CN1033854C - 原甲酸三乙酯合成方法 - Google Patents
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Abstract
原甲酸三乙酯合成工艺属于有机化工领域，具体涉及一种生产原甲酸酯的有机合成工艺，主要解决反应和精制过程中水解被破坏的难题，其特征在于按当量比加入氢氧化钠和氯仿反应时，定时滴加乙醇，并控制物料配比，使反应全过程酸碱度均为pH7-14，分离精制阶段采用科学的洗涤方法，共沸济可继续循环使用，从而使得产品纯度达到98-99%，原材料单耗降低，收率大大提高，均达到65-75%以上，有较高的经济效益和社会效益。
Description
本发明原甲酸三乙酯合成方法属于有机化工领域，具体涉及一种生产原甲酸酯的有机合成方法。
目前国内外公开的生产原甲酸酯的方法主要有：
1.JP 58225036
甲醇(或乙醇)与氢氧化钠、氯仿反应，在反应生成物中加入原甲酸酯萃取剂(脂肪烃、芳烃、醚或卤代烃)，有时也可在反应阶段加入萃取剂，然后分离、精馏。实施例中仅涉及原甲酸三甲酯，未涉及原甲酸三乙酯。
2.JP 59001435
甲醇(或乙醇)与氢氧化钠、氯仿反应，分离食盐，蒸馏分离产品，据合成液气相色谱分析，以氢氧化钠为基准计算，收率为61.2％，反应12小时。
3.CN 1068103A
甲醇(或乙醇)与氢氧化钠、氯仿反应，同时在反应物中加入反应介质(脂肪烃、芳烃、卤代烃)，分离食盐，蒸馏分离产品。以反应所用的醇计算，收率为50-55％。
综上所述方法，均存在反应和分离过程中原甲酸酯水解被破坏的问题，所以原材料单耗大，收率低。
本发明原甲酸三乙酯合成方法，旨在解决原甲酸三乙酯生产方法中原甲酸酯水解被破坏的关键技术难题，以及优化原料配比，改进工艺条件，达到降低原材料单耗，提高收率和产品的纯度、增加经济效益的目的。
本发明原甲酸三乙酯合成方法，按当量比投入氢氧化钠、氯仿和乙醇，其特征在于：
I.加入乙醇的方式为定时滴加，其所定时间为10-90分钟，所加乙醇为热乙醇，其温度为10-60℃。
II.控制原料配比(摩尔比)
乙醇∶氢氧化钠∶氯仿＝28～50∶30～48∶12～25，且成酯反应全过程介质酸度为PH＝7-14，即反应全过程均在碱性介质中进行。
III.在合成液中加入适量混和溶剂作为共沸剂，共沸剂亦可在反应初期加入。
IV.洗涤
洗涤次数1～3次，
洗涤温度10～45℃，
洗涤用水量为醇料量的1～5倍，
洗涤搅抖时间0.1～30分钟，
静置分层时间10～90分钟，
而后浓缩、精馏即可得到纯度为98％以上的原甲酸三乙酯，洗涤水可回收溶剂和食盐，浓缩精馏过程中回收的混和溶剂可作为共沸剂继续循环使用。
本发明原甲酸三乙酯合成方法，由于改变了加料方式，控制了物料配比和酸碱度，采用了科学的洗涤方法，所以在反应及精制过程中，均有效地抑制了原酸酯的水解破坏，保证了较高的收率，使产品纯度达到98％以上，而且稳定不分解，更重要的是可以回收副产品，并使混和溶剂作为共沸剂循环使用，因而降低了原材料单耗，提高了经济效益，其整个工艺过程简单，并且安全可靠，同等规模的设备投资仅是以往二步合成工艺的一半。
实施例1
将氢氧化钠37g加入到60g氯仿及140g混和溶剂(本工艺精馏分离的前馏份)体系中，物料温度在25℃时，滴加乙醇48.5g，50℃保温反应1小时。合成液经分析，以反应所用醇计，收率为65％。
实施例2
在72g氯仿和168g混和溶剂(同前例)体系中，加入氢氧化钠49％，当物料温度20℃时，渐次加入乙醇48.5g，30℃保温反应1.5小时。反应合成液经分析，以反应所用醇计，收率为70％。
实施例3
在70g氯仿和300g混和溶剂(同前例)体系中，加入氢氧化钠81g，物料温度24℃时，在30分钟内滴加乙醇80g，室温下保温反应1.5小时。合成液中加水300g，溶盐、洗涤后分离，二次再加水170g，洗涤后分离，洗涤后的合成液经浓缩、精馏制得纯度为98％的原甲酸三乙酯产品。以反应所用醇计，收率为65％。
实施4
在170g氯仿和400g混和溶剂(同前例)体系中，加入氢氧化钠125g，半小时内渐次加入热乙醇126％，回流反应2小时。合成液经两次水洗后，分析原甲酸三乙酯含量，以反应所用醇计，收率为75％。
实施例5
氢氧化钠14g加入到18g氯仿和40g混合溶剂(同前例)体系中，一次加入乙醇20g，回流反应3小时。合成液分离后测定原甲酸三乙酯含量，收率为65％(以反应所用乙醇计)。
Claims (1)
1、一种原甲酸三乙酯合成方法，按当量比投入氢氧化钠、氯仿和乙醇，其特征在于：
I、加入乙醇的方式为定时滴加，其所定时间为10-90分钟，所加乙醇温度为10-60℃；
II、控制原料配比，按照摩尔比计算为：
乙醇∶氢氧化钠∶氯仿＝28-50∶30-48∶12-25且成酯反应全过程介质酸度为PH＝7-14；
III、在反应液中加入适量混和溶剂作为共沸剂，共沸剂亦可在反应初期加入；
IV、洗涤
洗涤次数1-3次；
洗涤温度10-45℃；
洗涤用水量为醇料量的1-5倍；
洗涤搅拌时间0.1-30分钟；
静置分层时间10-90分钟；
而后浓缩、精馏即可得到纯度为98％以上的原甲酸三乙酯产品，洗涤水可回收溶剂和食盐，浓缩精馏过程中回收的混和溶剂可作为共沸剂继续循环使用。
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