CN103348982A - 一种杀真菌混合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及的是一种杀真菌混合物，尤其涉及一种含有活性成分啶酰菌胺和百菌清的杀真菌混合物。含有活性成分啶酰菌胺和百菌清，其中啶酰菌胺与百菌清的重量配比为1:100-100:1。其中啶酰菌胺和百菌清的含量占杀真菌混合物的5-90%。本发明通过将啶酰菌胺和百菌清进行二元复配，使得得到的杀真菌混合物在防治效果上具有增益效果，并且扩大了杀菌谱，起到一药多效的作用。此外，由于啶酰菌胺和百菌清作用机理不同，因此可提高防病效果、使病菌不易产生抗药性。

Description

一种杀真菌混合物

技术领域

本发明涉及的是一种杀真菌混合物，尤其涉及一种含有活性成分啶酰菌胺和百菌清的杀真菌混合物。

背景技术

在园艺作物和旱作生产中，作物会遇到多种真菌或细菌的侵染而得各种疾病，也常因土壤里多种致病或腐生的真菌（如腐霉、疫霉、立枯丝核菌、镰刀菌、灰霉菌等）和细菌（软腐菌等）的侵染危害，引起烂种、烂根、死苗。

啶酰菌胺（Boscalid），其化学名称2-氯-N-(4’-氯二苯-2-基)烟酰胺， 

结构式为：

啶酰菌胺是一种烟酰胺类杀菌剂，由德国巴斯夫公司首次研发成功，杀菌谱较广，具有预防作用，几乎对所有类型的真菌病害都有活性，对防治白粉病、灰霉病、根腐病、菌核病和各种腐烂病等非常有效，不易产生交互抗性，对其他药剂的抗性菌亦有效，主要用于包括油菜、葡萄、果树、蔬菜和大田作物等病害的防治。试验结果表明，啶酰菌胺对油菜菌核病具有明显的防治效果，适期用药一次病株率防效和病情指数防效均可达80％以上，优于目前推广应用的其他药剂。

啶酰菌胺是一种线粒体呼吸抑制剂，为琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)，它通过抑制线粒体电子传递链上琥珀酸辅酶Q还原酶（也称为复合物II）而起作用，其作用机理与其他酰胺类和苯甲酰胺类杀菌剂类似。它对病原菌整个生长环节均有作用，尤其孢子发芽抑制作用更强。它也具有出色的预防效果和很好的叶内渗透性。

啶酰菌胺为叶面应用杀菌剂，可以在植物叶部垂直渗透和向顶传输，具有优异的预防作用，并有一定的治疗效果。它可以抑制孢子萌发、芽管伸长、附着器形成，在真菌的所有其他生长期也有效，呈现卓越的耐雨水冲刷性和持效性。

啶酰菌胺为广谱、内吸性杀菌剂，它可以有效防治对甾醇抑制剂、双酰亚胺类、苯并咪唑类、苯胺嘧啶类、苯基酰胺类和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂产生抗性的病害。该产品可以通过木质部向顶传输至植株的叶尖和叶缘；它还具有垂直渗透作用，可以通过叶部组织，传递到叶子的背面；不过，该产品在蒸气相再分配作用很小。啶酰菌胺主要通过茎叶喷雾，用于防治葡萄、草坪、果树、蔬菜和观赏植物上的白粉病、褐腐病（Monilinia spp）、叶斑病（Mycosphaerella spp）以及由链格孢菌（Alternaria spp）、灰霉菌（Botrytis spp）、菌核病菌（Sclerotinia spp）引起的病害。也以复配制剂用于谷物、葡萄、花生和马铃薯等可耕作物上。

百菌清（chlorothalonil），其化学名称为四氯间苯二腈（2，4，5，6一四氯一1，3一苯二甲腈），其结构式为：

百菌清是取代苯类广谱、保护性杀菌剂。作用机理是能与真菌细胞中的三磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶中含有半胱氨酸的蛋白质相结全，从而破坏该酶活性，使真菌细胞的新陈代谢受破坏而失去生命力。百菌清没有内吸传导作用，但喷到植物体上之后，能在体表上有良好的黏着性，不易被雨水冲刷掉，因此药效期较长。其主要用于果树、蔬菜上锈病、炭疽病、白粉病、霜霉病的防治。

 

发明内容

本发明目的是提供一种杀真菌混合物，就降低施用率和改善已知化合物啶酰菌胺和百菌清的活性谱而言，本发明在降低的活性化合物施用总量下，对有害真菌具有改善活性的混合物（协同增效混合物）。

   我们已发现，同时，即联合或分开施用啶酰菌胺和百菌清，或依次施用啶酰菌胺和百菌清使得比单独施用各个化合物更好地防治有害真菌。

本发明提供了一种杀真菌混合物，该组合物通过将啶酰菌胺和百菌清进行二元复配，使得得到的混合物在防治效果上具有增益效果，并且拓展了杀菌谱，起到了一药多用的作用，有效减缓或避免病菌产生抗药性。令人惊奇地，本发明的杀真菌混合物的杀菌活性比各个活性化合物的活性的加和明显更高。换言之，存在无法预测的、真实存在的协同效应，而不仅仅是活性的增补。

当活性化合物以特定的重量比存在于本发明的杀真菌混合物中时，协同效应特别明显。但是，杀真菌混合物中的活性化合物的重量比可在一定范围内变化。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案为：

一种杀真菌混合物，其特征在于：含有活性成分啶酰菌胺和百菌清，其中啶酰菌胺和百菌清的重量百分比为1:100-100:1，优选1:50-50:1， 更优选1:25-25:1。 

一种防治植物致病菌的方法，将杀菌活性成分混合物作用于致病菌和/或其环境，或者植物、植物部位、种子、土壤、区域、材料或空间中。

一种防治植物致病菌的方法，将啶酰菌胺和百菌清同时施用、或分别施用、或相继施用。

一种杀真菌混合物，啶酰菌胺和百菌清与填充剂和/或表面活性剂混合。

一种杀真菌混合物，可配制成农业上允许的任意剂型。所述的杀真菌混合物的剂型为悬浮剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、ZC、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片。

一种杀真菌混合物用于防治谷类、水果、蔬菜、经济作物上真菌的用途。

所述的杀真菌混合物在各种作物植物如香蕉、棉花、蔬菜品种（例如黄瓜、豆类、番茄和葫芦科植物）、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子中防治大量真菌尤其重要。

本发明的杀真菌混合物具有非常好的杀真菌性能，并可被用于防治植物致病真菌，如根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接和菌纲、子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等宽范围植物病原性真菌具有极好活性。含有啶酰菌胺和百菌清杀真菌混合物可以在作物保护中用作叶面杀真菌剂，作为杀真菌剂用于拌种和用作土壤杀真菌剂。 

本发明的杀真菌混合物尤其适于防治如下植物病害：

-蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜和水果和稻上的链格孢(AIternaria)属，

-糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉(Aphanomyces)属，

-玉米、禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢(Bipolaris) 属和内脐蠕孢

(Drechslera)属，

-禾谷类上的禾白粉茵(Blumeria graminis)( 白粉病)，

-草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，

-莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae) ,

玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)属，

-玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)属(例如禾谷类上的禾旋孢

腔菌(Cochliobolus sativus) ，稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolus

miyabeanus)) ,

-大豆和棉花上的刺盘孢(Colletotricum)属，

-禾谷类和玉米上的内脐蠕孢(Drechslera)属，

-玉米上的突脐蠕孢(Exserohilum)属，

.黄瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum) 和单丝壳白粉菌

(Sphaerotheca fuliginea) ,

-各种植物上的镰孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属，

-禾谷类上的禾顶囊壳(Gaeumanomyces graminis)属，

-禾谷类和稻上的赤霉(Gibberella) 属(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberella

fujikuroi)) ,

-稻上的革兰氏染色配合物(Grain staining complex) ,

-玉米和稻上的长蠕孢(Helminthosporium)属，

-禾谷类上的Michrodochium nivale,

-禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，

-大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi) 和山马磺层锈茵

(Phakopsara meibomiae) ,

-大豆和向日葵上的拟茎点霉(Phomopsis)属，

-土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans) ,

-葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola) ,

-苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha) ,

-禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides) ,

-啤酒花和葫芦上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，

-禾谷类和玉米上的柄锈菌(Puccinia)属，

-禾谷类上的核腔菌(Pyrenophora)属，

-稻上的稻瘟病菌(Pyricularia 0ηzae) 、笹木伏革菌(Corticium sasakii) 、帚

梗柱孢属(Sarocladium oryzae) 、稻叶鞘腐败病（S.attenuatum) 、稻叶黑

粉菌(Entyloma oryzae),

-草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea) , 

-草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植

物上的腐霉(Pythium)属，

-棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和其

他植物上的丝核菌(Rhizoctonia)属，

-油籽油菜和向日葵上的核盘菌(Sclerotinia)属，

·小麦上的小麦壳针孢（Septoria tritici) 和颖枯壳多孢(Stagonospora

nodorum) ,

-葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe) ,

-玉米和草坪上的Setospaeria 属，

-玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilinia) ,

-大豆和棉花上的根串珠霉(Thievaliopsis)属，

-禾谷类上的腥黑粉菌(Tilletia)属，

-禾谷类、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌(Ustilago)属，

-苹果和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病)。

此外、本发明混合物适用于在材料（例如木材、纸、油漆分散体、纤维或织物）保护中和储存产品保护中防治有害真菌如拟青霉。

本发明的杀真菌混合物还显示出对植物具有很强的激励作用。因此，它们适用于动员植物的内部防御以抵抗有害微生物的攻击。

在本文中，植物激励（抗性诱导）化合物可被理解为这样的物质，即能够刺激植物的防御系统，使得当被处理的植物在后来接种有害真菌时能显示出对这些真菌的显著的抗性。

因此，本发明的杀真菌混合物可用于在进行了针对所提及的病原菌攻击的处理后一定时间内保护植物。这种保护所达到的一段时间通常为从使用活性化合物处理开始计算的1至10天，优选1至7天。

本发明的杀真菌混合物可转化为常规制剂，例如悬浮剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、ZC、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片。

本发明所述的一种杀真菌混合物包含啶酰菌胺和百菌清的杀真菌混合物。所述的杀真菌混合物中，啶酰菌胺和百菌清的活性化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。

所述的杀真菌混合物，其中啶酰菌胺和百菌清的活性化合物的含量占杀真菌混合物的5-90%。

所述的杀真菌混合物，其中啶酰菌胺和百菌清的活性化合物的含量占杀真菌混合物的10-80%。

啶酰菌胺由EP-A 545099 已知。啶酰菌胺可以以不同的结晶变体和水和形式存在（参看WO 03/29219 和WO 2004/72039）。

根据本发明，术语“填充剂”指可与活性化合物相组合或联合以使其更易于施用给对象（例如植物、作物或草类）的天然或合成的有机或无机化合物。因此，所述填充剂优选为惰性的，至少应为农业可接受的。所述填充剂可以为固体或液体。

本发明中可以使用的非活性媒介既可以是固体也可以是液体的，可以作为固体媒介材料使用的有例如：植物质粉末类（例如大豆粉、淀粉、谷物粉、木粉、树皮粉、锯末、核桃壳粉、麸皮、纤维素粉末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒，提取植物精华后的残渣等）、纸张、锯末，粉碎合成树脂等的合成聚合体、黏土类（例如高岭土、皂土、酸性瓷土等）、滑石粉类。硅石类（例如硅藻土、硅砂、云母、含水硅酸，硅酸钙）、活性炭、天然矿物质类（浮石、绿坡缕石及沸石等）、烧制硅藻土、砂、塑料媒介等（例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等）、氯化钾、碳酸钙、磷酸钙等的无机矿物性粉末、硫酸铵、磷酸铵、尿素、绿化铵等的化学肥料、土肥，这些物质可以单独使用或者2种以上混用。

可以作为液体媒介材料使用的可以在下列材料中选择，例如水，酒精类（例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等）、 酮类 （例如丙酮、甲基乙基酮、二异丁基甲酮、环己酮等）、醚类（例如乙醚、二恶烷、甲基纤维素、四氢呋喃等）、脂肪族碳氢化合物类（例如煤油、矿物油等）、芳香族碳氢化合物类（例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂油、烷基萘、氯代芳烃、氯代脂肪烃、氯苯，等）、卤化碳氢化合物类、酰胺类、砜类、二甲基亚砜、矿物和植物油、动物油等。

为使有效成分化合物乳化、分散、可溶化、以及/或者润湿可以使用表面活性剂例如可以列举脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、烷芳磺酸、萘磺酸聚合物、木质素磺酸盐、高分子梳形的支装共聚物、丁基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸钠、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基牛磺酸盐等聚丙烯酸盐、蛋白质水解物。合适的低聚糖物或聚合物，例如基于单独的乙烯单体、丙烯酸、EO和/或PO或者其与例如（多元）醇或（多元）胺的结合。

为使有效成分化合物分散稳定化、附着以及/或者结合，可使用例如黄原胶、硅酸镁铝、明胶、淀粉、纤维素甲醚、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂（如脑磷脂和卵磷脂）以及合成磷脂、皂土、木质素磺酸钠等辅助剂。

其中防冻剂可选用乙二醇，丙二醇，丙三醇，山梨醇。作为悬浮性产品的抗絮凝剂可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸盐等的辅助剂。

作为消泡剂可使用有机硅消泡剂。

可以使用的着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机颜料/染料：茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量元素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

任选地，还可包含其它附加组分，例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂。

本发明的所述制剂可通过已知方式将所述活性化合物与常规添加剂混合而制备。所述常规添加剂如常规增充剂以及溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂，如果需要，还可以包含催干剂和着色剂、稳定剂、颜料、消泡剂、防腐剂、增稠剂、水以及其它加工助剂。

这些组合物不仅包括可借助合适的设备如喷雾或撒粉设备立即适用于待处理的对象，而且还包括在施用于对象之前需进行稀释的浓缩商业组合物。

本发明的含啶酰菌胺和百菌清的杀真菌混合物还可以与其它活性成分联合施用，例如用于扩大活性谱或防止形成抗性。所述其它活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

化合物啶酰菌胺和百菌清可同时施用，或分别施用，或相继施用，分开施用时的顺序对防治的结果通常无影响。

本发明的杀真菌混合物可以其本身施用，以其制剂形式或由其制备的使用形式施用。通过常规方式对其进行施用，例如进行浇灌、喷雾、弥雾、撒播、喷粉，以及作为处理干燥种子的粉、干拌粉、潮湿拌种、湿拌种、浆液拌种剂、处理种子的溶液剂、处理种子的水溶性粉剂、处理泥土的水溶性粉剂，或通过形成薄壳等。

当使用本发明的杀真菌混合物时或含本发明的杀真菌混合物时，

-通常处理植物部位时，活性化合物的施用率通常为5 至2000g/ha，优选为20-900 g/ha， 尤其是50-750 g/ha。

在种子处理中，活性化合物的施用率为1-1000g/100kg种子，优选为5-500g/100kg 种子；

-对于土壤处理：活性化合物的施用率通常为0.1-10000 g/ha，优选1-5000 g/ha。

上述剂量仅是一般性的示例性剂量，实际施用时本领域的技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及病菌的严重性调整施用率。

一种防治植物致病菌的方法通过在植物播种之前或之后或在植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤喷雾或撒粉分开或联合施用啶酰菌胺和百菌清的混合物而进行。

本发明一种杀真菌混合物，包括啶酰菌胺和百菌清，具有协同增效作用，本发明的啶酰菌胺和百菌清的杀真菌混合物的杀菌活性比各个活性化合物的活性的加和明显更高。换言之，存在无法预测的、真实存在的协同效应，而不仅仅是活性的增补。

当活性化合物以特定的重量比存在于本发明的杀真菌混合物中时，协同效应特别明显。

本发明的杀真菌混合物良好的杀菌性能可通过以下实施例说明。虽然单独的活性化合物在其杀菌作用方面活性较弱，但杀真菌混合物显示出超过各自作用的简单加和的活性。

本发明与现有技术相比具有如下有益效果：

本发明提供了一种杀真菌混合物，该组合物通过将啶酰菌胺和百菌清进行二元复配，使得到的杀真菌混合物在防治效果上具有增益效果，可以协同增效，并且扩大了杀菌谱，起到一药多效的作用，此外，由于啶酰菌胺和百菌清作用机理不同，因此可提高防病效果、使病菌不易产生抗药性。

具体实施方式

为了更好的解释本发明的发明要点，下面提供几个较佳的实施方式。

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。

发明人通过大量的筛选试验，对啶酰菌胺和百菌清的不同配比进行了大量试验以及效果性分析，发现在一定的配比范围内，所得到的新型杀菌组合物具有增益效果，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下实施方式进行说明。

 

制剂实施例

实施例1：2%啶酰菌胺+10%百菌清悬浮剂

啶酰菌胺                                            2%

百菌清                                             10%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                             10%

黄原胶                                             1%

膨润土                                             1%

丙三醇                                             5%

水                                           补足至100%

将活性组分、分散剂、润湿剂和水等各组分按照配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到2%啶酰菌胺+10%百菌清悬浮剂。

实施例2  20%啶酰菌胺+4%百菌清 可湿性粉剂

啶酰菌胺                                            20%

百菌清                                             4%

十二烷基硫酸钠                                     2%

木质素磺酸钠                                       5%

白炭黑                                             10%

高岭土                                         补足至100%                         

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到20%啶酰菌胺+4%百菌清可湿性粉剂。

 

实施例3  0.2%啶酰菌胺+20%百菌清水乳剂

啶酰菌胺                                             0.2%

百菌清                                              20%

N-甲基吡咯烷酮                                        15%

十二烷基苯磺酸钙                                      5%

农乳600#                                             5%

水                                           补足至100%

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得0.2%啶酰菌胺+20%百菌清水乳剂。

 

实施例4  3.5%啶酰菌胺+1.5%百菌清 水分散粒剂

啶酰菌胺                                             3.5%

百菌清                                              1.5%

木质素磺酸钠                                        4%

十二烷基硫酸钠                                      5%

尿素                                              5%

高岭土                                        补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到3.5%啶酰菌胺+1.5%百菌清水分散粒剂。

 

实施例5  20%啶酰菌胺+0.2%百菌清 悬浮剂

啶酰菌胺                                           20%

百菌清                                            0.2%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                           10%

黄原胶                                           1%

膨润土                                           1%

丙三醇                                            5%

水                                           补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到20%啶酰菌胺+0.2%百菌清悬浮剂。

 

实施例6  7.5%啶酰菌胺+2.5%百菌清 油悬浮剂

啶酰菌胺                                         7.5%

百菌清                                        2.5%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                           5%

黄原胶                                           1%

膨润土                                           1%

丙三醇                                           5%

大豆油                                       补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到7.5%啶酰菌胺+2.5%百菌清悬油浮剂。

 

实施例7  1%啶酰菌胺+10%百菌清 可湿性粉剂

啶酰菌胺                                          1%

百菌清                                         10%

十二烷基硫酸钠                                   10%

木质素磺酸钠                                     5%

白炭黑                                           10%

高岭土                                      补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

 

实施例8  50%啶酰菌胺+1%百菌清 悬浮剂

啶酰菌胺                                       50%

百菌清                                      1%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%

改性木质素磺酸钙                               5%

黄原胶                                         1%

膨润土                                         1%

丙三醇                                         5%

水                                         补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

 

实施例9  30%啶酰菌胺+20%百菌清 水乳剂

油相：

啶酰菌胺                                           30%

百菌清                                         20%

油酸甲酯                                          38%

聚苯乙烯                                          3.7%

水相：

黄原胶                                            0.07%

磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐                    1%

杀菌剂                                            0.2%

水                                         补足至100%

将啶酰菌胺和百菌清溶解在油酸甲酯中，加入聚苯乙烯得到油相；按照配方中的组分混合均匀得到水相；在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。

实施例10  25%啶酰菌胺+1%百菌清 可湿性粉剂

啶酰菌胺                                           25%

百菌清                                            1%

木质素磺酸钠                                       4%

月桂基硫酸钠                                       2%

高度分散的硅酸                                     1%

高岭土                                        补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

 

实施例11  1%啶酰菌胺+25%百菌清 包衣颗粒剂

啶酰菌胺                                          1%

百菌清                                           25%

聚乙二醇                                          3%

高度分散的硅酸                                    1%

碳酸钙                                      补足至100%

在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。

 

实施例12  20%啶酰菌胺+70%百菌清  可湿性粉剂

啶酰菌胺                                        20%

百菌清                                          70%

十二烷基硫酸钠                                   1%

木质素磺酸钠                                     1%

白炭黑                                           1%

高岭土                                     补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

 

实施例13  20%啶酰菌胺+60%百菌清 挤出颗粒剂

啶酰菌胺                                         20%

百菌清                                          60%

木质素磺酸钠                                    4%

羧甲基纤维素                                    2%

高岭土                                     补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。

 

实施例14  1% 啶酰菌胺+50%百菌清 悬浮剂

啶酰菌胺                                       1%

百菌清                                      50%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%

改性木质素磺酸钙                               5%

黄原胶                                         1%

膨润土                                         1%

丙三醇                                         5%

水                                         补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

 

实施例15  10% 啶酰菌胺+ 20%百菌清 ZC

Atlox 4913                                        4%

柠檬酸                                           0.05%

催化剂                                           0.1%

水                                               13%

啶酰菌胺                                         10%

PAPI                                            1.35%

Solvesso 200                                     10%

Atlox4913                                        16%

分散剂 LFH                                      0.3%

消泡剂                                           0.16%

尿素                                             8.4%

百菌清                                           20%

水                                            补足至100%

将PAPI ，啶酰菌胺和Solvesso 100 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50^oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到啶酰菌胺的微囊剂。

Atlox 4913, 分散剂LFH, 消泡剂，尿素，百菌清和水按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将得到的啶酰菌胺的微囊剂加入百菌清的水悬浮剂中，搅拌均匀得到10% 啶酰菌胺+20% 百菌清 ZC。

 

实施例16  5% 啶酰菌胺+15%百菌清 悬浮乳剂

啶酰菌胺                                            5%

百菌清                                          15%

Solvesso 200                                        30%

乙氧基化蓖麻油                                      4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠                   10%

改性木质素磺酸钙                                    5%

黄原胶                                              1%

膨润土                                              1%

丙三醇                                              5%

水                                           补足至100%

将啶酰菌胺溶解在Solvesso 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到啶酰菌胺的乳油；

将百菌清，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将含啶酰菌胺的油相加入到含百菌清的悬浮剂中，得到悬浮乳剂。

 

实施例17 10% 啶酰菌胺+10% 百菌清 乳油

啶酰菌胺                                      10%  

百菌清                                    10%

乙氧基化蓖麻油                               5%

十二烷基苯磺酸钙                             3%                          

Solvesso100                               补足至100%

将上述各组分混合，搅拌至得到透明均一相。

 

实施例18  5%啶酰菌胺+5%百菌清 悬浮种衣剂

啶酰菌胺                                       5%

百菌清                                        5%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%

改性木质素磺酸钙                               5%

黄原胶                                         1%

膨润土                                         1%

丙三醇                                         5%

PVP-K30                                       1%

水                                         补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮种衣剂。

实施例19   20% 啶酰菌胺+80% 百菌清

啶酰菌胺                                         20%

百菌清                                           80%

将啶酰菌胺和百菌清按照比例混合均匀。 

 

以上实施例配比为重量百分配比。

生物测试例   离体增效作用试验测定

依孙云沛法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数（CTC值），当CTC ≤80，则组合物表现出拮抗作用，当80<CTC<120,则组合物表现出相加作用，当CTC ≥120，则组合物表现出增效作用。

实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100

理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B 的百分含量

共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)*100

试验一：小麦白粉病的毒力测定

选自长势一致的三到四叶期小麦苗，每个处理选用3盆供试麦苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力塔喷雾，每盆大约5mL, 每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的小麦白粉病叶在小麦苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将麦苗放入温室中培养。7d后按照小麦白粉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀, 再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表一：本发明在防治小麦白粉病上的毒力测试结果

从表一可知，啶酰菌胺和百菌清在1:100~100：1的范围内防治小麦白粉病，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果，尤其是当两者的比例在1:5 时，增益效果尤为突出。

 

试验二：马铃薯灰霉病的毒力测定

选自长势一致的马铃薯苗，每个处理选用3盆供试叶苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力塔喷雾，每盆大约5mL, 每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的马铃薯灰霉病叶在马铃薯苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将马铃薯苗放入温室中培养。7d后按照马铃薯灰霉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀, 再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表二：本发明在防治马铃薯灰霉病上的毒力测试结果

 

从表二可知，啶酰菌胺和百菌清在1:100~100：1的范围内防治小马铃薯灰霉病，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果，尤其是当两者的比例在1:5 时，增益效果尤为突出。

试验三：白菜叶斑病的毒力测定

选自长势一致的小白菜苗，每个处理选用3盆供试叶苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力塔喷雾，每盆大约5mL, 每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的叶斑病叶在白菜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将白菜叶苗放入温室中培养。7d后按照白菜叶斑病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀, 再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表三：本发明在防治白菜叶斑病上的毒力测试结果

 从表三可知，啶酰菌胺和百菌清在1:100~100：1的范围内防治白菜叶斑病，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果，尤其是当两者的比例在1:10 时，增益效果尤为突出。

 

试验四：西红柿上霜霉病的毒力测定

选自长势一致的西红柿苗，每个处理选用3盆供试叶苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力塔喷雾，每盆大约5mL, 每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的霜霉病西红柿树苗叶子在西红柿苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将西红柿苗放入温室中培养。7d后按照西红柿叶子叶斑病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀, 再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表四：本发明在防治西红柿霜霉病上的毒力测试结果

从表四可知，啶酰菌胺和百菌清在1:100~100：1的范围内防治西红柿霜霉病，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果，尤其是当两者的比例在1:1 时，增益效果尤为突出。

 

试验5  

当活性化合物组合物的作用超过当各活性化合物单独施用时的作用的总和时，存在协同增效作用。两种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"Colby 公式" (参见S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations “,Weeds 1967,15, 20-22) 如下计算:如果

X 是当使用用量为mg/ha 或浓度为mppm的活性化合物A时的活性； 

Y 是当使用用量为ng/ha或浓度为nppm 的活性化合物B时的活性，表示为占未处理对照的百分率；

E 是当使用用量为m 和n g/ha 或浓度为m 和n ppm 的活性化合物A和B时的活性，

那么  

如果实际观察的活性（O）大于预期活性（E），那么该组合物超加和，即具有增效作用。 

以下生物测试例用以说明本发明。但是，本发明并不限于这些实施例。

表五：对马铃薯灰霉病的防效

对马铃薯灰霉病的保护活性（见表五）

将盆栽的马铃薯的叶子用具有以上指定的活性化合物浓度的含水悬浮液喷雾。第二天将处理的植物接种马铃薯灰霉病的孢子悬浮液。然后将盆放在20-22oC 下的具有高大气湿度（90-95%） 的室中24小时。在次期间，孢子发芽并且芽管渗入叶组织中。第二天，将测试植物返回至温室中并在20-22⁰C 和65-70% 相对大气湿度下培育另外7天。然后目测叶子上灰霉菌发展的程度。

Claims (12)

1.一种杀真菌混合物，其特征在于：含有活性成分啶酰菌胺和百菌清，其中啶酰菌胺与百菌清的重量配比为1:100-100:1。

2.根据权利要求1所述的杀真菌混合物，其特征在于：所述啶酰菌胺与百菌清的重量配比为1:50-50:1。

3.根据权利要求1所述的杀真菌混合物，其特征在于：所述啶酰菌胺与百菌清的重量配比为1:25-25:1。

4.根据权利要求1所述的杀真菌混合物，其特征在于：其中啶酰菌胺和百菌清的含量占杀真菌混合物的5-90%。

5.根据权利要求1或4所述的杀真菌混合物，其特征在于：其中啶酰菌胺和百菌清的含量占杀真菌混合物的10-80%。

6.一种杀真菌混合物，其特征在于：将权利要求1 中所述的活性化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。

7.根据权利要求1所述的杀真菌混合物，其特征在于：所述杀真菌混合物可配制成农业上允许的任意剂型。

8.根据权利要求7所述的杀真菌混合物，其特征在于，所述杀真菌混合物剂型为悬浮剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、ZC、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片。

9.一种防治植物致病菌的方法，其特征在于，将权利要求1中的杀真菌混合物作用于致病菌和/或其环境，或者植物、植物部位、种子、土壤、区域、材料或空间中。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于： 啶酰菌胺和百菌清同时施用、或分别施用、或相继施用。

11.根据权利要求1 所述的杀真菌混合物用于防治真菌的用途。

12.根据权利要求1所述的杀真菌混合物用于防治谷类、水果、蔬菜、经济作物上真菌的用途。