CN103119113B

CN103119113B - 防水膜

Info

Publication number: CN103119113B
Application number: CN201180032054.0A
Authority: CN
Inventors: R.A.维尔钦斯基; A.兰加纳桑; 曹霞; R.保罗
Original assignee: WR Grace and Co
Current assignee: GCP Applied Technologies Inc
Priority date: 2010-04-28
Filing date: 2011-04-05
Publication date: 2015-05-06
Anticipated expiration: 2031-04-05
Also published as: EP2563872B1; HK1180709A1; WO2011139455A1; CN103119113A; US8931229B2; US20130104495A1; ES2534878T3; EP2563872A1; PL2563872T3

Abstract

本发明公开了一种防水膜，所述防水膜包括载体片、在该载体片一个表面上的压敏黏合剂层，和在该黏合剂层上的保护涂层。所述保护涂层包括高度反射的保护涂层以有效黏合向其浇注的混凝土，特别是由包含丙烯酸类乳液、填料和白色颜料的水性涂料制得的保护涂层。所述填料加上白色颜料的颜料体积浓度按体积计大于或等于55%。该保护涂层保护该膜免受气候的侵蚀、适合行走并牢固粘附于向其浇注的混凝土。另外本发明公开了一种包括载体片、压敏黏合剂层、保护涂层和高度可剥离性黏合层的防水膜。该优选的高度可剥离性黏合层包含纳米级二氧化硅和黏合剂。

Description

防水膜

技术领域

本发明涉及一种预应用防水膜，该预应用防水膜将粘附于应用至其表面上的混凝土上。

背景技术

片状防水膜层压制件因在混凝土和其它基材中的应用而众所周知。这些层压制件通常包括载体片和压敏黏合剂层。在众多应用中，防水片状材料被应用于已经形成的混凝土基材中，例如房基中。在这种情形中，膜的黏合剂层被施加至固化的混凝土表面上。在另一项技术中，防水膜附着在混凝土模板上或面向防护层用载体片加以防护且黏合剂部分朝向注入混凝土的型腔中。膜的黏合剂部分将粘附于刚注入的混凝土上，从而在防护层除去后在固化的混凝土表面上提供充分粘附的防水膜。这种技术有时候被称作“盲区”(或预应用)防水。相似的方法可以用在水平面上，将膜施加在压实的土或沙石上或在混凝土路面上，其中黏合剂部分朝上，然后对该膜浇注混凝土。

除了该载体片和压敏黏合剂层，常用的商用防水膜包括可除去剥离片，所述可除去剥离片用于当膜卷起时防止膜的黏合剂部分黏合载体片或膜的其它部分。这种剥离片必须在安装之前或安装过程中从膜上除去并作垃圾处理，从而产生了环境废物。

US 3,900,102 (Hurst)公开了一种这样的膜，包括：聚乙烯支撑片、沥青黏合剂和用于保护该黏合剂的可剥离性硅化纸。该剥离纸在该膜未卷起并粘附于建筑基材时除去(见 Hurst图 4)。US 4,751,122 (May)公开了一种膜层压制件，该膜层压制件包括：在一个面上带有防粘涂料(例如硅树脂)的片状纸基材和在另一面上带有防水压敏黏合剂。该膜也包括沿着边缘的可除去条，当该条被除去时让重叠接缝黏合。US 4,172,830 (Rosenberg)和US 4,215,160 (Rosenberg)公开了无纸化膜层压制件，该膜层压制件包括在载体片外表面上的有机硅防粘涂料以防止当膜卷起时黏合剂层粘附于载体片上。US 5,254,661 (Wilson)公开了无纸化膜层压制件的相似类型，其中防粘涂料是水系有机硅乳液。在安装过程中，该剥离涂料的边缘部分可以通过湿磨而被除去以让邻接膜的重叠接缝黏合。

US 4,994,328 (Cogliano)公开了能够粘附于刚注入的混凝土的防水膜(例如，盲区或预应用防水)。该膜具有沥青黏合剂层，所述沥青黏合剂层涂布有非粘性、不溶于水的聚合的涂料，例如以重量比为1:10:0.5的聚乙烯醇、二氧化硅和甘油的混合物。据称该涂层保护该黏合剂层同时对刚注入的混凝土有强大的黏合力。然而，当该涂层是湿的时候可以是滑的，因此不适用于人行道。US 5,316,848 (Bartlett)公开了一种相似的盲区防水膜，该膜包括载体层、压敏黏合剂层和在黏合剂层上的保护涂层，其中，所述涂层可以是选自聚合物的多种类型，优选的是丙烯酸类弹性体，例如，苯乙烯丙烯酸丁酯。US 5,496,615 (Bartlett)公开了一种相似的膜层压制件，其中该保护涂层具有粉末化于其上的极细的粒子材料，例如沙子、碳酸钙、水泥、二氧化钛等。该Bartlett专利表明优选该保护涂层是弹性体的(是指将至少拉伸至其原有长度的两倍并大概还原至原有长度)，具有大于30 dmm的穿透，并包含碳黑。该示例的Bartlett膜在受到紫外光辐射后显示了对混凝土较差的黏合力。

US 6,500,520 (Wiercinski)公开了一种膜层压制件，该膜层压制件具有载体支撑片、黏合剂层和嵌入黏合剂层上的能够和混凝土反应的一层粒状无机粒子，例如，氧化铝三水化合物、二氧化硅、粉煤灰、高炉矿渣、碱或碱土金属盐等。该粒子可以使用水溶性材料(例如乙烯乙酸乙烯酯或聚乙烯醇)粘附于黏合剂层上。

用于盲区(或预应用)应用的常用商用防水膜包括剥离片且展开反面朝上，黏合剂部分朝下。这就使得安装者首先展开然后在安装之前翻转大而笨重的膜。或者是，需要两个安装者以举起重的辊使得可以面向正确的面而展开。对除去和处理防粘衬里的需要就要求额外的工作并产生了大量的垃圾，该垃圾的处理有重大的经济和环境代价。

提供与在其表面上浇注的混凝土牢固黏合的防水膜，特别是在暴露于太阳光后，将是有利的。另外，提供其外表面将易于用在人行道的防水膜，所述防水膜不粘，且当其暴露于水时不易被洗掉、起泡或脱层(即良好的耐浸渍性)也是有利的。提供具有良好抗粘连性(即，一个表面不粘附于另一表面)的防水膜使得不要求一种必须在工作地除去和处理的剥离片也是有利的。另外，提供当其在工作地展开时正面朝上(即载体片朝下和黏合剂/保护涂层朝上)的防水膜是有利的。另外，提供具有外层的防水膜，该外层足够硬(低粘度)而具有良好的适于通行的状况，然而也足够柔韧从而将不会破裂也是有利的。

发明内容

本发明包含了片状层压制件形式的防水膜，所述防水膜包括载体片、在该载体片一个表面上的压敏黏合剂层和在该黏合剂层上的保护涂层。所述保护涂层高度反射并有效的与在其上浇注的混凝土黏合。所述防水膜具有≤20 dmm (ASTM D5)的穿透和≥55%的反射率，该反射率由垂直于以45°角照射的表面的反射计而测得。该防水膜包含具有至少50 wt %的丙烯酸或甲基丙烯酸单体单元和Tg为-40°C～0°C的丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物。该防水膜还包括填料和白色颜料，其中，所述填料加上白色颜料的颜料体积浓度(PVC)按体积计大于或等于55%。所述保护涂层由包含丙烯酸类乳液、填料和白色颜料的水性涂料而制得。

本发明的优选实施方案是包括载体片、压敏黏合剂层、保护涂层和高度可剥离性黏合层的防水膜。该优选的高度可剥离性黏合层包含纳米级二氧化硅和黏合剂。

尽管如果需要该防水膜可以任选地包括可除去的剥离片，但是优选该膜不包括剥离片。该保护涂层保护该膜免受气候的侵蚀、适合行走并牢固地粘附于向其浇注的混凝土。本发明的防水膜具有包含高水平填料和白颜料的保护涂层，从而形成了高PVC、高反射率、低穿透、低粘度、良好的适于通行的状况、暴露于紫外光后对混凝土良好的黏合力、良好的抗粘连性和良好的耐浸渍性。

本发明也包括一种使混凝土结构防水的方法，该方法通过将上述膜的保护涂层朝向混凝土将浇注的区域将此处描述的防水膜应用于建筑基材或混凝土模板上，并浇注混凝土使得其接触该膜的保护涂层。

附图说明

图1描述了具有三层的本发明的防水膜的横截面图。

图2描述了具有四层的本发明的优选的防水膜的横截面图。

图3描述了可以应用在本发明的一个实施方案中的保护涂层的表面上的多纹理图案的实例。

图4描述了具有纹理图案的保护涂层的本发明的优选的防水膜的横截面图，其中，两个膜表面接触成卷。

具体实施方式

本发明的防水膜的一个实施方案描述于图1中，该图显示了沿着膜宽度方向的膜的横截面图。常用商用膜是宽度在约30～185 cm，更常见的约为60～140 cm，优选约为80～130 cm的范围内，且长度为约5～60 m，更常见的为约15～36 m的片状层压制件形式，并卷成卷。这些膜一般具有的厚度约0.15 mm～约5 mm，更常见的约0.25 mm～约2.5 mm，优选约0.25 mm～约1.8 mm。

如图1所示，所述防水膜包括至少三个层压的层。第一层是载体片2和第二层是黏合剂层4，该黏合剂层粘附于该载体片的一个表面上(即第一表面)。所述防水膜的第三层是在该黏合剂层4上的保护涂层6。任选地，该防水膜可以包括在保护涂层6上的可除去剥离片(未显示)。如所描述的，该保护涂层6是在该黏合剂层4的一个面上，该面与粘附于载体片2的该黏合剂层的面相对。若需要，该防水膜可以任选地包括在该载体片任一面上的材料的附加层。例如，第二黏合剂层可以粘附于该载体片(例如能够使得该膜粘附于基板)另一个面(即，与第一表面相对的第二表面)上。所述黏合剂层4是直接粘附于该载体片的表面上，或如果有设置在所述载体片2和所述黏合剂层4之间的材料的任选的附加层，则间接粘附于载体片的表面上。优选的是，如图2所示，所述保护涂层6在其外表面将包括高度可剥离性黏合层7。

该载体片2为膜提供了机械强度和防水完整性。通常该载体片将具有的厚度为约0.05～2.0 mm，优选为约0.3～1.0 mm，并应该包括通常光滑的表面，例如由膜、片、织物和挤出涂布的织造和非织造织物提供。用于膜和挤出涂层的合适材料可以包括聚丙烯、聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸乙酯、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺及其组合。优选聚乙烯和聚丙烯。优选的载体片包括高密度聚乙烯(HDPE)的热塑性膜。织物可以是织造或非织造的且可以包括聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚酰胺。织造的聚丙烯织物是特别合适的。

一般而言，载体片不进行表面处理以增强表面张力。然而，在一些情形中，处理该载体片的表面是合意的，为了增强黏合剂对载体片的黏合力，所述黏合剂将涂敷于该载体片的表面上。一种这样的表面处理选择是电晕处理。优选该载体片不进行电晕处理，特别是与保护涂层6或可剥离性黏合层7(当该膜卷起时)接触的载体片的表面。一般而言，优选与保护涂层6或高度可剥离性黏合层7接触的载体片的面具有的表面张力是40 dynes/cm或小于40 dynes/cm，优选35 dynes/cm或小于35 dynes/cm。

添加剂可以加入至载体材料中以降低表面张力。这些添加剂可以以单独混合的步骤加入至材料主体中。所述添加剂也可以在制备片、膜或挤出涂布织物的熔融挤出过程中加入至材料主体中。

黏合层4可以包含非沥青压敏黏合剂或橡胶改性的沥青压敏黏合剂。所述黏合剂层通常将具有约0.05～2.5 mm，优选约0.07～2.0 mm，更优选约0.1～1.0 mm，最优选约0.13～0.8 mm的厚度。

合适的非沥青，或合成的压敏黏合剂包括丁基橡胶类黏合剂、聚异丁烯类黏合剂、丁基类黏合剂、丙烯酸类黏合剂、乙烯醚类黏合剂、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)类黏合剂、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)类黏合剂、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)类黏合剂、丁苯橡胶(SBR)类黏合剂，及其组合。优选的是，所述合成黏合剂是SIS、SBS或SEBS的压敏热熔黏合剂嵌段共聚物，最优选SIS嵌段共聚物。对压敏黏合剂更详细的描述，见Satas, Handbook Of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Van Nostrand Reinhold Company, Inc.出版 (1982)，其通过引用的方式而纳入本说明书中。其它的橡胶包括聚异戊二烯、聚丁二烯、天然橡胶、氯丁橡胶、乙丙橡胶、乙烯-α-烯烃、丁腈橡胶和丙烯酸类橡胶。

其它合适的非沥青合成压敏黏合剂可以包括无定形聚烯烃。无定形聚烯烃(APO)被定义为由差示扫描量热仪测量的低于30%的结晶度的聚烯烃。这些聚合物可以是丙烯的均聚物或丙烯与一种或多种α-烯烃共聚单体(例如，乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯)的共聚物。上述类型的APO聚合物是市售自Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennessee，商标名称为Eastoflex或者是市售自Huntsman Corporation, Houston, Texas，商标名称为Rextac或者是市售自Degussa Corporation, Parsipanny, New Jersey，商标名称为Vestoplast。类似于橡胶类黏合剂，这些黏合剂也与增粘剂和增塑剂组合使用以制备压敏黏合剂。见Eastman公报“来自Eastman化学公司的基于无定形聚烯烃的压敏黏合剂”。

基于无定形聚烯烃的热熔黏合剂同样适合。与压敏黏合剂相比，这些热熔黏合剂不发粘且通常仅包含APO、增粘剂和聚烯烃蜡。参见Eastman手册“基于Epolene聚合物配制热熔黏合剂”。基于乙烯乙酸乙烯酯的热熔融黏合剂也适合。见“用于黏合剂、密封剂、和蜡混合物的DuPont Elvax”。

所述非沥青或合成压敏黏合剂可以任选地包含常用添加剂，例如光吸收剂(例如，碳黑、苯并三唑、羟苯基-三嗪、苯甲酮等)、光稳定剂(例如，受阻胺)、抗氧化剂(例如，受阻酚)、填料(例如，碳酸钙、二氧化硅、二氧化钛等)、增塑剂、流变添加剂，及其混合物。优选的合成黏合剂包含光吸收剂、光稳定剂和抗氧化剂。

也可以使用橡胶改性沥青压敏黏合剂。上述列举的所有橡胶(例如SIS, SBS, SEBS, SBR等)可以与沥青混合以制备压敏黏合剂。所述橡胶改性的沥青通常也可以包括操作油(例如芳香族油、环烷油或石蜡油)。对于未填充的黏合剂，橡胶wt. %为约10%～22%；沥青wt. %为约43%～90%；和操作油wt. %为约0%～35%。所述压敏黏合剂也可以包含无机填料, 例如二氧化硅、碳酸钙、滑石粉或粘土。如果填料存在，其wt. %可以为全部的约0%～50%。

一般而言，改善的黏合力以用于后浇混凝土，优选该压敏黏合剂具有的穿透(根据ASTM D 5-73测得，通过引用而纳入本说明书中)大于约30丝米(dmm) (150 g, 5 sec., 70° F.)。

所述保护涂层6具有几个功能。它保护该膜免受气候的侵蚀、适合行走，且最重要的是，它粘附于向其浇注的混凝土。在一个优选的实施方案中，也可以防止当该膜卷起时其粘附于自身，从而使得可以省去对防粘衬里的需要。该保护涂层高度反射且有效黏合于向其浇注的混凝土。该保护涂层是由包含丙烯酸类或甲基丙烯酸类聚合物(或共聚物)、填料和白色颜料的水性乳液而制得，其中，按照总固体(干的)体积计所述填料加上白色颜料的颜料体积浓度大于或等于55%。优选地，该保护涂层(或者此处更准确地为聚合物或共聚物)具有的Tg是-40°C～0°C，穿透≤20 dmm (ASTM D5)，和反射率≥55%，该反射率由垂直于以45°角照射的表面的反射计而测出。优选地，该丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物(或共聚物)具有至少50 wt %的丙烯酸或甲基丙烯酸单体单元。

尽管不是优选的，保护涂层6可以任选地包括在其外部暴露表面上极细的无机微粒材料的涂层或细粉。该微粒无机材料起到保护黏合剂层4和保护涂层6免受浇注混凝土前的恶劣气候损坏的作用。优选的是，该微粒的无机材料也改善对后浇混凝土的黏合。该微粒无机材料可以包括碳酸钙、沙子、水玻璃沙、水泥(包括波兰特水泥、白波兰特水泥、铝酸钙水泥、硫铝酸钙水泥)、滑石粉、二氧化钛、石板灰、花岗岩灰、粘土、粉煤灰、炉渣、变高岭石、氢氧化铝、水化地面水泥(包括波兰特水泥、白波兰特水泥、铝酸钙水泥、硫铝酸钙水泥)、部分水化水泥(包括波兰特水泥、白波兰特水泥、铝酸钙水泥、硫铝酸钙水泥)，和这些物质中的两种或更多种的混合物。优选的是，所述微粒无机材料将具有的平均粒度在约0.1-1000 µm的范围内，且更优选是在约0.2～100 µm的范围内。

尽管不需要且不是优选的，所述防水膜可以包括在保护涂层6上的可除去剥离片(未显示)。该剥离片包括涂布有剥离剂(优选硅树脂)的膜或纸。该膜可以包括聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚酰胺。纸剥离片也可以在用硅树脂剥离剂涂布在聚烯烃面之前用聚烯烃层涂布。该剥离片的厚度通常为约0.01- 0.13 mm (约0.5-5 mils)。

该防水膜可以用两个涂布站以连续网式涂布操作而制得。压敏黏合剂在一个涂布站中涂敷而该保护涂层在第二涂布站涂敷。该压敏黏合剂可以通过选自包括罗拉刮刀涂布机、槽模涂布机（slot die coater）或辊涂布机的涂布装置而涂布在该载体片上作为热熔。包括载体片和压敏黏合剂的两层结构可以被冷却。然后，该保护涂层可以通过选自包括罗拉刮刀涂布机、槽模涂布机或辊涂布机的涂布装置而涂布(例如通过热熔、溶剂或乳液)在该压敏黏合剂的暴露面上。该保护涂层可以以与压敏黏合剂相同的宽度涂布，或供选择性地，可以以比压敏黏合剂层略微窄的宽度涂布，让该压敏黏合剂层的一个边缘未涂布。该窄的未涂布区域，称为织边，可操作地在膜的两个相邻接的片之间形成黏合剂重叠。该暴露的压敏黏合剂边缘可以被层压成有机硅涂布剥离条，当被除去时，将在膜的两个相邻接的片之间形成黏合剂重叠。在最终的步骤中该膜被卷绕成卷。

作为供选择的构建方法，在2009年10月20日(现在为WO 2010/048198)提交的待审申请PCT/US2009/06134中描述的任何方法均可以使用，该申请公开的内容通过引用的方式而纳入本说明书中。

上述保护涂层由包含丙烯酸类或甲基丙烯酸类聚合物(或共聚物)、填料和白色颜料的水性乳液而制得。作为聚合的单元，在乳液中的聚合物包括至少一种丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体，或其组合。优选的是，该聚合物包含，作为聚合的单元，至少50 wt %，更优选至少75 wt %的丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体。优选的是，该聚合物乳液通过聚合一个或多个丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯而制得，其中每个烷基含有1-18个碳原子。合适的单体包括，例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸山嵛醇酯等。此处所用“烷基”包括直链、支链和环烷基。

在本发明的一个实施方案中，所述(甲基)丙烯酸单体与至少一个不同单体共聚。此处(甲基)丙烯酸是指丙烯酸单体或甲基丙烯酸单体，或其组合。合适的共聚单体包括，例如，含有3-5个碳原子的α烯烃化不饱和羧酸，和其含有4-20个碳原子的酯；含有4-8个碳原子的单不饱和二羧酸；选自含有3-5个碳原子的α烯烃化不饱和腈的腈类；含有3-8个碳原子的可聚合的烯键不饱和单羧酸和二羧酸，和其含有4-20个碳原子的酯；含有4-22个碳原子的羧酸的乙烯酯；含有2-12个碳原子的烯烃；苯乙烯和苯乙烯衍生物；和其它多官能单体。优选的共聚单体包括苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸。

在保护涂层中的聚合物(或共聚物)具有从−40℃～0℃的玻璃化转变温度(Tg)，其通过使用Fox方程(1) (T.G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., 第一卷, 第三期, 123页 (1956))而计算出。即，为计算单体M1和M2的共聚物的Tg，

l/Tg(计算)=w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)，

其中，

Tg(计算)是计算得出的共聚物的玻璃化转变温度；

w(M1)是在该共聚物中单体M1的重量分数；

w(M2)是在该共聚物中单体M2的重量分数；

Tg(M1)是M1均聚物的玻璃化转变温度；和

Tg(M2)是M2均聚物的玻璃化转变温度，所有温度以°K进行测量。

市售的合适的乳液黏合剂的实例包括Acronal S400 (BASF) 和 UCAR 123 (Arkema)，两者都是苯乙烯-丙烯酸共聚物乳液。

所述保护涂层在暴露给紫外光后为混凝土提供良好的黏合力，因为当该膜暴露在太阳光下，该保护涂层提供较冷的膜的高度反射层(该层将压敏黏合剂的降解速率最小化。该压敏黏合剂的降解减弱了与混凝土的黏合力)，这不同于低反射率的涂层的使用(此时当该膜暴露于太阳光下提供较热的膜温度)。

反射率用反射计(NOVO-SHADE 45/0 反射计)进行测量，其具有从45°角照射的测试表面和在垂直下(即0°)测量的散射光的强度。数据以黑色为0%和白色为100%的灰度等级记录。仅测量底纹，而不考虑颜色，且底纹被称为白度。本发明的反射涂层显示出大于或等于55%的值。优选的涂层显示出大于65%的值。

该保护涂层包含无机填料和白色颜料。在保护涂层中，填料加上白色颜料的体积分数占总固体的体积%被称为颜料体积浓度(PVC)且为55%～90%。优选的PVC是55%～75%。最优选的PVC是60%～70%。

合适的无机填料包括碳酸钙、二氧化硅、硅藻土、重晶石、硅酸镁、滑石粉、粘土和氢氧化铝。白色填料是优选的。碳酸钙是优选的无机填料。所述填料的平均粒度是1 µm～50 µm，优选3 µm～25 µm。

包括白色颜料以增强该保护涂层的反射率。有效散射可见光的颜料，当其引入至涂层中时从而赋予白度、亮度和不透明度是优选的。优选的颜料包括二氧化钛、氧化锑、硫化锌和氧化锌。有机空心球体颜料、由Rohm和Haas生产的Ropaque也可以使用。二氧化钛是最优选的。二氧化钛(TiO₂)和其它白色颜料主要通过扩散反射光而使得漆膜不透明化。因为白色颜料强烈散射或折弯光，所以发生这种反射。如果在漆膜中有足够的白色颜料，几乎所有明显的可见光(除了极少量被媒介物或颜料所吸收外)将被反射，且该膜将呈现不透明、白色和明亮。作为填料加上白色颜料的体积%的白色颜料的体积%是5%～30%。

当该膜浸入水中时，高PVC提供了在该保护层和该压敏黏合剂之间的良好黏合力。没有无机材料或低含量无机材料的水性乳液形成的保护涂层在浸渍条件下表现出对压敏黏合剂的较差黏合性。PVC也影响了保护层的挠性和不包括防粘衬里的膜的卷易于展开的能力(被称为抗粘连性)。如果PVC太低，由于在该保护层和以卷形式出现的载体背面之间的黏合强度将变大，所以膜的卷将不易于展开。随着PVC的降低，挠性增强。在制造、热循环和安装过程中，需要挠性以将保护涂层的破裂最小化。在形成细目和重叠的安装过程中以及在安装过程中由于行走，当该膜展开时，该保护涂层将拉紧。

通过对该保护层进行纹理化可以增强抗粘连性。当该膜被卷成卷时，该纹理使得该保护涂层和载体片之间以较低程度接触。较少的接触面积提供更强的抗粘连性，随后提供相同组分的光滑表面。各种纹理图案均可以使用，例如，如图3所示。在纹理化的保护涂层6和载体片2之间的低程度的接触如图4中所示，其中显示了两个膜的表面接触成卷。与光滑层相比，纹理化的保护涂层也可以显示额外的挠性和抗粘连性。

该保护涂层还可以包含表面活性剂、增稠剂、抗氧化剂、紫外光稳定剂、紫外光吸收剂、杀菌剂、消泡剂、润湿剂和/或凝聚剂。抗氧化剂和紫外光吸收剂用于保护该涂层和压敏黏合剂层以防止降解。紫外光吸收剂选自包括苯并三唑、羟基苯-三嗪和苯甲酮的清单。抗氧化剂选自包括受阻胺和受阻酚的清单。Tinuvin 292是优选的抗氧化剂。Tinuvin DW 400、Tinuvin 1130、Tinuvin 213和Tinuvin 571是优选的紫外光吸收剂。在总的固体中紫外光吸收剂的wt%是0.1%～1%。在总的固体中抗氧化剂的wt%是0.1%～1%。增稠剂可以包括水溶性增稠剂、碱溶性增稠剂和基于粘土的增稠剂。

在施加至压敏黏合剂层之后，该保护涂层具有的干(仅固体)重量的范围是10 g/m²～200 g/m²，优选的是25 g/m²～100 g/m²。如果该保护涂层被纹理化，该涂层的重量是60 g/m²～400 g/m²，优选的是90 g/m²～300 g/m²。

根据ASTM D5 (150g/5sec)测得的该保护涂层的穿透小于或等于20 dmm。

在最优选的实施方案中，本发明的防水膜将包括如图2所示的可剥离性黏合层7。可以使用四种不同类型的材料作为高度可剥离性黏合层7。这些材料包括水溶性聚合物、碱溶性聚合物、聚乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物，和包含黏合剂和纳米级二氧化硅的层。优选后两种。包含黏合剂和纳米级二氧化硅的高度可剥离性黏合层是最优选的。

在一个实施方案中，该高度可剥离性黏合剂层7是亲水性的并通常包含水溶性聚合物。合适的水溶性聚合物可以包括聚乙烯醇(PVOH)、聚氧化乙烯(PEO)、水溶性纤维素聚合物(例如，羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素)、水解的马来酸酐聚合物和共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、磺化聚苯乙烯、聚丙烯酸磺乙酯、聚(丙烯酸2-羟基乙酯)、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)和其碱金属盐、天然或合成改性的多糖、蛋白质、海藻酸盐、黄原胶和瓜尔胶。由于该高度可剥离性黏合材料是亲水性的，所以在膜安装后，但在向其混凝土浇注前，可以通过暴露于水(例如下雨)而彻底或部分除去。然而，混凝土将牢固地粘附于任何残留黏合材料和/或所述保护涂层上。

在另一个实施方案中，该高度可剥离性黏合层7可以包含碱溶性聚合物。根据本发明，碱溶性聚合物被定义为在pH低于5时不溶或不溶胀，而在pH高于8时可溶或至少部分可溶或溶胀的聚合物。

碱溶性聚合物与混凝土粘结良好。不受任何理论的约束，假设对碱溶性聚合物和混凝土之间的黏合形成所提出的机制可以描述如下。当混凝土向碱溶性聚合物层浇注时，该碱溶性聚合物层可能溶解、部分溶解、溶胀或部分溶胀。该聚合物通过亲水性单体和混凝土中的碱性物质(如氢氧化钙)的反应而可溶或可溶胀。酸酐和羧酸均与氢氧化钙反应而形成羧酸钙盐。酚也与氢氧化钙反应以形成盐。在其中的一个情形中，该聚合物层可以扩散或部分扩散至混凝土中。一旦混凝土凝固，该聚合物层和膜与该混凝土黏合。或者，仅碱溶性聚合物层的表面(或在表面上的薄层)可以通过与混凝土中的氢氧化钙反应而受到影响。而这些钙盐可以是不溶的、部分溶解的，或者是可溶胀的，相信盐的形成有助于该膜和混凝土铸件的黏合并在膜的黏合材料表面固化。

该碱溶性聚合物可以包括一种或多种亲水性单体和一种或多种疏水性单体。亲水性单体选自包括马来酸酐、马来酸酐和单酯/单羧酸的组合、甲基丙烯酸、丙烯酸和乙烯基苯酚的清单。疏水性单体选自包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、烯烃、乙烯、丙烯、异丁烯、氯乙烯和十八烯的清单。

碱溶性聚合物的一个类型包括苯乙烯马来酸酐共聚物，例如由Sartomer制造的那些。苯乙烯对马来酸酐的比例在1:1～8:1的范围内。数均分子量在2000～12,000的范围内。最优选的是苯乙烯与马来酸酐的比例为3:1的SMA 3000。

碱溶性聚合物的另一个类型包括苯乙烯马来酸酐和单酯/单羧酸的组合，例如由Sartomer制造的那些。每克聚合物所需KOH毫克数的酸值在90～300的范围内。该数均分子量在2000～6000的范围内。最优选的是SMA 2625和SMA 3840。

碱溶性聚合物的另一类型包括丙烯酸和苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯类聚合物，其由BASF制造，商品名为Joncryl。这些聚合物包括Joncryl 680 and Joncryl 682。

碱溶性聚合物的另外类型包括羟丙基甲基纤维素的反应产物，例如由Shin-Etsu制造，商品名为AQOAT，包括AQOAT ASHG的那些。这是羟丙基甲基纤维素乙酸酯琥珀酸酯。

碱溶性聚合物的另一类型包括甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，例如由Evonik制造，商品名为EUDRAGIT®的那些。最优选的是EUDRAGIT® S 100。

碱溶性聚合物的另一类型包括丙烯酸-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，例如由Lubrizol制造，商品名为Avalure的类型。最优选的是Avalure 315。优选的碱溶性聚合物的另外类型是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物。该类型是市售自Lubrizol 的Carboset 526。优选的碱溶性聚合物的另外类型是丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸的共聚物。该种类型是市售自Lubrizol 的 Carboset 525。

碱溶性聚合物的另一个实例是松香酸。碱溶性聚合物的再一实例是酚醛树脂，例如苯酚和甲醛的缩合产物。合适的酚醛树脂包括酚醛清漆树脂，例如由Georgia-Pacific制造的那些。最优选的是Georgia-Pacific树脂CK-2400。

碱溶性聚合物可以作为在有机溶剂中的碱溶性聚合物溶液，作为在氨水中的溶液，或者作为水性乳液以连续的过程应用在网状物中。该水性乳液通常被称作碱溶性乳液或ASE。在低pH时聚合物是水性乳液的形式。在高pH时该聚合物溶解以形成水溶液。

在一个优选的实施方案中，所述高度可剥离性黏合层包括聚乙酸乙烯酯(PVAc)的均聚物或共聚物。该优选的聚合物是聚乙酸乙烯酯均聚物。固体聚乙酸乙烯酯均聚物(100% 固体)市售自Wacker Chemie AG和Wacker Chemical Corporation，商品名为Vinnapas。该重均分子量在10,000克每摩尔～500,000克每摩尔，优选在20,000克每摩尔～350,000克每摩尔的范围内。通常，根据分子量，这些聚合物将具有33°C～44°C的玻璃化转变温度。一般而言，分子量越高，聚合物具有越高的玻璃化转变温度。其它100% 固体聚乙酸乙烯酯均聚物也由McGean制造。也可以使用聚乙酸乙烯酯乳液，例如，由Celanese制造的商品名为Dur-O-Set的聚乙酸乙烯酯乳液。由于使用水性(且不是溶剂型)涂料制成，所以这些聚乙酸乙烯酯乳液优选作为高度可剥离性黏合层。包含聚乙酸乙烯酯的高度可剥离性黏合层的涂层重量是1 g/m²～15 g/m²，优选是2 g/m²～10 g/m²，更优选是3 g/m²～5 g/m²。

在一个更优选的实施方案中，该高度可剥离性黏合层包含纳米级二氧化硅和黏合剂。优选的是，包含纳米级二氧化硅加上黏合剂的高度可剥离性黏合层的涂层重量(在膜表面上)是1 g/m²～15 g/m², 优选是2 g/m²～10 g/m²，更优选是3 g/m²～6 g/m²。该黏合剂可以包括黏合上述认定的聚合物中的任何一种用于可剥离性黏合层中，即，水溶性聚合物、碱溶性聚合物，或聚乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。然而，因为需要二氧化硅分散液和黏合剂的水性混合物以制得高剥离性黏合层，所以该聚合物黏合剂必须是在水中可溶或可分散的。优选的黏合剂包括疏水性聚合物乳液的水性分散液。优选的水性聚合物乳液黏合剂是聚乙酸乙烯酯均聚物的乳液，例如由Celanese生产的，商品名为Dur-O-Set的产品。

水性纳米级二氧化硅分散液购自W.R. Grace & Co.，商品名为Ludox。在LUDOX胶体二氧化硅中的纳米级二氧化硅粒子是无孔或不可检测结晶性的均匀分散的二氧化硅球体。大部分纳米级二氧化硅分散在与二氧化硅表面反应以产生负电荷的碱性介质中。由于该负电荷，所述粒子在pH 8 – 11之间相互排斥而形成稳定的产物。一些等级包含具有特别改性的表面以提供更宽稳定性(pH 4 – 11)的二氧化硅。在干燥过程中，粒子表面的羟基通过排出水而浓缩以形成硅氧烷键(Si-O-Si)而导致合并和交织。粒度在5 nm (纳米)～30 nm的范围内。二氧化硅的体积百分数，作为二氧化硅加上聚合物黏合剂的百分数，为30%～70%，优选为45%～65%。应该注意的是，二氧化硅粒子的大小比商业用水性乳液的聚合物粒子的粒度小得多，其中，这样的聚合物粒子通常可以为约200 nm (0.2 µm)或大于200 nm。不被任何理论约束，相信二氧化硅粒子在干燥后合并的能力，结合高体积分数的二氧化硅以及二氧化硅粒子和聚合物粒子之间的粒度差，生成了具有连续二氧化硅相的可剥离性黏合层。此外，相信二氧化硅粒子彼此形成共价键而形成连续网状结构。

该高度可剥离性黏合层通过水性或非水性涂料组合物而制得。水性涂料是优选的。如果该高度可剥离性黏合层包含水溶性聚合物、水性乳液或纳米级二氧化硅，则该涂料是水性的。水性或非水性涂料组合物可以用于制备包含碱溶性聚合物、聚乙酸乙烯酯均聚物，或聚乙酸乙烯酯共聚物的高度可剥离性黏合层。

在一个优选实施方案中，该高度可剥离性黏合层由包含聚乙酸乙烯酯的乳液的水性组合物制得。在另一个优选的实施方案中，该高度可剥离性黏合层由包含聚乙酸乙烯酯乳液和纳米级二氧化硅的水性分散液的水性组合物制得。

本发明的另一个实施方案是用光滑保护涂层6制造图1的防水膜的方法，包括以下步骤：

将包含乳液、填料和颜料的混合物涂覆至塑料膜上，让其通过加热的烘箱以干燥，制得涂布在塑料膜上的保护涂层6，并卷绕成卷；

将热熔性压敏黏合剂4涂布在载体片2上；

展开包括保护涂层6和塑料膜的双层层压制件；

将双层层压制件的保护涂层6的面层压在压敏黏合剂4上；

从保护涂层6上除去塑料膜，使得保护涂层粘附于压敏黏合剂4；

将包括保护涂层6、压敏黏合剂4和载体片2的三层组合物卷绕成卷。

本发明的另一个实施方案是用光滑的保护涂层6制造图1的防水膜的方法，包括以下步骤：

将热熔性压敏黏合剂4涂布在载体片2上；

任选地冷却载体片2/黏合剂4组合物；

将包含乳液、填料和颜料的混合物涂覆在压敏黏合剂4上以形成保护涂层6；

通过在烘箱中加热和/或通过热熔涂布压敏黏合剂4中的热干燥所述保护涂层以制得涂布在压敏黏合剂4上的保护涂层6；

将包含保护涂层6、压敏黏合剂4和载体片2的膜卷绕成卷。

以上所有步骤可以在单一的制造操作下进行。因此，载体片2从展开台展开且黏合剂层4作为热熔涂敷至载体片上。热熔涂布机可以是槽模、罗拉刮刀涂布机或热熔辊涂布机。该黏合剂涂布的载体随后可以任选地通过与热交换机的接触而冷却。任选地，窄剥离层可以沿着所述压敏黏合剂层的一个边而加以涂敷。接下来，使用涂布机将包括乳液、填料和颜料的水性混合物涂布在压敏黏合剂层上，所述涂布机可以是槽模涂布机、罗拉刮刀涂布机、幕式涂布机或辊涂布机。该水性混合物通过储存罐的计量泵而供入涂布机中。该保护涂层在烘箱中干燥。该3层膜随后根据应用卷绕成合适尺寸的卷。

将包含乳液、填料和颜料的混合物涂敷在载体片2上并干燥以形成保护涂层6；

将热熔压敏黏合剂4涂布在涂布有保护涂层6的载体片2的任一面上；

将包括保护涂层6、压敏黏合剂4和载体片2的3层层压制件绕成卷；

当该卷展开时，保护涂层6从载体片2中剥离并保持粘附于压敏黏合剂4上。

包含丙烯酸类乳液、填料和颜料的混合物可以使用包括罗拉刮刀涂布机、辊涂布机、或槽模涂布机的众多不同类型的涂布机中的任何一种涂敷。该压敏黏合剂可以使用包括槽模涂布机、辊涂布机或罗拉刮刀涂布机的众多不同类型的涂布机中的任何一种涂敷。该压敏黏合剂通常在135°C 和 177°C(275°F和350°F)之间的温度范围内涂敷。

本发明的另一个实施方案是用纹理化的保护涂层6(如图3和图4所示)制造图1的防水膜的方法，包括以下步骤：

将包含乳液、填料和颜料的混合物涂敷至纹理化的塑料膜上，让其通过加热的烘箱以干燥，制得涂布在纹理化的塑料膜上的纹理化的保护涂层6上，并卷绕成卷；

将热熔性压敏黏合剂4涂布在载体片2上；

展开包括纹理化保护涂层6和纹理化塑料膜的双层层压制件；

将纹理化的保护涂层6的面层压在压敏黏合剂4上；

除去纹理化的塑料膜，使得纹理化的保护涂层6在压敏黏合剂4上；

将包括纹理化的保护涂层6、压敏黏合剂4和载体片2的三层组合物卷绕成卷。

本发明的再一个实施方案是用纹理化的保护涂层6(如图3和图4所示)制造图1的防水膜的方法，包括以下步骤：

将热熔性压敏黏合剂4涂布在载体片2上；

任选地冷却载体片2/黏合剂4的组合；

使用雕刻辊以辊涂法将包含乳液、填料和颜料的混合物涂敷在压敏黏合剂4上以制备纹理化的保护涂层6；

通过在烘箱中加热干燥涂层以制得涂布在压敏黏合剂4上的纹理化的保护涂层6；

以上所有步骤可以在单一的制造操作下进行。

本发明的又一个实施方案是制造图2的防水膜的方法，包括以下步骤：

将高度可剥离性的黏合层7涂布至塑料膜上并干燥；

将包含乳液、填料和颜料的混合物涂敷至高度可剥离性的黏合层7的表面上，干燥以制得保护涂层6，并卷绕成卷；

将热熔性压敏黏合剂4涂布在载体片2上；

展开包括塑料膜、高度可剥离性的黏合层7和保护涂层6的3层层压制件；

将三层层压制件的保护涂层6的面层压在压敏黏合剂4上；

从粘附于压敏黏合剂的保护涂层6/高度可剥离性的黏合层7除去塑料膜；

将包括高度可剥离性的黏合层7、保护涂层6、压敏黏合剂4和载体片2的四层组合物卷绕成卷。

实施例

本发明可以通过下面实施例而进一步说明，这不应解释成限制本发明的范围。在这些实施例中，使用下面材料：

Adva 190 是聚羧酸酯分散剂。

Acronal S 400是苯乙烯丙烯酸丁酯乳液(BASF)。

Dur-O-Set 310是固含量为55%的聚乙酸乙烯酯乳液(Celanese)。

Tinuvin 292 是受阻胺光稳定剂(Ciba-Geigy)。

Tinuvin 328 是羟苯基苯并三唑紫外光吸收剂(Ciba-Geigy)。

Tinuvin 400 是羟苯基三嗪紫外光吸收剂(Ciba-Geigy)。

Pluronic L81是EO/PO表面活性剂。

Kraton 1163 是SIS嵌段共聚物。

Escorez 1310 是C-5型增粘剂(Exxon)。

Shellflex 371 是环烷油。

Irganox 1010 是受阻酚抗氧化剂(Ciba-Geigy)。

Ludox AS 40是胶体二氧化硅分散体，其中二氧化硅的平均粒度为22 nm和固含量为40%。

另外，使用下面测试方法：

对混凝土的黏合性：由于防水膜通常在混凝土浇注前暴露于阳光，所以非常合意地是在这样的暴露后这样的膜保持黏合混凝土的能力。该膜对混凝土的黏合通过在2 in×6 in (5 cm×15 cm)的膜样片的外表面(即，如果存在，为保护涂层或可剥离性黏合层)浇注混凝土而测定，使该混凝土固化7天，然后在90°的剥离角和2 in (5 cm)/min的剥离速率下使用Instron机械试验机测量剥离黏合力。浇注混凝土前测量不暴露于紫外光照射(起始)的样片和暴露于紫外光照射的样片对混凝土的黏合性，其中，紫外光暴露使用EMMAQUA加速测试，其中，该暴露相当于一个月紫外光暴露(28mj)或两个月紫外光暴露(56mj)的同等量。

抗粘连性：由于防水膜通常卷绕成卷，所以非常合意地是确保该膜的一个表面 (即，如果存在，为保护涂层或可剥离性黏合层)不牢固地粘附于该膜的另一表面(即载体片)。否则，将难以卷绕该卷。为了测量抗粘连性，将16 mil (0.4 mm)的HDPE层放置于2 in×8 in (5 cm×20cm)的膜样片的外表面(即，如果存在，为保护涂层或可剥离性黏合层)上，将2 psi (70 g/cm²)的载荷置于顶上，然后将该装置置于150°F (66°C)的烘箱中保持30天(在表5样片的情形中为2天)。在冷却至室温后，每个样片采用10 in (25.4 cm)/min的十字头速度使用Instron机械试验机以T-剥离测试法进行测量。测得粘连性为每英寸(pli)磅数。

水浸渍：由于防水膜在浇注混凝土之前通常暴露于气候下，例如下雨，当该保护涂层暴露于水时，这将使得该压敏黏合剂层暴露，所以非常合意的是该保护涂层不会被洗掉或脱层。为了在浸渍条件下测试该保护涂层对压敏黏合剂的黏合性，膜的样片在水中浸渍15天或30天，然后移出并用纸巾擦干。该保护涂层(或保护涂层/可剥离性黏合层的组合)对压敏黏合剂的黏合性通过将黏合剂带涂敷至表面并用手估量剥离粘附而测试。当在黏合剂带与其所粘附的表面黏合之间发生黏合失败时，该层仍很好地粘附。

膜的制备使用水性涂料制剂用作如表1所示的保护涂层制备膜。

表1

在带有Cowels 溶解装置的1夸脱(0.95 l)的罐中制得涂料制剂。水和ADVA 190以低速混合。当以500 RPM混合时，加入二氧化钛，然后加入碳酸钙。混合速度增加至2000 RPM并继续混合5分钟。混合速度降低至500 RPM。加入Acronal乳液和所有剩余组分且继续混合超过一分钟。

用于高度可剥离性黏合层的涂制剂通过混合10份Dur-O-Set 310聚乙酸乙烯酯乳液和50份水，然后混合40份Ludox AS40胶体二氧化硅而制得。

如图1和图2所示制备两种类型的膜。第一种是包括高度反射的保护涂层、压敏黏合剂和载体片的三层膜。第二种是包括高度可剥离黏合层、保护涂层、压敏黏合剂和载体片的四层膜。

为了制备第一种膜，所述保护涂层使用涂漆棒涂布在未处理的16 mil (0.4mm)高密度聚乙烯(HDPE)片上。选择涂漆棒的间隙以实现理想的涂层重量。经涂布的片首先在室温下干燥5分钟然后在150°F (66°C)的烘箱里干燥5分钟。

16 mil (0.4mm) 的HDPE片使用15 mils (0.38mm) SIS基压敏黏合剂进行涂布(见下面制剂)。

表2

Kraton 1163	27.3
		Escorez 1310-LC	56.5
Shellflex 371 油	14.7
		Irganox 1010	1.0
Tinuvin 328	0.5

这一经涂布的片使用与该保护涂层相接触的压敏黏合剂施加在上述经涂布的片上。包括HDPE、保护涂层、压敏黏合剂和HDPE的这一四层结构剥离成两层，借此，该保护涂层可以易于从HDPE片上剥离，留下包括HDPE片、压敏黏合剂和保护涂层和未经涂布的HDPE片的三层结构。

为了制得第二种膜，使用涂漆棒将所述高度可剥离性黏合层涂布在未处理的16 mil (0.4mm)HDPE片上。选择涂漆棒的间隙以实现理想的涂层重量。经涂布的片首先在室温下干燥5分钟然后在150°F (66°C)的烘箱里干燥5分钟。使用涂漆棒将该保护涂层涂布在干的高度可剥离性黏合层上。选择涂漆棒的间隙以实现理想的涂层重量。经涂布的片首先在室温下干燥5分钟然后在150°F (66°C)的烘箱里干燥5分钟以制得包括保护涂层、高度可剥离性黏合层和HDPE片的三层层压制件。

使用15 mils (0.38mm) SIS基压敏黏合剂涂布16 mil (0.4mm) 的HDPE片，然后使用与该保护涂层相接触的压敏黏合剂将该经涂布的片施加至上述三层层压制件上。将包括HDPE片、压敏黏合剂、保护涂层、高度可剥离性黏合层和HDPE片的这一五层结构剥离成两层，借此，该高度可剥离性黏合层易于从HDPE片上剥离，留下包括HDPE片、压敏黏合剂、保护涂层和高度可剥离性黏合层和未涂布的HDPE片的四层结构。

制得具有如表3所示结构的七种膜。样片1～6具有图1所示的三层，而样片7具有图2所示的四层。

表3

从上述数据可以看出，本发明的膜具有最小的粘连(外层与载体片的黏合)并对混凝土有良好的黏合，包括在暴露于紫外光照射后具有对混凝土的良好黏合。另外，该外层暴露于水后不会脱层或洗掉。与US 5,316,848(Bartlett)示例的保护涂层相比，本发明的膜对混凝土的黏合得到明显的改善，其中，在暴露40 mj后，本发明的膜对混凝土的黏合降至约1pli。

如此制备的膜也显示出颜料体积浓度(PVC)效果和抗粘连的穿透效果。用于保护涂层的水性涂料配方示于表4中。这些涂料用于制备先前所描述的图1中所示的三层膜。连同各自保护涂层的PVC、涂层重量和穿透，该膜的结构描述于表5中。根据先前描述的方法(使用烘箱处理两天)测试这些膜的抗粘连性且值也示于表5中。

表4

表 5

从上述数据可以看出，用高PVC(68.7和62.5)涂层制得的样片的抗粘连性(剥离黏合值低)是良好的。这些高PVC样片也具有小于20 dmm的低穿透。在较低的PVC(较高的穿透)，抗粘连变差，且样片显示粘滑性，其易脆(对于高PVC样片)和黏合失败(1 – 2.5 pli)的交替。

也评价在US 5,316,848和US 5,496,615中描述的组合物的抗粘连性。同时，像图1中描述的包括保护涂层、压敏黏合剂和载体片的膜如上所述制备。在一个样片中，外层仅包括在70 g/m²的UCAR 123。在第二个样片中，外层包括UCAR 123，在该外层表面上是粉化的碳酸钙。除了进行10天的烘箱处理外，抗粘连性如先前所述测试。该第一样片具有5 pli的剥离值而该第二样片具有1.9 pli的剥离值。这样高的值表明如果两种膜卷绕成卷，该膜将需要剥离片。

对在保护涂层中不包含填料的膜也进行水浸渍测试。所有的膜包括16 mil (0.4 mm) HDPE片、15 mils (0.38 mm)的压敏黏合剂和约70 g/m²不包含填料的聚合的保护涂层。见表7。对于所有样片，在一至三天的浸渍后，压敏黏合剂的保护涂层发生显著的起泡/分层。

表7

乳液	聚合物类型	Tg (°C)
			Acronal S400	丙烯酸/苯乙烯	-6
Airflex EF500	乙酸乙烯酯/乙烯	5
			Airflex 7200	乙酸乙烯酯/乙烯	0
Flexbond 381	乙酸乙烯酯/丙烯酸	13
			Flexbond 325	乙酸乙烯酯/丙烯酸	19
Airflex 400	乙酸乙烯酯/乙烯	0
			UCAR 357	乙酸乙烯酯/丙烯酸	23
Rhoplex 2438	丙烯酸	-22
			UCAR 123	丙烯酸/苯乙烯	-17

Claims

1.一种片状层压制件形式的防水膜，所述防水膜包括载体片、在该载体片一个表面上的压敏黏合剂层，和在该黏合剂层上的保护涂层，其中，所述保护涂层具有≤20 dmm (ASTM D5)的穿透和≥ 55%的反射率，该反射率由垂直于以45°角照射的表面的反射计而测得，其中，所述保护涂层包含具有至少50 wt %的丙烯酸或甲基丙烯酸单体单元和Tg为 -40°C～0°C的丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物、填料和白色颜料，其中，所述填料加上白色颜料的颜料体积浓度按体积计为55%～90%。

2. 根据权利要求1所述的防水膜，其中，所述保护涂层是由包含具有至少50 wt %的丙烯酸或甲基丙烯酸单体单元和Tg为 -40°C～0°C的丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物、填料和白色颜料的水性乳液涂料而制得，其中，按全部固体的体积计所述填料加上白色颜料的颜料体积浓度为55%～90%。

3.根据权利要求1所述的防水膜，其中，所述填料选自碳酸钙、二氧化硅、硅藻土、重晶石、硅酸镁、滑石粉、粘土和氢氧化铝，且其中所述白色颜料选自二氧化钛、氧化锑、硫化锌和氧化锌。

4.根据前述任何一项权利要求所述的防水膜，其中，所述填料加上白色颜料的颜料体积浓度按体积计为60%～70%。

5. 根据权利要求1-3中任一项所述的防水膜，所述防水膜额外地包括在所述保护涂层上的可剥离性黏合层，其中所述可剥离性黏合层包括水溶性聚合物、碱溶性聚合物或聚乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

6. 根据权利要求5所述的防水膜，其中，所述可剥离性黏合层包括选自以下的聚合物：聚乙烯醇(PVOH)、聚氧化乙烯(PEO)、包括羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素的水溶性纤维素聚合物、水解的马来酸酐聚合物和共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、磺化聚苯乙烯、聚丙烯酸磺乙酯、聚(丙烯酸2-羟基乙酯)、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)及其碱金属盐、天然或合成改性的多糖、蛋白质、海藻酸盐、黄原胶和瓜尔胶、苯乙烯马来酸酐共聚物、丙烯酸和苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯的共聚物、羟丙基甲基纤维素乙酸酯琥珀酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯酸-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸的共聚物，以及聚乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

7.根据权利要求5所述的防水膜，其中，所述可剥离性黏合层包括松香酸。

8.根据权利要求5所述的防水膜，其中，所述可剥离性黏合层包括聚乙酸乙烯酯的均聚物。

9.根据权利要求5所述的防水膜，其中，所述可剥离性黏合层额外地包含纳米级二氧化硅，所述纳米级二氧化硅的量占二氧化硅加聚合物的体积的30%～70%。

10.根据权利要求9所述的防水膜，其中，所述可剥离性黏合层的涂层重量为1 g/m²～15 g/m²。

11.根据权利要求10所述的防水膜，其中，所述纳米级二氧化硅的粒度为5nm～30nm。

12.根据权利要求1所述的防水膜，所述防水膜额外地包括在所述保护涂层上的可剥离性黏合层，其中，所述可剥离性黏合层包含纳米级二氧化硅和黏合剂。

13.根据权利要求12所述的防水膜，其中，所述黏合剂包括聚乙酸乙烯酯的均聚物，且其中所述纳米级二氧化硅的量占二氧化硅和黏合剂的体积的30%～70%。

14.根据权利要求1-3中任一项所述的防水膜，其中，所述保护涂层具有纹理化表面。

15.一种片状层压制件形式的防水膜，所述防水膜包括载体片、在该载体片一个表面上的压敏黏合剂层、在该黏合剂层上的保护涂层和在该保护涂层上的可剥离性黏合层，其中，所述可剥离性黏合层包含纳米级二氧化硅和黏合剂，其中所述纳米级二氧化硅的量占二氧化硅和黏合剂的体积的30%～70%，且其中所述可剥离性黏合层具有的涂层重量为1 g/m²～15 g/m²，其中所述保护涂层具有≤ 20 dmm (ASTM D5)的穿透和≥ 55%的反射率，该反射率由垂直于以45°角照射的表面的反射计而测得，且其中该保护涂层包含具有至少50 wt %的丙烯酸或甲基丙烯酸单体单元和Tg为 -40°C～0°C的丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物、填料和白色颜料，其中，所述填料加上白色颜料的颜料体积浓度按体积计为55%～90%。

16.根据权利要求15所述的防水膜，其中，所述黏合剂包含水溶性聚合物、碱溶性聚合物或聚乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

17.根据权利要求16所述的防水膜，其中，所述黏合剂包括选自以下的聚合物：聚乙烯醇(PVOH)、聚氧化乙烯(PEO)、包括羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素的水溶性纤维素聚合物、水解的马来酸酐聚合物和共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、磺化聚苯乙烯、聚丙烯酸磺乙酯、聚(丙烯酸2-羟基乙酯)、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)及其碱金属盐、天然或合成改性的多糖、蛋白质、海藻酸盐、黄原胶和瓜尔胶、苯乙烯马来酸酐共聚物、丙烯酸和苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯的共聚物、羟丙基甲基纤维素乙酸酯琥珀酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯酸-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸的共聚物，和聚乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

18.根据权利要求16所述的防水膜，其中所述粘合剂包括松香酸。

19.根据权利要求16所述的防水膜，其中，所述黏合剂包含聚乙酸乙烯酯的均聚物。

20.根据权利要求19所述的防水膜，其中，所述纳米级二氧化硅的粒度为5nm～30nm。

21.根据权利要求15～20中任何一项所述的防水膜，其中，所述保护涂层包含具有至少50 wt %的丙烯酸或甲基丙烯酸单体单元的丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物。

22.根据权利要求15～20中任何一项所述的防水膜，其中，所述保护涂层具有纹理化的表面。

23. 一种使混凝土结构防水的方法，包括：将根据前述任何一项权利要求中的所述的防水膜应用至建筑基材或混凝土模板上，其中所述膜的保护涂层面向混凝土将浇注的区域，浇注混凝土使得其接触该膜的保护涂层。