CN103464202B - 金属催化剂复合物及其制备方法 - Google Patents
金属催化剂复合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103464202B CN103464202B CN201310460025.5A CN201310460025A CN103464202B CN 103464202 B CN103464202 B CN 103464202B CN 201310460025 A CN201310460025 A CN 201310460025A CN 103464202 B CN103464202 B CN 103464202B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- metal catalyst
- mixed liquor
- surfactant
- preparation
- vesicle structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 59
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000012685 metal catalyst precursor Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 15
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 210000002808 connective tissue Anatomy 0.000 claims description 8
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 7
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 7
- 150000002632 lipids Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000004308 accommodation Effects 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 claims description 6
- 229910021524 transition metal nanoparticle Inorganic materials 0.000 claims description 5
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 claims description 4
- RNPXCFINMKSQPQ-UHFFFAOYSA-N dicetyl hydrogen phosphate Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC RNPXCFINMKSQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 3
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229960003431 cetrimonium Drugs 0.000 claims description 3
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N dimantine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229950010007 dimantine Drugs 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N platinum(2+);dinitrate Chemical class [Pt+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 150000005837 radical ions Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011943 nanocatalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 239000004064 cosurfactant Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种金属催化剂复合物及其制备方法，首先将金属催化剂前驱体溶于缓冲溶液中，接着进行加热回流、冰浴以及添加表面活性剂等步骤，通过表面活性剂于混合液中自组装形成囊泡结构，使部分金属催化剂前驱体被包覆于囊泡结构内。接着，过滤混合液，移除囊泡结构外的金属催化剂前驱体。之后，通入还原气体，使金属催化剂前驱体在囊泡结构内还原为金属催化剂，并且与囊泡结构形成金属催化剂复合物。由于金属催化剂通过囊泡结构与外界环境隔绝，并且在囊泡结构外没有金属催化剂形成，从而可以在成分复杂的反应溶液中选择性地与特定化合物反应。并且，所形成的金属催化剂复合物可以直接作为微反应器使用，在催化反应的操作上相当便利。
Description
技术领域
本发明属于催化剂领域，具体地说，涉及一种催化剂复合物及其制备方法。
背景技术
囊泡(vesicle)是由双亲的有机磷脂分子自组装形成的封闭的膜结构。这些链状的分子一端亲水，另一端厌水。在水中，他们会自发形成双层膜的稳定结构，从而所有厌水的部分都隐藏在膜内部。双层膜内形成一个与外界溶液隔绝的空间。囊泡本身的物理、化学性质决定了哪些小分子能够穿过这一双层膜进入囊泡内空间或从囊泡内出来。
近年来通过这种自组装技术制备而成的聚合物囊泡已受到广泛的应用，例如作为药物载体、基因载体、微反应器，或者是催化剂载体等。
金属纳米粒子(尤其是过渡金属纳米粒子)是常用催化剂，在燃料电池、催化制氢、石化产品合成、一般工业及汽车尾气治理等领域内有广泛的应用。如果将金属纳米粒子完美的“装进”囊泡内，而囊泡外的外界溶液内完全没有金属纳米粒子，那就只有能进入囊泡的化合物才会和里面的金属纳米粒子发生催化反应。这样囊泡与其包覆的金属纳米粒子就形成了一个可以对成分复杂的反应溶液中的特定化合物进行选择性催化的金属催化剂复合物。
目前业界在纳米粒子囊泡的制备方法上，通常是让囊泡在纳米粒子溶液中自组装形成双层膜结构，让部分的纳米粒子被包覆于膜内部的空间中，其余的纳米粒子被隔绝于最外层的膜外。然而，这些被隔绝在外部的纳米粒子还是会附着在囊泡的双层膜结构的外围，如此，当其应用在药物反应或催化制氢反应时，这些附着于外围的纳米粒子会先行与反应溶液中的其他化合物进行反应，从而造成反应结果不如预期或者是产生其他非预期的副产物，而无法选择性的针对特定的化合物进行催化反应，从而造成纳米粒子囊泡难以使用，而无法受到广泛应用的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明所要解决的技术问题是提供了一种金属催化剂复合物及其制备方法，从而解决公知纳米粒子囊泡无法选择性的针对特定的化合物进行催化反应，而难以使用的问题。
为了解决上述技术问题，本发明公开了一种金属催化剂复合物的制备方法，包括以下步骤：将金属催化剂前驱体溶于缓冲溶液中形成混合液；加热回流混合液；将混合液放入冰浴中降温，并且搅拌之；从冰浴中取出混合液；添加表面活性剂至混合液中；表面活性剂于混合液中自组装形成囊泡结构，其中部分金属催化剂前驱体包覆于囊泡结构内，其余分布于囊泡结构外；过滤混合液，以移除分布于囊泡结构外的金属催化剂前驱体；以及通入还原气体至过滤后的混合液，其中还原气体进入囊泡结构内还原金属催化剂前驱体为金属催化剂，以形成囊泡结构内包覆有金属催化剂的金属催化剂复合物。
本发明并公开了一种金属催化剂复合物，包括一表面活性剂与一金属催化剂，表面活性剂自组装形成一囊泡结构，此囊泡结构包括：一亲水性外膜以及一厌水性内膜，其中厌水性内膜包覆于亲水性外膜内，且厌水性内膜于囊泡结构内围绕形成一容置空间。金属催化剂即容置于所述容置空间内。
与现有的方案相比，本发明所获得的技术效果：
本发明公开的金属催化剂复合物的制备方法，通过囊泡结构包覆金属催化剂前驱体，然后将囊泡外的金属催化剂前驱体除尽，最后在囊泡结构内将金属催化剂前驱体还原为金属催化剂，可以确保金属催化剂只出现在囊泡结构内，从而保证了金属纳米催化剂在外界溶液中，不会发生非选择性的催化反应。而依靠囊泡让化合物的选择性通过，从而可以针对特定化合物具有选择性催化的功效。
附图说明
图1为本发明的金属催化剂复合物的制备方法流程图；以及
图2为本发明的金属催化剂复合物的结构示意图。
具体实施方式
以下将配合图式及实施例来详细说明本发明的实施方式，藉此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题并达成技术功效的实现过程能充分理解并据以实施。
请参照图1和图2，本发明所揭露的金属催化剂复合物的制备方法，首先，将金属催化剂前驱体溶于缓冲溶液中形成混合液(S101)，其中金属催化剂前驱体可以是但并不局限于过渡金属纳米粒子前驱体，例如铂纳米粒子前驱体、钯纳米粒子前驱体、镍纳米粒子前驱体、银纳米粒子前驱体、钌纳米粒子前驱体或钴纳米粒子前驱体等。以下本发明的实施例是以金属催化剂前驱体为铂纳米粒子前驱体作为举到说明，但并不以此为限。此外，所使用的缓冲溶液的pH值介于6.0～8.0，并且在所形成的混合液中，金属催化剂前驱体的浓度为2.2～3.5mM，例如将约150μmol的金属催化剂前驱体溶于50ml的缓冲溶液中，形成金属催化剂前驱体的浓度为3.0mM的混合液。
接着，在100℃的温度下，加热回流混合液(S102)，例如在100℃的温度环境下加热混合液2小时，以熟化前驱体。然后，将混合液放入0℃的冰浴中降温，并且加以搅拌(S103)，以促进混合液的降温速率。在冰浴中搅伴0.5～1.5小时后，从冰浴中取出混合液，并且置于室温中自然升温至室温(S104)；或者是加热至预定温度(例如接近或高于室温)。之后，添加表面活性剂至混合液中(S105)，其中，表面活性剂在混合液中的质量体积百分比浓度约为7～9%。在本发明中，表面活性剂是选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或两性离子表面活性剂(脂质类，例如：磷酸酰胆碱类磷脂)其中之一，且表面活性剂可以是但并不局限于脂质(lipid)类表面活性剂。值得说明的是，表面活性剂的选用，主要是依据金属催化剂前驱体本身所带电性来决定。也就是说，在本发明中，表面活性剂的电性与金属催化剂前驱体的电性相异，例如当选用带负电荷的金属催化剂前驱体时，即选择带正电荷的表面活性剂，反之亦然。另外，与阳离子表面活性剂以及阴离子表面活性剂不同的是，两性离子表面活性剂可同时适用于带正电荷以及负电荷的金属催化剂前驱体。
承上，当表面活性剂添加至混合液中，由于表面活性剂本身具有一亲水端与一厌水端，因此在混合液中会自组装形成封闭的囊泡结构110，此囊泡结构110为具有一亲水性外膜111以及一厌水性内膜112的双层膜形态，其中厌水性内膜112包覆于亲水性外膜111内，并且在囊泡结构110内围绕形成一容置空间113(如图2所示)。此外，在此步骤中，还可以选择使用超声方法或挤出方法辅助表面活性剂自组装形成囊泡结构，以加速囊泡结构的成形速率。
在上述形成囊泡结构的过程中，分布于混合液中的金属催化剂前驱体会有部分被包覆于囊泡结构的容置空间内，其余的金属催化剂前驱体则被排除于囊泡结构外(S106)。
接着，过滤混合液(S107)，通过离子交换法移除分布于囊泡结构外的金属催化剂前驱体，使混合液中的金属催化剂前驱体皆被包覆于囊泡结构内，而不会附着于囊泡结构外。之后，通入还原气体至过滤后的混合液，其是以缓慢的速度进行，例如以每秒一到两个气泡或两到三个气泡的速率在室温环境下通入氢气等还原气体1～2小时。由于还原气体的分子尺寸小于囊泡结构的双层膜上的孔隙尺寸，使还原气体可以在囊泡结构内自由进出。因此，可通过还原气体进入囊泡结构内，将金属催化剂前驱体还原为金属催化剂，以形成囊泡结构110内包覆有金属催化剂120的金属催化剂复合物10(如图2所示)，从而完成金属催化剂复合物的制备(S108)。
另外，在上述通入还原气体的的步骤前，还可以选择性的在混合液中添加助剂(例如胆固醇，1,2-二棕榈酰磷脂酰甘油或其他)，用以破坏囊泡结构的双层膜的有序性，从而增加还原气体于囊泡结构内外的流动性，以进一步提升金属催化剂前驱体还原为金属催化剂的反应速率。
基于上述结构，本发明的金属催化剂复合物通过囊泡结构将金属催化剂与外界环境相互隔离，从而可直接地应用于以囊泡结构为微反应器的催化反应中。此外，本发明的金属催化剂复合物的制备方法是在囊泡结构内形成金属催化剂，可避免金属催化剂附着于囊泡结构的外表面，因此在金属催化剂复合物形成后，除了可以确保金属催化剂只形成于囊泡结构内，而且还不需额外进行移除囊泡结构外的金属催化剂的步骤，从而简化了金属催化剂复合物的制备程序。并且，通过囊泡的双层膜结构只能让特定化合物通过的特性，让包覆于囊泡内的金属纳米粒子只能和此特定化合物反应，从而让金属催化剂复合物可以对成分复杂的反应溶液中的特定化合物进行选择性催化的功效。
以下通过一些实施例对本发明的金属催化剂复合物的制备方法做进一步的举例说明。
实施例一、带负电荷的囊泡结构包覆铂纳米催化剂的金属催化剂复合物的制备：
把150μmol带正电荷的铂纳米粒子前驱体：四氨合硝酸铂([Pt(NH3)4](NO3)2)溶于pH8.0的20mM三羟甲基氨基甲烷缓冲溶液中，形成铂纳米粒子前驱体的浓度为3mM的混合液。接着，加热回流混合液2～4小时，使四氨合硝酸铂解离形成氨合铂离子[Pt(NH3)4]2+。然后，把混合液放入0℃冰浴中搅拌1小时。接着，将混合液从冰浴取出，并且自然升温到室温后，将阴离子表面活性剂：双十六烷基磷酸(Dihexadecylphosphat,DHP)溶于混合液中,其中阴离子表面活性剂的质量体积百分比浓度约为8%。
接着，用超声破碎仪处理混合液，使阴离子表面活性剂于混合液中形成具有双层膜形态(亲水性外膜与厌水性内膜)的囊泡结构，从而使部分的氨合铂离子被包覆于囊泡结构内，以及使其余的氨合铂离子被隔离于囊泡结构外。
然后，用相应的离子交换树脂为填料的色谱柱过滤混合液，例如用Bio-RadChelex树脂为填料的色谱柱过滤混合液，除掉囊泡结构外的氨合铂离子，从而得到分散在混合液中的包覆有氨合铂离子的囊泡结构。之后，在室温下缓慢通入氢气2小时，使氨合铂离子还原为铂纳米粒子，从而得到囊泡结构包覆有铂纳米粒子的金属催化剂复合物。
实施例二、带正电荷的囊泡结构包覆铂纳米催化剂的金属催化剂复合物的制备：
把150μmol带负电荷的纳米粒子前驱体：氯铂酸(H2PtCl6·(H2O)6)(或氯铂酸钾(K2PtCl6))溶于pH8.0的20mM三羟甲基氨基甲烷缓冲溶液中，形成铂纳米粒子前驱体的浓度为3mM的混合液。接着，加热回流混合液2～4小时，使氯铂酸解离形成氯铂酸根离子PtCl6 2-。然后，把混合液放入0℃冰浴中搅拌1小时。接着，将混合液从冰浴取出，并且自然升温到室温后，将阳离子表面活性剂：溴化双十八烷基二甲胺(Diotadecyldimethylammoniumbromide,DODAB)或溴化十六烷基三甲胺(Cetryltrimethylammoniumbromide,CTAB)溶于混合液中,其中阳离子表面活性剂的质量体积百分比浓度约为8%。
接着，用超声破碎仪处理混合液，使阳离子表面活性剂于混合液中形成具有双层膜形态(亲水性外膜与厌水性内膜)的囊泡结构，从而使部分的氨合铂离子被包覆于囊泡结构内，以及使其余的氨合铂离子被隔离于囊泡结构外。
然后，用相应的离子交换树脂为填料的色谱柱过滤混合液，例如用Bio-RadAG50W树脂为填料的色谱柱过滤混合液，除掉囊泡结构外的氯铂酸根离子，从而得到分散在混合液中的包覆有氯铂酸根离子的囊泡结构。之后，在室温下缓慢通入氢气2小时，使氯铂酸根离子还原为铂纳米粒子，从而得到囊泡结构包覆有铂纳米粒子的金属催化剂复合物。
上述说明示出并描述了本发明的若干优选实施例，但如前所述，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述发明构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。
Claims (22)
1.一种金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将金属催化剂前驱体溶于缓冲溶液中形成混合液，所述金属催化剂前驱体为过渡金属纳米粒子前驱体；
加热回流所述混合液；
将所述混合液放入冰浴中降温，并且搅拌所述混合液；
从冰浴中取出所述混合液；
添加表面活性剂至所述混合液中，所述表面活性剂为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂其中之一；
所述表面活性剂于所述混合液中自组装形成囊泡结构，其中部分所述金属催化剂前驱体包覆于所述囊泡结构内，其余分布于所述囊泡结构外；
以离子交换法过滤所述混合液，以移除分布于所述囊泡结构外的金属催化剂前驱体；以及
通入还原气体至过滤后的所述混合液，所述还原气体进入所述囊泡结构内还原所述金属催化剂前驱体为金属催化剂，以形成所述囊泡结构内包覆有所述金属催化剂的金属催化剂复合物，且所述金属催化剂为过渡金属纳米粒子。
2.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，将所述金属催化剂前驱体溶于所述缓冲溶液中形成所述混合液的步骤，是将所述金属催化剂前驱体溶于pH6.0～8.0的所述缓冲溶液中，形成所述金属催化剂前驱体的浓度为2.2～3.5mM的混合液。
3.如权利要求2所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，所述缓冲溶液的pH值为8.0，且所述混合液中，所述金属催化剂前驱体的浓度为3mM。
4.如权利要求2所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，将所述金属催化剂前驱体溶于浓度为20mM的三羟甲基氨基甲烷缓冲溶液中。
5.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，所述金属催化剂前驱体为铂纳米粒子前驱体。
6.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，所述过渡金属纳米粒子前驱体为钯纳米粒子前驱体、镍纳米粒子前驱体、银纳米粒子前驱体、钌纳米粒子前驱体、钴纳米粒子前驱体其中之一。
7.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，加热回流所述混合液的步骤是在100℃的温度环境下加热回流所述混合液。
8.如权利要求7所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，加热回流2小时。
9.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，将所述混合液放入冰浴中降温，并且搅拌所述混合液的步骤是将所述混合液放入0℃的冰浴中搅拌0.5～1.5小时。
10.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，所述金属催化剂前驱体为氯铂酸或氯铂酸钾，所述表面活性剂为溴化双十八烷基二甲胺或溴化十六烷基三甲胺。
11.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，所述金属催化剂前驱体为四氨合硝酸铂，所述表面活性剂为双十六烷基磷酸。
12.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，所述两性离子表面活性剂为脂质类。
13.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂为脂质类表面活性剂。
14.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂于所述混合液中自组装形成囊泡结构的步骤中，使用超声方法或挤出方法辅助所述表面活性剂自组装形成所述囊泡结构。
15.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，添加所述表面活性剂至所述混合液中的步骤，所述混合液中的所述表面活性剂的质量体积百分比浓度为7～9％。
16.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，添加所述表面活性剂至所述混合液中的步骤后，还包括以下步骤：
添加助剂于所述混合液中，破坏囊泡结构的双层膜的有序性，以增加所述还原气体于所述囊泡结构内外的流动性，其中所述助剂为胆固醇或1,2-二棕榈酰磷脂酰甘油。
17.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，通入所述还原气体至过滤后的所述混合液的步骤是在室温环境下，以每秒两到三个气泡的速率通入还原气体1～2小时。
18.如权利要求1所述的金属催化剂复合物的制备方法，其特征在于，所述还原气体为氢气。
19.一种金属催化剂复合物，其特征在于，由表面活性剂以及金属催化剂组成，
所述表面活性剂自组装形成一囊泡结构，所述囊泡结构包括：
一亲水性外膜；以及
一厌水性内膜，包覆于所述亲水性外膜内，且所述厌水性内膜于所
述囊泡结构内围绕形成一容置空间；
所述金属催化剂位于所述容置空间内；
其中，所述金属催化剂为钯纳米粒子、镍纳米粒子、银纳米粒子、钌纳米粒子、钴纳米粒子、铂纳米粒子其中之一，所述表面活性剂为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂其中之一。
20.如权利要求19所述的金属催化剂复合物，其特征在于，所述金属催化剂为铂纳米粒子，所述表面活性剂为溴化双十八烷基二甲胺、溴化十六烷基三甲胺、双十六烷基磷酸其中之一。
21.如权利要求19所述的金属催化剂复合物，其特征在于，所述两性离子表面活性剂为脂质类。
22.如权利要求19所述的金属催化剂复合物，其特征在于，所述表面活性剂为脂质类表面活性剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310460025.5A CN103464202B (zh) | 2013-09-30 | 2013-09-30 | 金属催化剂复合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310460025.5A CN103464202B (zh) | 2013-09-30 | 2013-09-30 | 金属催化剂复合物及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103464202A CN103464202A (zh) | 2013-12-25 |
| CN103464202B true CN103464202B (zh) | 2015-11-11 |
Family
ID=49789374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310460025.5A Expired - Fee Related CN103464202B (zh) | 2013-09-30 | 2013-09-30 | 金属催化剂复合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103464202B (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101209348A (zh) * | 2006-12-28 | 2008-07-02 | 中国科学院理化技术研究所 | 弹性纳米囊泡载体及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5560960A (en) * | 1994-11-04 | 1996-10-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Polymerized phospholipid membrane mediated synthesis of metal nanoparticles |
| TWI445945B (zh) * | 2009-10-19 | 2014-07-21 | Nat Univ Tsing Hua | 改良式的增強型拉曼分子檢測分子 |
| US20130273561A1 (en) * | 2010-10-29 | 2013-10-17 | The Governing Council Of The University Of Toronto | Lipid encapsulation of surface enhanced raman scattering (sers) nanoparticles |
-
2013
- 2013-09-30 CN CN201310460025.5A patent/CN103464202B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101209348A (zh) * | 2006-12-28 | 2008-07-02 | 中国科学院理化技术研究所 | 弹性纳米囊泡载体及其制备方法和用途 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Phospholipid-stabilized Au-nanoparticles;Peng He,et al;《Biomacromolecules》;20050412;第6卷(第3期);第1224页Scheme 1 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103464202A (zh) | 2013-12-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Scott et al. | Synthesis, characterization, and stability of dendrimer-encapsulated palladium nanoparticles | |
| Radhika et al. | Recent advances in nano-photocatalysts for organic synthesis | |
| Zhang et al. | Recent advances in the nanocatalyst-assisted NaBH4 reduction of nitroaromatics in water | |
| Trindell et al. | Size stability and H2/CO selectivity for Au nanoparticles during electrocatalytic CO2 reduction | |
| Wang et al. | An electrochemical sensor for H2O2 based on Au nanoparticles embedded in UiO-66 metal–organic framework films | |
| Kundu et al. | A new route to obtain high-yield multiple-shaped gold nanoparticles in aqueous solution using microwave irradiation | |
| Wang et al. | Au@ Cu (II)-MOF: Highly efficient bifunctional heterogeneous catalyst for successive oxidation–condensation reactions | |
| Hemmati et al. | In situ decoration of Au NPs over polydopamine encapsulated GO/Fe3O4 nanoparticles as a recyclable nanocatalyst for the reduction of nitroarenes | |
| Gong et al. | Autocatalysis and selective oxidative etching induced synthesis of platinum–copper bimetallic alloy nanodendrites electrocatalysts | |
| Maity et al. | Dendrimer-encapsulated copper cluster as a chemoselective and regenerable hydrogenation catalyst | |
| Oliver-Messeguer et al. | Stabilized naked sub-nanometric Cu clusters within a polymeric film catalyze C–N, C–C, C–O, C–S, and C–P bond-forming reactions | |
| US8415059B2 (en) | Direct electron transfer using enzymes in bioanodes, biocathodes, and biofuel cells | |
| Collins et al. | Enhanced catalytic activity of high-index faceted palladium nanoparticles in Suzuki–Miyaura coupling due to efficient leaching mechanism | |
| Park et al. | Covalent modification of multiwalled carbon nanotubes with imidazolium-based ionic liquids: effect of anions on solubility | |
| Neouze | About the interactions between nanoparticles and imidazolium moieties: emergence of original hybrid materials | |
| Mandal et al. | Keggin ions as UV-switchable reducing agents in the synthesis of Au core− Ag shell nanoparticles | |
| Byun et al. | Heterogenized bimetallic Pd–Pt–Fe3O4 nanoflakes as extremely robust, magnetically recyclable catalysts for chemoselective nitroarene reduction | |
| Mishra et al. | Morphology controlled solution-based synthesis of Cu2O crystals for the facets-dependent catalytic reduction of highly toxic aqueous Cr (VI) | |
| Chakravarty et al. | Cu2O nanoparticles anchored on amine-functionalized graphite nanosheet: a potential reusable catalyst | |
| Ai et al. | Amorphous flowerlike goethite FeOOH hierarchical supraparticles: Superior capability for catalytic hydrogenation of nitroaromatics in water | |
| S. Campbell et al. | Ruthenium nanoparticles in ionic liquids–a saga | |
| Shakil Hussain et al. | Recent developments in nanostructured palladium and other metal catalysts for organic transformation | |
| CN104884198A (zh) | 制备负载在载体上的中空金属纳米粒子的方法 | |
| Violi et al. | Gold nanoparticles supported in zirconia–ceria mesoporous thin films: a highly active reusable heterogeneous nanocatalyst | |
| Sadjadi et al. | Pd immobilized on polymeric network containing imidazolium salt, cyclodextrin and carbon nanotubes: Efficient and recyclable catalyst for the hydrogenation of nitroarenes in aqueous media |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151111 |