酞菁绿作芯材，将5g酞菁绿溶于13ml丙三醇溶液，芯材和壁材混合，恒温下搅拌均匀，加入凝固剂乙醇，静置；均质30min，超声分散20min，静置，离心40min，倒掉上层清液，取出沉淀放在真空干燥箱中烘40min，即可制得酞菁绿微胶囊。
步骤四：将三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂、25g硫酸钡、酞菁绿、10g滑石粉、3g丙二醇甲醚醋酸酯混合、高速分散、研磨，配置成色浆；然后，与没食子酸丙酯改性邻重氮萘醌树脂、15g2-异丙基硫杂蒽酮混合起来，机械共混，得到感光防焊油墨。
实施例3：
步骤一：将25g苯并噁嗪树脂在80℃熔融，加入3g对甲基苯磺酸，快速搅拌；加入6.5g三氯化钼，混合均匀，用10g甲苯作溶剂进行溶解，超声至树脂混合均匀，减压蒸馏除去溶剂，得到三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂。
步骤二：加入8g没食子酸丙酯和29.6g间甲苯酚，搅拌，加入11g甲醛，滴加6ml硫酸，使反应液的PH＝1，加热，升温至70℃，反应2～3h，水洗，用20ml甲醇萃取，真空干燥，加入3g2-偶氮-1-萘醌-5-磺酰氯溶于50ml二氧六环中，升温至40℃，搅拌，控制PH＝8，反应2小时，加入300ml盐酸，过滤，水洗，干燥，得到没食子酸丙酯改性的邻重氮萘醌树脂。
步骤三：以6g对苯二甲酰氯和7.2g二乙烯三胺为混合壁材，用水溶解后，均匀混合，然后加入3.7g乳化剂，用酞菁绿作芯材，将5g酞菁绿溶于13ml丙三醇溶液，芯材和壁材混合，恒温下搅拌均匀，加入凝固剂乙醇，静置；均质20min，超声分散10min，静置，离心30min，倒掉上层清液，取出沉淀放在真空干燥箱中烘30min，即可制得酞菁绿微胶囊。
步骤四：将三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂、25g硫酸钡、酞菁绿、10g滑石粉、3g丙二醇甲醚醋酸酯混合、高速分散、研磨，配置成色浆；然后，与没食子酸丙酯改性邻重氮萘醌树脂、15g2-异丙基硫杂蒽酮混合起来，机械共混，得到感光防焊油墨。
实施例4：使用苯并噁嗪树脂作为耐热树脂，其余与实施例1相同。
步骤一：加入8g没食子酸丙酯和29.6g间甲苯酚，搅拌，加入11g甲醛，滴加6ml硫酸，使反应液的PH＝1，加热，升温至75℃，反应2.5h，水洗，用20ml甲醇萃取，真空干燥，加入3g2-偶氮-1-萘醌-5-磺酰氯溶于50ml二氧六环中，升温至45℃，搅拌，控制PH＝8，反应2.5小时，加入300ml盐酸，过滤，水洗，干燥，得到没食子酸丙酯改性的邻重氮萘醌树脂。
步骤二：以6g对苯二甲酰氯和7.2g二乙烯三胺为混合壁材，用水溶解后，均匀混合，然后加入3.7g乳化剂，用酞菁绿作芯材，将5g酞菁绿溶于13ml丙三醇溶液，芯材和壁材混合，恒温下搅拌均匀，加入凝固剂乙醇，静置；均质25min，超声分散15min，静置，离心35min，倒掉上层清液，取出沉淀放在真空干燥箱中烘35min，即可制得酞菁绿微胶囊。
步骤三：将苯并噁嗪树脂、25g硫酸钡、酞菁绿、10g滑石粉、3g丙二醇甲醚醋酸酯混合、高速分散、研磨，配置成色浆；然后，与没食子酸丙酯改性邻重氮萘醌树脂、15g2-异丙基硫杂蒽酮混合起来，机械共混，得到感光防焊油墨。
实施例5：使用酚醛环氧树脂作为感光树脂，其余与实施例1相同。
步骤一：将25g苯并噁嗪树脂在85℃熔融，加入3g对甲基苯磺酸，快速搅拌；加入6.5g三氯化钼，混合均匀，用10g甲苯作溶剂进行溶解，超声至树脂混合均匀，减压蒸馏除去溶剂，得到三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂。
步骤二：以6g对苯二甲酰氯和7.2g二乙烯三胺为混合壁材，用水溶解后，均匀混合，然后加入3.7g乳化剂，用酞菁绿作芯材，将5g酞菁绿溶于13ml丙三醇溶液，芯材和壁材混合，恒温下搅拌均匀，加入凝固剂乙醇，静置；均质25min，超声分散15min，静置，离心35min，倒掉上层清液，取出沉淀放在真空干燥箱中烘35min，即可制得酞菁绿微胶囊。
步骤三：将三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂、25g硫酸钡、酞菁绿、10g滑石粉、3g丙二醇甲醚醋酸酯混合、高速分散、研磨，配置成色浆；然后，与酚醛环氧树脂、15g2-异丙基硫杂蒽酮混合起来，机械共混，得到感光防焊油墨。
实施例6：使用酞菁绿代替酞菁绿微胶囊作为颜料，其余与实施例1相同。
步骤一：将25g苯并噁嗪树脂在85℃熔融，加入3g对甲基苯磺酸，快速搅拌；加入6.5g三氯化钼，混合均匀，用10g甲苯作溶剂进行溶解，超声至树脂混合均匀，减压蒸馏除去溶剂，得到三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂。
步骤二：加入8g没食子酸丙酯和29.6g间甲苯酚，搅拌，加入11g甲醛，滴加6ml硫酸，使反应液的PH＝1，加热，升温至75℃，反应2.5h，水洗，用20ml甲醇萃取，真空干燥，加入3g2-偶氮-1-萘醌-5-磺酰氯溶于50ml二氧六环中，升温至45℃，搅拌，控制PH＝7，反应2.5小时，加入300ml盐酸，过滤，水洗，干燥，得到没食子酸丙酯改性的邻重氮萘醌树脂。
步骤三：将三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂、25g硫酸钡、酞菁绿、10g滑石粉、3g丙二醇甲醚醋酸酯混合、高速分散、研磨，配置成色浆；然后，与没食子酸丙酯改性邻重氮萘醌树脂、15g2-异丙基硫杂蒽酮混合起来，机械共混，得到感光防焊油墨。
实施例7：没食子酸丙酯和间甲苯酚的百分含量为1:3.5，其余与实施例1相同。
步骤一：将25g苯并噁嗪树脂在85℃熔融，加入3g对甲基苯磺酸，快速搅拌；加入6.5g三氯化钼，混合均匀，用10g甲苯作溶剂进行溶解，超声至树脂混合均匀，减压蒸馏除去溶剂，得到三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂。
步骤二：加入8g没食子酸丙酯和28g间甲苯酚，搅拌，加入11g甲醛，滴加6ml硫酸，使反应液的PH＝1，加热，升温至75℃，反应2.5h，水洗，用20ml甲醇萃取，真空干燥，加入3g2-偶氮-1-萘醌-5-磺酰氯溶于50ml二氧六环中，升温至45℃，搅拌，控制PH＝8，反应2.5小时，加入300ml盐酸，过滤，水洗，干燥，得到没食子酸丙酯改性的邻重氮萘醌树脂。
步骤三：以6g对苯二甲酰氯和7.2g二乙烯三胺为混合壁材，用水溶解后，均匀混合，然后加入3.7g乳化剂，用酞菁绿作芯材，将5g酞菁绿溶于13ml丙三醇溶液，芯材和壁材混合，恒温下搅拌均匀，加入凝固剂乙醇，静置；均质25min，超声分散15min，静置，离心35min，倒掉上层清液，取出沉淀放在真空干燥箱中烘35min，即可制得酞菁绿微胶囊。
步骤四：将三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂、25g硫酸钡、酞菁绿、10g滑石粉、3g丙二醇甲醚醋酸酯混合、高速分散、研磨，配置成色浆；然后，与没食子酸丙酯改性邻重氮萘醌树脂、15g2-异丙基硫杂蒽酮混合起来，机械共混，得到感光防焊油墨。
取实施例1～7制备的感光防焊油墨印刷在环氧树脂玻璃纤维布覆铜箔层压板FR-4上，涂膜的厚度约为20μm，然后放入温度为80℃的热风循环式烤箱内，烘烤30min，取出冷却至室温。
实验1：硬度测试
用铅笔在实施例1～7制备的样品油墨层上划出5条约5mm互相平行的划线。当5条划线中有4条以上发现油墨层破裂，就换用硬度较低的铅笔继续试验，直至5次中有1次以下发现油墨层破裂时停止，记录此时的铅笔硬度。(铅笔硬度5H<6H)
所得样品硬度测试结果如表1所示。
表1
结论：由表1可知，实施例1～4的硬度最大，为6H。由此证明本发明所生产的感光防焊油墨，使用没食子酸丙酯改性邻重氮萘醌树脂作为感光树脂，且当没食子酸丙酯和间甲苯酚的百分含量比达到为1:3.7时，邻一偶氮萘醌磺酰氯与羟基能更好地发生反应，使得该树脂具有很好的柔性，同时制得的油墨具有硬度大的特点，使其更好地应用于工业生产。并且酞菁绿微胶囊也针对工业中出现的油墨硬度低现象有改良的效果。
实验2：耐热性测试
在实施例1～7被检压板的油墨层上涂上阻焊剂，浸入焊锡炉内，15s后取出恢复至室温，用PMA溶剂洗去阻焊剂，再用酒精洗净、晾干，检查实施例1～7制备的样品有无气泡或脱落。
所得样品耐热性测试结果如表2所示。
表2
结论：由表2可知，添加了由三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂通过开环聚合交联固化，其固化过程无小分子释放，孔隙率低且体积收缩率很小，三氯化钼对苯并噁嗪树脂进行改性中形成的O-Mo-O键的键能大于苯并噁嗪树脂中的键能，使得苯并噁嗪树脂的耐热性得到提高。且酞菁绿微胶囊也保证了产品的活性，使产品性能处于优良的状态，赋予了感光防焊油墨难热的特点。
实验3：感度测试
将实施例1～7制备的样品用21级曝光尺进行曝光，曝光能量200mj/cm2(UV灯管)，曝光后静置15分钟，用碳酸钠溶液喷洗，进行显影。
清点显影曝光后，油墨几乎完整保留原始状态的格数。
所得样品感度测试结果如表3所示。
表3
结论：由实施例1～4以及实施例6可知，使用没食子酸丙酯改性邻重氮萘醌树脂，能增加酚醛类树脂中可供酯化的羟基数，提高该类树脂感光性能。当没食子酸丙酯和间甲苯酚的百分含量比达到为1:3.7时，邻一偶氮萘醌磺酰氯与羟基能更好地发生反应，此时树脂感光性能最佳。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种感光防焊油墨的加工工艺，其特征在于：所述感光防焊油墨的加工工艺为：将主剂混合、高速分散、研磨，配置成色浆；然后，将主剂与硬化剂混合起来，机械共混，得到感光防焊油墨。
2.根据权利要求1所述的一种感光防焊油墨的加工工艺，其特征在于：所述主剂包括耐热树脂、硫酸钡、酞菁绿、滑石粉、溶剂；所述硬化剂包括感光树脂、光敏剂。
3.根据权利要求2所述的一种感光防焊油墨的加工工艺，其特征在于：以总和为100.00wt％计，其中耐热树脂占15～20wt％，硫酸钡占20～30wt％，酞菁绿占1.5～2wt％，滑石粉占10～11wt％，溶剂占3～5wt％，感光树脂占17～18wt％，光敏剂占15～16wt％。
4.根据权利要求2所述的一种感光防焊油墨的加工工艺，其特征在于：所述耐热树脂为用三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂；所述酞菁绿为酞菁绿微胶囊；所述感光树脂为用没食子酸丙酯改性邻重氮萘醌树脂；所述光敏剂为2-异丙基硫杂蒽酮；所述溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯。
5.根据权利要求4所述的一种感光防焊油墨的加工工艺，其特征在于：所述耐热树脂的制备方法为：将苯并噁嗪树脂在80～90℃熔融，加入对甲基苯磺酸，快速搅拌；加入三氯化钼，混合均匀，用甲苯作溶剂进行溶解，超声至树脂混合均匀，减压蒸馏除去溶剂，得到三氯化钼改性的苯并噁嗪树脂。
6.根据权利要求4所述的一种感光防焊油墨的加工工艺，其特征在于：所述感光树脂的制备方法为：包括以下步骤：
步骤一：加入没食子酸丙酯和间甲苯酚，搅拌，加入甲醛，滴加硫酸，使反应液的PH＝1，加热，升温至70～80℃，反应2～3h，水洗，用甲醇萃取，真空干燥；
步骤二：2-偶氮-1-萘醌-5-磺酰氯溶于二氧六环中，升温至40～50℃，搅拌，控制PH值，反应2～3小时，加入盐酸，过滤，水洗，干燥，得到没食子酸丙酯改性的邻重氮萘醌树脂。
7.根据权利要求6所述的一种感光防焊油墨的加工工艺，其特征在于：所述没食子酸丙酯和间甲苯酚的百分含量为1:3.7。
8.根据权利要求6所述的一种感光防焊油墨的加工工艺，其特征在于：步骤二中，所述控制PH值的具体操作为：滴加碳酸钾溶液，用PH传感器监测，使反应液的PH＝8。
9.根据权利要求4所述的一种感光防焊油墨的加工工艺，其特征在于：所述酞菁绿微胶囊的制备方法为：以对苯二甲酰氯和二乙烯三胺为混合壁材，用水溶解后，均匀混合，然后加入乳化剂，用酞菁绿作芯材，将酞菁绿溶于丙三醇溶液，芯材和壁材混合，恒温下搅拌均匀，加入凝固剂乙醇，静置；均质20～30min，超声分散10～20min，静置，离心30～40min，倒掉上层清液，取出沉淀放在真空干燥箱中烘30～40min，即可制得酞菁绿微胶囊。
10.根据权利要求1～9中任意一项所述的一种感光防焊油墨的加工工艺加工得到的一种感光防焊油墨。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111454608.8A CN114015279A (zh) | 2021-12-01 | 2021-12-01 | 一种感光防焊油墨及其加工工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111454608.8A CN114015279A (zh) | 2021-12-01 | 2021-12-01 | 一种感光防焊油墨及其加工工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114015279A true CN114015279A (zh) | 2022-02-08 |
Family
ID=80067339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111454608.8A Pending CN114015279A (zh) | 2021-12-01 | 2021-12-01 | 一种感光防焊油墨及其加工工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114015279A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115819695A (zh) * | 2022-12-09 | 2023-03-21 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 一种光刻胶用改性酚醛树脂及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105131703A (zh) * | 2015-09-18 | 2015-12-09 | 江门市阪桥电子材料有限公司 | 一种液态感光静电喷涂阻焊材料、制备方法及喷涂方法 |
-
2021
- 2021-12-01 CN CN202111454608.8A patent/CN114015279A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105131703A (zh) * | 2015-09-18 | 2015-12-09 | 江门市阪桥电子材料有限公司 | 一种液态感光静电喷涂阻焊材料、制备方法及喷涂方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 冒海燕等: "聚酰胺包覆酞菁绿颜料微胶囊的制备及其粒径分析", 《化工新型材料》 * |
| 张大勇等: "《提高酚醛树脂耐热性能的主要途径》", 《黑龙江科学》 * |
| 黄骏廉等: "《没食子酸丙酯改性的酚醛-邻重氮萘醌类感光性树脂的研究》", 《感光科学与光化学》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115819695A (zh) * | 2022-12-09 | 2023-03-21 | 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 | 一种光刻胶用改性酚醛树脂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100857259B1 (ko) | 안정성이 우수한 저유전정접 수지 바니시 및 그것을 사용한 배선판 재료 | |
| CN105301906A (zh) | 正型感光性聚酰亚胺树脂组合物 | |
| KR102080728B1 (ko) | 폴리이미드 전구체 조성물, 그의 용도 및 그로부터 제조된 폴리이미드 | |
| CN110441989B (zh) | 一种光刻胶组合物 | |
| US4460718A (en) | Epoxy resin composition | |
| CN102385244A (zh) | 黑色固化性树脂组合物 | |
| US4786579A (en) | Heat-resistant photosensitive resin composition | |
| CN105131703A (zh) | 一种液态感光静电喷涂阻焊材料、制备方法及喷涂方法 | |
| CN114015279A (zh) | 一种感光防焊油墨及其加工工艺 | |
| JP2011171544A (ja) | 巻線コイル部品の製造方法および電子部品モジュールの製造方法 | |
| CN107407882B (zh) | 光固化性热固化性树脂组合物、其固化物和印刷电路板 | |
| JP3710945B2 (ja) | 多層プリント配線板用絶縁性樹脂組成物および多層プリント配線板 | |
| CN106873309A (zh) | 一种正性感光水溶性阻焊干膜及用途 | |
| CN111328207B (zh) | 一种pcb基材树脂表面的粗糙化处理方法及应用及pcb | |
| CN101336047B (zh) | 一种印制电路板的方法及其组合物 | |
| TWI738513B (zh) | 改性雙馬來醯亞胺樹脂、其製備方法、預浸材、銅箔基板及電路板 | |
| CN116954022B (zh) | 一种芯片载板感光阻焊干膜及其形成方法 | |
| CN112745503B (zh) | 改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法、预浸材、铜箔基板及印刷电路板 | |
| US5091283A (en) | Photocurable diallyl phthalate resin composition and printed circuit board using the same | |
| CN113652118A (zh) | 一种高附着力且弯折性好的uv喷印油墨 | |
| CN113085301A (zh) | 一种无卤阻燃型覆铜板的制作方法 | |
| CN113321968B (zh) | 用于集成电路的3d激光光敏打印阻焊墨水及其制备方法 | |
| JPH087436B2 (ja) | 感光性ジアゾキノン化合物及びそれを用いたポジ型感光性樹脂組成物 | |
| KR20000035775A (ko) | 푸마르산 디에스테르 수지 조성물 및 가교한 푸마르산디에스테르 수지 | |
| KR100903967B1 (ko) | 폴리머 후막 저항체 형성 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220208 |