CN103415908B - 抽空样品室 - Google Patents
抽空样品室 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103415908B CN103415908B CN201280012789.1A CN201280012789A CN103415908B CN 103415908 B CN103415908 B CN 103415908B CN 201280012789 A CN201280012789 A CN 201280012789A CN 103415908 B CN103415908 B CN 103415908B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catcher
- sample
- compound
- sample room
- room
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 76
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 47
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 31
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 23
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 14
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 9
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 5
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims description 4
- 238000003780 insertion Methods 0.000 claims description 3
- 230000037431 insertion Effects 0.000 claims description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 2
- 238000000819 phase cycle Methods 0.000 claims 1
- 230000031070 response to heat Effects 0.000 claims 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 20
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910001120 nichrome Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- 206010002091 Anaesthesia Diseases 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000809 air pollutant Substances 0.000 description 1
- 231100001243 air pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000037005 anaesthesia Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000002575 chemical warfare agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- -1 compound Compound Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229950000845 politef Drugs 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000002470 solid-phase micro-extraction Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010897 surface acoustic wave method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
- H01J49/02—Details
- H01J49/04—Arrangements for introducing or extracting samples to be analysed, e.g. vacuum locks; Arrangements for external adjustment of electron- or ion-optical components
- H01J49/0468—Arrangements for introducing or extracting samples to be analysed, e.g. vacuum locks; Arrangements for external adjustment of electron- or ion-optical components with means for heating or cooling the sample
- H01J49/049—Arrangements for introducing or extracting samples to be analysed, e.g. vacuum locks; Arrangements for external adjustment of electron- or ion-optical components with means for heating or cooling the sample with means for applying heat to desorb the sample; Evaporation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/405—Concentrating samples by adsorption or absorption
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/02—Devices for withdrawing samples
- G01N2001/028—Sampling from a surface, swabbing, vaporising
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Electron Tubes For Measurement (AREA)
Abstract
在一个总的方面中,样品这样被传送到质谱仪(150)中:通过将样品俘获在收集器(125)上,将所述收集器(125)插入到耦接于质谱仪(150)和真空泵(342,344)的样品室(110),使用真空泵(342,344)抽空样品室(110)以将所述样品室(110)的内部压力减小到小于大气压力的水平,加热收集器(125)以从收集器释放样品,以及将样品从抽空的样品室(110)引入到质谱仪(150)中。
Description
交叉参考有关申请
本申请要求2011年1月12日提交的序列号为61/432,123的美国临时申请的优先权的权益,该美国临时申请以参考的方式被并入于此。
技术领域
本公开内容涉及化学分析和检测领域,以及更特别地涉及样品收集和引入系统的使用,该样品收集和引入系统利用插入到样品室中的样品收集器和室抽空技术来增加引入到诸如质谱仪的检测装置的样品的浓度。
背景技术
化学分析工具,例如气相色谱仪("GC"),质谱仪("MS"),离子迁移率光谱仪("IMS"),和各种其他的仪器,通常用来识别微量的化学品,包括,例如化学战剂,爆炸物,麻醉药,有毒化工原料,挥发性有机化合物,半挥发性有机化合物,碳氢化合物,空气污染物,除草剂,杀虫剂,和各种其他危险污染排放物。
然而,大部分的爆炸物具有非常低的挥发度值,由此,将非常少量的蒸气散发到周围空气中,典型地在大部分的分析仪器的检测极限之下。为此,检测典型地包括用于俘获样品的拭样或垫的使用,并且在某些情况下包括加热收集器来释放或气化样品,从而在样品被传送到化学检测器中之前将样品释放到周围气体基质(matrix)(例如,空气)中。
发明内容
本公开内容的实施方式致力于用于通过增加由化学检测器检测到的样品的有效浓度来便于快速地检测俘获在收集器(例如,拭样、垫、布、擦拭件、小瓶、基板)中的粒子或化学品的装置、系统及方法。在一个总的方面,俘获在收集器中或上的样品的有效浓度这样来增加:通过将所述收集器包封在样品室中,抽空所述室以将所述室的内部压力减小到基本低于周围大气的压力的水平,将所述收集器加热以释放所述样品,并且将所述样品引入到质谱仪中。
在另一个总的方面中,将样品传送到质谱仪中是通过这样来实现的:将样品俘获在收集器上;将所述收集器插入到耦接于所述质谱仪和真空泵的样品室中;使用所述真空泵来抽空所述样品室以将所述样品室的内部压力减小到小于大气压力的水平;加热所述收集器以将所述样品从所述收集器释放;以及将所述样品从抽空的样品室引入到所述质谱仪中。
在又一个总的方面中,样品分析系统包括样品室,该样品室被配置为接收承载样品的收集器,所述样品室包括底座和盖子,其是可操作的以进入由所述底座和所述盖子形成的腔;真空泵,其耦接到所述样品室并且被配置为抽空所述样品室以将所述样品室的内部压力减小到小于大气压力的水平;加热元件,其被配置为加热所述收集器以将所述样品从所述收集器释放到抽空的样品室中;以及化学分析器,其被耦接到所述样品室并被配置为从所述抽空的样品室接收所述样品。
在另一个总的方面中,样品室包括底座和盖子,其形成配置为接收承载样品的收集器的腔;以及加热元件,其被配置为加热所述收集器以从所述收集器释放所述样品;其中所述样品室被配置为耦接到可操作以抽空所述样品室的真空泵从而在所述样品从所述收集器释放之前将所述样品室的内部压力减小到小于大气压力的水平。
这些及其他的实施方式每个可以可选地包括一个或多个以下特征:所述收集器可包括吸附剂材料;将所述样品俘获在所述收集器上可包括用所述收集器擦拭目标对象的表面,将所述样品沉积在所述收集器上,或将至少一部分收集器浸没在目标物质中;将所述收集器插入到所述样品室可包括当插入所述样品室和/或将所述收集器压靠加热元件时形成围绕所述收集器的基本上气密的密封;加热所述收集器可包括引导电流通过加热元件以引发焦耳加热;基于测量的所述加热元件的电阻确定所述收集器的温度;加热所述收集器可包括使用一个或多个加热元件将辐射能基本上朝向所述收集器发射,和/或使用反射隔挡件将发射的辐射能基本上朝向所述收集器反射;所述辐射加热元件可被配置为发射优先激励感兴趣的样品的特定波长的辐射能;所述收集器可以是擦拭件、基板或拭样;所述样品室可包括一个或多个垫圈或密封件,其位于所述底座和所述盖子之间以当插入所述样品室中时形成围绕所述收集器的基本上气密的密封;所述底座和所述盖子可被配置为使所述收集器压靠所述加热元件;所述加热元件可被配置为经由焦耳加热产生热量;所述加热元件可被配置为基本上朝向所述收集器发射辐射能;所述系统可包括反射隔挡件,其被配置为将发射的辐射能基本上朝向所述收集器反射;所述样品可包括第一化合物以及不同于该第一化合物的第二化合物;加热所述收集器可包括随着时间的推移可变地加热所述收集器,以使得响应于可变地加热所述收集器,所述第一化合物主要在第一时间周期期间被释放,以及所述第二化合物主要在第二时间周期期间被释放;可变地加热所述收集器可包括在所述第一时间周期期间在第一电力水平下并且在所述第二时间周期期间在第二电力水平下操作电阻加热元件或辐射加热元件;可变地加热所述收集器可包括在所述第一时间周期期间基本上朝向所述收集器发射具有第一辐射频率的辐射能,以及在所述第二时间周期期间基本上朝向所述收集器发射具有第二辐射频率的辐射能;使用所述真空泵抽空所述样品室以减小所述样品室的内部压力可包括在第一时间周期期间将所述样品室的内部压力减小到第一水平,以及在第二时间周期期间将所述样品室的内部压力减小到第二水平,以使得,响应于加热所述收集器,所述第一化合物主要在所述第一时间周期期间被释放以及所述第二化合物主要在所述第二时间周期期间被释放;将所述样品从所述抽空的样品室引入到所述质谱仪中可包括在第一时间周期期间主要引入所述第一化合物以及在第二时间周期期间主要引入所述第二化合物;所述样品可包括第一化合物以及不同于该第一化合物的第二化合物,所述加热元件可被配置为随着时间的推移可变地加热所述收集器,以使得,响应于可变地加热所述收集器,在第一时间周期期间开始第一化合物的释放,在第二时间周期期间开始第二化合物的释放,所述加热元件被配置为在第一时间周期期间在第一电力水平下以及在第二时间周期期间在第二电力水平下操作;所述加热元件可被配置为在第一时间周期期间基本上朝向所述收集器发射具有第一辐射频率的辐射能,以及可被配置为在第二时间周期期间基本上朝向所述收集器发射具有第二辐射频率的辐射能;所述真空泵可被配置为在第一时间周期期间将所述样品室的内部压力减小到第一水平,以及在第二时间周期期间将所述样品室的内部压力减小到第二水平,以使得,响应于所述收集器的加热,在所述第一时间周期期间开始所述第一化合物的释放以及在所述第二时间周期期间开始所述第二化合物的释放。
本发明的一个或多个实施例的细节在附图和以下说明书中进行了阐述。本发明的其他的特征、目的和优点从说明书和附图以及从权利要求将是明显的。
附图说明
图1是示例性的化学检测系统的系统图;
图2,3和4是示例性的样品室的横截面视图;
图5是另一个示例性的化学检测系统的系统图;
图6A-6C是示例性的样品室的透视图和横截面视图;
图7是示出了用于检测俘获在收集器中或上的粒子/化学品的一示例性方法的工艺流程图;
图8是化学检测系统的示例性配置的系统图;
图9是用于使用化学检测系统将收集到样品传送到用于分析的化学分析器中的示例性的工艺流程400。
在各个图中相同的附图标记表示相同的元件。
具体实施方式
在以下的描述中,为了解释的目的,与检测俘获在收集器中或上并使用质谱仪进行分析的粒子/化学品有关的具体例子已经被阐述以便提供在该说明书中描述的主题的实施方式的彻底的了解。要认识到,在此描述的实施方式也可以其他能力使用而并不限于质谱仪,而是可用来改进与质谱仪串联或并联使用的其他检测仪器和方法的操作。相应地,其他的实施方式在权利要求的范围内。
质谱仪特别好地适合于化学分析,这是由于可实现的高分辨率测量以及因为质谱仪测量被引入到仪器中的化学品的基本性质。其他形式的化学分析仪器,例如离子迁移率谱仪,表面声波器件,电化学电池,和类似的仪器,通过从有关现象的测量值例如共振频率变化、电压变化和漂移时间测量值推断样品组分的存在来测量所述样品组分。另外,尽管其他的分析仪器典型地在近似一个大气压的压力下操作,但是质谱仪典型地要求真空环境(例如,10-6-10-3托的压力)来进行适当操作。因为质谱仪在远低于大气压力的压力下操作,所以在所述仪器中每单位体积存在的分子比在更高压力下操作的那些仪器中存在的分子更少。这由理想气体定律得以很好地描述:
pV=nRT
其中p是仪器的分析室内的压力,V是分析室的体积,n是存在的分子的数量,R是等于8.314Jmol-1K-1的常数,以及T是样品的温度。
在一些应用中,存在的分子的数量通过质谱仪的小型化(即,减小V)进一步减少以能使容易由例如机场安保人员携带。这由以上所述的理想气体定律表明,即,通过减小p和V二者,因而存在的分子的数量n相应地减小。因而,减小仪器的检测体积的结果是仪器的灵敏度降低,其中灵敏度是可由仪器测量的样品的最小的外部量。例如,在10-3托下操作的质谱仪,分析室体积为1mm3,在25℃下操作,将具有32.3×109个分子存在。在1个大气压下(760托)操作的相应的仪器将具有24.6×1015个分子存在。在10-3托下操作但分析室为1cm3的相应的仪器将具有32×1012个分子存在。因而,在更低压力下操作的小型化仪器显著减少了分析可用的分子的数量。
如上所述,大部分的爆炸物具有非常低的挥发度值,因而,将非常低的量的蒸气散发到周围空气中。为此,检测典型地包括表面擦拭件的利用,例如以收集样品,以及在某些情况下,包括加热所述收集器以在样品传送到化学检测器中之前将样品释放或气化到环境气体基质(例如,空气)中,所述样品在释放/气化期间会或不会分解成更多的原始成分。然而,如果该样品被引入到小型化的质谱仪中,检测所述样品中的感兴趣的化学品的存在的机会因而显著降低。然而,本领域内的技术人员可获得一些方法来改进仪器的灵敏度,包括,例如,耦接质谱仪与气相色谱仪,以及重复分析多次。然而,用于改进仪器的灵敏度的这些和其他方法会显著增加分析时间,典型地从几秒到几分钟,或典型地,在耦接到质谱仪的气相色谱仪的情况下,高达30分钟。
本公开内容提供了替代的方法,用于在检测俘获于收集器中的化学品/粒子中改进质谱仪的灵敏度,而没有显著增加分析时间。特别地,通过将收集器封闭在样品室中并在加热/分析步骤之前抽空室,样品的有效浓度相对于从非抽空室引入的样品的有效浓度会增加。以下的解释进一步说明该构思。对于与背景基质(background matrix)的分压相比低分压的分析物,由于将样品室内的“死体积”抽空到更低压力导致的增益由以下给出:
Gevacuation=Pambient/Pevacuated
假定Pevacuated大于化学分析器的操作压力,其中Pambient是在典型的样品室(即,环境)中的压力,Pevacuated是在抽空之后样品室中的降低后的压力。以下的表1示出了样品计算值,其示出了可通过死体积的抽空所实现的净增益。
抽空增益 | |
典型的室压力(Pambient) | 760托 |
抽空后的压力(Pevacuated) | 10-2托 |
压力比值 | 76000 |
抽空增益(Gevacuation) | 76000 |
表1
通过在释放或解吸样品之前抽空室中的死体积,样品的有效浓度,如由质谱仪看到的,实质性地增加。换句话说,通过减少背景基质分子的数量同时基本维持分析物分子的数量,分析物分子与容器中的分子的总量的比值有效增加。另外,通过防止实质部分的背景基质和其他的气载污染物进入到仪器中,分析的精度典型地得以提高。
除了改进质谱仪的灵敏度之外,取样系统的抽空通过减少传送路径的污染和/或传送路径所需要的热量来改进检测系统的操作。爆炸物是非常“粘的”化合物。当在大气压下取样爆炸物残留时,传送路径典型地被加热以防止爆炸物蒸气粘结或凝结到传送路线。当传送路径中的压力减小到化合物的蒸气压力或附近并且传送路径的温度接近相应的沸点或在该沸点之上时,所述化合物粘结或凝结在传送路径中的可能性低许多,其中所述沸点通常比大气压力下的沸点低得多。通常,化合物的沸点温度随着化合物周围的环境压力的减小而减小。此外,通过减小化合物将沿着传送路径凝结的可能性,取样系统的抽空与取样过程的加热阶段相结合减小或消除了对取样之间的冗长的净化周期的需要,从而改进了系统的净化效率。
图1示出了一种示例性的化学检测系统(CDS)100,其被配置为便于在非常低的浓度下的粒子/化学品的快速检测同时减少了样品室和化学检测器之间的传送路径所需的加热并且提高了系统的净化效率。CDS100包括具有底座112和盖子114的样品室110(以横截面形式示出)。底座112和盖子114限定基本气密的腔111,该腔被配置为接收收集器125,所述收集器容纳表面擦拭、吸附或吸收过的样品。在一些实施方式中,底座112和盖子114例如通过铰链116(图1所示)或其它类似机构进行机械耦接,以使得两个部分可分开以允许进入腔111以便插入和移除收集器125。
当样品室110闭合时,基本上气密的密封例如通过一个或多个垫圈或密封件113形成在底座112和盖子114之间。图2是样品室110在打开时的横截面视图。如图2所示,在一些实施方式中,垫圈113被插入到由底座112限定的槽115A中。可选地,盖子114还可限定定位为与槽115A相对的槽115B以接收垫圈或密封件113。
再次参照图1,样品室110经由由盖子114限定的真空端口117耦接到真空路径130。在某些例子中,真空端口117由例如底座112限定以限制形成真空路径130的真空管道的弯曲。然而,通常,真空端口117位于腔111附近以便通过经由阀门133耦接到真空路径130的真空泵140抽空腔内的死体积。真空路径130还经由阀门132耦接到化学分析器150。阀门132是可操作的以便例如在抽空腔内的死体积之前将化学分析器150的进气口或分析室与样品室110隔离。阀门134是可操作的以便在分析之后再次增压样品室110以允许操作者打开样品室,拿取收集器,并插入下一样品。其他的配置也是可能的,包括,例如,使用直接耦接到化学分析器150的真空泵系统抽空样品室110,或者经由耦接到真空泵140的单独的真空路径排空样品室110。图8,如下描述的,示出了另一可能的配置。
在腔111已经被抽空之后,样品通过加热收集器125被释放。在一些实施方式中,收集器125的加热是通过利用红外线加热元件160实现的,如图1所示。红外线加热元件被定位为使得它们通过形成底座112的一部分的基板118(例如,熔融石英窗口)基本朝向收集器125发出辐射能。在一些实施方式中,一个或多个红外波长被选择为优先激励感兴趣的特定化合物。其他的方法或材料也可用来影响样品从收集器125的释放或气化,包括,例如,使用由焦耳加热来加热的传导加热元件,如下面更详细地描述。在替代的实施方式中,电流穿过导电的收集器,例如碳布,以便加热收集器并释放分析物。
在某些例子中,加热元件被控制以使得给予收集器的温度允许一个或多个分析物得以释放同时保持一个或多个分析物,其中所述收集器可容纳在腔111中存在的压力下具有不同沸点的多个分析物(例如,感兴趣的化合物)。在一些实施方式中,收集器125的温度以一定型式被调节,并且阀门132被操作,以使得分析物在不同的时间被释放并引入到化学分析器150中。在某些例子中,腔111的压力以一定型式被调节,具有基本上恒定的温度或相应的温度分布,以允许分析物从收集器125的选择性的释放。分析物可经由各种机构得以释放,包括,例如,通过调节电压和电流来控制传导加热元件的温度以及由此控制能量密度(焦耳加热),调节辐射源(例如红外线二极管)的频率、波长、或者强度,调制辐射源(PWM)的脉冲宽度和/或频率,以及类似的方法。其他的用于调节收集器125的温度的方法可被实现而不会改变本公开内容的范围。
图3和4示出了样品室110的替代实施方式,其中,盖子114包括基板119(例如,熔融石英窗)。如图3所示,在一些实施方式中,基板119包括镜面背板120以使得由红外线加热元件160发出的辐射能朝向收集器125反射。图4示出了另一替代实施方式,其中第二组红外线加热元件162被定位为邻近基板119以使得它们穿过基板119基本朝向收集器125发射辐射能。在一些实施方式中,红外线加热元件160被嵌入或包括在底座112和/或盖子114中。
图5示出了另一个示例性的化学检测系统(CDS)200,其被配置为便于在非常低的浓度下的化学品的快速检测,同时减少样品室和化学检测器之间的传送路径所需的热量并且改进系统的净化效率。CDS200包括具有底座212和盖子214的样品室210(以横截面形式示出)。底座212和盖子214限定了基本上气密的腔211,该腔被配置为接收用于容纳表面擦拭过的样品的收集器225。类似于CDS100,在一些实施方式中,底座212和盖子214例如通过铰链216(如图4所示)或其他类似的机构被机械耦接,使得两个部分可被分开以允许进入腔211以便插入和移除收集器225。当样品室210关闭时,基本上气密的密封例如通过垫圈213形成在底座212和盖子214之间。
图6A-6C是样品室210在打开时的透视图/横截面视图。如图6A所示,在一些实施方式中,垫圈或密封件213被插入到由底座212限定的槽215A中。可选地,盖子214还可限定被定位为与槽215A相对的槽215B以接收垫圈或密封件213。
再次参考图5,样品室210经由阀门233和由底座212限定的真空端口217被耦接到真空路径230和真空泵240以便于腔211内的死体积的抽空。真空路径230还经由阀门232耦接到化学分析器250。阀门232是可操作的以便例如在腔内的死体积的抽空之前将化学分析器250的分析室与样品室210隔离。在腔211已经被抽空之后,阀门232打开并且样品通过加热收集器225被释放或气化。在一些实施方式中,阀门232保持关闭直到加热阶段完成。阀门234是可操作的以便在分析之后再次增压样品室210从而允许操作者打开样品室,拿取收集器,并插入下次样品。如上关于图1讨论的,其他的配置也是可能的,包括,例如,使用直接耦接到化学分析器250的真空泵抽空样品室210,或经由耦接到真空泵240的单独的真空路径抽空样品室210。图8,如下描述的,示出了另一可能的配置。
如图5所示,样品室210包括传导加热元件222(例如,镍铬合金网),其被配置为经由与收集器的紧密接触来快速加热收集器125。例如,在一些实施方式中,传导加热元件222由形成在底座212中的腔212内的支撑棒223支撑。盖子214限定了一组脊226,其平行于支撑棒223并对齐以便当样品室210关闭时使收集器225和传导加热元件222压靠支撑棒223。在一些实施方式中,传导加热元件222耦接到电线224使得通过电线224供给的电流导致加热元件的电阻加热或焦耳加热。其他的方法也可用来加热传导加热元件,包括,例如,感应加热方法、传导方法和如上图1-3所述的红外线加热元件的使用。
在某些例子中,传导加热元件222还用作温度传感器以使得元件的温度基于导电材料(例如,镍铬合金)的电阻和它的温度之间的已知的且可预知的相关性进行检测。电阻可通过监视跨过加热元件的电压和通过加热元件的电流进行测量(即,R=V/I)。该方法允许快速且动态的温度确定,而不需要增加室外温度传感器(其可产生热滞,表现出由于接触不良、温度传感器的热质等导致的测量温度与实际温度的偏差)或增加腔211内的分立的热传感器和有关的控制电路的复杂性。
在操作中,俘获在收集器中或上的粒子/化学品的检测得以实现,例如如图7的工艺流程300所示的。在一些实施方式中,收集器可包括或包含吸一种或多种附剂材料,包括,例如,碳布材料、聚四氟乙烯(PTFE)、聚苯乙烯、棉花或具有聚二甲基硅氧烷(PDMS)或其他涂层的SPME金属合金纤维束。样品例如通过使收集器擦拭跨过目标物体的表面或将收集器浸入到目标物质中而被收集(310)。承载样品的收集器然后插入化学检测系统(例如,CDS100或200)的样品室(320)(例如,图1-6C的样品室110或210)。在关闭样品室时,基本上气密的密封形成在样品腔周围(330)。抽空阶段然后开始以抽空腔内的死体积(340),从而使压力减小到大气压之下。在抽空阶段完成之后,加热阶段开始以加热收集器125(350),从而使得样品被释放或解吸到室中。在加热阶段期间或可选地在加热阶段之后,例如通过打开耦接到化学分析器的进口的阀门,样品被引入到化学分析器中用于分析(360)。这样,样品的有效浓度,如通过化学分析器看出的,基本上增加,从而便于化学品在非常低的浓度下的快速检测。
图8是化学检测系统(CDS)300的示例性的配置的系统图。如所示的,真空泵系统包括低真空泵342和经由真空路径330的部分336耦接到化学分析器350的涡轮泵344。低真空泵342还经由真空路径330的部分335被耦接到样品室310(例如,图1-6C的样品室110,210)。图9示出了用于使用CDS300来将收集到的样品传送到化学分析器用于进行分析的示例性的工艺流程400。如所示的,样品被俘获在收集器上并且被插入到样品室310中用于进行分析而阀门332/333关闭(410),在某些情况下阀门334打开。一旦样品室310被关闭,阀门334被关闭,如果打开,并且阀门333打开以抽空样品室310,即,移除死体积,包括,例如,背景空气基质和任何松散的污染物(420)。在到达目标的减小压力,例如7托,之后,阀门333关闭且阀门332打开(430)。涡轮泵344然后用于进一步通过真空路径330的部分336抽空样品室310,例如到10-3托(440)。在样品室310的抽空期间或之后,样品室310内的收集器被加热以释放收集到的样品到化学分析器350中用于进行分析(450)。阀门332然后关闭且阀门334打开以再次增压样品室310用于打开样品室和移除收集器(460)。其他技术和压力水平也是可以的,而没有改变该方法的范围。
已经描述本发明的多个实施例。然而,将理解到,可进行各种修改而没有背离本发明的精神和范围。例如,一些实施方式可包括一个或多个搅拌器来帮助将样品从收集器释放。进一步地,多个泵和/或阀门可被包括在一个或多个真空路径中以抽空样品室和/或以消除冗余系统部件或以便于再次增压样品室110,210,310。相应地,其他的实施例在以下权利要求的范围内。
Claims (27)
1.一种用于将样品传送到质谱仪中的方法,该方法包括:
将样品俘获在收集器(125)上,其中将样品俘获在收集器上包括用所述收集器擦拭目标对象的表面;
将所述收集器插入到耦接至质谱仪(150)和真空泵(342,344)的样品室(110)中;
使用所述真空泵(342,344)来抽空所述样品室(110)以将所述样品室的内部压力减小到显著小于大气压力的水平;
加热所述收集器(125)以将所述样品从所述收集器释放;以及
将所述样品从抽空的样品室引入到所述质谱仪(150)中。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述收集器包括吸附剂材料。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,将收集器插入到样品室中包括当插入所述样品室中时形成围绕所述收集器的气密的密封。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,将收集器插入到样品室中包括将所述收集器压靠加热元件(160)。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,加热所述收集器包括引导电流通过加热元件(160)以引起焦耳加热。
6.根据权利要求5所述的方法,进一步包括基于测量的所述加热元件(160)的电阻确定所述收集器(125)的温度。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,加热所述收集器包括引导电流通过所述收集器(125)以引起焦耳加热。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,加热所述收集器包括使用一个或多个加热元件(160)将辐射能朝向所述收集器(125)发射。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,加热所述收集器(125)包括使用反射隔挡件(120)将发射的辐射能朝向所述收集器反射。
10.根据权利要求1到9中的任一项所述的方法,其中,所述样品包括第一化合物以及不同于该第一化合物的第二化合物,以及其中加热所述收集器包括随着时间的推移可变地加热所述收集器,其中,响应于可变地加热所述收集器,所述第一化合物的释放在第一时间周期期间开始,以及所述第二化合物的释放在第二时间周期期间开始。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,可变地加热所述收集器包括在所述第一时间周期期间在第一电力水平下操作电阻加热元件或辐射加热元件,并且在所述第二时间周期期间在第二电力水平下操作电阻加热元件或辐射加热元件。
12.根据权利要求10所述的方法,其中,可变地加热所述收集器包括在所述第一时间周期期间朝向所述收集器发射具有第一辐射频率的辐射能,以及在所述第二时间周期期间朝向所述收集器发射具有第二辐射频率的辐射能。
13.根据权利要求1到9中的任一项所述的方法,其中,所述样品包括第一化合物以及不同于该第一化合物的第二化合物,以及其中使用所述真空泵(342,344)来抽空所述样品室(110)以将所述样品室的内部压力减小包括:
在第一时间周期期间将所述样品室(110)的内部压力减小到第一水平;以及
在第二时间周期期间将所述样品室(110)的内部压力减小到第二水平;
其中响应于加热所述收集器(125),所述第一化合物的释放在所述第一时间周期期间开始以及所述第二化合物的释放在所述第二时间周期期间开始。
14.根据权利要求1到9中的任一项所述的方法,其中,所述样品包括第一化合物以及不同于该第一化合物的第二化合物,以及其中将所述样品从抽空的样品室(110)引入到所述质谱仪(150)中包括在第一时间周期期间引入所述第一化合物以及在第二时间周期期间引入所述第二化合物。
15.一种样品分析系统,包括:
样品室(110,310),该样品室被配置为接收承载样品的收集器(125),其中所述收集器是擦拭件或拭样,所述样品室包括底座(112)和盖子(114),该盖子是可操作的以进入由所述底座和所述盖子形成的腔;
真空泵(342,344),该真空泵耦接到所述样品室并且被配置为抽空所述样品室以将所述样品室的内部压力减小到显著小于大气压力的水平;
加热元件(160),该加热元件被配置为加热所述收集器(125)以将所述样品从所述收集器释放到抽空的样品室中;以及
化学分析器(150,350),该化学分析器被耦接到所述样品室(110,310)并被配置为从所述抽空的样品室接收样品。
16.根据权利要求15所述的系统,其中,所述收集器包括吸附剂材料。
17.根据权利要求15所述的系统,其中,所述样品室进一步包括一个或多个垫圈或密封件(113),所述垫圈或密封件位于所述底座(112)和所述盖子(114)之间以当插入所述样品室(110)中时形成围绕所述收集器的气密的密封。
18.根据权利要求15所述的系统,其中,所述底座(112)和所述盖子(114)被配置为使所述收集器(125)压靠所述加热元件(160)。
19.根据权利要求15所述的系统,其中,所述加热元件(160)被配置为经由焦耳加热产生热量。
20.根据权利要求15所述的系统,其中,所述加热元件(160)被配置为朝向所述收集器(125)发射辐射能。
21.根据权利要求20所述的系统,其中,发射的辐射能具有优先激励感兴趣的样品的特定波长。
22.根据权利要求20所述的系统,进一步包括反射隔挡件(120),该反射隔挡件被配置为将发射的辐射能朝向所述收集器(125)反射。
23.根据权利要求15到22中的任一项所述的系统,其中,所述样品包括第一化合物以及不同于该第一化合物的第二化合物,以及其中所述加热元件(160)被配置为随着时间的推移可变地加热所述收集器(125),其中,响应于可变地加热所述收集器,在第一时间周期期间开始第一化合物的释放,以及在第二时间周期期间开始第二化合物的释放。
24.根据权利要求23所述的系统,其中,所述加热元件(160)被配置为在所述第一时间周期期间在第一电力水平下操作以及在所述第二时间周期期间在第二电力水平下操作。
25.根据权利要求23所述的系统,其中,所述加热元件(160)被配置为在所述第一时间周期期间朝向所述收集器(125)发射具有第一辐射频率的辐射能,以及被配置为在所述第二时间周期期间朝向所述收集器(125)发射具有第二辐射频率的辐射能。
26.根据权利要求15到22中的任一项所述的系统,其中,所述样品包括第一化合物以及不同于该第一化合物的第二化合物,以及其中所述真空泵(342,344)被配置为在第一时间周期期间将所述样品室的内部压力减小到第一水平,以及在第二时间周期期间将所述样品室的内部压力减小到第二水平,其中,响应于所述收集器(125)的加热,在所述第一时间周期期间开始所述第一化合物的释放以及在所述第二时间周期期间开始所述第二化合物的释放。
27.一种质谱仪样品室(110),包括:
底座(112)和盖子(114),该底座和盖子形成一腔,该腔被配置为接收承载样品的收集器(125),其中所述收集器是擦拭件或拭样;以及
加热或辐射元件(160),该加热或辐射元件被配置为加热所述收集器(125)以从所述收集器释放所述样品;
其中所述样品室(110)被配置为耦接到真空泵(342,344),所述真空泵是可操作的以抽空所述样品室以在所述样品从所述收集器(125)释放之前将所述样品室的内部压力减小到显著小于大气压力的水平。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161432123P | 2011-01-12 | 2011-01-12 | |
US61/432,123 | 2011-01-12 | ||
PCT/US2012/020934 WO2012097058A1 (en) | 2011-01-12 | 2012-01-11 | Evacuating a sample chamber |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103415908A CN103415908A (zh) | 2013-11-27 |
CN103415908B true CN103415908B (zh) | 2017-03-01 |
Family
ID=45592799
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201280012789.1A Expired - Fee Related CN103415908B (zh) | 2011-01-12 | 2012-01-11 | 抽空样品室 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9312112B2 (zh) |
EP (1) | EP2663995B1 (zh) |
JP (1) | JP6039580B2 (zh) |
CN (1) | CN103415908B (zh) |
CA (1) | CA2824525C (zh) |
WO (1) | WO2012097058A1 (zh) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10229824B2 (en) | 2013-03-11 | 2019-03-12 | 1St Detect Corporation | Chemical analysis instrument with multi-purpose pump |
GB2518391A (en) * | 2013-09-19 | 2015-03-25 | Smiths Detection Watford Ltd | Method and apparatus |
WO2015199976A1 (en) * | 2014-06-24 | 2015-12-30 | The United States Of America, As Represented By The Secretary, Department Of Health & Human Services | Target activated microdissection |
US20170067863A1 (en) * | 2015-09-03 | 2017-03-09 | Ranjith Kunnath Narayanan | Portable spectroscopic analysis tool |
US10217621B2 (en) * | 2017-07-18 | 2019-02-26 | Applied Materials Israel Ltd. | Cleanliness monitor and a method for monitoring a cleanliness of a vacuum chamber |
CN108279718B (zh) * | 2018-01-05 | 2020-11-20 | 北京科技大学 | 一种高通量锻造热控制方法 |
GB201810219D0 (en) | 2018-06-21 | 2018-08-08 | Micromass Ltd | Ion source |
US11352884B2 (en) * | 2019-06-17 | 2022-06-07 | Halliburton Energy Services, Inc. | Downhole hydrogen sulfide capture and measurement |
US11415495B2 (en) | 2019-07-16 | 2022-08-16 | Hamilton Sundstrand Corporation | Thermal desorbers |
US11761888B2 (en) * | 2020-01-09 | 2023-09-19 | Government Of The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Commerce | Infrared thermal desorber and performing infrared thermal desorption |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3226803A1 (de) * | 1982-07-17 | 1984-01-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Vorrichtung zur emissionsgasthermoanalyse |
CN86102624A (zh) * | 1985-03-22 | 1987-04-08 | 库尔斯顿国际公司 | 分析测定有机物质的方法 |
GB2262603B (en) * | 1991-12-09 | 1996-01-17 | Solicitor For The Affairs Of H | Chemical trace sampling |
JP2007042522A (ja) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Hitachi High-Technologies Corp | 電子顕微鏡 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5256874A (en) * | 1992-03-25 | 1993-10-26 | California Institute Of Technology | Gridded electron reversal ionizer |
US5741984A (en) * | 1996-10-21 | 1998-04-21 | Barringer Technologies Inc. | Method and apparatus for sample collection by a token |
JPH11287743A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-10-19 | Ulvac Corp | ウエハプロセスモニタ用の熱脱離分析室 |
US6572825B1 (en) * | 1999-10-04 | 2003-06-03 | Sandia Corporation | Apparatus for thermally evolving chemical analytes from a removable substrate |
AU2001286665A1 (en) * | 2000-08-24 | 2002-03-04 | Newton Scientific, Inc. | Sample introduction interface for analytical processing |
EP1396713A1 (en) * | 2002-09-09 | 2004-03-10 | Kore Technology Limited | Method and Apparatus for concentrating a gaseous substance |
JP2004212073A (ja) | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Hitachi Ltd | 危険物探知装置及び危険物探知方法 |
JP3800422B2 (ja) * | 2003-03-31 | 2006-07-26 | 株式会社日立製作所 | 特定薬物の探知方法及び探知装置 |
ATE345492T1 (de) * | 2004-04-06 | 2006-12-15 | Mass Spec Analytical Ltd | Desorber |
JP2006138755A (ja) * | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Hitachi Ltd | 危険物探知装置および危険物探知方法 |
US7299710B2 (en) * | 2005-08-11 | 2007-11-27 | Syagen Technology | Hand-held trace vapor/particle sampling system |
WO2007037316A1 (ja) * | 2005-09-28 | 2007-04-05 | Kyocera Corporation | 試料保持具とこれを用いた試料吸着装置および試料処理方法 |
CA2649186A1 (en) * | 2006-04-18 | 2008-05-22 | Excellims Corporation | Chemical sampling and multi-function detection methods and apparatus |
FR2910629B1 (fr) * | 2006-12-20 | 2009-03-20 | Commissariat Energie Atomique | Dispositifs de prelevement et confinement de contaminations chimiques, dispositif de transport associe et application au transport de prelevements chimiques vers une unite d'analyse chimique |
GB2453531B (en) * | 2007-10-04 | 2010-01-06 | Microsaic Systems Ltd | Pre-concentrator and sample interface |
DE202008017779U1 (de) * | 2008-03-19 | 2010-07-15 | Bruker Daltonik Gmbh | Probennehmer von auf Oberflächen sesshaften Substanzen |
US8161830B2 (en) * | 2008-11-21 | 2012-04-24 | Morpho Detection, Inc. | Method, apparatus, and system for integrated vapor and particulate sampling |
EP2470878A1 (en) * | 2009-08-27 | 2012-07-04 | 1st DETECT CORPORATION | Preconcentrating a sample |
US8784737B2 (en) * | 2011-02-07 | 2014-07-22 | 1St Detect Corporation | Introducing an analyte into a chemical analyzer |
-
2012
- 2012-01-11 CN CN201280012789.1A patent/CN103415908B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-01-11 US US13/348,390 patent/US9312112B2/en active Active
- 2012-01-11 EP EP12703912.1A patent/EP2663995B1/en active Active
- 2012-01-11 WO PCT/US2012/020934 patent/WO2012097058A1/en active Application Filing
- 2012-01-11 CA CA2824525A patent/CA2824525C/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-01-11 JP JP2013549512A patent/JP6039580B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3226803A1 (de) * | 1982-07-17 | 1984-01-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Vorrichtung zur emissionsgasthermoanalyse |
CN86102624A (zh) * | 1985-03-22 | 1987-04-08 | 库尔斯顿国际公司 | 分析测定有机物质的方法 |
GB2262603B (en) * | 1991-12-09 | 1996-01-17 | Solicitor For The Affairs Of H | Chemical trace sampling |
JP2007042522A (ja) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Hitachi High-Technologies Corp | 電子顕微鏡 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2663995A1 (en) | 2013-11-20 |
CN103415908A (zh) | 2013-11-27 |
WO2012097058A1 (en) | 2012-07-19 |
CA2824525C (en) | 2017-07-04 |
JP6039580B2 (ja) | 2016-12-07 |
US9312112B2 (en) | 2016-04-12 |
EP2663995B1 (en) | 2019-07-03 |
US20120180576A1 (en) | 2012-07-19 |
CA2824525A1 (en) | 2012-07-19 |
JP2014503825A (ja) | 2014-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103415908B (zh) | 抽空样品室 | |
US9451364B2 (en) | Preconcentrating a sample in a preconcentrator evacuated to substantially the same pressure as an analytical device | |
Materić et al. | Methods in plant foliar volatile organic compounds research | |
US9599547B2 (en) | Introducing an analyte into a chemical analyzer | |
KR101260631B1 (ko) | 사중극 또는 비행시간형 질량 분석기를 이용한 화학적 이온화 반응 또는 양자 전이 반응 질량 분석법 | |
US11733148B2 (en) | Volatility-resolved chemical characterization of airborne particles | |
JP2017509901A5 (zh) | ||
EP1625380A2 (en) | Method and apparatus for the detection of terahertz radiation absorption | |
US20090090196A1 (en) | Preconcentrator and Detector Apparatus | |
Cropper et al. | Development of the GC-MS organic aerosol monitor (GC-MS OAM) for in-field detection of particulate organic compounds | |
JP2012032223A (ja) | 昇温脱離ガス分析装置およびその方法 | |
CN110426480A (zh) | 一种水质挥发性有机物的实时在线监测设备 | |
JPH05256748A (ja) | 可搬構造を用いた有機物分析方法及び装置 | |
Yatavelli et al. | Particulate organic matter detection using a micro-orifice volatilization impactor coupled to a chemical ionization mass spectrometer (MOVI-CIMS) | |
US5416322A (en) | Interface for linking an atmospheric pressure thermogravimetric analyzer to a low pressure mass spectrometer | |
CN109459337A (zh) | 大气颗粒物中VOCs成分在线分析方法及设备 | |
CN109425648A (zh) | 一种快速热解析进样的样品分析方法和装置 | |
EP3980768A1 (en) | A system for chemical analysis by means of gas-chromatographic separation and photoacoustic spectroscopy of samples mixtures | |
JP2007149681A (ja) | 質量分析装置における気体導入装置 | |
JP2002502970A (ja) | パルス注入および温度プログラムされた溶離によるバルブレスガスクロマトグラフシステム | |
JPH02122237A (ja) | 流体炭化水素を試料採取及び分析する方法及び装置 | |
US11709149B2 (en) | Cold trap enhanced input into low-cost analyzer | |
GAUCI | DUŠAN MATERIĆ 2, 5, DAN BRUHN 2, 6, CLAIRE TURNER 3, GERAINT MORGAN 4, NIGEL MASON 4 | |
CA3023926A1 (en) | Apparatus and method of operation of a sample introduction system to a chemical analyzer |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190530 Address after: texas Patentee after: Aerospace Technology Co., Ltd. Address before: texas Patentee before: 1st Detect Corporation |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170301 Termination date: 20210111 |