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CN103140213A - 利用至少一种含硫还原剂、至少一种阳离子聚合物以及至少一种巯基硅氧烷用于处理角蛋白纤维的方法 - Google Patents

利用至少一种含硫还原剂、至少一种阳离子聚合物以及至少一种巯基硅氧烷用于处理角蛋白纤维的方法 Download PDF

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CN103140213A CN2011800478304A CN201180047830A CN103140213A CN 103140213 A CN103140213 A CN 103140213A CN 2011800478304 A CN2011800478304 A CN 2011800478304A CN 201180047830 A CN201180047830 A CN 201180047830A CN 103140213 A CN103140213 A CN 103140213A
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Abstract

使用至少一种含硫还原剂、至少一种阳离子聚合物以及至少一种巯基硅氧烷用于处理角蛋白纤维的方法。本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维,特别是人类角蛋白纤维如头发的方法,该方法包括:向角蛋白纤维施用还原性组合物(A)的步骤,该还原性组合物(A)包含一种或多种含硫还原剂、可选地向角蛋白纤维施用氧化组合物(B)的步骤、施用冲洗型或留置型护理组合物(C)的步骤,该冲洗型或留置型护理组合物包含一种或多种阳离子聚合物和可选的一种或多种氨基硅酮(i);应理解的是该还原性组合物(A)和/或该氧化组合物(B)和/或组合物(C)包含除硅酮(i)以外的一种或多种硅酮(ii),硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。

Description

利用至少一种含硫还原剂、至少一种阳离子聚合物以及至少一种巯基硅氧烷用于处理角蛋白纤维的方法
本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维如头发的方法,该方法包括:向角蛋白纤维施用还原性组合物(A)的步骤,该还原性组合物(A)包含一种或多种含硫还原剂;可选地向角蛋白纤维施用氧化组合物(B)的步骤;施用冲洗型或留置型护理组合物(C)的步骤,该护理组合物(C)包含一种或多种阳离子聚合物;以及在施用组合物(C)之后将角蛋白纤维加热至范围在从60°C至250°C的温度的步骤;应理解的是组合物(A)、(B)以及(C)中的至少一种还包含一种或多种硅酮(ii),这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
本发明还涉及一种利用所述组合物(A)、(B)以及(C)的多区室装置或“试剂盒(包装组件,kit)”。
用于使头发永久改形的最常见技术包括,在第一阶段利用包含适合的还原剂的组合物打开角蛋白(胱氨酸)的-S-S-二硫键(还原步骤),然后在一般用水冲洗头部而由此处理头发之后,在第二阶段通过向预先已经置于拉力(发卷器或类似物)之下,或已经通过其他手段成形或拉直的头发施用氧化组合物来重构所述二硫键(氧化步骤,也称为固定步骤),以最终给予头发所期望的形状。这种技术因此使得有可能在没有偏好的情况下使头发成波浪(永久性成波浪方法)或使头发松弛(relax)或变直(拉直方法)。与暂时性改形的简单标准技术如头发定型(hairsetting)相反,通过化学处理(如以上的那种)所给予头发的新形状是显著持久的并且尤其经得起用水或洗发剂洗涤。
可以用于永久性卷曲操作的第一步骤的这些还原性组合物一般包含亚硫酸盐类、亚硫酸氢盐类、烷基膦类或优选地硫醇类作为还原剂。在硫醇类中,普遍使用的是半胱氨酸及其衍生物、半胱胺及其衍生物、硫代乳酸或硫代乙醇酸、以及其盐以及还有其酯,尤其是硫代乙醇酸甘油酯(glyceryl thioglycolate)。
进行固定步骤所要求的这些氧化组合物通常是基于过氧化氢水溶液的组合物。
在头发松驰和拉直技术的情况下,一般对卷曲或蓬松的头发执行这种永久性改形操作,以获得或多或少的拉直,以及头发的体积和表观质量(apparent mass)的降低。
然而,这种技术不能完全令人满意。确切地讲,尽管这种技术证明对于更改头发的形状是极有效的,但它仍然使头发纤维退化,这主要归因于还原性组合物中的高含量的还原剂以及还有在这种方法中可能涉及到的各种更长或更短的保留时间。
此外,如果将先前描述的头发永久性改形的技术施用至已经历在先的人工染色的头发上,那么它通常导致这种人工染色的退化或脱色(stripping)。
类似地,如果将染色施用至根据先前描述的技术进行永久性卷曲的头发上,则所获得的颜色将极其不同于正常地在非永久性卷曲的天然头发上获得的颜色。
为了克服上述所有缺点,在用于使角蛋白纤维改形的方法的实施中构想出了许多替代方案。
为此,文献FR2868306描述了一种用于在没有固定的情况下处理头发纤维的方法,该方法包括施用一种不含神经酰胺的还原性组合物的步骤,该组合物包含至少一种基于硫醇的还原剂和至少一种非聚合性活性剂;以及借助于加热夹板(heating iron)升高纤维的温度的步骤。
文献FR2868305描述了一种用于在没有固定的情况下处理头发纤维的方法,该方法包括施用一种不含神经酰胺的还原性组合物的步骤,该组合物包含至少一种基于硫醇的还原剂,该基于硫醇的还原剂的含量为:如果该还原性组合物不包含任何氨基硫醇,是按重量计小于3%;以及如果该还原性组合物包含至少一种氨基硫醇,是按重量计小于5%。这种方法还包括升高头发纤维的温度的步骤,该步骤是用加热夹板来执行的。
类似地,文献FR2823110描述了一种用于使角蛋白纤维永久性改形的方法,该方法包括至少以下操作,这些操作在于:向角蛋白纤维施用一种还原性组合物、实行角蛋白纤维的氧化,以及施用预处理和/或后处理组合物,该预处理和/或后处理组合物包含氨基硅酮微乳液,该微乳液的颗粒的数均初始粒径(number-average primary size)在3与70nm之间。
专利申请JP2002-356408方面涉及一种永久性卷曲或拉直方法,该方法包括施用一种还原性组合物的步骤,该组合物包含基于硫醇的还原剂、阳离子表面活性剂、高分子量醇以及油性化合物。
最终,未公开的文献FR0952475涉及一种用于使头发纤维成形的方法,该方法包括施用一种还原性组合物的步骤,该还原性组合物包含至少一种阳离子聚合物,该还原剂/阳离子聚合物的重量比在0.1与10之间;施用一种护理组合物的步骤,该护理组合物包含氨基硅酮;以及在于将头发纤维的温度升高至在50°C与280°C之间的温度的步骤。
已经观察到就上文提及的问题而言,所述方法中无一可产生完全令人满意的角蛋白纤维成形。
此外,当前在某些国家特别是在巴西,存在对基于角蛋白和甲醛的头发护理处理的一种极强的消费趋势。这些处理提供体积控制(尤其是在湿度促成的鬈曲情况下),和直的、打理良好并且易于造型、以及感觉修复的头发,并且以持久的方式做到这些。
然而,使用甲醛引起归因于它的毒性性质的问题。
因此,对于开发用于处理角蛋白纤维,特别是人类角蛋白纤维如头发的方法存在实际需要,这些方法不具有上述多个缺点的组合,即不涉及毒性组合物的使用并能够给予头发体积控制和平滑、柔软的感觉,并且能够以持久的方式做到这些。
本申请人已经意外地发现有可能通过执行一种用于处理角蛋白纤维的美容方法来取得这些所期望的特性,该方法包括以下连续步骤:向所述纤维施用包含一种或多种含硫还原剂的冲洗型还原性组合物(A)、可选的冲洗型氧化组合物(B)以及包含一种或多种阳离子聚合物的冲洗型或留置型护理组合物(C);和将角蛋白纤维加热至范围在从60°C至250°C的温度的步骤;组合物(A)和/或(B)和/或(C)中的至少一种包含一种或多种硅酮,这些硅酮具有的分子量为小于10000并且被一个或多个巯基基团官能化。
根据本发明的处理方法使得头发在触摸时和在视觉上平滑,给予头发柔软性并且提供温和的卷曲松弛。
此外,根据本发明的方法能够降低角蛋白纤维的鬈曲,这使得头部的头发更易于控制。
此外,与标准拉直护理相比,根据本发明的处理方法给予更持久的效果,在施用之后多达12次洗发剂洗涤,柔软性仍然可能是显著的。
此外,与标准拉直相比,施用各种组合物(A)、(B)以及(C)不要求使用专业手艺并且可以对可能受到损伤的角蛋白纤维执行,而不使它们的美容特性或它们的颜色退化。
因此,本发明的一个主题尤其是一种用于处理角蛋白纤维,特别是人类角蛋白纤维如头发的美容方法,该方法包括:
(a)向这些角蛋白纤维施用还原性组合物(A)的步骤,该还原性组合物(A)包含一种或多种含硫还原剂,然后
(b)冲洗步骤,然后
(c)通过向角蛋白纤维施用氧化组合物(B)的可选的固定步骤,该氧化组合物(B)包含一种或多种氧化剂,该施用之后接着是冲洗,然后
(d)施用护理组合物(C)的步骤,该护理组合物(C)包含一种或多种阳离子聚合物,
(e)可选的冲洗步骤,然后
(f)在施用护理组合物(C)之后将角蛋白纤维加热至范围在从60°C至250°C的温度的步骤;
应理解的是,所述组合物(A)、(B)以及(C)中的一种或多种还包含一种或多种硅酮(ii),这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
类似地,本发明还涉及包含根据本发明的美容组合物(A)、(B)以及(C)的多区室装置或“试剂盒(包装组件)”。
本发明的其他主题和特征、方面以及优点将在阅读以下的描述和实例之后变得更加清晰。
在根据本发明的方法中用于还原角蛋白的二硫键的还原性组合物(A)包含一种或多种含硫还原剂,这些还原剂优先选自具有下式的还原剂:
H(X’)q(R’)r
其中X'表示S或SO2,q为0或1,r为1或2或3,而R'为直链的、支链的、饱和的或不饱和的C1-C20基于烃的基团,它可选地用杂原子间断且可选地包含选自以下的取代基:羟基、卤化基团、氨基或羧基、(C1-C30烷氧基)羰基、酰胺基、(C1-C30烷基)氨基羰基、(C1-C30酰基)氨基、单烷基氨基或二烷基氨基、或单羟基氨基或二羟基氨基,或其与碱结合的盐。
还原性组合物(A)中所使用的一种或多种含硫还原剂选自基于硫醇和非基于硫醇的还原剂。
作为在还原性组合物(A)中可以使用的基于硫醇的还原剂,可以提及的是选自以下的基于硫醇的还原剂:硫代乙醇酸、硫代乳酸、半胱氨酸、高半胱氨酸、谷胱甘肽、硫代甘油、硫代苹果酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、硫代二甘醇、2-巯基乙醇、二硫苏糖醇、硫代黄嘌呤、硫代水杨酸、硫代丙酸、硫辛酸以及N-乙酰基半胱氨酸、以及其盐。
作为在还原性组合物(A)中可以使用的非基于硫醇的还原剂,尤其可以提及的是碱金属或碱土金属亚硫酸盐类。
优选地,在还原性组合物(A)中使用的这一种或多种还原剂是基于硫醇的还原剂,特别是硫代乙醇酸和硫代乳酸或其盐,并且甚至更优选硫代乙醇酸。
该一种或多种还原剂一般代表相对于还原性组合物(A)的总重量,按重量计从0.1%至10%,优选地按重量计从0.1%至4%,并且更好地按重量计从0.3%至3.3%。
在根据本发明的方法中使用的还原性组合物(A)还可以包含一种或多种美容活性剂。
这种或这些美容活性剂一般是选自阴离子、阳离子、非离子、两性以及两性离子表面活性剂;溶胀剂和渗透剂;还原剂的二硫化物化合物,例如二硫代乙醇酸;天然或合成来源的增稠聚合物;固定聚合物;调整剂,如阳离子表面活性剂、硅酮和壳聚糖、以及其衍生物;疏水性溶剂;脂肪醇;直接染料,特别是阳离子或天然染料、氧化染料、有机或无机颜料;UV遮蔽剂;填料,例如珍珠母、TiO2、树脂以及粘土;香料;塑解剂;维生素;氨基酸;防腐剂以及螯合剂。
可以存在于根据本发明使用的还原性组合物(A)中的这些表面活性剂尤其为以下各物质:
术语“阴离子表面活性剂”的意思是包含仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。这些阴离子基团优先选自基团CO2H、CO2 -、SO3H、SO3 -、OSO3H、OSO3 -、O2PO2H、O2PO2H-以及O2PO2 2-
在本发明的组合物中可以使用的一种或多种阴离子表面活性剂特别选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐(alkyl sulfosuccinamates)、酰基羟乙基磺酸盐以及N-酰基氨基乙磺酸盐、烷基单酯和聚糖苷-聚羧酸的盐、酰基乳酸盐(acyllactylates)、D-半乳糖苷糖醛酸的盐、烷基醚羧酸的盐、烷基芳基醚羧酸的盐、以及烷基酰胺基醚羧酸的盐;或所有这些化合物的非盐化形式,所有这些化合物的烷基和酰基基团含有6至24个碳原子并且芳基基团表示苯基基团。
这些化合物中的一些可以被氧乙烯化,然后优选包含1至50个氧化乙烯单元。
C6-24烷基单酯和聚糖苷-聚羧酸的盐可以选自C6-24烷基聚糖苷柠檬酸盐、C6-24烷基聚糖苷酒石酸盐以及C6-24烷基聚糖苷磺基琥珀酸盐。
在一种或多种阴离子表面活性剂(iii)是以盐形式时,它们不是以锌盐形式并且它们可以选自碱金属盐,如钠或钾盐,并且优选钠盐;铵盐、胺盐,并且特别是氨基醇盐;以及碱土金属盐,如镁盐。
尤其可以提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺盐、二乙醇胺盐以及三乙醇胺盐,单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐或三异丙醇胺盐,2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐,2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐,以及三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选使用碱金属或碱土金属盐并且特别是钠或镁盐。
优选使用(C6-24)烷基硫酸盐和(C6-24)烷基醚硫酸盐,它们可选地被氧乙烯化,包含2至50个氧化乙烯单元;以及其混合物,尤其是以碱金属盐或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。更优选地,一种或多种阴离子表面活性剂选自(C10-20)烷基醚硫酸盐并且特别是包含2.2mol的氧化乙烯的月桂基醚硫酸钠。
在它们存在时,该一种或多种阴离子表面活性剂的量相对于该组合物的总重量优选地按重量计从0.1%至50%、更优选地按重量计从4%至30%而变化。
根据本发明的美容组合物中可以使用的非离子表面活性剂的实例在例如M.R.Porter的由Blackie&Son(格拉斯哥&伦敦)出版的表面活性剂手册(Handbook of Surfactants),1991,第116-178页中描述。它们尤其选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化的醇、α-二醇以及(C1-20)烷基酚,这些物质含有至少一个包含例如从8至18个碳原子的脂肪链,氧化乙烯或氧化丙烯基团的数量可能在尤其从2至50的范围内,并且甘油基团的数量可能在尤其从2至30的范围内。
还可以提及的是氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物、脱水山梨糖醇的可选地氧乙烯化的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、聚氧烯化的脂肪酸酯、可选地氧烯化的烷基聚糖苷、烷基糖苷酯、N-烷基葡萄糖胺的和N-酰基甲基葡萄糖胺的衍生物、aldobionamide以及胺氧化物。
除非另外提及,否则术语“脂肪”化合物(例如脂肪酸)表示在它的主链中包含至少一个饱和的或不饱和的烃基链的化合物,该烃基链包含至少8个碳原子、优选地8至30个碳原子、并且仍更好地10至22个碳原子。
在它们存在时,该一种或多种非离子表面活性剂或表面活性剂的量相对于该组合物的总重量优选地按重量计从0.01%至20%,更优选地按重量计从0.2%至10%而变化。
在本发明中可以使用的一种或多种两性或两性离子表面活性剂可以尤其为可选地被季铵化的仲或叔脂肪族胺衍生物,其中脂肪族基团是包含8至22个碳原子的直链或支链,所述胺衍生物包含至少一个阴离子基团,例如像羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐基团。可以特别地提及的是(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱、或(C8-C20)烷基酰胺基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱。在如以上所定义的可以使用的可选地被季铵化的仲或叔脂肪族胺衍生物中,还可以提及的是具有以下相应的结构(I)和(II)的化合物:
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-)  (I)
其中:
Ra表示衍生自酸Ra-COOH的C10-C30烷基或烯基基团(Ra-COOH,优选地存在于水解的椰子油中),庚基、壬基或十一烷基基团,
Rb表示β-羟乙基基团,以及
Rc表示羧甲基基团;
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B')  (II)
其中:
B表示-CH2CH2OX',
B'表示-(CH2)z-Y',其中z=1或2,
X'表示基团-CH2-COOH、CH2-COOZ’、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ’、或氢原子,
Y'表示-COOH、-COOZ’、或基团-CH2-CHOH-SO3H或-CH2-CHOH-SO3Z’,
Z’表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的离子、铵离子或衍生自有机胺的离子,
Ra’表示衍生自酸Ra’-COOH的C10-C30烷基或烯基基团(Ra’-COOH,优选地存在于椰子油或水解的亚麻仁油中),烃基,尤其是C17基团和它的异构形式、或不饱和的C17基团。
这些化合物在1993年第5版的CTFA词典中在椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸以及椰油酰两性基二丙酸的名称下进行了分类。
举例来说,可以提及的是由罗地亚(Rhodia)公司在商品名
Figure BDA00002999459000091
C2M Concentrate下出售的椰油酰两性基二乙酸盐。
在以上提及的两性或两性离子表面活性剂中,优选使用(C8-C20烷基)甜菜碱如椰油基甜菜碱,和(C8-C20烷基)酰胺基(C2-C8烷基)甜菜碱如椰油基酰胺基丙基甜菜碱,以及其混合物。更优选地,一种或多种两性或两性离子表面活性剂选自椰油基酰胺基丙基甜菜碱和椰油基甜菜碱。
在它们存在时,该一种或多种两性或两性离子表面活性剂的量相对于该组合物的总重量优选地按重量计在从0.01%至20%、更优选地按重量计从0.5%至10%的范围内。
术语“阳离子表面活性剂”的意思是在被包含在根据本发明的组合物中时带正电荷的表面活性剂。这种表面活性剂在根据本发明的组合物内可以携带一个或多个正的永久电荷或可以包含一个或多个可阳离子化的官能团(function)。
根据本发明可以用作调整剂的这一种或多种阳离子表面活性剂优先选自可选地被聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪族胺或其盐,季铵盐,以及其混合物。
这些脂肪族胺一般包含至少一个C8-C30基于烃的链。在根据本发明可以使用的脂肪族胺中,可以提及的实例包括硬脂基酰胺基丙基二甲基胺和二硬脂基胺。
可以尤其提及的季铵盐的实例包括:
-对应于以下通式(III)的那些:
Figure BDA00002999459000101
其中基团R8至R11可以是相同的或者不同的,表示包含1至30个碳原子的直链的或支链的脂肪族基团、或芳香族基团如芳基或烷基芳基,基团R8至R11中的至少一个表示包含8至30个碳原子,优选地12至24个碳原子的基团。这些脂肪族基团可以包含杂原子,如特别是氧、氮、硫以及卤素。这些脂肪族基团选自例如C1-30烷基、C1-30烷氧基、聚氧亚烷基(C2-C6)、C1-30烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯、以及C1-30羟烷基;X-是选自以下的组中的阴离子:卤化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐、(C1-C4)烷基硫酸盐以及(C1-C4)烷基磺酸盐或(C1-C4)烷基芳基磺酸盐。
在式(III)的季铵盐中,在一方面优选的那些是四烷基铵盐,例如二烷基二甲基铵或烷基三甲基铵盐,其中烷基基团包含近似从12至22个的碳原子,特别是山嵛基三甲基铵、二硬脂基二甲基铵、鲸蜡基三甲基铵或苯甲基二甲基硬脂基铵盐;或在另一方面优选的是,棕榈基酰胺基丙基三甲基铵盐、硬脂酰胺基丙基三甲基铵盐、硬脂酰胺基丙基二甲基鲸蜡硬脂基铵盐、或由范·戴克(Van Dyk)公司在
Figure BDA00002999459000103
70名称下出售的硬脂酰胺基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵盐。特别优选地是使用这些化合物的氯化物盐;
-咪唑啉的季铵盐,例如像下式(IV)的那些:
Figure BDA00002999459000102
其中R12表示包含从8至30个碳原子的烯基或烷基的基团,例如动物脂肪酸(牛脂脂肪酸,tallow fatty acid)衍生物,R13表示氢原子、C1-C4烷基基团、或包含从8至30个碳原子的烯基或烷基基团,R14表示C1-C4烷基基团,R15表示氢原子或C1-C4烷基基团,X-为选自以下各物质的组中的阴离子:卤化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐或烷基芳基磺酸盐,它们的烷基和芳基基团优选地分别包含1至20个碳原子和6至30个碳原子。R12和R13优选地表示包含12至21个碳原子的烷基或烯基基团的混合物,例如动物脂肪酸衍生物,R14表示甲基基团,而R15表示氢原子。这种产品是例如由瑞沃(Rewo)公司在
Figure BDA00002999459000111
W75名称下出售的;
-季二铵或三铵盐,特别是下式(V)的:
Figure BDA00002999459000112
其中R16表示包含近似从16至30个碳原子的烷基基团,该基团可选地被羟基化和/或用一个或多个氧原子间断,R17选自氢和包含1至4个碳原子的烷基基团或基团(R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3,R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20以及R21可以是相同的或者不同的,选自氢和包含1至4个碳原子的烷基基团;而X-为选自以下各物质的组中的阴离子:卤化物、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐以及甲基硫酸盐。这种类型的化合物是例如可从奋达(Finetex)公司获得的Finquat CT-P(Quaternium89),以及可从奋达公司获得的Finquat CT(Quaternium75),
-包含至少一个酯官能团的季铵盐,如下式(VI)的那些:
Figure BDA00002999459000113
其中:
R22选自C1-C6烷基基团,以及C1-C6羟烷基或二羟烷基基团;
R23选自:
-基团
Figure BDA00002999459000121
-基团R27,它们是直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C22基于烃的基团,
-氢原子,
R25选自:
-基团
Figure BDA00002999459000122
-基团R29,它们是直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C6基于烃的基团,
-氢原子,
R24、R26、以及R28可以是相同的或者不同的,是选自直链的或支链的、饱和的或不饱和的C7-C21基于烃的基团;
r、s以及t可以是相同的或不同的,是在从2至6的范围内的整数;
r1和t1可以是相同的或不同的,是等于0或1,
并且r2+r1=2r以及t1+t2=2t,
y是范围从1至10的整数;
x和z可以是相同的或者不同的,是范围从0至10的整数;
X-是简单的或复杂的、有机的或无机的阴离子;
条件是,x+y+z之和是从1至15,当x是0时,则R23表示R27,以及当z是0时,则R25表示R29
这些烷基基团R22可以是直链的或支链的,并且更特别地是直链的。
优选地,R22表示甲基、乙基、羟乙基、或二羟基丙基的基团,并且更特别地是甲基或乙基的基团。
有利的是,x+y+z之和是从1至10。
当R23是基于烃的基团R27时,它可能较长并且可以包含12至22个碳原子,或可能较短并且可以包含1至3个碳原子。
当R25是基于烃的基团R29时,它优选包含1至3个碳原子。
有利的是,R24、R26、以及R28可以是相同的或者不同的,是选自直链的或支链的、饱和的或不饱和的C11-C21基于烃的基团,并且更特别地是选自直链的或支链的、饱和的或不饱和的C11-C21烷基和烯基的基团。
优选地,x和z可以是相同的或不同的,具有的值为0或1。
有利的是,y等于1。
优选地,r、s以及t可以是相同的或不同的,是等于2或3并且甚至更特别地是等于2。
阴离子X-优选是卤化物(氯化物、溴化物、或碘化物)或者烷基硫酸盐,更特别地是甲基硫酸盐。然而,有可能使用甲烷磺酸盐、磷酸盐、硝酸盐或甲苯磺酸盐,衍生自有机酸的阴离子,如乙酸盐或乳酸盐,或与酯官能性铵相容的任何其他阴离子。
阴离子X-甚至更特别地是氯化物或甲基硫酸盐。
在根据本发明的组合物中更特别地是使用式(VI)的铵盐,在该化学式中:
R22表示甲基或乙基基团,
x和y等于1;
z等于0或1;
r、s以及t等于2;
R23选自:
-基团
-甲基、乙基或C14-C22基于烃的基团,
-氢原子;
R25选自:
-基团
Figure BDA00002999459000141
-氢原子;
R24、R26以及R28可以是相同的或者不同的,是选自直链的或支链的、饱和的或不饱和的C13-C17基于烃的基团,并且优选地是选自直链的或支链的、饱和的或不饱和的C13-C17烷基和烯基的基团。
这些基于烃的基团有利地是直链的。
可以提及的是例如式(VI)的化合物,如二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵以及单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵盐(特别是氯化物或甲基硫酸盐)、以及其混合物。这些酰基基团优选包含14至18个碳原子,并且更特别是从如棕榈油或葵花油的植物油中获得的。当该化合物包含几个酰基基团时,这些基团可以是相同的或者不同的。
这些产品是例如通过以下获得的:用植物或动物来源的C10-C30脂肪酸或用这些C10-C30脂肪酸的混合物将可选地被烷氧基化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺直接酯化;或这些酸的甲基酯的转酯作用。这种酯化作用之后是利用烷化剂如烷基(优选地甲基或乙基)卤、硫酸二烷基(优选地甲基或乙基)酯、甲烷磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油进行季铵化作用。
这类化合物例如是由汉高(Henkel)公司在
Figure BDA00002999459000142
名称下、由斯泰潘(Stepan)公司在
Figure BDA00002999459000143
名称下、由塞卡(Ceca)公司在
Figure BDA00002999459000144
名称下、或由瑞沃-威科(Rewo-Witco)公司在
Figure BDA00002999459000145
WE18名称下出售的。
根据本发明的组合物可以包含例如季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物,该混合物具有主要重量的二酯盐。
可以使用的铵盐的混合物包括:例如包含按重量计15%至30%的酰氧基乙基二羟乙基甲基铵甲基硫酸盐、45%至60%的二酰氧基乙羟基乙基甲基铵甲基硫酸盐以及15%至30%的三酰氧基乙基甲基铵甲基硫酸盐的混合物,这些酰基基团具有14至18个碳原子并且是源于可选地被部分氢化的棕榈油。
还可能使用包含至少一个酯官能的铵盐,这些铵盐在专利US-A-4874554和US-A-4137180中描述。
可以使用的是由花王(KAO)公司在Quatarmin BTC131名称下出售的山嵛酰基羟丙基三甲基氯化铵。
优选地,这些包含至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。
在可以使用的包含至少一个酯官能的季铵盐中,优选使用二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐。
在它们存在时,这一种或多种阳离子表面活性剂的量相对于该组合物的总重量优选地是在按重量计从0.01%至20%、并且更好地按重量计从0.5%至10%的范围内。
可以提及的螯合剂包括二亚乙基三胺五乙酸和其盐。
在根据本发明使用的组合物(A)中可以存在的这一种或多种增稠剂可以选自基于纤维素的增稠剂,例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素以及羧甲基纤维素;瓜尔胶和其衍生物,例如由罗地亚公司在索引号Jaguar HP105下出售的羟丙基瓜尔胶;微生物来源的胶,如黄原胶和硬葡聚糖胶;合成的增稠剂,如交联的丙烯酸或丙烯酰胺基丙烷磺酸均聚物,例如卡波姆;非离子、阴离子、阳离子或两性缔合性聚合物,如由古德里奇(Goodrich)公司在Pemulen TR1或TR2名称下、由汽巴(Ciba)公司在Salcare SC90名称下、由罗姆.哈斯(
Figure BDA00002999459000151
&Haas)公司在Aculyn22、28、33、44或46名称下、以及由阿克苏(Akzo)公司在Elfacos T210和T212名称下出售的聚合物。还可以提及的是多糖型的增稠性聚合物。
根据一个优选实施方式,还原性组合物(A)还可以包含碳酸氢铵。
还原性组合物(A)的pH优选地在7与14之间并且更优选地在从8至10的范围内。
可以借助于通常用于角蛋白纤维染色的酸化剂或碱化剂、或者替代地使用标准缓冲系统而将其调整至所期望的值。
在酸化剂中,可以提及的实例包括无机酸或有机酸,例如盐酸、正磷酸、硫酸以及磺酸,和羧酸类,例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸。
在可以提及的碱化剂中例如有:氨水、铵或碱金属碳酸盐或碳酸氢盐,烷醇胺,如单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺、以及其衍生物,氢氧化钠、氢氧化钾以及下式(VII)的化合物:
Figure BDA00002999459000161
其中:
W是可选地被羟基或C1-C4烷基基团取代的亚丙基残基;
Ra、Rb、Rc以及Rd可以是相同的或不同的,表示氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基基团。
氨水和碳酸氢铵特别优选作为pH调节剂。
还原性组合物(A)可以以液体形式或以增稠的形式。它可以通过刷子从加热袋施用或直接从管子施用。
一般而言,使还原性组合物(A)保留在角蛋白纤维上持续1分钟至30分钟,并且优选地1分钟至10分钟。
在该可选的保留时间之后,优选地用水,冲洗头发。
用于使二硫键重新形成并且减弱被还原的角蛋白纤维的气味的氧化组合物(B)一般包含一种或多种氧化剂,这些氧化剂选自过氧化氢、碱金属溴酸盐类、连多硫酸盐类、过酸盐类如过硼酸盐类、过碳酸盐类以及过硫酸盐类、吸附或非吸附的金属盐类,以及2-电子氧化酶家族的酶类。
优选地,氧化剂为以过氧化氢水溶液形式的过氧化氢、或碱金属溴酸盐。
甚至更优选地,氧化剂为以过氧化氢水溶液形式的过氧化氢。
一种或多种氧化剂一般代表相对于氧化组合物(B)的总重量,按重量计从0.1%至10%并且优选地按重量计从1%至3%。
优选地,当氧化剂是过氧化氢时,用于根据本发明的方法中的氧化组合物可以包含一种或多种过氧化氢稳定剂。
可以特别提及的是碱金属或碱土金属焦磷酸盐,如焦磷酸四钠;碱金属或碱土金属锡酸盐、非那西汀或羟喹啉酸盐,例如羟喹啉硫酸盐(8-羟喹啉硫酸盐)。甚至更有利地,使用的是至少一种可选地与至少一种焦磷酸盐组合(联用)的锡酸盐。
一种或多种过氧化氢稳定剂一般代表相对于该氧化组合物的总重量,按重量计从0.0001%至5%并且优选地按重量计从0.01%至2%。
出于改善头发纤维的美容特性、或减弱或避免它们退化的目的,在根据本发明的方法中使用的氧化组合物还可以包含一种或多种美容活性剂,如先前关于还原性组合物(A)所提及的那些。
该氧化组合物的pH在从1至13,优选地从1.5至8并且更好地从1.5至5的范围内。
优选地,使氧化组合物(B)保留在纤维上持续1分钟至30分钟,并且优选地1分钟至15分钟。在该可选的保留时间之后,优选地用水,冲洗头发。
在根据本发明的处理方法中使用的护理组合物(C)包含一种或多种阳离子聚合物,这些阳离子聚合物优选地是非硅酮聚合物。
出于本发明的目的,术语“阳离子聚合物”表示包含阳离子基团和/或可以电离成阳离子基团的基团的任何聚合物。
在根据本发明的组合物中可以存在的这些阳离子聚合物可以选自本身已知改善头发的美容特性的那些,即尤其是描述在专利申请EP-A-337354和法国专利FR-2270846、2383660、2598611、2470596以及2519863中的那些中的任一种。
一种或多种聚合物选自非硅酮聚合物。
优选的阳离子聚合物选自含有包括伯、仲、叔和/或季胺基团的多个单元的那些,这些基团可以形成聚合物主链的一部分或者由直接连接至其上的侧取代基所携带。
在护理组合物(C)中使用的阳离子聚合物一般具有的数均分子量大致在500至5x106之间,并且优选地大致在103至3x106之间。
可以更特别地提及的阳离子聚合物是聚胺、聚氨基酰胺以及聚季铵型的聚合物。
这些是已知的产品。在法国专利2505348和2542997中特别地描述了它们。在所述聚合物中,可以提及的是:
(1)均聚物类或共聚物类,它们衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并且包含下式(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的单元的至少一个:
Figure BDA00002999459000181
其中:
R3可以是相同的或不同的,表示氢原子或CH3基团;
A可以是相同的或不同的,表示具有1至6个碳原子、优选地2或3个碳原子的直链的或支链的烷基基团,或具有1至4个碳原子的羟烷基基团;
R4、R5以及R6可以是相同的或不同的,表示包含1至18个碳原子的烷基基团、或苯甲基基团并且优选包含1至6个碳原子的烷基基团;
R1和R2可以是相同的或不同的,表示氢或包含1至6个碳原子的烷基基团,并且优选甲基或乙基;
X表示衍生自无机或有机酸的阴离子,如甲硫酸(methosulfate)阴离子或卤化物,如氯化物或溴化物。
可以提及的特别是乙基三甲基铵甲基丙烯酸酯氯化物(氯化乙基三甲基铵甲基丙烯酸酯,ethyltrimethylammonium methacrylate chloride)的均聚物。
家族(1)的聚合物还可以包含衍生自共聚单体的一种或多种单元,这些共聚单体可以选自以下各物质的家族:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、在氮上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺,如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺,以及乙烯基酯。
因此,在家族(1)的这些聚合物中,可以提及的是:
-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或用二甲基卤季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物,如由赫克力士(Hercules)公司在Hercofloc名称下出售的产品,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,这些共聚物在例如专利申请EP-A-080976中描述并由汽巴-嘉基(Ciba Geigy)公司在Bina Quat P100名称下出售,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸铵的共聚物,该共聚物是由赫克力士公司在Reten名称下出售的,
-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,如由美国国际特品(ISP)公司在Gafquat名称下出售的产品,例如像Gafquat734或Gafquat755,或者可替代地被称为Copolymer845、958以及937的产品。在法国专利2077143和2393573中详细描述了这些聚合物,
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元聚合物,如由美国国际特品公司在Gaffix VC713名称下出售的产品,
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物,它们特别是由美国国际特品在Styleze CC10名称下出售的;以及
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,如由美国国际特品公司在Gafquat HS100名称下出售的产品,以及
-甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联聚合物,如通过用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚或通过丙烯酰胺与用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚所获得的聚合物,这种均聚或共聚之后是与烯属不饱和化合物,更特别地是亚甲基双丙烯酰胺进行交联。更特别地可以使用的是交联的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(按重量计20/80),该共聚物以在矿物油中包含按重量计50%的所述共聚物的分散液形式。这种分散液是由汽巴公司在
Figure BDA00002999459000201
SC92名称下出售的。还可以使用交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物,该均聚物于矿物油或液体酯中包含按重量计约50%的这一均聚物。这些分散液是由汽巴公司在SC95和
Figure BDA00002999459000203
SC96名称下出售的。
(2)阳离子多糖衍生物,包括:
包含季铵基团的纤维素醚类,它们在法国专利1492597中描述,以及特别是由爱美高(Amerchol)公司在Ucare Polymer“JR”(JR400、JR125以及JR30M)或“LR”(LR400或LR30M)名称下出售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中还被定义为已经与用三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵类。
用水溶性季铵单体接枝的纤维素共聚物类或纤维素衍生物类,并且尤其描述在美国专利4131576中,如特别是用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素,例如羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
对应于这个定义的商业产品更特别地是由国民淀粉(National Starch)公司在Celquat L200和Celquat H100名称下出售的产品。
更特别地描述在美国专利3589578和4031307中的阳离子瓜尔胶类,如包含阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶。例如,使用了用2,3-环氧基丙基三甲基铵盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。
这类产品特别是由罗地亚公司在Jaguar C13S、Jaguar C15、Jaguar C17或Jaguar C162商标名下出售的。
(3)由哌嗪基单元和二价亚烷基或羟亚烷基基团形成的聚合物,这些基团含有直链或支链、可选地用氧、硫或氮原子间断或具有芳香族或杂环的环;以及还有这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。这类聚合物特别地描述在法国专利2162025和2280361中。
(4)特别是通过酸性化合物与聚胺的缩聚而制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以与以下各物质进行交联:表卤醇、二环氧化物、二酐、不饱和的二酐、双不饱和的衍生物、双卤代醇、双吖丁啶鎓(bisazetidinium)、双卤代酰基二胺、双烷基卤,或者可替代地与低聚物交联,该低聚物是由与双卤代醇、双吖丁啶鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤、表卤醇、二环氧化物或双不饱和的衍生物有反应性的双官能化合物的反应而得到的;交联剂的使用比例是在每聚氨基酰胺的氨基基团从0.025至0.35mol的范围内;这些聚氨基酰胺可以被烷基化,或如果它们含有一个或多个叔胺官能,它们可以被季铵化。这类聚合物特别地描述在法国专利2252840和2368508中。
(5)聚氨基酰胺衍生物类,它们是由聚亚烷基聚胺与聚羧酸的缩合,接着用双官能剂烷基化而产生的。可以提及的是例如己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基基团包含1至4个碳原子并且优选地表示甲基、乙基或丙基。这类聚合物尤其描述在法国专利1583363中。
在这些衍生物中,可以更特别提及的是己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物,它们是由山德士(Sandoz)公司在Cartaretine F、F4或F8名称下出售的。
(6)通过聚亚烷基聚胺与二羧酸反应获得的聚合物类,该聚亚烷基聚胺包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团,该二羧酸是选自二甘醇酸和具有3至8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸。聚亚烷基聚胺与二羧酸之间的摩尔比是在0.8:1与1.4:1之间;将由此产生的聚氨基酰胺与表氯醇以表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团在0.5:1与1.8:1之间的摩尔比进行反应。这类聚合物特别地描述在美国专利3227615和2961347中。
这种类型的聚合物特别是由赫克力士公司在Hercosett57名称下,或者替代地在己二酸/环氧基丙基/二亚乙基三胺共聚物情况下由赫克力士公司在PD170或Delsette101名称下出售的。
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物,如含有对应于式(XII)或(XIII)的单元作为链的主要组分的均聚物或共聚物:
Figure BDA00002999459000221
在这些式中,k和t等于0或1,k+t的和等于1;R9表示氢原子或甲基基团;R7和R8彼此独立地表示含有1至6个碳原子的烷基基团、烷基基团优选地含有1至5个碳原子的羟烷基基团、或低级(C1-C4)酰胺基烷基基团,或R7和R8连同它们所连接的氮原子一起可以表示杂环基团,如哌啶基或吗啉基;R7和R8彼此独立地优选表示含有1至4个碳原子的烷基基团;Y-是阴离子,如溴化物、氯化物、乙酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫酸盐或磷酸盐。这些聚合物尤其描述在法国专利2080759和它的增补证书2190406中。
在以上定义的聚合物中,可以更特别提及的是由纳尔科(Nalco)公司在Merquat100名称下出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(和它的低重均分子量的同系物),以及在Merquat550和Merquat7SPR名称下出售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
(8)包含对应于式(XIV)的重复单元的季二铵聚合物:
Figure BDA00002999459000231
在式(XIV)中:
R10、R11、R12以及R13可以是相同的或不同的,表示含有1至6个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团,或低级羟烷基脂肪族基团;或者替代地R10、R11、R12以及R13一起或单独与它们所连接的氮原子构成杂环,这些杂环可选地包含除氮以外的第二杂原子;或者替代地R10、R11、R12以及R13表示直链的或支链的C1-C6烷基基团,该烷基基团用腈、酯、酰基或酰胺基团或基团COOR14D或CONHR14D取代,其中R14是亚烷基并且D是季铵基团;
A1和B1表示含有从2至8个碳原子的聚亚甲基基团,这些基团可以是直链的或支链的、饱和的或不饱和的,并且它们可以含有键联至主链上或插入其中的一个或多个芳香族环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团,以及
X-表示衍生自一种无机或有机酸的阴离子;
A1、R10以及R12可以与它们所连接的两个氮原子形成哌嗪环;此外,如果A1表示直链的或支链的、饱和的或不饱和的亚烷基或羟亚烷基基团,则B1还可以表示基团-(CH2)nCODOC(CH2)n,其中D表示:
a)下式的二醇残基:-O-Z-O-,其中Z表示直链的或支链的基于烃的基团或对应于下式之一的基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y表示从1至4的整数,从而表示被定义的并且独特的聚合度;或表示从1至4的任何数值,从而表示平均聚合度;
b)双仲二胺残基,如哌嗪衍生物;
c)下式的一种双伯二胺残基:-NH-Y-NH-,其中Y表示直链的或支链的基于烃的基团,或者可替代地二价基团:
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)下式的亚脲基基团:-NH-CO-NH-。
优选地,X-是阴离子,如氯化物或溴化物。
这些聚合物一般具有介于1000与100000之间的数均分子量。
这种类型的聚合物被特别地描述在法国专利2320330、2270846、2316271、2336434以及2413907,和美国专利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945以及4027020中。
更特别地有可能的是使用由对应于下式(XV)的重复单元形成的聚合物:
Figure BDA00002999459000241
其中R10、R11、R12以及R13可以是相同的或不同的,表示含有近似从1至4个碳原子的烷基或羟烷基基团,n和p是近似在从2至8的范围内的整数,而X-是衍生自无机或有机酸的阴离子。可以特别提及的是由切曼斯(Chimex)公司出售的Mexomer PO。
(9)由式(XVI)的重复单元形成的聚季铵聚合物:
Figure BDA00002999459000242
其中p表示近似在从1至6范围内的整数,D可以没有或可以表示基团-(CH2)r-CO-,其中r表示等于4或7的数值,而X-是阴离子。
这类聚合物可以根据描述于美国专利4157388、4702906以及4719282中的方法来制备。它们尤其描述在专利申请EP-A-122324中。
在这些聚合物中,可以提及的实例包括由米拉诺(Miranol)公司出售的产品Mirapol A15、Mirapol AD1、Mirapol AZ1以及Mirapol175。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物(quaternarypolymer),例如由巴斯夫(BASF)公司在Luviquat FC905、FC550以及FC370名称下出售的产品。这些聚合物还可以包含其他单体,例如二烯丙基二烷基卤化铵。可以特别地提及的是由巴斯夫公司在Luviquat Sensation名称下出售的产品。
(11)聚胺,如由汉高出售的Polyquart H,它在CTFA词典中在参考名称聚乙二醇(15)牛脂聚胺下给出,或氧乙烯化的(15OE)椰油聚胺。
在本发明的背景下可以使用的其他阳离子聚合物为聚亚烷基亚胺,特别是聚亚乙基亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、聚胺和表氯醇的缩合物、聚季铵化的亚脲基(polyquaternary ureylene)以及甲壳质衍生物(几丁质衍生物)。
在本发明的背景下可以使用的所有阳离子聚合物中,优选使用家族(1)、(2)、(7)、(8)以及(10)的聚合物。
优选地,在护理组合物(C)中使用的这一种或多种阳离子聚合物选自阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶、以及可选地与其他单体组合的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物。
甚至更优先地,护理组合物(C)中使用的这一种或多种阳离子聚合物选自阳离子瓜尔胶,特别是含有一个或多个三烷基铵阳离子基团并且尤其是羟丙基三甲基铵基团的瓜尔胶。
在根据本发明的组合物(C)中使用的这一种或多种阳离子聚合物可以存在的含量相对于护理组合物(C)的总重量,在按重量计从0.05%至5%范围内,并且优选地含量是在按重量计从0.2%至2%的范围内。
根据本发明的护理组合物(C)还优选地包含一种或多种氨基硅酮(i)。
术语“氨基硅酮”意指任何聚氨基硅氧烷,即任何包含至少一个伯、仲或叔胺官能团或一个季铵基团的聚硅氧烷。
在此以下的正文中,术语“硅酮”旨在根据普遍接受的知识,表示具有直链或环状的、支链的或交联结构的、具有可变的分子量、通过适合地官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得的,并且主要由其中硅原子经由氧原子键联在一起(硅氧烷键-Si-O-Si-)的主单元的重复所组成的任何有机硅聚合物或低聚物,可选地取代的基于烃的基团是经由碳原子而直接键联至所述硅原子。最常见的这些基于烃的基团是烷基基团,尤其是具有C1-C10的烷基基团,并且特别是甲基、其烷基部分是C1-C10的氟烷基基团,以及芳基基团、并且特别是苯基。
在根据本发明的护理组合物(C)中使用的氨基硅酮是选自:
(a)对应于下式(XVII)的化合物:
(R1)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a  (XVII)
其中:
T是氢原子或苯基、羟基(-OH)或C1-C8烷基基团并且优选甲基、或C1-C8烷氧基,优选甲氧基,
a表示数值0或从1至3的整数,并且优选0,
b表示0或1并且特别是1,
m和n是使得(n+m)的和可以尤其在从1至2000并且特别是从50至150范围内的数值,n有可能表示从0至1999并且特别是从49至149的数值,而m有可能表示从1至2000并且特别是从1至10的数值;
R1是式-CqH2qL的单价基团,其中q是从2至8的数值,而L是选自以下基团的氨基基团:
-N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2
-N(R2)2;-N+(R2)3Q-
-N+(R2)(H)2Q-
-N+(R2)2HQ-
-N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2Q-
其中R2表示氢原子、苯基、苯甲基或饱和的基于烃的单价基团,例如C1-C20烷基基团,而Q-表示卤化物离子,例如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物。
特别地,对应于式(XVII)的定义的氨基硅酮选自对应于下式(XVIII)的化合物:
Figure BDA00002999459000271
其中R、R’以及R”可以是相同的或不同的,表示C1-C4烷基基团,优选CH3;C1-C4烷氧基基团,优选甲氧基;或OH;A表示直链的或支链的C3-C8并且优选地C3-C6亚烷基基团;m和n是取决于分子量的整数并且它们的和是在1与2000之间。
根据第一种可能性,R、R’以及R”可以是相同的或不同的,表示C1-C4烷基或羟基,A表示C3亚烷基基团,而m和n是使得化合物的重均分子量大致处于5000与500000之间。这种类型的化合物在CTFA词典中称作“氨基二甲聚硅氧烷(amodimethicone)”。
根据第二种可能性,R、R’以及R”可以是相同的或不同的,表示C1-C4烷氧基或羟基基团,基团R或R”中的至少一个是烷氧基基团以及A表示C3亚烷基基团。羟基/烷氧基的摩尔比优选地在0.2/1与0.4/1之间,并且有利地等于0.3/1。此外,m和n是使得化合物的重均分子量处于2000与106之间。更特别地,n是在0与999之间而m是在1与1000之间,n和m的和在1和1000之间。
在这种类别的化合物中,可以提及的尤其是瓦克(Wacker)出售的产品ADM652。
根据第三种可能性,R和R”是不同的,表示C1-C4烷氧基或羟基基团,基团R或R”中的至少一个是烷氧基基团,R’表示甲基基团以及A表示C3亚烷基基团。羟基/烷氧基的摩尔比优选地在1/0.8与1/1.1之间,并且有利地是等于1/0.95。此外,m和n是使得化合物的重均分子量处于2000与200000之间。更特别地,n是在0与999之间而m是在1与1000之间,n和m的和在1与1000之间。
更特别地,可以提及瓦克出售的产品
Figure BDA00002999459000282
1300。
根据第四种可能性,R和R”表示羟基基团,R’表示甲基基团,而A是C4-C8并且优选地C4亚烷基基团。此外,m和n是使得化合物的重均分子量处于2000与106之间。更特别地,n是在0与1999之间并且m是在1与2000之间,n和m的和在1与2000之间。
这种类型的产品尤其是由道康宁(Dow Corning)在DC28299名称下出售的。
应指出的是,通过凝胶渗透色谱(环境温度、聚苯乙烯标准;μ聚苯乙烯型交联共聚物(styragem)柱;洗脱剂THF;流速1mm/m;注射200μl在THF中含有以重量计0.5%的硅酮的溶液,并且通过折射法和UV测量法进行检测)测定这些硅酮的分子量。
对应于式(VI)的定义的产品特别地是在CTFA词典(第7版,1997年)中称为“三甲基硅烷基氨基二甲聚硅氧烷(trimethylsilylamodimethicone)”的聚合物,它对应于下式(XIX):
Figure BDA00002999459000281
其中n和m具有以上根据式(XVIII)给出的含义。
这类化合物描述在例如EP0095238中;具有式(XIX)的化合物是例如由OSI公司在Q2-8220名称下出售的。
(b)对应于下式(XX)的化合物:
Figure BDA00002999459000291
其中:
R3表示C1-C18基于烃的单价基团,并且特别是C1-C18烷基或C2-C18烯基基团,例如甲基;
R4表示二价基于烃的基团,尤其是C1-C18亚烷基基团或二价C1-C18,且例如C1-C8亚烷氧基基团;
Q-是卤化物离子,特别是氯化物;
r表示从2至20并且特别是从2至8的平均统计值;
s表示从20至200并且特别是从20至50的平均统计值。
这类化合物更特别地描述在专利US-4185087中。
属于这一类别的化合物是由联合碳化物(Union Carbide)公司在UcarSilicone ALE56名称下出售的产品。
(c)式(XXI)的季铵硅酮:
Figure BDA00002999459000292
其中:
R7可以是相同的或不同的,表示基于烃的含有1至18个碳原子的单价基团,并且特别是C1-C18烷基基团、C2-C18烯基基团或包含5或6个碳原子的环,例如甲基;
R6表示基于烃的二价基团,尤其是C1-C18亚烷基基团或二价C1-C18,并且例如经由SiC键键联至Si的C1-C8亚烷氧基基团;
R8可以是相同的或不同的,表示氢原子、基于烃的含有1至18个碳原子的单价基团,并且特别是C1-C18烷基基团、C2-C18烯基基团或基团-R6-NHCOR7
X-是阴离子,如卤化物离子,尤其是氯化物,或有机酸盐(乙酸盐等);
r表示从2至200并且特别是从5至100的平均统计值;
这些硅酮描述在例如专利申请EP-A0530974中。
d)下式(XXII)的氨基硅酮:
Figure BDA00002999459000301
其中:
-R1、R2、R3以及R4可以是相同的或不同的,表示C1-C4烷基基团或苯基基团,
-R5表示C1-C4烷基基团或羟基基团,
-n是范围从1至5的整数,
-m是范围从1至5的整数,以及
其中选择x以使得胺值在0.01与1meq/g之间。
优选地,在护理组合物(C)中使用的这一种或多种氨基硅酮(i)是非季铵化的氨基硅酮。
出于本发明的目的,术语“非季铵化的氨基硅酮”意指不包含永久性阳离子电荷,即季铵化的铵基团的氨基硅酮。
换句话说,这一种或多种非季铵化的氨基硅酮在它们的结构中包含至少一个伯、仲或叔胺,但不包含季铵官能团。
在护理组合物(C)中特别优选使用的这一种或多种氨基硅酮(i)是含有胺基团的聚硅氧烷,如式(XVIII)的硅酮或式(XIX)的硅酮。
当使用这些化合物时,一个特别有利的实施方式涉及它们与阳离子和/或非离子表面活性剂的组合使用。
举例来说,可以使用的是由道康宁公司在Cationic Emulsion DC929名称下出售的产品,除氨基二甲聚硅氧烷之外,该产品包含对应于下式(XXIII)的产品的混合物的阳离子表面活性剂:
其中R5表示衍生自动物脂肪酸的C14-C22烯基和/或烷基基团,并已知为CTFA名称“牛脂基三甲基氯化铵(tallowtrimonium chloride)”,并与下式的非离子表面活性剂联合:
C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH,已知为CTFA名称“壬苯醇醚10(Nonoxynol10)”。
还可以使用的是例如由道康宁公司在Cationic Emulsion DC939名称下出售的产品,除氨基二甲聚硅氧烷之外,该产品包含为三甲基鲸蜡基氯化铵的阳离子表面活性剂,和下式的非离子表面活性剂:C13H27-(OC2H4)12-OH,已知为CTFA名称“十三烷醇聚醚-12(trideceth-12)”。
根据本发明可以使用的另一种商业产品是由道康宁公司在DowCorning Q27224名称下出售的产品,该产品包含呈组合的以下物质:上述式(C)的三甲基硅烷基氨基二甲聚硅氧烷,下式的非离子表面活性剂:C8H17-C6H4-(OCH2CH2)40OH,已知为CTFA名称“辛苯昔醇-40(octoxynol-40)”,下式的第二非离子表面活性剂:C12H25-(OCH2-CH2)6-OH,已知为CTFA名称“异月桂醇聚醚-6(isolaureth-6)”,以及丙二醇。
在根据本发明的护理组合物(C)中使用的一种或多种硅酮(i)可以存在的量是相对于该组合物的总重量,在按重量计从0.1%至10%范围内,优选地量是在按重量计从1%至5%范围内,并且更好地是含量在按重量计从2%至3%范围内。
组合物(C)的pH在2与12之间的范围内并且优选地从2至8,并且更好地从3至6.5的范围内。可以用与对于组合物(A)和(B)而言相同的试剂来调整pH。
根据本发明的组合物(A)、(B)以及(C)中的一种或多种还包含一种或多种硅酮(ii),这些硅酮(ii)不同于氨基硅酮(i),具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
根据本发明使用的一种或多种官能化的硅酮(ii)是选自具有下式的化合物:
其中:
R1表示饱和的或不饱和的、直链的或支链的、可选地环状的基于烃的链,该链包含1至100个碳原子、可选地用选自N、O、S以及P的杂原子间断,
R1优选地表示C1-C100亚烷基基团,更好地是亚丙基基团,
R2表示含有1至6个碳原子的烷基基团,或含有1至6个碳原子的烷氧基基团,
R2优选地表示甲基基团或甲氧基基团,
n在从0至132的范围内,
n1在从1至132的范围内,以及
m在从1到132的范围内。
优选地,在本发明中使用的一种或多种官能化的硅酮(ii)是选自式(XXIV)的硅酮。
作为在本发明中使用的官能化的硅酮(ii),可以提及的是巯基官能处于链的末端的巯基硅氧烷,其由信越(Shin-Etsu)公司在索引号X-22-167B下出售;以及巯基官能是侧基的巯基硅氧烷,其由信越公司在索引号KF-2001下出售。
如先前所解释,还可以将一种或多种官能化的硅酮(ii)引入还原性组合物(A)中和/或引入氧化组合物(B)中,和/或引入组合物(C)中。
因此,组合物(A)或组合物(B)或组合物(C)包含一种或多种硅酮(ii),这些硅酮具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
在本发明的一个优选的变体中,组合物(C)包含一种或多种官能化的硅酮(ii)。换句话说,这一种或多种官能化的硅酮(ii)仅存在于组合物(C)中。
优选地,还将一种或多种官能化的硅酮(ii)引入组合物(A)和/或(B)的至少一种之中。
甚至更优选地,一种或多种官能化的硅酮(ii)存在于组合物(A)、(B)以及(C)中。
可以将一种或多种官能化的硅酮(ii)以纯形式、或在一种或多种基于硅酮或基于烃的溶剂存在下、或以胶乳(latex)形式引入一种或多种组合物中。
一种或多种官能化的硅酮(ii)在含有它们的该一种或多种组合物中的含量一般是相对于含有它们的组合物的总重量,在按重量计从0.5%至20%、优选地从0.5%至5%并且更好地从1%至2%的范围内。
出于改善头发纤维的美容特性或减弱或避免它们退化的目的,在根据本发明的方法中使用的护理组合物(C)还可以包含一种或多种美容活性剂,如先前关于还原性组合物(A)和氧化组合物(B)所提及的那些。
具体地讲,护理组合物(C)可以包含一种或多种非硅质的脂肪物质。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种非硅质的脂肪物质。
术语“脂肪物质”的意思是一种在标准温度(25°C)和大气压(760mmHg,即1.013x105Pa)下不溶于水的有机化合物,即具有的溶解度小于5%、优选地小于1%且甚至更优选地小于0.1%。这些非硅质的脂肪物质一般在它们的结构中具有基于烃的链,该链包含至少6个碳原子并且不包含任何硅氧烷基团。另外,这些脂肪物质一般在相同的温度和压力条件下可溶于有机溶剂中,这些有机溶剂例如氯仿、乙醇、苯、液体凡士林或十甲基环戊硅氧烷。
术语“非硅质脂肪物质”的意思是其结构不包含任何硅原子的脂肪物质。
在根据本发明的组合物中可以使用的这些脂肪物质一般未被氧烯化并且优选地不包含任何羧酸COOH官能。
优选地,本发明的非硅质脂肪物质选自烃类、脂肪醇类、脂肪酯类、硅酮类以及脂肪醚类、以及其混合物。
甚至更优选地,它们选自烃类、脂肪醇类以及脂肪酯类、以及其混合物。
它们在室温和大气压下可以是液体或非液体。
本发明的液体脂肪物质优选地在25°C的温度和1s-1的剪切速率下具有的粘度是小于或等于2Pa.s、更好地是小于或等于1Pa.s并且甚至更好地是小于或等于0.1Pa.s。
术语“液态烃”的意思是仅由碳和氢原子组成的一种烃,它在标准温度(25°C)和大气压(760mmHg,即1.013x105Pa)下为液体。
更特别地,这些液态烃是选自:
-直链的或支链的、可选地环状的C6-C16烷烃。可以提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷、以及异链烷烃,例如异十六烷、异十二烷以及异癸烷,
-矿物、动物或合成来源的具有超过16个碳原子的直链的或支链的烃,如挥发性或非挥发性液体石蜡和其衍生物、凡士林、液体凡士林、聚癸烯、氢化的聚异丁烯(如由日本油脂株式会社(NOF Corporation)在
Figure BDA00002999459000351
商标名称下出售的产品)、以及角鲨烷。
在一个优选的变体中,一种或多种液态烃选自挥发性或非挥发性液体石蜡和其衍生物、以及液体凡士林。
术语“液体脂肪醇”的意思是一种非甘油化并且非氧烯化的脂肪醇,它在标准温度(25°C)和大气压(760mmHg,即1.013x105Pa)下为液体。
优选地,本发明的液体脂肪醇包含8至30个碳原子。
本发明的液体脂肪醇可以是饱和的或不饱和的。
这些饱和的液体脂肪醇优选地是支链的。它们可以可选地在它们的结构中包含至少一个芳香族或非芳香族环。它们优选地是非环状的。
更特别地,本发明的液体饱和脂肪醇是选自辛基十二烷醇、异硬脂醇以及2-己基癸醇。
辛基十二烷醇是最特别优选的。
这些不饱和的液体脂肪醇在它们的结构中包含至少一个双键或三键,并且优选地一个或多个双键。当存在若干双键时,优选地存在2或3个双键,并且它们可以是共轭的或非共轭的。
这些不饱和的脂肪醇可以是直链的或支链的。
它们可以可选地在它们的结构中包含至少一个芳香族或非芳香族环。它们优选地是非环状的。
更特别地,本发明的不饱和的液体脂肪醇是选自油醇、亚油醇、亚麻醇以及十一碳烯醇。
油醇是最特别优选的。
术语“液体脂肪酯”的意思是一种衍生自脂肪酸和/或脂肪醇的酯,它在标准温度(25°C)和大气压(760mmHg,即1.013x105Pa)下为液体。
这些酯优选地是饱和的或不饱和的、直链的或支链的C1-C26脂肪族一元酸或多元酸和饱和的或不饱和的、直链的或支链的C1-C26脂肪族一元醇或多元醇的液体酯,这些酯的碳原子的总数大于或等于10。
优选地,对于一元醇的酯来说,衍生出本发明的酯的醇和酸中的至少一种是支链的。
在一元酸和一元醇的单酯中,可以提及的是棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸烷酯如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、新戊酸异癸酯以及新戊酸酯异硬脂酯。
还可以使用C4-C22二羧基或三羧酸和C1-C22醇的酯以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和C4-C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
尤其可以提及的是:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;癸二酸二(2-乙基己基)酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸双(2-乙基己基)酯;己二酸二异硬脂酯;顺丁烯二酸双(2-乙基己基)酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异鲸蜡酯;柠檬酸三异硬脂酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯;柠檬酸三油酯;二庚酸新戊二醇酯;二异壬酸二乙二醇酯。
该组合物还可以包含C6-C30并且优选地C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯作为液体脂肪酯。回想起术语“糖”的意思是带有氧的基于烃的化合物,这些化合物含有若干醇官能、具有或没有醛或酮官能,并且包含至少4个碳原子。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可以提及的适合的糖的实例包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖以及乳糖、以及其衍生物,尤其是烷基衍生物,如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可以尤其选自包含以下各物质的组:先前描述的糖和直链的或支链的、饱和的或不饱和的C6-C30并且优选地C12-C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的,这些化合物可以具有一个至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据这一变体的酯还可以选自单、二、三以及四酯,和聚酯以及其混合物。
这些酯可以例如选自油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯以及花生四烯酸酯,或其混合物,如特别是油棕榈酸酯、油硬脂酸酯或棕榈酸硬脂酸酯(palmitostearate)的混合酯。
更特别地,使用的是单酯和二酯,并且具体地蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、或油硬脂酸酯。
可以提及的一个实例是由爱美高公司在DO名称下出售的产品,它是一种甲基葡萄糖二油酸酯。
最终,还可以使用的是单、二或三酸的天然或合成的甘油酯。
在这些之中,可以提及的是植物油。
作为在本发明的组合物中可以用作液体脂肪酯的植物来源或合成的甘油三酯的油,可以提及的实例包括:
-植物或合成来源的甘油三酯油,如含有6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或者替代地,例如葵花油、玉米油、大豆油、髓油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻油、榛果油、杏仁油、澳洲坚果油、阿若拉油(arara oil)、蓖麻油、鳄梨油、橄榄油、菜籽油、椰子油、麦胚油、甜杏仁油、杏仁油、红花油、石栗子油(candlenut oil)、山茶油(camellina oil)、琼崖海棠油(tamanu oil)、巴巴苏油(babassu oil)以及巴卡斯油(pracaxi oil)、辛酸/癸酸甘油三酯(例如由Stéarineries Dubois公司出售的那些或由戴纳米特·诺贝尔(Dynamit Nobel)公司在
Figure BDA00002999459000372
810、812以及818名称下出售的那些)、荷荷巴油以及乳木果油(shea butteroil)。
衍生自一元醇的液体脂肪酯将优选地用作根据本发明的酯。
肉豆蔻酸异丙酯和棕榈酸异丙酯是特别优选的。
这些液体脂肪醚是选自液体二烷基醚,如二辛酰基醚。
本发明的脂肪物质在室温(25°C)和大气压(760mmHg,即1.013x105Pa)下可以是液体或非液体。
术语“非液体”优选地意思是固体化合物或在25°C的温度和1s-1的剪切速率下具有的粘度大于2pa.s的化合物。
更特别地,这些非液体脂肪物质是选自脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇酯、非硅酮蜡以及脂肪醚,它们是非液体并且优选地是固体。
适用于本发明的非液体脂肪醇更特别是选自饱和的或不饱和的、直链的或支链的包含8至30个碳原子的醇。可以提及的是例如鲸蜡醇、硬脂醇以及其混合物(鲸蜡硬脂醇)。
关于脂肪酸和/或脂肪醇的非液体酯,尤其可以提及的是衍生自C9-C26脂肪酸和C9-C26脂肪醇的固体酯。
在这些酯中,可以提及的是山嵛酸辛基十二烷酯、山嵛酸异鲸蜡酯、乳酸鲸蜡酯、辛酸硬脂酯、辛酸辛酯、辛酸鲸蜡酯、油酸癸酯、硬脂酸肉豆蔻酯、棕榈酸辛酯、壬酸辛酯、硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸烷酯,如肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯以及肉豆蔻酸硬脂酯,以及硬脂酸己酯。
仍然在这一变体的背景下,还可以使用C4-C22二羧基或三羧酸和C1-C22醇的酯以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和C2-C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
可以提及的尤其是癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯以及顺丁烯二酸二辛酯。
在以上提及的所有酯中,优选使用棕榈酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯或棕榈酸硬脂酯,以及肉豆蔻酸烷酯,如肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂酯以及肉豆蔻酸肉豆蔻酯。
这一种或多种非硅酮蜡尤其选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、西班牙草蜡、石蜡、地蜡、植物蜡,如油橄榄树蜡(olive tree wax)、米糠蜡(rice wax)、氢化荷荷巴蜡或净花蜡(absolute flower wax),如由贝尔坦(Bertin)(法国)出售的黑醋栗花精蜡(blackcurrant blossom essential wax),或动物蜡如蜂蜡或改性的蜂蜡(cerabellina,水溶性蜂蜡),以及神经酰胺。
在根据本发明的组合物中可以使用的神经酰胺或神经酰胺类似物(如糖基神经酰胺(glycoceramide))本身是已知的并且是可以对应于以下通式(XXVI)的天然的或合成的分子:
Figure BDA00002999459000391
其中:
-R1表示直链的或支链的、饱和的或不饱和的衍生自C14-C30脂肪酸的烷基基团,该基团可被羟基基团,或在Ω位上用饱和的或不饱和的C16-C30脂肪酸酯化的羟基基团取代;
-R2表示氢原子或基团(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基,其中n为在从1至4范围内的整数并且m为在从1至8范围内的整数;
-R3表示饱和的或不饱和的C15-C26基于烃的基团,在α-位上,该基团可用一个或多个C1-C14烷基基团取代;
应理解,在这些天然的神经酰胺或糖基神经酰胺的情况下,R3还可以表示C15-C26α-羟烷基基团,该羟基基团可选地用C16-C30α-羟基酸酯化。
在本发明的背景下优选的神经酰胺是由道康宁在Arch.Dermatol.,Vol.123,1381-1384,1987中描述的那些,或描述在法国专利FR2673179中的那些。
根据本发明更特别优选的一种或多种神经酰胺是其中R1表示饱和的或不饱和的、衍生自C16-C22脂肪酸的烷基;R2表示氢原子而R3表示饱和的直链C15基团的化合物。
这类化合物为例如:
-N-亚油基二氢神经鞘氨醇,
-N-油基二氢神经鞘氨醇,
-N-棕榈酰基二氢神经鞘氨醇,
-N-硬脂酰基二氢神经鞘氨醇,
-N-山嵛基二氢神经鞘氨醇,
或这些化合物的混合物。
甚至更优选地,使用的是其中R1表示饱和的或不饱和的衍生自脂肪酸的烷基基团;R2表示半乳糖基或磺基半乳糖基基团;而R3表示基团-CH=CH-(CH2)12-CH3的神经酰胺。
一般而言,根据本发明可以使用的其他蜡或蜡质起始材料尤其是海生蜡(marine waxes),如由索菲姆(Sophim)公司在索引号M82下出售的那些,和聚乙烯或聚烯烃的蜡。
这些非液体脂肪醚是选自单独或作为混合物的二烷基醚,并且尤其是二鲸蜡基醚和二硬脂基醚。
优选地,根据本发明的非硅质脂肪物质是选自烃类、脂肪醇类、脂肪酯类以及神经酰胺类。
甚至更优选地,这些非硅质脂肪物质选自液体凡士林、硬脂醇、鲸蜡醇以及其混合物,如鲸蜡基硬脂醇、辛基十二烷醇、油醇、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、N-油基二氢神经鞘氨醇、N-山嵛基二氢神经鞘氨醇、以及N-亚油基二氢神经鞘氨醇。
还可能使用一种或多种脂肪醇,它们可以被氧烯化或甘油化,特别是包含20个氧化乙烯基团的硬脂醇。
一种或多种非硅质脂肪物质可以存在的量是相对于该组合物的总重量,按重量计在0.01%至40%并且尤其按重量计从0.1%至5%范围内。
根据一个优选的实施方式,护理组合物(C)包含一种或多种选自阳离子瓜尔胶的阳离子聚合物、一种或多种选自式(XVIII)和(XXI)的硅酮的氨基硅酮(i)以及一种或多种选自具有化学式(XXIV)的硅酮的官能化的硅酮(ii)。
优选地,使组合物(C)保留在纤维上持续1分钟至30分钟,并且优选地5分钟至20分钟。在该可选的保留时间之后,可以优选地用水,冲洗头发。
甚至更优选地,不冲洗掉护理组合物(C)。
用于在根据本发明的方法中使用的还原性组合物(A)、氧化组合物(B)以及护理组合物(C)的载体优选地是由水形成的水性介质,并且可以有利地含有一种或多种有机溶剂,这些有机溶剂更特别地包括非脂肪醇,如乙醇、异丙醇、苯甲醇以及苯乙醇,例如甘油;乙二醇单甲基、单乙基以及单丁基醚;丙二醇或其醚,例如丙二醇单甲基醚;丁二醇、二丙二醇以及还有二乙二醇烷基醚,例如二乙二醇单乙基醚,或单丁基醚。这些有机溶剂可以存在的浓度则是相对于该组合物的总重量按重量计在约0.1%与20%之间,并且优选地在约1%与10%之间。
在根据本发明的方法中使用的还原性组合物(A)、氧化组合物(B)以及护理组合物(C)可以彼此独立地以洗剂、凝胶、摩丝、乳膏剂或糊剂形式。
如先前所说明的,在施用护理组合物(C)之后,根据本发明的方法包括将头发加热至范围在从60°C至250°C的温度的步骤。
该加热步骤对于使该方法的效果最佳化来说是必需的。
该加热头发的步骤可以通过干燥头发和/或用加热器具处理头发来执行。具体地讲,该加热步骤可以使用吹风机、头罩、加热发卷、拉直夹板、卷发夹板、卷曲夹板、蒸汽夹板、红外灯或该组合物中的放热系统来执行。优选地,使用拉直夹板执行加热步骤。
优选地,在范围为从80°C至220°C、优选地从120°C至220°C并且更好地是从120°C至200°C的温度下执行该加热头发的步骤。
根据一个具体实施方式,在施用护理组合物(C)之后并且在在范围为从60°C至250°C的温度下执行加热头发的步骤之前,执行预干燥步骤。该预干燥步骤可以使用吹风机来执行。
根据一个优选的实施方式,根据本发明的美容处理方法包括:向角蛋白纤维,特别是头发施用包含一种或多种含硫还原剂的组合物(A)的步骤,冲洗步骤,施用包含一种或多种氧化剂的组合物(B)的步骤,冲洗步骤,施用一种冲洗型或留置型护理组合物(C)的步骤,该护理组合物包含一种或多种阳离子聚合物、一种或多种氨基硅酮(i)以及除这些氨基硅酮(i)以外的一种或多种硅酮(ii),这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化,以及使这些纤维的温度升高至范围在从60°C至250°C并且优选地从80°C至220°C的温度的步骤。
优选地,将组合物(A)、(B)以及(C)先后施用至角蛋白纤维,特别是头发,这些组合物(A)和/或(B)中的至少一种还包含一种或多种硅酮(ii),这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
更优选地,将组合物(A)、(B)以及(C)先后施用至角蛋白纤维,特别是头发,组合物(A)、(B)以及(C)还包含一种或多种硅酮(ii),这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
换句话说,根据本发明的方法的组合物(A)、(B)以及(C)各自含有一种或多种硅酮(ii),这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
根据本发明的一种具体方法在于:在冲洗掉还原性组合物(A)的步骤之后,可选地施用一种或多种美容处理剂,尤其是洗发剂。
具体地讲,将护理组合物(C)施用至角蛋白纤维,这些纤维然后可以在手指之间被弄直以去除过量的产品。
当希望的是使用本发明的方法来执行永久性烫发时,优选地使用机械工具如卷发夹,该还原性组合物是在使头发成形的手段之前、过程中或之后,优选地在之后被施用的。
优选地,将该还原性组合物施用至已经事先卷在多个发卷上的湿头发,这些发卷的直径为从2至30mm。还可以在将头发卷起之时,逐步地施用该组合物。
在施用该还原性组合物(A)之后,还可以在全部或部分的保留时间期间通过加热至在30°C与250°C之间的温度而使头部的头发经受热处理。在实践中,可以使用造型头罩、吹风机、圆或平夹板、红外线分配器或其他标准加热器具来执行这个操作。
尤其有可能的是使用夹板作为加热手段并作为用于使头部的头发成形的手段,该夹板加热至介于60°C与220°C之间并且优选地介于120°C与200°C之间的温度,该加热夹板的使用是在施用该还原性组合物以后的中间冲洗步骤之后进行的。
卷发夹本身可以是加热工具。
然后,一般向卷起或未卷的头发施用用于使角蛋白的二硫键重新形成的氧化组合物。在去除发卷之后,一般用水,彻底地冲洗头部的头发。
如先前所指示,执行将头发加热至范围为从60°C至220°C的温度的步骤。
当希望的是弄直或松驰头发时,将该还原性组合物(A)施用至头发,并且然后借助于头发拉直操作、用大齿梳、用梳的梳背、用手或用刷子使头发经受机械的重新成形,以将头发固定成它的新形状。
然后,一般向卷起或未卷的头发施用用于使角蛋白的二硫键重新形成的氧化组合物(B)。在去除发卷之后,一般用水,彻底地冲洗头部的头发。
然后使用护理组合物(C)。
如先前所指示,执行将头发加热至范围为从60°C至220°C的温度的步骤。
本发明的主题还是多区室装置或试剂盒(包装组件),该装置或试剂盒(包装组件)包括:
-包含组合物(A)的第一区室,该组合物(A)包含一种或多种含硫还原剂,
-包含氧化组合物(B)的第二区室,该氧化组合物(B)包含一种或多种氧化剂,以及
-包含护理组合物(C)的第三区室,该护理组合物(C)包含一种或多种阳离子聚合物和可选的一种或多种氨基硅酮(i),
这些组合物(A)、(B)以及(C)中的至少一种包含一种或多种硅酮(ii),如先前所定义,这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
具体地讲,本发明涉及第一多区室装置或试剂盒(包装组件),该装置或试剂盒(包装组件)包括:
-包含组合物(A)的第一区室,该组合物(A)包含一种或多种含硫还原剂,
-包含氧化组合物(B)的第二区室,该氧化组合物(B)包含一种或多种氧化剂,以及
-包含护理组合物(C)的第三区室,该护理组合物(C)包含一种或多种阳离子聚合物、一种或多种氨基硅酮(i)以及除这些氨基硅酮(i)以外的一种或多种硅酮(ii),如先前所定义,这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
具体地讲,本发明涉及第二多区室装置或试剂盒(包装组件),该装置或试剂盒(包装组件)包括:
-包含还原性组合物(A)的第一区室,该还原性组合物(A)包含一种或多种含硫还原剂以及一种或多种硅酮(ii),如先前所定义,这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化,
-包含氧化组合物(B)的第二区室,该氧化组合物(B)包含一种或多种氧化剂,以及
-包含护理组合物(C)的第三区室,该护理组合物(C)包含一种或多种阳离子聚合物、一种或多种氨基硅酮(i)以及除这些氨基硅酮(i)以外的一种或多种硅酮(ii),如先前所定义,这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
具体地讲,本发明涉及第三多区室装置或试剂盒(包装组件),该装置或试剂盒(包装组件)包括:
-包含还原性组合物(A)的第一区室,该还原性组合物(A)包含一种或多种含硫还原剂以及一种或多种硅酮(ii),如先前所定义,这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化,
-包含氧化组合物(B)的第二区室,该氧化组合物(B)包含一种或多种氧化剂、一种或多种氨基硅酮(i)以及除这些氨基硅酮(i)以外的一种或多种硅酮(ii),如先前所定义,这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化,
-包含护理组合物(C)的第三区室,该护理组合物(C)包含一种或多种阳离子聚合物、一种或多种氨基硅酮(i)以及除这些氨基硅酮(i)以外的一种或多种硅酮(ii),如先前所定义,这些硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
给出以下实施例作为本发明的说明。
实施例
1.测试组合物
由下表中指示的成分制备组合物(A)、(B)以及(C),将这些成分的量表示为活性材料相对于组合物的总重量的重量百分比,除非另外指示。
Figure BDA00002999459000451
(1)由信越公司在X22-167B名称下出售的巯基硅氧烷
(2)由罗地亚公司在Jaguar C13S名称下出售的羟丙基瓜尔胶三甲基铵
(3)由有利凯玛(Uniqema)公司在Brij S20PA名称下出售的氧乙烯化的(20OE)硬脂醇
(4)由瓦克公司在Wacker Belsil ADM-LOG1名称下出售的氨基硅氧烷乳液
2.施用方法
首先清洗鬈曲敏感的头发的多个发绺(lock),然后用毛巾揩干。然后通过刷子施用还原性组合物(A)并且使它保留在这些发绺上,持续10分钟。
在用水冲洗这些发绺后,施用氧化组合物(B)并且使它保留在这些发绺上,持续一至两分钟。
用水冲洗这些发绺,然后通过刷子小心地施用护理组合物(C)。在15分钟的保留时间之后,在手指之间弄直这些发绺以去除过量的产品,并且然后使用吹风机与平刷预先干燥直至80%干燥。然后,施用温度为200°C的夹板。
结果
所处理的这些发绺在触摸时和视觉上具有平滑感。这些发绺不具有任何鬈曲。
还发现在10次洗发剂洗涤之后,这些发绺仍然感觉极平滑并且维持降低的鬈曲性。

Claims (15)

1.用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维如头发的美容方法,所述方法包括:
a)向所述角蛋白纤维施用还原性组合物(A)的步骤,所述还原性组合物(A)包含一种或多种含硫的还原剂,然后
b)冲洗步骤,然后
c)通过向所述角蛋白纤维施用氧化组合物(B)的可选的固定步骤,所述氧化组合物(B)包含一种或多种氧化剂,所述施用之后接着是冲洗,然后
d)施用护理组合物(C)的步骤,所述护理组合物(C)包含一种或多种阳离子聚合物,
e)可选的冲洗步骤,然后
f)在施用所述护理组合物(C)之后,将所述角蛋白纤维加热至范围在从60°C至250°C的温度的步骤;
应理解的是,所述组合物(A)、(B)以及(C)中的一种或多种还包含一种或多种硅酮(ii),所述硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述一种或多种硅酮(ii)选自具有下式的化合物:
Figure FDA00002999458900011
Figure FDA00002999458900021
其中
R1表示饱和的或不饱和的、直链的或支链的、可选地基于环状烃的链,所述链包含1至100个碳原子,可选地用选自N、O、S以及P的杂原子间断,
R2表示含有1至6个碳原子的烷基基团,或含有1至6个碳原子的烷氧基基团,
n是范围从0至132,
n1是范围从1至132,以及
m是范围从1至132。
3.根据权利要求1或2所述的处理方法,其特征在于组合物(A)和/或(B)和/或(C)中官能化的硅酮(ii)的含量相对于含有它的所述组合物的总重量,在按重量计从0.5%至20%、优选地按重量计从0.5%至5%以及更好地按重量计从1%至2%的范围内。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其特征在于组合物(C)包含一种或多种氨基硅酮(i)。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于所述一种或多种氨基硅酮(i)是选自:
(a)对应于下式(XVII)的化合物:
(R1)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a
(XVII)
其中:
T是氢原子或苯基、羟基(-OH)或C1-C8烷基基团,并且优选甲基,或C1-C8烷氧基,优选甲氧基,
a表示数值0或从1至3的整数,并且优选0,
b表示0或1并且特别是1,
m和n是使得(n+m)的和可以尤其在从1至2000并且特别是从50至150范围内的数值,对于n可以表示从0至1999并且特别是从49至149的数值,而对于m可以表示从1至2000并且特别是从1至10的数值;
R1是式-CqH2qL的单价基团,其中q是从2至8的数值,而L是选自以下基团的氨基基团:
-N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2
-N(R2)2;-N+(R2)3Q-
-N+(R2)(H)2Q-
-N+(R2)2HQ-
-N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2Q-
(b)对应于下式(XX)的化合物:
Figure FDA00002999458900031
其中:
R3表示C1-C18基于烃的单价基团,并且特别是C1-C18烷基或C2-C18烯基基团,例如甲基;
R4表示基于烃的二价基团,尤其是C1-C18亚烷基基团或二价C1-C18、并且例如C1-C8亚烷氧基基团;
Q-是卤化物离子,特别是氯化物;
r表示从2至20并且特别是从2至8的平均统计值;
s表示从20至200并且特别是从20至50的平均统计值,
(c)式(XXI)的季铵硅酮:
Figure FDA00002999458900041
其中:
R7可以是相同的或不同的,表示基于烃的含有从1至18个碳原子的单价基团,并且特别是C1-C18烷基基团、C2-C18烯基基团或包含5或6个碳原子的环,例如甲基;
R6表示基于烃的二价基团,尤其是C1-C18亚烷基基团或二价C1-C18,并且例如经由SiC键键联至Si的C1-C8亚烷氧基基团;
R8可以是相同的或不同的,表示氢原子、基于烃的含有从1至18个碳原子的单价基团,并且特别是C1-C18烷基基团、C2-C18烯基基团或基团-R6-NHCOR7
X-是阴离子,如卤化物离子,尤其是氯化物,或有机酸盐(乙酸盐等);
r表示从2至200并且特别是从5至100的平均统计值;
d)下式(XXII)的氨基硅酮:
Figure FDA00002999458900051
其中:
-R1、R2、R3以及R4可以是相同的或不同的,表示C1-C4烷基基团或苯基基团,
-R5表示C1-C4烷基基团或羟基基团,
-n是范围从1至5的整数,
-m是范围从1至5的整数,以及
其中x被选择以使得胺值处于0.01与1meq/g之间。
6.根据权利要求5所述的美容组合物,其特征在于对应于式(XVII)的所述氨基硅酮选自对应于下式(XVIII)的化合物:
Figure FDA00002999458900052
其中R、R’以及R”可以是相同的或不同的,表示C1-C4烷基基团,优选CH3;C1-C4烷氧基基团,优选甲氧基;或OH;A表示直链的或支链的C3-C8并且优选地C3-C6亚烷基基团;m和n是取决于分子量的整数,并且它们的和在1与2000之间。
7.根据权利要求5所述的处理方法,其特征在于式(XVII)的所述氨基硅酮是被称为“三甲基硅烷基氨基二甲聚硅氧烷”、对应于下式(XIX)的硅酮:
其中m和n是取决于分子量的整数,并且它们的和是在1与2000之间。
8.根据以上权利要求中任一项所述的方法,其特征在于所述一种或多种阳离子聚合物选自阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶、以及可选地与其他单体组合的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物。
9.根据以上权利要求中任一项所述的方法,其特征在于组合物(A)包含一种或多种含硫还原剂,所述还原剂选自基于硫醇的和非基于硫醇的还原剂。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于一种或多种所述基于硫醇的还原剂选自硫代乙醇酸、硫代乳酸、半胱氨酸、高半胱氨酸、谷胱甘肽、硫代甘油、硫代苹果酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、硫代二甘醇、2-巯基乙醇、二硫苏糖醇、硫代黄嘌呤、硫代水杨酸、硫代丙酸、硫辛酸以及N-乙酰半胱氨酸;更优选硫代乙醇酸或硫代乳酸。
11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于一种或多种所述非基于硫醇的还原剂选自碱金属和碱土金属亚硫酸盐类。
12.根据以上权利要求中任一项所述的方法,其特征在于所述氧化组合物(B)包含一种或多种氧化剂,所述氧化剂选自过氧化氢,碱金属溴酸盐类,连多硫酸盐类,过酸盐类如过硼酸盐类、过碳酸盐类以及过硫酸盐类,吸附或非吸附的金属盐类,以及2-电子氧化酶家族的酶类,并且优选过氧化氢。
13.根据以上权利要求中任一项所述的方法,其特征在于在范围为从80°C至220°C、优选地从120°C至220°C并且更好地从120°C至200°C的温度下执行所述加热角蛋白纤维的步骤。
14.根据以上权利要求中任一项所述的方法,其特征在于组合物(A)或组合物(B)或组合物(C)包含一种或多种硅酮(ii),所述硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化,或者特征在于组合物(A)、(B)和(C)全部包含一种或多种硅酮(ii),所述硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
15.多区室装置或试剂盒,包括:
-包含组合物(A)的第一区室,所述组合物(A)包含一种或多种含硫还原剂,
-包含氧化组合物(B)的第二区室,所述氧化组合物(B)包含一种或多种氧化剂,以及
-包含护理组合物(C)的第三区室,所述护理组合物(C)包含一种或多种阳离子聚合物和可选的一种或多种氨基硅酮(i),
如权利要求1至3中任一项所定义的,所述组合物(A)、(B)以及(C)中的至少一种包含一种或多种硅酮(ii),所述硅酮(ii)具有小于10000的分子量并且被一个或多个巯基基团官能化。
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