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CN103987254A - 作为农药和作物种植化学品的沉积增强剂的包含疏水基团的阳离子聚合物 - Google Patents

作为农药和作物种植化学品的沉积增强剂的包含疏水基团的阳离子聚合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及某些疏水改性阳离子聚合物在水溶液中作为农药和作物种植化学品如植物生长调节剂、肥料和微量营养物的沉积增强剂的用途，所述聚合物通过丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、含氮单体和缔合单体聚合而得到；包含这些聚合物和一种或多种农药和/或作物种植化学品的含水组合物，和制备所述含水组合物的方法，以及所述组合物在植物处理中的用途。

Description

作为农药和作物种植化学品的沉积增强剂的包含疏水基团的阳离子聚合物
发明领域
本发明涉及某些疏水改性阳离子聚合物在水溶液中作为农药和作物种植化学品如植物生长调节剂、肥料和微量营养物的沉积增强剂的用途，所述聚合物通过丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、含氮单体和缔合单体聚合而得到；包含这些聚合物和一种或多种农药和/或作物种植化学品的含水组合物，所述含水组合物的制备方法，以及所述组合物在植物处理中的用途。
发明背景
在农业应用中，存在主要由水组成的农用化学品喷雾液滴沉积到蜡质植物叶面上的问题。一个可能的原因是液滴由于在喷雾时雾化而给出的动能在与叶面接触时转变成表面能。液滴在表面上延伸，但该表面张力是不利的，这意指将液滴拉回。该拉回如此快以致一部分或全部液滴从叶面上离开。根据文献，通过该现象可损失与90％一样多的农用配制剂。存在解决该问题的两种已知方法：通过加入可快速到达表面上并降低表面张力的表面活性剂，或者加入聚合物以控制液滴的粘着力。然而，使用表面活性剂产生另一问题，即漂移问题。拉回和漂移问题都会降低生物效力，因为农药和/或作物种植化学品不会到达植物。通过使用聚合物，可避免漂移问题。然而，当配制包含聚合物的组合物时，通常遭遇问题，因为它可产生高粘度溶液和/或胶凝。
关于用于不同目的的农药组合物中的聚合物，大量不同的出版物。
US6,645,476B1一般性地公开了通过包含基于聚氧化烯的亲水性结构部分和包含氢或烃基的疏水性结构部分的非离子大单体；和一种或多种包含氧、氮、硫、磷、氯和/或氟的烯键式不饱和共聚单体共聚而制备的水溶性聚合物。该产物用作含水制剂，例如作物保护剂的增稠剂和分散剂。
US2005/0053569涉及某些嵌段共聚物帮助乳液沉积到各种表面上的用途，其中所述嵌段共聚物包含至少一个非离子疏水嵌段和至少一个包含阳离子单元的嵌段。该嵌段共聚物可用于农用化学领域，但工作实施例不涉及该用途。
US2007/0149409涉及官能化聚合物和农药之间的络合以实现牢固性并降低在土壤中的浸析。具有农药和聚合物的配制剂通过在溶混性溶剂中形成它们各自的淤浆或溶液，将淤浆或溶液混合，然后将混合物干燥而制备。阳离子聚合物的实例为例如二甲基胺纤维素阴离子交换剂和阴离子聚合物，例如羧甲基取代或原磷酸酯取代的纤维素。
US6,433,061涉及流变改性共聚物组合物，其包含至少一种不饱和羧酸单体、至少一种疏水性单体、疏水性链转移剂、交联剂和任选空间稳定剂的交联共聚物，所述组合物在含水含电解质环境中，例如在农用化学品中提供提高的粘度。
US6,534,563B1涉及具有特定伸长和流动粘度的化合物作为包含在含水植物保护配制剂中的抗回弹剂的用途。所用化合物选自分子量为5×104-5×106g/mol的可水分散性表面活性剂聚合物，包括多种化合物，例如多糖，二醇的聚氧乙烯化衍生物，由氧化烯和至少一种包含一个或多个酸、碱金属盐、酯或酰胺形式的羧基的饱和或不饱和单体得到的共聚物；植物聚合物，由至少一种包含一个或多个酸、碱金属盐、酯或酰胺形式的羧基，或者包含氨基或腈基团的饱和或不饱和单体与至少一种带有一个或多个烯属不饱和键的含仲烃单体反应而得到的共聚物。仅阴离子(MSA-二异丁烯共聚物钠盐)和非离子多糖基聚合物用于工作实施例中。
WO2007/004199涉及尤其包含阳离子聚合物和某些活性成分的个人护理组合物。然而，这类个人护理组合物的阳离子聚合物以较高浓度存在，且个人护理组合物不建议用于处理植物，尤其是不将组合物喷雾到植物上。
因此，本领域中仍需要包含阳离子聚合物的农用组合物，其具有改进的沉积性能，当喷雾到植物上时尤其如此。
发明概述
本发明的一个目的是提供作为农药和作物种植化学品的沉积增强剂的可选阳离子聚合物。本发明的另一目的是提供制备包含阳离子聚合物、一种或多种农药和/或作物种植化学品的组合物的合适方法。现在，惊讶地发现优选通过乳液聚合，更优选通过一段乳液聚合制备的某些疏水改性阳离子聚合物显示出作为农药和/或作物种植化学品的沉积增强剂的优异性能，且包含疏水改性阳离子聚合物的农用化学组合物可方便地通过具体混合方法制备。
附图简述
图1绘出实施例2的结果。
发明详述
第一方面，本发明涉及包含基于组合物的总重量0.005-0.5重量％的至少一种疏水改性阳离子聚合物，和一种或多种农药和/或作物种植化学品的含水组合物。
第二方面，本发明涉及制备包含所述聚合物的所述含水组合物的方法，通常桶混合方法。
第三方面，本发明涉及疏水改性阳离子聚合物在含水组合物中作为农药和/或作物种植化学品的沉积增强剂的用途。
第四方面，本发明涉及通过使所述植物与所述含水组合物接触，优选通过将组合物喷雾施用于植物表面上而处理植物的方法。
疏水改性阳离子聚合物可通过至少如下单体进行聚合反应而得到：
(i)5-80重量％丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基具有1-4个碳原子，及其混合物；
(ii)5-80重量％的选自如下的单体：包含至少一个氮原子的乙烯基取代杂环化合物、单-或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，其中烷基具有1-4个碳原子，及其混合物；
(iii)0.1-30重量％的至少一种缔合单体，缔合单体选自：
(a)单烯属不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂的氨基甲酸酯反应产物，所述非离子表面活性剂包含1,2-氧化丁烯和1,2-氧化乙烯的C1-C24，优选C1-C4烷氧基封端嵌段共聚物；
(b)烯属不饱和可共聚表面活性剂单体，其通过具有具有5，优选8，更优选12，最优选16，至32，优选至24，更优选至22个碳原子，优选1-150，更优选1-30个氧化乙烯单元，以及优选0-50，更优选0-5个氧化丙烯单元的烃基的非离子表面活性剂如醇的氧化烯加合物与烯属不饱和羧酸或其酐缩合而得到；
(c)表面活性剂单体，其为单烯属不饱和单异氰酸酯与具有胺官能的非离子表面活性剂的脲反应产物；
(d)式CH2＝CR’CH2OAmBnApR的烯丙基醚，其中R’为氢或甲基，A为丙烯氧基或丁烯氧基，B为乙烯氧基，n为0或整数，m和p为0或小于n的整数，且R为具有5，优选8，更优选12，最优选16，至32，优选至24，更优选至22个碳原子的疏水基团，例如烷基卤和醇的氧化烯加合物的反应产物；
(e)非离子氨基甲酸酯单体，其为一元非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯的氨基甲酸酯反应产物；和
(f)丙烯酸的烃基酯或甲基丙烯酸的烃基酯，其中烃基具有5，优选8，更优选12，最优选16，至32，优选至24，更优选至22个碳原子；和
(iv)0-1重量％至少一种交联单体，其优选具有至少两个烯属不饱和结构部分，且其中交联单体优选不包含任何硫原子；
其中单体(i)-(iv)的重量百分数基于聚合反应中存在的所有单体的总重量。
优选单体(iii)为(b)和/或(f)。
可根据本发明使用的疏水改性阳离子聚合物为上述单体的聚合产物。一种所用单体为丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯(i)，其适当地通过丙烯酸或甲基丙烯酸和具有1-4个碳原子的醇反应而制备。合适的醇包括甲醇、乙醇、丁醇和丙醇。优选的丙烯酸烷基酯为丙烯酸乙酯。可用于制备阳离子聚合物的丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的量为5-80重量％，优选15-70重量％，更优选40-70重量％，其中重量百分数基于用于制备疏水改性阳离子聚合物的单体的总重量。
疏水改性阳离子聚合物还用单体(ii)制备，所述单体(ii)选自包含至少一个氮原子的乙烯基取代杂环化合物、单-或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，其中烷基具有1-4个碳原子，及其混合物。合适的单体包括甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯、丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、N,N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺和N,N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰胺。用于制备阳离子聚合物的单体(ii)的量为5-80重量％，优选10-70重量％，更优选20-60重量％，其中重量百分数基于用于制备疏水改性阳离子聚合物的单体的总重量。
疏水改性阳离子聚合物还包含来自缔合单体(iii)的聚合单元。缔合单体选自(a)单烯属不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂的氨基甲酸酯反应产物，所述非离子表面活性剂包含1,2-氧化丁烯和1,2-氧化乙烯的C1-C24，优选C1-C4烷氧基封端嵌段共聚物，其描述于美国专利No.5,294,692中；(b)烯属不饱和可共聚表面活性剂单体，其通过具有C5-C32，优选C8-C22烃基，优选1-150，更优选1-30个氧化乙烯单元以及优选0-50，更优选0-5个氧化丙烯单元的非离子表面活性剂与烯属不饱和羧酸或其酐，优选C3-C4单-或二羧酸或其酐，更优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸和衣康酸酐的羧酸或其酐缩合而得到，如美国专利No.4,616,074所述；(c)表面活性剂单体，其选自单烯属不饱和单异氰酸酯与具有胺官能的非离子表面活性剂的脲反应产物，如美国专利No.5,011,978所述；(d)式CH2＝CR’CH2OAmBnApR的烯丙基醚，其中R’为氢或甲基，A为丙烯氧基或丁烯氧基，B为乙烯氧基，n为0或整数，m和p为0或小于n的整数，且R为具有5，优选8，至32，优选至22个碳原子的疏水基团；(e)非离子氨基甲酸酯单体，其为一元非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯，优选缺乏酯基团的单体如α,α-二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯的氨基甲酸酯反应产物，如美国专利Re.33,156所述；和f)丙烯酸的烃基酯或甲基丙烯酸的烃基酯，其中烃基具有5，优选8，至32，优选至24，更优选至22个碳原子。
特别优选的缔合单体为通过非离子表面活性剂与衣康酸缩合而得到的烯属不饱和可共聚表面活性剂单体。用于制备阳离子聚合物的缔合单体(iii)的量为0.1-30重量％，优选1-20重量％，更优选2-10重量％，其中重量百分数基于用于制备疏水改性阳离子聚合物的单体的总重量。
阳离子聚合物任选用优选具有至少两个烯属不饱和结构部分的交联单体(iv)制备。合适的交联单体包括多-乙烯基取代的芳族单体、多-乙烯基取代的脂环族单体、邻苯二甲酸的二官能酯、甲基丙烯酸的二官能酯、丙烯酸的多官能酯、N,N’-亚甲基-双丙烯酰胺和多乙烯基取代的脂族单体，例如二烯、三烯和四烯。优选的交联单体为二乙烯基苯、三乙烯基苯、1,2,4-三乙烯基环己烷、1,5-己二烯、1,5,9-癸三烯、1,9-癸二烯、1,5-庚二烯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、五-和四丙烯酸酯、三烯丙基季戊四醇、八烯丙基蔗糖、环烷烃和环烯烃。优选的交联单体为邻苯二甲酸二烯丙基酯。如果合适的话，用于制备阳离子聚合物的交联单体(iv)的量为0.01-1重量％，优选0.01-0.5重量％，更优选0.1-0.3重量％，其中单独单体的重量百分数基于用于制备疏水改性阳离子聚合物的单体的总重量。
聚合物的重均分子量可通过例如凝胶渗透色谱法/粒度排阻色谱法测定，并可在宽范围内变化，但通常为5.000，优选10.000，更优选30.000至10.000.000，优选至1.000.000，更优选至700.000，最优选至100.000道尔顿。
疏水改性阳离子聚合物可通过本领域中已知的方法如溶液聚合、乳液聚合、反相乳液聚合等制备。在优选实施方案中，阳离子聚合物通过使用一段乳液聚合技术形成乳液而制备。在该实施方案中，将在单体聚合时有效地将疏水改性阳离子聚合物分散在水中的量的单体、水、自由基引发剂、任选表面活性剂；和基于乳液的总重量约0.5至约20重量％的选自C2-C12线性或支化一元醇和非聚合物多元醇如乙二醇、丙二醇和甘油的醇；在聚合反应器中结合并在所需温度下保持有效使单体聚合的时间。如果使用的话，表面活性剂合适地为非离子表面活性剂。优选聚合反应在约30℃下开始，其中聚合容器的内容物达到约60℃的温度。通常反应时间为约1至约6小时。使用乳液聚合的优点是粘度保持接近于水，且不依赖于分子量。
第一方面，本发明涉及包含上述疏水改性阳离子聚合物和一种或多种农药和/或作物种植化学品的含水组合物。
适于植物处理的本发明含水组合物包含至少0.005，优选0.01，更优选至少0.02，仍更优选至少0.03，最优选至少0.04％(w/w)本发明疏水改性阳离子聚合物，且至多0.5，优选至多0.45，更优选至多0.4，仍更优选至多0.3，最优选至多0.2％(w/w)本发明疏水改性阳离子聚合物；和至少0.005，优选至少0.01，更优选至少0.02，仍更优选至少0.03，最优选至少0.04％(w/w)一种或多种农药和/或作物种植化学品，且至多2，优选至多1，更优选至多0.5，最优选至多0.4％(w/w)一种或多种农药和/或作物种植化学品。
适于植物处理的本发明含水组合物优选包含至少90，优选至少95，更优选至少98且至多99.9％(w/w)水。
如本文所用，术语“农药”指防止、破坏、驱逐或减轻任何害虫的有机化合物。预期用于本发明中的农药包括但不限于杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀螨蜱剂和软体动物杀灭剂，优选杀菌剂、除草剂和/或杀虫剂。预期用于本发明中的优选农药属于以下类别：三唑类、嗜球果伞素(strobilurin)类、亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)化合物类、三嗪类、苯并咪唑类、苯氧基羧酸类、苯甲酸类、磺酰脲类、吡啶羧酸类、新烟碱类、脒类、有机磷酸酯类和拟除虫菊酯类。
预期用于本发明中的杀菌剂的实例包括但不限于三唑类(例如戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、环唑醇(cyproconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、difenconazole、fenconazole、环戊唑菌(metconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、嗜球果伞素(strobilurin)类(例如肟菌酯(trifloxystrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、亚烷基双(二硫代氨基甲酸酯)化合物类(例如代森锰锌(mancozeb)和苯并咪唑类(例如多菌灵(carbendazim))杀真菌剂。
预期用于本发明中的除草剂的实例包括但不限于苯氧基羧酸类(例如2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、MCPA)、苯甲酸类(例如Dicamba-acid)、磺酰脲类(例如methylsulfuron-methyl、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、烟黄隆(nicosulfuron))、三嗪类(例如莠去津(atrazine)和西玛津(simazine))、三唑啉酮类(例如氨唑草酮(amicarbazone))和吡啶羧酸类(例如定草酯(triclopyr))。
预期用于本发明中的杀虫剂的实例包括但不限于新烟碱类(例如噻虫嗪(thiamethoxam)、噻虫胺(clothianidin)、imidachloprid、thiachloprid、吡虫清(acetamiprid))、脒类(例如虫螨脒(Amitraz))、有机磷酸酯类(例如毒死蜱(chlorpyrifos))和拟除虫菊酯类(例如氯菊酯(permethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、溴氰菊酯(deltamethrin))。
如本文所用术语“作物种植化学品”指植物生长调节剂、肥料和微量营养物。植物生长调节剂为以少量，促进和影响植物的细胞和组织生长、发展和分化的化学品。肥料为提供植物营养的物质，存在于肥料中的主要营养物为氮、磷、钾、镁、硫和钙(大量营养素)。整体上在植物营养中为痕量元素的其它营养物(微量营养物)以更小的量加入。微量营养物包括铁、锰、铜、锌、硼和钼，且它们可络合在螯合剂上，例如氨基羧酸酯如EDTA、DTPA、HEDTA、EDDHMA和EDDHA。
组合物的pH优选为4，例如4.5，例如5，优选至8，例如至7.5，例如至7。合适的范围为4.5-7.5。在本发明上下文中，pH作为在20℃下测量组合物时得到的值给出。
除本发明疏水改性阳离子聚合物、一种或多种农药和作物种植化学品外，本发明组合物可包含其它组分。这类其它组分的非限定性实例包括例如常用于提高农用活性物质的生物效力的油、助溶剂和其它辅助剂如表面活性剂。辅助剂定义为加入混合物中以帮助或改进农用化学品的作用，或者改变混合物的物理特征的成分(ASTM Committee E35)。该定义因此还包括例如润湿剂、消泡剂、相容性试剂和多价螯合剂。
第二方面，本发明涉及制备如上文所定义的组合物的方法，所述方法包括如下步骤：将如上文所定义的疏水改性阳离子聚合物与一种或多种农药和/或作物种植化学品混合。该方法通常作为桶混合方法或者作为制备罐内配制剂的方法进行。聚合物优选作为聚合物乳液提供，其优选通过使用一段乳液聚合技术制备，优选所述乳液具有至少8的pH。该方法适合地包括如下步骤：将聚合物乳液用含水介质稀释至至少0.005且至多0.5％(w/w)的聚合物浓度。含水介质可以为纯水，但通常它还包含其它组分。可存在于含水介质中的可能组分的实例为与存在于天然水中，例如存在于来自井、湖、河和溪的水中不同的无机盐或其它物质。一种或多种农药和/或作物种植化学品可随着一部分或所有含水介质加入和/或可在稀释聚合物乳液以后分开地加入聚合物中。一种或多种农药和/或作物种植化学品通常作为在水中或在其它溶剂中的溶液，或者作为选择作为固体或液体以净形式加入聚合物中。当稀释时，可将聚合物加入水中，或者可将水加入聚合物中。
如果在稀释和加入农药和/或作物种植化学品以后得到的组合物的pH值在上述优选的pH范围外，则方法优选进一步包括如下步骤：通过加入酸或碱将pH调整至该范围内的值。可能需要pH调整的情况的实例可能是当加入具有酸官能的农药时或者用于稀释聚合物的水具有低pH。
在本发明第三方面中，如上文所定义的聚合物在含水组合物中用作农药和/或作物种植化学品的沉积增强剂，在本发明的第四方面中，如上文所定义的组合物用于通过使所述植物，优选所述植物的叶与组合物接触而处理植物的方法中。组合物优选通过喷雾施用于植物表面上。因此，意欲用于本发明中的农药和/或作物种植化学品尤其是到达植物的叶上是重要的那些。接触植物的本发明组合物的量优选使得农业有效量的农药/作物种植化学品与植物接触，即足以使农药/作物种植化学品实现其目的的量。
如实施例中所示，疏水改性阳离子聚合物在含水组合物中作为沉积增强剂的性能在上述优选的pH范围内是非常好的。
除实施例中的信息或者另外指出外，说明书和权利要求书中所用涉及成分、反应条件等的量的所有数或表述应当理解在所有情况下由术语“约”修饰。另外，如果公开的数量范围，则它们意欲为包括所示最小值与最大值之间的每一个值。重量％和％w/w意指重量百分数。
现在关于以下实施例进一步描述本发明，然而，所述实施例不意欲限制其范围。除非另外指出，所有份和百分数为重量份和重量百分数。给出的所述数涉及活性材料的量。
一般实验
下表中的以下产品用于实施例中。关于实验产品5-12，单体组成显示于下表1中。
实施例1
将聚合物乳液形式的聚合物用去离子水稀释至～0.4％(w/w)的聚合物浓度。然后使用乙酸将乳液的pH调整至5.2的pH(20℃)。该pH调整使乳液清澈。最后在通过如下文所述坠落试验测量以前将溶液用去离子水稀释至它们的使用浓度(0.2；0.1；0.04；0.02％(w/w))(pH～5.2)
将注射器放在平面以上0.5m，并使液滴从注射器落到表面上。如通过将100滴称重并用水的密度求近似值所测定，液滴具有11.6mm3的平均体积。液滴落在其上的平面被Parafilm(来自Pechiney Plastic Packaging，Inc)层覆盖以模拟疏水性叶面。该表面的斜度可变化。斜度越陡，它越强韧以使液滴附着在表面上。斜度以度表示，其中0度意指水平面，90度意指垂直面。
对于各斜度值，使总计5滴撞击在表面上。如果3滴立即附着(即不滑动或散射)，则认为液体在该斜度下附着。通过5度递增提高斜度直至5滴中的3滴不附着在表面上。
在表2中，给出聚合物1-11在不同聚合物浓度下的液体附着在表面上的最高角度。
从这些实验中看，显然本发明疏水改性阳离子聚合物是比用作对比的非疏水和疏水改性阴离子聚合物好得多的沉积增强剂。实际上，包含阴离子聚合物的组合物的沉积不比根本不存在聚合物的组合物的沉积好得多。
表2–最高沉积角
实施例2
在该实施例中，通过以上关于一些聚合物所述的方法并在不同的pH值下测定液体附着在表面上的最高沉积角。
将聚合物乳液形式的各聚合物用去离子水稀释至0.1％(w/w)的聚合物浓度。然后使用乙酸将乳液的pH调整至表3所述pH。
表3–最高沉积角相对于pH
由上表显示本发明聚合物在约4.5-7.5的最佳pH范围内具有比对比产物更高的最大沉积角。
实施例3
本发明组合物的液滴沉积研究根据一般实验下所述的方法进行。用纯水、2,4D的水溶液和聚合物7的水溶液进行对比。在下表中给出各试样的液体附着在表面上的最大沉积角。
组合物如下制备：
将包含20重量％聚合物7的乳液用水稀释以得到0.2重量％聚合物的浓度。通过溶解适量的2,4D并用氨调整pH而制备包含pH为约5的在水中的20g/l2,4D(2,4-二氯苯氧基乙酸)的溶液。然后将等量的这两种溶液混合，并通过加入乙酸将混合物的pH调整至5.5。
所得溶液(组合物1)因此包含0.1重量％聚合物7和10g/l2,4D。
试样 角度(°)
纯H2O 20
2,4D(在水中10g/l) 30
聚合物7(在水中0.1％) 65
组合物1(参见上文) 70
所有试样具有5.5的pH。

Claims (18)

1.含水组合物，其包含基于组合物的总重量0.005-0.5重量％的至少一种疏水改性阳离子聚合物，所述聚合物可通过进行如下单体的聚合而得到：
(i)5-80重量％丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基具有1-4个碳原子；和
(ii)5-80重量％的选自如下的单体：包含至少一个氮原子的乙烯基取代杂环化合物、单-或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，其中烷基具有1-4个碳原子，及其混合物；和
(iii)0.1-30重量％的选自如下的缔合单体：
(a)单烯属不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂的氨基甲酸酯反应产物，所述非离子表面活性剂包含1,2-氧化丁烯和1,2-氧化乙烯的C1-C24烷氧基封端嵌段共聚物；
(b)通过具有C5-C32烃基的非离子表面活性剂与烯属不饱和羧酸或其酐缩合而得到的烯属不饱和可共聚表面活性剂单体；
(c)为单烯属不饱和单异氰酸酯和具有胺官能的非离子表面活性剂的脲反应产物的表面活性剂单体；
(d)式CH2＝CR’CH2OAmBnApR的烯丙基醚，其中R’为氢或甲基，A为丙烯氧基或丁烯氧基，B为乙烯氧基，n为0或整数，m和p为0或小于n的整数，且R为具有5-32个碳原子的疏水基团；
(e)为一元非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯的氨基甲酸酯反应产物的非离子氨基甲酸酯单体；和
(f)丙烯酸的烃基酯或甲基丙烯酸的烃基酯，其中烃基具有5-32个碳原子；和
(iv)0-1重量％交联单体；
其中单体的重量百分数基于聚合反应中存在的所有单体的总重量；和
一种或多种农药和/或作物种植化学品。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述缔合单体(iii)为(b)和/或(f)，优选(b)。
3.根据权利要求1或2的组合物，其包含至少0.005且至多2％(w/w)的一种或多种农药和/或作物种植化学品。
4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其具有4-8，优选4.5-7.5的pH。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中聚合物通过进行单体的乳液聚合，优选一段乳液聚合而得到。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中(iii)为通过非离子表面活性剂与衣康酸缩合而得到的烯属不饱和可共聚表面活性剂单体。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中(ii)为单-或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯，其中烷基具有1-4个碳原子，优选甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中(i)为丙烯酸乙酯。
9.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含90-99.9％，优选95-99.9％(w/w)水。
10.制备如权利要求1-9中任一项所定义的组合物的方法，其包括如下步骤：将如权利要求1-9中任一项所定义的聚合物与一种或多种农药和/或作物种植化学品混合。
11.根据权利要求10的方法，其中聚合物作为优选具有至少8的pH的聚合物乳液提供。
12.根据权利要求10或11的方法，其包括如下步骤：将聚合物乳液用含水介质稀释至至少0.005且至多0.5％(w/w)的聚合物浓度。
13.根据权利要求12的方法，其中所有或一部分含水介质包含一种或多种农药和/或作物种植化学品。
14.根据权利要求12或13的方法，其包括如下步骤：将一种或多种农药和/或作物种植化学品加入稀释的聚合物组合物中。
15.根据权利要求12-14中任一项的方法，其包括如下步骤：将pH调整至4-8的值。
16.如权利要求1-9中任一项所定义的聚合物在含水组合物中作为农药和/或作物种植化学品的沉积增强剂的用途。
17.通过使所述植物与如权利要求1-9中任一项所定义的组合物接触而处理植物的方法。
18.根据权利要求17的方法，其中接触步骤通过喷雾获得。
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