CN103333285B - 一种可uv固化侧链含氟水性聚氨酯涂料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及涂料技术领域，具体涉及一种可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料及其制备方法。本发明采用易获取的含氟丙烯酸酯类单体或与不含氟的丙烯酸类单体，链转移二醇为原料，通过自由基聚合制得含氟烷基二醇，然后将侧链含氟烷基二醇单体聚合至水性聚氨酯硬段，同时，在聚氨酯链末端引入具有光敏性的反应基团，制备了可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂，再与助剂共混制得可UV固化的水性涂料。本发明所制备的涂料兼具水性环保和UV快速固化特性，具有优异的溶剂性、耐候性、高光泽度和抗污自清洁等性能，可用于建筑外墙、汽车和船舶等防水防腐涂料。

Description

一种可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料及其制备方法

技术领域

本发明涉及涂料技术领域，具体地，涉及一种可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料及其制备方法。

背景技术

应环境法规要求，水性涂料发展迅速，在先进国家水性涂料的生产占涂料总量的一半以上，水性涂料的基础理论日益完善，应用逐渐广泛。聚氨酯材料因其优异的耐磨耗、耐化学腐蚀、兼顾高弹性和强度等优良性能，应用广泛，聚氨酯品种多，理论研究和生产工艺成熟。在20世纪60年代，水性聚氨酯已有大量研究和报道，但水性聚氨酯的性能存在一些问题，如耐水耐溶剂性能下降，因此，水性聚氨酯的理论研究、产品开发以及改性等是水性涂料的发展方向。

含氟聚合物具有优良的耐溶剂、耐热性、低表面自由能等性能，在材料表面产生氟元素富集效应，用含氟聚合物改善材料表面性能是研究的一个热点。用含氟聚合物对水性聚氨酯的改性研究已有许多报道，HyejinLim等合成大分子含氟二醇，以其作扩链剂引入聚氨酯链中，合成侧链含氟水性聚氨酯；HongTan等以含氟侧链引入聚氨酯中，研究了氟链段在表面的迁移。UV固化技术具有快速固化、环保高效等特点，进入人们的视野，有关UV固化水性含氟聚氨酯的研究备受人们的青睐，中国专利CN：201210565342.9公开了一种以异佛尔酮二异氰酸酯三聚体与含氟醇反应生成加成物制备UV光固化水性含氟聚氨酯乳胶膜及其制备方法；Hyeon-DeukHwang等用全氟醚二醇为软段，合成了软段主链含氟UV固化聚氨酯乳液，但目前，含氟双官能团单体的制备成本高，提纯工序繁琐，在国内含全氟烷基二醇更是少见，限制了UV固化水性含氟聚氨酯的研究。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对上述现有产品存在的不足，提供一种含氟烷基二醇。

本发明的要解决的另一技术问题在于提供一种可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂。

本发明的要解决的另一技术问题在于提供一种可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料。

本发明的要解决的另一技术问题在于提供一种可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料的制备方法。

为了实现上述目的，本发明是通过以下技术方案予以实现的：

一种含氟烷基二醇，所述含氟烷基二醇具有式（Ⅰ）所示结构：

式（Ⅰ）；

其中R_f为含氟基团，含氟基团为碳原子数为1～20的全氟烷基；R₁=H，Me，CF3或卤素，m≥0；R₂=H或Me；p≥0；n＞0；

所述含氟烷基二醇的制备方法如下：

按重量份数计，将1～90份含氟丙烯酸酯类单体、0～90份丙烯酸酯类单体或甲基丙烯酸酯类单体、0.1～15份链转移二醇、0.01～2份引发剂、10～80份溶剂在50℃～90℃氮气氛围下，以半滴定溶液聚合法反应6～24h，经正己烷或石油醚沉淀提纯制得含氟烷基二醇。

所述的含氟丙烯酸酯类单体可表示为R_f(CH₂)_mOC(O)CR₁=CH₂，其中R_f为含氟基团，多为碳原子数为1～20的全氟烷基；R₁=H，Me，CF₃或卤素，m≥0。优选地，所述含氟丙烯酸酯类单体为（甲基）丙烯酸全氟烷基酯、（甲基）丙烯酸含硫杂原子全氟烷基酯、（甲基）丙烯酸全氟含氮氟烷基酯或（甲基）丙烯酸全氟磺酰胺酯。

所述的丙烯酸酯类单体或甲基丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸甲酯等；所述的链转移二醇为1-硫代甘油；所述的引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈等，优选偶氮二异丁腈；所述的溶剂为甲苯、四氢呋喃等低沸点惰性溶剂，优选四氢呋喃。

一种可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料，按重量份数计，所述涂料由以下组分组成：20～50份的可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂、40～80份的去离子水、0.5～4.0份的光引发剂、0.5～2.0份的成膜助剂、0.1～1.0份的消泡剂、0.1～1.0份的流平剂、0.1～1.0份防腐防霉剂和0.1～1.0份增稠剂；

优选地，所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料，按质量份数计，所述涂料由以下组分组成：30份的水溶性UV固化含氟丙烯酸酯树脂、65.5份的去离子水、2.0份的光引发剂、1.0份的成膜助剂、0.5份的消泡剂、0.5份的流平剂、0.2份防腐防霉剂和0.3份增稠剂；

优选地，所述的光引发剂为Darocur2959、Darocur1173或UV-500等水性光引发剂。

优选地，所述成膜助剂为丙二醇甲醚、丙二醇正丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇单甲醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚或丙二醇苯醚等。所述的消泡剂为水溶性硅油、改性有机聚硅氧烷混合物或氨基硅油等；所述的流平剂为聚醚改性聚硅氧烷共聚物或聚醚改性丙烯酸类官能团聚二甲基硅氧烷物等；所述的防腐防霉剂为异噻唑啉酮衍生物、苯并咪唑化合物、取代芳烃化合物、三嗪类化合物等；所述的增稠剂为纤维素醚及其衍生物、碱溶胀型增稠剂、聚氨酯增稠剂、疏水改性非聚氨酯增稠剂等。

所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：

S1.按重量份数计，将5～50份二异氰酸酯单体、5～80份聚醚二元醇和/或聚酯二元醇、0.01～2份催化剂在60～100℃下反应1～3h；

S2.降温至70℃以下，加0～15份低分子二元醇或二元胺扩链剂、0.1～50份自制的含氟烷基二醇，保持温度在50～70℃，反应1～3h；

S3.加入0.1～15份亲水性扩链剂继续反应1～3h，加入0.1～30份甲基丙烯酸酯羟酯类单体或丙烯酸酯羟酯类单体和0.01～2份阻聚剂继续反应1～3h，反应过程中可加入溶剂调解粘度；

S4.降温至30～60℃，加0.1～2份中和剂进行成盐反应0.5～1.5h，即得可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂。

步骤S1所述的二异氰酸酯单体为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三聚体、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯和芳香族二异氰酸酯。

步骤S1所述的聚醚二元醇和/或聚酯二元醇为聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚已内酯二醇、聚（1,4-丁二醇碳酸酯）二醇、聚（1,6-己二醇碳酸酯）二醇等，其分子量为500～3000，最好为500～2000。

步骤S1所述的催化剂为月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、辛酸钴、辛酸铅、三乙醇胺等。

步骤S2所述的含氟烷基二醇是作为侧链含氟烷基二元醇扩链剂，含氟烷基二醇的分子量在800~5000，最好为800~3000。

步骤S2所述的低分子二元醇或二元胺扩链剂为1,4-丁二醇、1,6-已二醇、乙二胺或1,4-丁二胺等碳原子数为2～10的脂肪族二元醇或脂肪族二元胺；

步骤S3所述的亲水性扩链剂为2,2-双（羟甲基）丙酸、氨基酸、二氨基苯甲酸、乙二胺基乙磺酸钠等阴离子型扩链剂或N-甲基二乙醇胺等阳离子型扩链剂，优选地为2,2-双（羟甲基）丙酸或N-甲基二乙醇胺。

步骤S3所述的丙烯酸酯羟酯类单体或甲基丙烯酸酯羟酯类单体作为多异氰酸酯的封端剂，使所制备的涂料可进行UV光固化，反应温度略高于室温，缩短了生产周期，降低了制备成本；优选地，所述的甲基丙烯酸酯羟酯单体为甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯；丙烯酸酯羟酯单体为丙烯酸酯羟乙酯、丙烯酸酯羟丙酯、三羟基丙烷二丙烯酸酯酯或季戊四醇三丙烯酸酯等。

步骤S3所述的阻聚剂为对苯二酚或对羟基苯甲醚等。

步骤S4所述的中和剂为为氨水、三乙胺、三乙醇胺、醋酸等。

步骤S4得到的可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂为嵌段聚合物，其分子量为3000～20000。

本发明同时提供一种可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料的制备方法，具体步骤如下：以重量份数计，将20～50份的可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂、40～80份的去离子水、0.5～4.0份的光引发剂、0.5～2.0份的成膜助剂、0.1～1.0份的消泡剂、0.1～1.0份的流平剂、0.1～1.0份防腐防霉剂、0.1～1.0份增稠剂在10～40℃下搅拌混合0.5～2小时，即得所述涂料。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

1、本发明利用易获得的含氟丙烯酸酯类单体原料合成一端含有二醇的含氟烷基大分子，制备与提纯工艺简单；将其与二异氰酸酯、聚二元醇、扩链剂、（甲基）丙烯酸羟乙酯类单体聚合，制得的可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂，具有可快速光固化的特点，是符合保护环境的绿色涂料。

2、本发明制备的可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料稳定性好，涂膜的光泽度高，表面疏水防污性能优异，涂膜的耐热性、耐水性、耐溶剂性、耐洗刷性和机械性能优异。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步详细说明本发明。除非特别说明，本发明采用的试剂、设备和方法为本技术领域常规市购的试剂、设备和常规使用的方法。

实施例1

可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂制备方法如下：

S1.按重量份数计，将10份丙烯酸十二氟庚酯、20份甲基丙烯酸甲酯、2.5份1-硫代甘油、0.2份偶氮二异丁腈、67.3份四氢呋喃在60℃氮气氛围下，以半滴定溶液聚合法反应24h，经正己烷或石油醚沉淀提纯制得含氟烷基二醇；

S2.按重量份数计，将32份异佛尔酮二异氰酸酯、36份聚丙二醇1000、0.05份月桂酸二丁基锡在80～90℃下反应2.5h，降温至70℃以下，加1.8份1,4-丁二醇、13.6份S1中所述的含氟烷基二醇，保持温度在60～70℃，反应2.5h，加入5.0份2,2-双（羟甲基）丙酸继续反应2.5h，加入7.5份甲基丙烯酸羟乙酯和0.05份对羟基苯甲醚，继续反应2h，反应过程中可加丙酮溶剂调解粘度。降温至45～50℃，加4份三乙胺进行成盐反应1h，得到即为所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂。

取30g上述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂、65g的去离子水、2.5g的光引发剂Darocur2959、1.0g丙二醇甲醚、0.5g氨基硅油、0.5g聚醚改性聚硅氧烷、0.2g2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和0.3g羟乙基纤维素；在室温下下搅拌混合0.5小时，即得所述涂料。

实施例2

可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂制备方法如下：

S1.按重量份数计，将15份丙烯酸十氟庚酯、15份甲基丙烯酸甲酯、2.5份1-硫代甘油、0.2份偶氮二异丁腈、67.3份四氢呋喃在60℃氮气氛围下，以半滴定溶液聚合法反应24h，经正己烷或石油醚沉淀提纯制得含氟烷基二醇；

S2.按重量份数计，将25份异佛尔酮二异氰酸酯、25份聚四氢呋喃醚二醇1000、0.05份月桂酸二丁基锡在80～90℃下反应2.5h，降温至70℃以下，加1.4份1,4-丁二醇、34份S1中所述的含氟烷基二醇，保持温度在60～70℃，反应2.5h，加入4.8份2,2-双（羟甲基）丙酸继续反应2.5h，加入5.8份甲基丙烯酸羟乙酯和0.05份对羟基苯甲醚继续反应2h，反应过程中可加丙酮溶剂调解粘度。降温至45～50℃，加3.9份三乙胺进行成盐反应1h，得到即为所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂。

取28g上述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂、67g的去离子水、2.5g的光引发剂Darocur2959、1.0g丙二醇正丁醚、0.5g氨基硅油、0.5g聚醚改性聚硅氧烷共聚物、0.2g2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、0.3g甲基羟乙基纤维素；在室温下下搅拌混合0.5小时，即得所述涂料。

实施例3

可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂制备方法如下：

S1.按重量份数计，将25份丙烯酸十三氟辛酯、1.0份1-硫代二醇、0.1份偶氮二异丁腈、73.9份四氢呋喃在60℃氮气氛围下，以半滴定溶液聚合法反应24h，经正己烷或石油醚沉淀提纯制得含氟烷基二醇；

S2.按重量份数计，将29.8份异佛尔酮二异氰酸酯、26.8份聚丙二醇1000、0.1份月桂酸二丁基锡在80～90℃下反应2.5h，降温至70℃以下，加1.8份1,4-丁二醇、16.8份S1中所述的含氟烷基二醇，保持温度在60～70℃，反应2.5h，加入4.9份2,2-双（羟甲基）丙酸继续反应2.5h，加入16份季戊四醇三丙烯酸酯和0.1份阻聚剂继续反应2h，反应过程中可加丙酮溶剂调解粘度。降温至45～50℃，加3.7份三乙胺进行成盐反应1h，得到即为所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂。

取30g上述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂、65.5g的去离子水、2.0g的光引发剂Darocur1173、1.0g丙二醇单甲醚、0.5g氨基硅油、0.5g聚醚改性有机硅、0.2g2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和0.3g羟乙基纤维素；在室温下下搅拌混合0.5小时，即得所述涂料。

实施例4

可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂制备方法如下：

S1.按重量份数计，将15份丙烯酸十三氟辛酯、10份甲基丙烯酸甲酯、2.8份硫代二醇、0.2偶氮二异丁腈、67.3份四氢呋喃在60℃氮气氛围下，以半滴定溶液聚合法反应24h，经正己烷或石油醚沉淀提纯制得含氟烷基二醇；

S2.按重量份数计，将23.4份甲苯二异氰酸酯、26.9份聚四氢呋喃醚二醇1000、0.05份月桂酸二异丁腈在80～90℃下反应2.5h，降温至70℃以下，加1.8份1,4-丁二胺、25.2份S1中所述的含氟烷基二醇，保持温度在60～70℃，反应2.5h，加入4.4份甲基二乙醇胺继续反应2.5h，加入16份季戊四醇三丙烯酸酯和0.05份对羟基苯甲醚继续反应2h，反应过程中可加丙酮溶剂调解粘度。降温至45～50℃，加2.2份醋酸进行成盐反应1h，得到即为所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂。

取28g上述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂、67.5g的去离子水、2.0g的光引发剂Darocur1173、1.0g丙二醇甲醚醋酸酯、0.5g氨基硅油、0.5g聚醚改性有机硅、0.2g2-(4-噻唑基)苯并咪唑和0.3g甲基羟乙基纤维素醚；在室温下下搅拌混合0.5小时，即得所述涂料。

实施例5

可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂制备方法如下：

S1.按重量份数计，将15份甲基丙烯酸十二氟庚酯、15份甲基丙烯酸丁酯、2.5份1-硫代甘油、0.2份偶氮二异丁腈、67.3份四氢呋喃在60℃氮气氛围下，以半滴定溶液聚合法反应24h，经正己烷或石油醚沉淀提纯制得含氟烷基二醇；

S2.按重量份数计，将26份异佛尔酮二异氰酸酯、22份聚丙二醇1000、0.05份月桂酸二异丁基锡，在80～90℃下反应2.5h，降温至70℃以下，加1.8份1,4-丁二醇、30份S1中所述的含氟烷基二醇，保持温度在60～70℃，反应2.5h，加入4.8份2,2-双（羟甲基）丙酸继续反应2.5h，加入12.6份季戊四醇三丙烯酸酯和0.05份对羟基苯甲醚，继续反应2h，反应过程中可加丙酮溶剂调解粘度。降温至45～50℃，加3.9份三乙胺进行成盐反应1h，得到即为所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂。

取30g上述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂、65g的去离子水、2.0g的光引发剂Darocur1173、1.0g二丙二醇正丁醚、0.5g氨基硅油、0.5g聚醚改性有机硅、0.2g2-(4-噻唑基)苯并咪唑和0.3g甲基羟乙基纤维素醚；在室温下下搅拌混合0.5小时，即得所述涂料。

实施例6

可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂制备方法如下：

S1.按重量份数计，将15份丙烯酸六氟丁酯、15份甲基丙烯酸甲酯、2.85份链转移二醇、0.15份引发剂、67份四氢呋喃在60℃氮气氛围下，以半滴定溶液聚合法反应24h，经正己烷或石油醚沉淀提纯制得含氟烷基二醇；

S2.按重量份数计，将27.5份异佛尔酮二异氰酸酯、24.8份聚丙二醇1000、0.05份月桂酸二丁基锡在80～90℃下反应2.5h，降温至70℃以下，加1.67份1,4-丁二醇、23.2份S1中所述的含氟烷基二醇，保持温度在60～70℃，反应2.5h，加入4.85份2,2-双（羟甲基）丙酸继续反应2.5h，加入14.20份季戊四醇三丙烯酸酯和0.05份对羟基苯甲醚继续反应2h，反应过程中可加丙酮溶剂调解粘度。降温至45～50℃，加3.68份三乙胺进行成盐反应1h，得到即为所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂。

取32g上述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂、63g的去离子水、2.0g的光引发剂Darocur2959、1.0g二丙二醇正丁醚、0.5氨基硅油、0.5g聚醚改性有机硅、0.2g2-(4-噻唑基)苯并咪唑和0.3g甲基羟乙基纤维素醚；在室温下下搅拌混合0.5小时，即得所述涂料。

表1实施例1～6所制备涂料的主要性能

项目

实施例1

实施例2

实施例3

实施例4

实施例5

实施例6

施工性

涂二道无障碍

涂二道无障碍

涂二道无障碍

涂二道无障碍

涂二道无障碍

涂二道无障碍

涂膜外观

正常

正常

正常

正常

正常

正常

氟含量

1～3%

7～11.2%

7～10%

7～9%

6～8.5%

3～5.5%

表面水接触角（°）

85～90

100～112

100～108

100～105

95～100

90～95

低温稳定性

不变质

不变质

不变质

不变质

不变质

不变质

涂层耐温变性（5次循环）

无异常

无异常

无异常

无异常

无异常

无异常

干燥时间（表干h）

≤1

≤1

≤1

≤1

≤1

≤1

耐洗刷次数

≥10000

≥10000

≥10000

≥10000

≥10000

≥10000

耐水性

良好

良好

良好

良好

良好

良好

耐碱性7d

通过

通过

通过

通过

通过

通过

耐酸性7d

通过

通过

通过

通过

通过

通过

铅笔硬度

3H

3H

4H

4H

4H

4H

抗冲击性（cm）

≥100

≥100

≥100

≥100

≥100

≥100

附着力（级别）

1

1

2

1

1

1

从表1可以看出，实施例1~6所制备涂料综合性能良好，除了具有出色的机械性能及良好的耐酸碱性耐水性外，还有因为全氟烷基的存在，而具有良好的疏水性能，与水的接触角可达112°，同时，因为含氟烷基对碳链的屏蔽作用，提高了涂膜的热稳定性。

Claims (9)

1.一种可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料，其特征在于，按重量份数计，所述涂料由以下组分组成：20～50份的可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂、40～80份的去离子水、0.5～4.0份的光引发剂、0.5～2.0份的成膜助剂、0.1～1.0份的消泡剂、0.1～1.0份的流平剂、0.1～1.0份防腐防霉剂、0.1～1.0份增稠剂；

所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂通过以下步骤制备得到：

S1.按重量份数计，将5～50份二异氰酸酯单体、5～80份聚醚二元醇和/或聚酯二元醇、0.01～2份催化剂在60～100℃下反应1～3h；

S2.降温至70℃以下，加0～15份低分子二元醇或二元胺扩链剂、0.1～50份含氟烷基二醇，保持温度在50～70℃，反应1～3h；

S3.加入0.1～15份亲水性扩链剂继续反应1～3h，加入0.1～30份甲基丙烯酸酯羟酯类单体或丙烯酸酯羟酯类单体和0.01～2份阻聚剂继续反应1～3h；

S4.降温至30～60℃，加0.1～2份中和剂进行成盐反应0.5～1.5h，即得可UV固化侧链含氟水性聚氨酯树脂；

其中，步骤S2所述含氟烷基二醇具有式（Ⅰ）所示结构：

式（Ⅰ）；

其中R_f为含氟基团，含氟基团为碳原子数为1～20的全氟烷基；R₁=H，Me，CF₃或卤素，m≥0；R₂=H或Me；p≥0；n＞0；

所述含氟烷基二醇的制备方法如下：

按重量份数计，将1～90份含氟丙烯酸酯类单体、0～90份丙烯酸酯类单体或甲基丙烯酸酯类单体、0.1～15份链转移二醇、0.01～2份引发剂、10～80份溶剂在50～90℃氮气氛围下，以半滴定溶液聚合法反应6～24h，经正己烷或石油醚沉淀提纯制得含氟烷基二醇。

2.根据权利要求1所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料，其特征在于，所述含氟烷基二醇分子量为800~5000。

3.根据权利要求1所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料，其特征在于，所述含氟丙烯酸酯类单体分子式为R_f(CH₂)_mOC(O)CR₁=CH₂，其中R_f为含氟基团，含氟基团为碳原子数为1～20的全氟烷基；R₁=H，Me，CF₃或卤素，m≥0。

4.根据权利要求3所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料，其特征在于，所述含氟丙烯酸酯类单体为丙烯酸全氟烷基酯、甲基丙烯酸全氟烷基酯、丙烯酸含硫杂原子全氟烷基酯、甲基丙烯酸含硫杂原子全氟烷基酯、丙烯酸全氟含氮氟烷基酯、甲基丙烯酸全氟含氮氟烷基酯、丙烯酸全氟磺酰胺酯或甲基丙烯酸全氟磺酰胺酯。

5.根据权利要求1所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯；丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯；所述链转移二醇为1-硫代甘油。

6.根据权利要求1所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料，其特征在于，步骤S3所述甲基丙烯酸酯羟酯类单体或丙烯酸酯羟酯类单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸酯羟乙酯、丙烯酸酯羟丙酯、三羟基丙烷二丙烯酸酯酯或季戊四醇三丙烯酸酯。

7.根据权利要求1所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料，其特征在于，步骤S3所述的亲水性扩链剂为阴离子型扩链剂或阳离子型扩链剂，所述阴离子型扩链剂为2,2-双（羟甲基）丙酸、氨基酸、二氨基苯甲酸或乙二胺基乙磺酸钠所述阳离子型扩链剂为N-甲基二乙醇胺。

8.根据权利要求7所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料，其特征在于，所述的亲水性扩链剂为2,2-双（羟甲基）丙酸或N-甲基二乙醇胺。

9.一种权利要求1~8任一项所述可UV固化侧链含氟水性聚氨酯涂料的制备方法，其特征在于，以重量份数计，将20～50份的可UV固化侧链含氟水性聚氨酯、40～80份的去离子水、0.5～4.0份的光引发剂、0.5～2.0份的成膜助剂、0.1～1.0份的消泡剂、0.1～1.0份的流平剂、0.1～1.0份防腐防霉剂、0.1～1.0份增稠剂在10～40℃下搅拌混合0.5～2小时，即得所述涂料。