具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明,凡在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明的保护范围之内。
以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术,根据不同情况可以有所变化。
一、剂型制备实施例
(一)水分散粒剂的加工及实施例
将活性成分氟虫双酰胺与高效氯氟氰菊酯、丁硫克百威、乙酰甲胺磷中的一种,与助剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造粒,经干燥筛分后制得水分散粒剂产品。
实施例1:61%氟虫双酰胺·高效氯氟氰菊酯水分散粒剂(60:1)
氟虫双酰胺60%,高效氯氟氰菊酯1%,烷基萘磺酸钠4%,十二烷基磺酸钠3%,硫酸铵3%,轻质碳酸钙补足至100%。
实施例2:58%氟虫双酰胺·高效氯氟氰菊酯水分散粒剂(1:57)
氟虫双酰胺1%,高效氯氟氰菊酯57%,木质素磺酸钠5%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物7%,十二烷基硫酸钠3%,硅藻土补足至100%。
实施例3:56%氟虫双酰胺·丁硫克百威水分散粒剂(55:1)
氟虫双酰胺55%,丁硫克百威1%,木质素磺酸钠6%,十二烷基磺酸钠3%,黄原胶1%,羧甲基淀粉钠1%,凹凸棒土补足至100%。
实施例4:61%氟虫双酰胺·丁硫克百威水分散粒剂(1:60)
氟虫双酰胺1%,丁硫克百威60%,硫酸铵1%,海藻酸钠2%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1%,有机硅酮1%,膨润土补足至100%。
实施例5:60%氟虫双酰胺·乙酰甲胺磷水分散粒剂(59:1)
氟虫双酰胺59%,乙酰甲胺磷1%,十二烷基磺酸钠2%,烷基萘磺酸钠2%,硫酸铵3%,轻质碳酸钙补足至100%。
实施例6:55%氟虫双酰胺·乙酰甲胺磷水分散粒剂(1:54)
氟虫双酰胺1%,乙酰甲胺磷54%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5%,木质素磺酸钠4%,十二烷基硫酸钠3%,硅藻土补足至100%。
(二)悬浮剂的加工及实施例
将活性成分氟虫双酰胺与高效氯氟氰菊酯、丁硫克百威、乙酰甲胺磷中的一种,与分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经砂磨和/或高速剪切后,得到半成品,分析后补加水混合均匀过滤即得成品。
实施例7:31%氟虫双酰胺·高效氯氟氰菊酯悬浮剂(30:1)
氟虫双酰胺30%,高效氯氟氰菊酯1%,木质素磺酸钠7%,黄原胶0.8%,膨润土3%,硅酸铝镁1%,乙二醇4%,水补足至100%。
实施例8:21%氟虫双酰胺·高效氯氟氰菊酯悬浮剂(1:20)
氟虫双酰胺1%,高效氯氟氰菊酯20%,甲基萘磺酸钠甲醛缩合物6%,膨润土4%,丙三醇5%,水补足至100%。
实施例9:33%氟虫双酰胺·丁硫克百威悬浮剂(10:1)
氟虫双酰胺30%,丁硫克百威3%,脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯7%,白炭黑3%,丙三醇6%,苯甲酸钠2%,水补足至100%。
实施例10:33%氟虫双酰胺·丁硫克百威悬浮剂(1:10)
氟虫双酰胺3%,丁硫克百威30%,木质素磺酸钠7%,白炭黑3%,乙二醇6%,黄原胶1%,水补足至100%。
实施例11:40%氟虫双酰胺·乙酰甲胺磷悬浮剂(1:1)
氟虫双酰胺20%,乙酰甲胺磷20%,脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯7%,白炭黑3%,丙三醇6%,苯甲酸钠2%,水补足至100%。
实施例12:30%氟虫双酰胺·乙酰甲胺磷悬浮剂(2:1)
氟虫双酰胺20%,乙酰甲胺磷10%,木质素磺酸钠7%,白炭黑3%,乙二醇6%,黄原胶1%,水补足至100%。
(三)可湿性粉剂的加工及实施例
将活性成分氟虫双酰胺A与B活性成分高效氯氟氰菊酯、丁硫克百威、乙酰甲胺磷中的一种与各种助剂及填料等按比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。
实施例13:90%氟虫双酰胺·高效氯氟氰菊酯可湿性粉剂(2:88)
氟虫双酰胺2%,高效氯氟氰菊酯88%,木质素磺酸钙2%,十二烷基苯磺酸钠1%,膨润土2%,凹凸棒土补足至100%。
实施例14:88%氟虫双酰胺·高效氯氟氰菊酯可湿性粉剂(86:2)
氟虫双酰胺86%,高效氯氟氰菊酯2%,烷基聚氧乙基醚磺酸盐1%,拉开粉2%,膨润土1.5%,白炭黑2%,硅藻土补足至100%。
实施例15:88%氟虫双酰胺·丁硫克百威可湿性粉剂(86:2)
氟虫双酰胺86%,丁硫克百威2%,聚氧乙烯辛基苯基醚2%,木质素磺酸钠6%,白炭黑4%,硅藻土补足至100%。
实施例16:70%氟虫双酰胺·丁硫克百威可湿性粉剂(1:1)
氟虫双酰胺35%,丁硫克百威35%,木质素磺酸钙7%,白炭黑5%,十二烷基苯磺酸钠3%,凹凸棒土补足至100%。
实施例17:85%氟虫双酰胺·乙酰甲胺磷可湿性粉剂(83:2)
氟虫双酰胺83%,乙酰甲胺磷2%,聚氧乙烯辛基苯基醚1%,木质素磺酸钠2%,白炭黑3%,硅藻土补足至100%。
实施例18:78%氟虫双酰胺·乙酰甲胺磷可湿性粉剂(2:76)
氟虫双酰胺2%,乙酰甲胺磷76%,十二烷基苯磺酸钠3%,白炭黑5%,木质素磺酸钙7%,凹凸棒土补足至100%。
(四)微乳剂的加工及实施例
将活性成分氟虫双酰胺A与活性成分B高效氯氟氰菊酯、丁硫克百威、乙酰甲胺磷中的一种在溶剂中完全溶解后,进行搅拌,同时加入乳化剂、增效助剂和抗冻剂,待上述体系混匀后,再将水慢慢加入上述混合液中,充分搅拌后即可配成不同含量的微乳剂。
实施例19:20%氟虫双酰胺·高效氯氟氰菊酯微乳剂(1:1)
氟虫双酰胺10%,高效氯氟氰菊酯10%,丙酮15%,复硝酚钠0.5%,烷基聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚5%,丙二醇1%,尿素2%,水补足至100%。
实施例20:21%氟虫双酰胺·高效氯氟氰菊酯微乳剂(20:1)
氟虫双酰胺20%,高效氯氟氰菊酯1%,脂肪酸聚氧乙烯酯和苯乙基酚聚氧乙烯醚4%,丙三醇2%,甲醇11%,氮酮1%,水补足至100%。
实施例21:19%氟虫双酰胺·丁硫克百威微乳剂(1:18)
氟虫双酰胺1%,丁硫克百威18%,烷基苯磺酸盐和烷基萘磺酸盐16%,噻酮1%,乙酸乙酯16%,丙二醇1%,水补足至100%。
实施例22:21%氟虫双酰胺·丁硫克百威微乳剂(20:1)
氟虫双酰胺20%,丁硫克百威1%,十二烷基苯磺酸钙8%,噻酮0.5%,山梨酸14%,聚乙二醇3%,水补足至100%。
实施例23:18%氟虫双酰胺·乙酰甲胺磷微乳剂(1:2)
氟虫双酰胺6%,乙酰甲胺磷12%,丙酮15%,复硝酚钠0.5%,烷基聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚5%,丙二醇1%,尿素2%,水补足至100%。
实施例24:21%氟虫双酰胺·乙酰甲胺磷微乳剂(20:1)
氟虫双酰胺20%,乙酰甲胺磷1%,脂肪酸聚氧乙烯酯和苯乙基酚聚氧乙烯醚4%,丙三醇2%,甲醇11%,氮酮1%,水补足至100%。
(五)水乳剂的加工及实施例
在乳化釜中,将活性成分氟虫双酰胺A与B活性成分高效氯氟氰菊酯、丁硫克百威、乙酰甲胺磷中的一种与溶剂、助剂在机械搅拌下混合均匀,然后投入乳化剂和稳定剂搅拌均匀,最后加入水,在100-12000转/分钟的转速下搅拌10-30分钟,使之成为均匀乳状的产品。
实施例25:22%氟虫双酰胺·高效氯氟氰菊酯水乳剂(10:1)
氟虫双酰胺20%,高效氯氟氰菊酯2%,N-邻苯二甲酸二甲酯4%,壬基酚苯氧乙烯醚3%,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚2%,乙二醇3%,聚乙烯醇1%,苯甲酸钠1%,有机硅消泡剂0.8%,水补足至100%。
实施例26:44%氟虫双酰胺·高效氯氟氰菊酯水乳剂(1:10)
氟虫双酰胺4%,高效氯氟氰菊酯40%,丁基羟基茴香醚4%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%,丙二醇2%,黄原胶3%,聚乙烯醇1%,有机硅消泡剂1.2%,水补足至100%。
实施例27:25%氟虫双酰胺·丁硫克百威水乳剂(4:1)
氟虫双酰胺20%,丁硫克百威5%,聚氧乙烯嵌段共聚物3%,丙二醇1%,黄原胶2%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%,有机硅消泡剂1.2%,水补足至100%。
实施例28:31%氟虫双酰胺·丁硫克百威水乳剂(1:30)
氟虫双酰胺1%,丁硫克百威30%,N-十二烷基吡咯烷酮2%,蓖麻油聚氧乙烯醚1%,丙三醇3%,聚乙烯醇1.2%,苯甲酸钠1%,异辛醇2%,水补足至100%。
实施例29:21%氟虫双酰胺·乙酰甲胺磷水乳剂(1:20)
氟虫双酰胺1%,乙酰甲胺磷20%,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚1%,壬基酚苯氧乙烯醚2%,乙二醇3%,苯甲酸钠1%,N-邻苯二甲酸二甲酯2%,聚乙烯醇1%,有机硅消泡剂1%,水补足至100%。
实施例30:22%氟虫双酰胺·乙酰甲胺磷水乳剂(1:10)
氟虫双酰胺2%,乙酰甲胺磷20%,丙二醇2%,丁基羟基茴香醚3%,聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%,黄原胶3%,聚乙烯醇1%,有机硅消泡剂1.2%,水补足至100%。
(六)油悬浮剂的加工及实施例
将活性成分氟虫双酰胺A与B活性成分高效氯氟氰菊酯、丁硫克百威、乙酰甲胺磷中的一种与分散剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合,放入砂磨釜内研磨后,送入均质混合器内混匀即得成品。
实施例31:31%氟虫双酰胺·高效氯氟氰菊酯油悬浮剂1:30
氟虫双酰胺1%,高效氯氟氰菊酯30%,木质素磺酸钠8%,膨润土4%,黄原胶1%,有机硅消泡剂2%,大豆油补足至100%。
实施例32:45%氟虫双酰胺·高效氯氟氰菊酯油悬浮剂(1:2)
氟虫双酰胺15%,高效氯氟氰菊酯30%,拉开粉8%,膨润土5%,有机硅酮2%,机油补足至100%。
实施例33:30%氟虫双酰胺·丁硫克百威油悬浮剂(2:1)
氟虫双酰胺20%,丁硫克百威10%,萘磺酸甲醛缩合物8%,硅藻土5%,硅酸镁铝2%,二氯乙烷补足至100%。
实施例34:41%氟虫双酰胺·丁硫克百威油悬浮剂(1:40)
氟虫双酰胺1%,丁硫克百威40%,木质素磺酸钠11%,二氧化硅气凝胶4%,硅酸镁铝2%,蓖麻油补足至100%。
实施例35:22%氟虫双酰胺·乙酰甲胺磷油悬浮剂(1:10)
氟虫双酰胺2%,乙酰甲胺磷20%,有机硅消泡剂1%,膨润土3%,木质素磺酸钠7%,黄原胶1%,大豆油补足至100%。
实施例36:22%氟虫双酰胺·乙酰甲胺磷油悬浮剂(10:1)
氟虫双酰胺20%,乙酰甲胺磷2%,膨润土3%,拉开粉7%,有机硅酮2%,机油补足至100%。
二、药效验证试验
(一)室内毒力活性测定
实施例1 氟虫双酰胺与高效氯氟氰菊酯复配对甘蓝上小菜蛾毒力测定试验
1.1供试药剂
氟虫双酰胺原药、高效氯氟氰菊酯原药、氟虫双酰胺与高效氯氟氰菊酯不同比例混配剂
1.2供试虫源
小菜蛾幼虫
1.3测定方法
无施用过杀虫剂的甘蓝叶片剪成直径5cm,供试药剂分别用喷雾器均匀喷在菜叶正、反面,晾干后移入培养皿,接入2龄幼虫,每处理50头,重复4次,并以清水对照。于25℃室温、75%-85%相对湿度下饲养,每隔12h更换药剂处理过的新甘蓝叶片,48h后检查死亡数,计算死亡率,并以对照的死亡率进行校正,以此求得致死中浓度。
1.4数据分析
按有效成分百分比氟虫双酰胺:高效氯氟氰菊酯配比为:60:1、40:1、20:1、10:1、1:1、1:10、1:20、1:40、1:60进行试验,依孙云沛法计算药剂的毒力指数级共毒系数(CTC)。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LC50/供试药剂LC50)*100
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100
CTC≤80,组合物表现为拮抗作用,80<CTC<120,组合物表现为相加作用,CTC≥120,组合物表现为增效作用。
表1 氟虫双酰胺、高效氯氟氰菊酯及其不同配比复配对甘蓝小菜蛾毒力测定结果分析
结果(表1)表明,氟虫双酰胺与高效氯氟氰菊酯复配对甘蓝小菜蛾的防治效果显著提高,说明二者复配对小菜蛾有显著的防治作用。尤其是氟虫双酰胺与高效氯氟氰菊酯配比在1:40~40:1之间,氟虫双酰胺与高效氯氟氰菊酯的共毒系数均在130以上,增效作用明显。
实施例2 氟虫双酰胺与丁硫克百威复配对水稻二化螟毒力测定试验
表2 氟虫双酰胺、丁硫克百威及其不同配比复配对二化螟毒力测定结果分析
结果(表2)表明,氟虫双酰胺与丁硫克百威复配对二化螟的防治效果显著提高,说明二者复配对二化螟具有显著的防治作用,尤其是氟虫双酰胺与丁硫克百威配比在1:40~40:1之间,氟虫双酰胺与丁硫克百威的共毒系数均在130以上,增效作用明显。
3、氟虫双酰胺与乙酰甲胺磷复配对棉花蚜虫毒力测定试验
表3 氟虫双酰胺、乙酰甲胺磷及其不同配比复配对蚜虫毒力测定结果分析
结果(表3)表明,氟虫双酰胺与乙酰甲胺磷复配对蚜虫的防治效果显著提高,说明二者复配对防治蚜虫具有显著的增效作用,尤其是氟虫双酰胺与乙酰甲胺磷配比在1:40~40:1之间,氟虫双酰胺与乙酰甲胺磷的共毒系数均在130以上,增效作用明显。
(二)田间药效验证试验
试验方法:在虫害初期立即进行施药,施药前检查每个小区上活虫数,于施药前及施药后7天调查每小区上活虫数,计算出虫口减退率及防治效果,试验调查采用5点采样法,每点1株,每小区5株,每株分别取上、中、下叶片各1张,将叶片轻轻翻转,统计叶片上的成虫数。施药前调查基数,药后7d各调查虫口数,计算虫口减退率和防治效果。
(1)氟虫双酰胺与高效氯氟氰菊酯混配对甘蓝小菜蛾的田间药效试验
表4 氟虫双酰胺与高效氯氟氰菊酯混配对小菜蛾防治效果
由表4可以看出,氟虫双酰胺与高效氯氟氰菊酯复配能有效防治甘蓝小菜蛾,防治效果优于单剂的防效,说明二者复配对小菜蛾的防效有显著的增效作用。
(2)氟虫双酰胺与丁硫克百威混配对水稻二化螟的田间药效试验
表5 氟虫双酰胺与丁硫克百威混配对水稻二化螟的防治效果
由表5可以看出,氟虫双酰胺与丁硫克百威复配能有效防治水稻二化螟,且两者的复配剂防效均高于单剂,说明二者复配对防治水稻二化螟有显著的增效作用。
(3)氟虫双酰胺与乙酰甲胺磷混配对棉花蚜虫的田间药效试验
表6 氟虫双酰胺与乙酰甲胺磷混配对棉花蚜虫的防治效果
由表6可以看出,氟虫双酰胺与乙酰甲胺磷复配可有效防治棉花蚜虫,且两者的复配防效高于单剂,说明二者复配对防治棉蚜有显著的增效作用。