CN102844393B

CN102844393B - 表面保护膜

Info

Publication number: CN102844393B
Application number: CN201180019027.XA
Authority: CN
Inventors: 浅田善康; 寺内浩; 今井史朗
Original assignee: Toray Advanced Film Co Ltd
Current assignee: Toray Advanced Film Co Ltd
Priority date: 2010-04-13
Filing date: 2011-03-10
Publication date: 2014-06-18
Anticipated expiration: 2031-03-10
Also published as: EP2559745A4; WO2011129167A1; EP2559745A1; TWI480158B; CN102844393A; TW201141700A; JPWO2011129167A1; US20130052418A1; KR20130056230A; JP5761571B2; KR101808140B1

Abstract

本发明提供一种表面保护膜，其对要求高品质的光学用膜的粘合力不会增大，并且不会污染被粘物、不会在被粘物上产生洼坑或变形等打痕缺陷。本发明的保护膜的特征在于，由粘合层、背面层和中间层的3层层合形态形成，所述粘合层由乙烯·α-烯烃共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、或它们的混合物的一种形成，所述中间层主要由密度为0.870～0.935g/cm³的聚乙烯类树脂、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、或它们的混合物的一种形成，所述背面层由聚丙烯类树脂和低密度聚乙烯构成，所述背面层的表面粗糙度以算术平均粗糙度(Ra)计为0.6μm以上、以十点平均粗糙度(Rz)计为4μm以上。

Description

表面保护膜

技术领域

本发明涉及主要用于光学领域的临时安装在偏振片或相位差板等各种光学膜等的表面来使用的表面保护膜，特别是涉及具有下述特征的表面保护膜：不会因该表面保护膜的鱼眼(fish-eye)或卷皱而在被粘物上产生洼坑或变形等打痕缺陷，另外不会污染被粘物表面。

背景技术

要求表面保护膜为轻度的密合力，一边保持耐受苛刻使用条件的粘合功能，一边在完成表面保护功能时可以容易地剥离，而且要求不污染被粘物，在被粘物上不残留表面保护膜的痕迹。在供于光学用途的情况下，特别严格要求不污染被粘物，而且不因表面保护膜中的鱼眼等凸部缺陷或卷皱等而在被粘物上产生洼坑或变形等打痕缺陷。该要求近年来变得越来越严格，在被粘物上贴上表面保护膜后，卷绕成卷状，以卷绕体的形式长期保存的情况下，或许由于受到卷紧等的影响，承受挤压，所以有时产生由极微小的鱼眼所致的凸部缺陷或极少的卷皱等导致的洼坑或变形等打痕缺陷，这种情况下也要求不至于产生所述缺陷。

需要说明的是，表面保护膜通常以卷状供给，粘合层与背面层间的滑动性、防粘连性优异(开卷容易性)、贴在被粘物上时的作业性稳定、加工性也优异是基本的要求事项。

如上所述，表面保护膜在材料特性方面需要同时满足活性和惰性的相反功能，为了满足所要求的这些特性，提出了各种各样为数众多的方案。

作为用于防止表面保护膜在高温加工等中粘合力增大的办法，提出了为数众多的在粘合层使用乙烯·α-烯烃共聚物的方案(专利文献1、2、3)。

另外，作为改善表面保护膜的开卷容易性的方法，提出了在构成基材层的热塑性树脂中添加无机颗粒的方法等(专利文献4)。

进而，在使保护膜贴在被粘物上的状态下，实施冲切或拉伸加工、切断或研磨加工，并且作为所述二次加工性的改良，提出了各种方案，然而都各有短长，未发现同时满足多个交错特性的方案，本发明人等提出了同时满足所述多个交错特性的方案(专利文献5)。

另外，近来，为了消除要求越来越高的由鱼眼等凸部缺陷对被粘物造成的洼坑等(打痕)，提出了在基材层使用聚乙烯类树脂的方案(专利文献6)或使用聚丙烯类树脂的方案(专利文献7)，然而还尚未达到充分满足由微小鱼眼等导致的对被粘物的打痕的消除的水平。

即，在专利文献6中，虽然提出了在基材层使用低密度聚乙烯等的方案，但是无法完全消除鱼眼自身，对于具有非常平滑的表面的相位差板等，即使在基材层使用较柔软的聚乙烯类树脂，当贴合该表面保护膜和被粘物，作为卷状的卷物长期保存时，在由该表面保护膜具有的鱼眼所导致的鼓起(凸)部分产生应力集中，因而所述鼓起导致在被粘物上产生洼坑缺陷，完全消除被粘物的由鱼眼等导致的打痕尚有困难。另外，专利文献7中提出了在基材层使用聚丙烯类树脂并减少鱼眼本身的方案，然而在基材层使用聚丙烯类树脂时，即使可以减少鱼眼本身的个数，也因基材层硬，缓冲特性差，相反存在鱼眼缺陷而对被粘物的打痕与使用聚乙烯类树脂时相比具有变得更严重的倾向。

需要说明的是，根据本发明人等的提案(专利文献5)，不因微小的鱼眼等缺陷或卷皱而在被粘物上产生洼坑或变形等的要求的高品质，对于全部的光学用膜来说也未达到充分满足。特别是在贴在被粘物上后，卷绕成卷状，作为所述卷绕体长期保存时等，有时因微小的鱼眼的凸部而在被粘物上产生洼坑。

专利文献1：日本特开平3-47886号公报

专利文献2：日本特开平4-55488号公报

专利文献3：日本特开平5-239418号公报

专利文献4：日本特开昭55-165974号公报

专利文献5：日本特开2008-30349号公报

专利文献6：日本特开平9-111208号公报

专利文献7：日本特开2009-143215号公报

发明内容

本发明要提供一种具有由粘合层、中间层和背面层组成的层合结构的表面保护膜，特别对于要求不会因微小鱼眼等缺陷或卷皱而在被粘物上产生洼坑或变形等的品质等高品质的偏振片或相位差板等光学用膜，该表面保护膜的粘合力不增大，且不会污染被粘物、不会在被粘物上产生洼坑或变形等打痕缺陷。

表面保护膜在实用中存在多种多样的使用条件和要求品质特性，其是在所述使用条件下工业上可以顺利且容易地处理、而且满足所述要求品质特性、首次可达成目的的表面保护膜。

为此，粘合所涉及的功能、以及表面保护膜的各种加工性和有关处理的基本性能不必说，近年来，尤其偏振片或相位差板等光学膜所要求的不会由鱼眼或膜的各种皱纹等引起在被粘物上产生洼坑等打痕或污染等是重要的，鉴于上述现有技术的背景，本发明要提供一种表面保护膜，其在满足以滑动性、粘连性、有硬挺度而容易处理等处理性为首的基本的粘合特性的同时粘合力的增大也少，并且也难以产生近年来要求严格的、即使作为卷绕体长期保存时由鱼眼等或膜的卷皱等对被粘物造成的洼坑或变形。

为了解决上述课题，本发明采用如下方法。即，本发明的表面保护膜，其特征在于，由粘合层、中间层和背面层的3层层合形态形成，所述粘合层由乙烯·α-烯烃共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、或它们的混合物的一种形成，所述中间层主要由密度为0.870～0.935g/cm³的聚乙烯类树脂、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、或它们的混合物的一种形成，所述背面层由聚丙烯类树脂和低密度聚乙烯构成，所述背面层的表面粗糙度以算术平均粗糙度(Ra)计为0.6μm以上、以十点平均粗糙度(Rz)计为4μm以上。

另外，其特征在于，优选构成本发明的表面保护膜的背面层的聚丙烯类树脂在230℃、负荷2.16kg/cm²下的熔体流动速率为5～50克/10分钟的范围，并且低密度聚乙烯在190℃、负荷2.16kg/cm²下的熔体流动速率为0.5～5克/10分钟。

另外，其特征在于，优选本发明的表面保护膜由粘合层、中间层和背面层的3层层合形态形成，中间层具有下述混合树脂组成，所述混合树脂组成是密度为0.870～0.935g/cm³的聚乙烯类树脂、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物或它们的混合物的一种、与粘合层构成树脂和背面层构成树脂的混合树脂组成。

根据本发明，解决了上述课题，可以再现性良好地提供表面保护膜，该表面保护膜在与被粘物贴合时的膜开卷时可以容易地卷回，有硬挺度，在与被粘物的贴合加工中容易处理而使加工性优异，特别是不会因鱼眼或膜的各种皱纹等引起在被粘物上产生洼坑或变形等打痕或污染等，这是偏振片或相位差板等光学膜所要求的。

具体实施方式

以下，详细说明本发明。

本发明对于上述课题、即以粘合力或多种多样的加工特性、粘连性所代表的处理性(表面特性)为首、特别是不会因鱼眼等凸部缺陷或膜的各种皱纹等引起在被粘物上产生洼坑或变形等打痕缺陷或污染等的表面保护膜进行了深入研究，研究明白了通过设定成由缓和鱼眼等鼓起的凸部的应力集中的特定的粘合层、中间层、背面层形成的层合形态，一举解决了所述课题。

首先，本发明的粘合层的要件如下。

本发明的粘合层由乙烯·α-烯烃共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、或它们的混合物的一种形成。乙烯·α-烯烃共聚物是指所谓的直连状低密度聚乙烯或超低密度聚乙烯，对作为共聚单体的α-烯烃的种类没有特别限定，可以举出1-丁烯、1-己烯、4-甲基·1-戊烯、1-辛烯等。作为该乙烯·α-烯烃共聚物的密度，可以使用0.870～0.935g/cm³范围的乙烯·α-烯烃共聚物，然而特别是在要求即使实施120℃以上的高温处理时粘合力也不增大的特性的情况下，如果使用密度为0.910～0.935g/cm³的范围、熔点的主峰为100～130℃的范围的乙烯·α-烯烃共聚物，则可获得不会污染被粘物表面、对被粘物的密合力也稳定、即使实施高温处理其粘合力也难以增大等优异的粘合特性，因而是特别优选的。所述乙烯·α-烯烃共聚物的密度及熔点取决于α-烯烃的短链支链的状态、其所导致的结晶状态等。乙烯·α-烯烃共聚物的结构因素有其平均分子量、分子量分布、以及短链支链种、短链支化度和组成分布等，然而密度、熔点的要件通过共聚单体量直至为10摩尔％才可以获得。所述乙烯·α-烯烃共聚物也有时显示多个熔点峰，然而本发明中指由使用差示扫描量热计的差示扫描热量测定(DSC)曲线求出的熔点的主峰。利用现有的使用多点催化剂的聚合方法、以及使用单点催化剂(Kaminsky型催化剂、茂金属催化剂)的聚合方法得到的乙烯·α-烯烃共聚物均可以用于本发明。

作为其他成分，可以含有其他的聚烯烃、烯烃共聚物的聚合物、脂肪族化合物或环式化合物，然而优选限于最小必要量。配合超过必要量的其他成分时，导致被粘物污染。

作为本发明再一要件的乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物(以下简称为MMA共聚物)是相对乙烯共聚甲基丙烯酸甲酯(以下简称为MMA)而得到的树脂，作为MMA的共聚比例，可获得共聚了5重量％～约40重量％MMA的树脂，然而作为粘合层树脂，优选MMA共聚比例为5重量％～20重量％范围的树脂。其中，更优选MMA共聚比例为10重量％～15重量％的范围的树脂。MMA共聚比例不足5重量％时，获得所期望的粘合力有困难，另外，MMA共聚比例超过20重量％时，熔点过低，耐热性差。

上述乙烯·α-烯烃共聚物和乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物可以各自单独构成粘合层，或者也可以适宜调整以通过任意的比例符合所希望的粘合力。

需要说明的是，出于抑制上述乙烯·α-烯烃共聚物和乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物的挤出成型时的热劣化、防止成为鱼眼的核的凝胶产生的目的，优选的方法是添加500～3,000ppm抗氧化剂，然而过量添加时，有可能污染被粘物，因而优选限定为最小必要量。

作为抗氧化剂，有酚类、芳香族胺类、硫醚类、磷类等，由于少量配合时提高效果，所以优选合用2种以上抗氧化剂。例如，合用酚类和磷类是优选的方法。

另外，在粘合层中也可以添加萜烯化合物等赋粘剂以提高粘合力，然而如后所述，在用于具有平滑表面的偏振片或相位差板等被粘物时，即使不使用赋粘剂，也可以具备适度的粘合特性。需要说明的是，作为所述赋粘剂，可以例示具有α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯等结构单元的多萜烯或其氢化物(氢化萜烯树脂)、作为其改性物的萜烯苯乙烯树脂、萜烯酚树脂；另外作为松香类可以例示松香、聚合松香、氢化松香、松香改性物，作为衍生物，可以例示松香或氢化松香的甘油酯、季戊四醇酯等。

根据所述构成形成的本发明的粘合层的表面粗糙度方面，优选具有按照JIS B0601-1994以算术平均粗糙度(Ra)计为0.2μm以下、以十点平均粗糙度(Rz)计为2μm以下的平滑化的表面形状。通过将所述粘合层平滑化，在与偏振片或相位差板等表面平滑的光学用膜贴合时，不会引入气泡，可以密合性良好地与所述被粘物贴合。该粘合层的(Ra)大于0.2μm、(Rz)大于2μm，形成粗糙的粘合层时，与被粘物的密合性差，在被粘物的加工中或保存中产生拱起或剥离的问题，因而不理想。

其次，本发明的中间层的要件如下。

即，本发明的表面保护膜的中间层主要由密度为0.870～0.935g/cm³的聚乙烯类树脂、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、或它们的混合物的一种构成。作为所述聚乙烯类树脂，可以举出高压法低密度聚乙烯、直连状低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯。中间层由于使后述的鱼眼等鼓起(凸部)对被粘物的应力集中缓和，具备缓冲特性，因而重要的是用柔软的树脂构成。在此作为表示树脂柔软性的一个标准，可以举出弯曲模量，所述弯曲模量优选为500MPa以下、更优选为300MPa以下。通过设定弯曲模量为500MPa以下，可以缓和鱼眼等鼓起对被粘物的应力，可以减轻在被粘物上的打痕损害。另外，通过设定弯曲模量为20MPa以上，与后述的本发明的背面层的树脂构成相结合，可以形成有硬挺度的易处理的表面保护膜。

其中，优选密度为0.910～0.935g/cm³的高压法低密度聚乙烯，这是因为树脂自身具有的鱼眼也可以减少，缓冲特性也优异。

另外，密度为0.870～0.935g/cm³的直连状低密度聚乙烯由于可以使中间层柔软，并且富于展延性，可高速制成薄膜，所以是更优选的。进而，密度为0.870～0.91g/cm³的所谓的超低密度聚乙烯由于使中间层更加柔软，颇富缓冲特性，所以可以特别优选使用。相反，密度低于0.870g/cm³时，由于过于柔软，所以即使与后述的背面层的树脂构成组合，也没有硬挺度，变得难以处理，因而不是优选的。有关所述超低密度聚乙烯，作为共聚单体使用1-己烯、1-辛烯的聚乙烯类塑性体，可以举出日本Polyethylene(株)制造的“KERNEL”、住友化学(株)制造的“Excellen VL”、东曹(株)制造的“LUMITAC”、Dow Chemical(株)制造的“AFFINITY”、“NUC-FLX”等。

另外，作为可以用于中间层的乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物，可以与上述的粘合层构成树脂相同，也可以不同。所述乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物由于具有与上述聚乙烯类树脂同等程度以上的柔软性，所以是优选的。作为树脂的弯曲模量方面，可容易地获得弯曲模量为100MPa以下的树脂。

在本发明的表面保护膜中，对于上述中间层，也可以在密度为0.870～0.935g/cm³的聚乙烯类树脂、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、或它们的混合物的一种中添加·混合粘合层构成树脂和后述的背面层树脂后用于中间层。

一般用熔融共挤出法制膜时，端部的厚度不均匀的部分在分切(slit)工序等中被分切，并被去除，然而将所述部分用于中间层，可以降低使用原料的量，是经济上优选的方法。

作为所述情况下向中间层的添加·混合量，优选后述的背面层构成树脂小于30重量％。以所述聚丙烯类树脂为主体的背面层树脂的含量增多时，难以获得作为本发明的要点的中间层的柔软性。

需要说明的是，通过由密度为0.870～0.935g/cm³的聚乙烯类树脂、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、或它们的混合物的一种以优选60重量％以上、更优选70重量％以上来构成本发明的中间层，可以将中间层柔软化，可以缓和鱼眼等凸部缺陷的应力集中，然而在上述中间层中也可以在不抑制其特性的范围内适宜添加滑石、硬脂酰胺、硬脂酸钙等填充剂、滑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、颜料、防静电剂、成核剂等。另外，可以将它们单独添加或合用2种以上添加。

其次，本发明的背面层的要件如下。

即，本发明的表面保护膜的背面层重要的是由聚丙烯类树脂和低密度聚乙烯构成。作为聚丙烯类树脂，可以举出均聚丙烯、丙烯与乙烯的无规或嵌段共聚物、丙烯与乙烯和丁烯的共聚物等，然而出于将作为本发明构成要件的背面层的表面粗面化的目的，优选单独使用丙烯与乙烯的无规共聚物或以其与均聚丙烯的混合物的形式使用。

作为所述丙烯与乙烯的无规共聚物，从耐热性以及滑动性、膜的处理性的观点出发，优选乙烯含量为1～7重量％范围的无规共聚物。

另外，聚丙烯类树脂在230℃、负荷2.16kg/cm²下的熔体流动速率(以下简称为MFR)优选5～50克/10分钟的范围。特别是该MFR为10～40克/10分钟的聚丙烯类树脂由于可以低温挤出且通过与后述的低密度聚乙烯组合，易于将背面层粗面化，所以是更优选的。需要说明的是，使用2种以上聚丙烯类树脂时的混合树脂的MFR如果有测定值，则表示该值，但无法评价作为混合树脂的MFR值时，使用将各自单独树脂的MFR的对数按各自的树脂比例分配而求出的值。即，树脂A的MFR为[A]、树脂B的MFR为[B]、其比例为X、Y时，混合后的树脂的MFR[C]作为X×log[A]+Y ×log[B]＝log[C]来求出。

另外，配合的低密度聚乙烯优选密度范围为0.910～0.935g/cm³的低密度聚乙烯。如果所述密度超过0.935g/cm³，则在与金属辊、橡胶辊擦过时，树脂易于脱落，易于成为白粉产生的主要原因。

需要说明的是，作为所述低密度聚乙烯，可以与用于上述中间层的低密度聚乙烯相同，然而为了达成后述的背面层的表面粗糙度，优选在190℃、负荷2.16kg/cm²下的MFR为0.5～5克/10分钟的粘度高的低密度聚乙烯，随着该低密度聚乙烯在190℃下的MFR与聚丙烯类树脂在230℃下的MFR的差变大(例如，差为10克/10分钟以上、优选为20克/10分钟以上)，明显表现出粗面化效果，因而更优选所述差值大。

背面层的聚丙烯类树脂与低密度聚乙烯的配合比例(重量％)在70∶30～95∶5的范围选择以获得目标表面粗糙度。

根据所述构成形成的本发明的背面层的表面粗糙度方面，其特征在于，具有按照JIS B0601-1994以算术平均粗糙度(Ra)计为0.6μm以上、以十点平均粗糙度(Rz)计为4μm以上的粗面化的表面形状。通过将所述背面层粗面化，可以使膜之间的滑动性、粘连性优异，而且可以达到本发明的目的，即在通过背面层的粗面化使由鱼眼的鼓起导致的对被粘物的应力集中发生应力分散的同时，利用中间层的缓冲特性，使应力集中缓和，消除对被粘物的打痕。

需要说明的是，配合在背面层中的其他配合剂与粘合层同样，重要的是限于最小必要量。配合超过必要量的其他配合剂时，导致被粘物污染。与滑动、粘连相关的表面状态由聚合物构成要件决定体态。一般，为了表现出滑动性，添加无机化合物的微粒等，然而本发明中，不配合所述无机化合物的微粒等就可以表现出良好的滑动性、粘连性，通过所述无机化合物的微粒，也可以防止损伤被粘物。

本发明的表面保护膜通过背面层具有算术平均粗糙度(Ra)为0.6μm以上且十点平均粗糙度(Rz)为4μm以上的粗糙的表面状态，相反，粘合层侧形成具有算术平均粗糙度为0.2μm以下、十点平均粗糙度(Rz)为2μm以下的平滑的表面形状的结构，从而可以同时满足稳定的粘合力和优异的膜处理功能。所述表面粗糙度可以对利用通常所用的表面形状测定机测定得到的粗糙度轮廓(粗糙度曲线)进行解析来求出。

其次，对本发明的表面保护膜的制造方法进行说明。

对本发明的表面保护膜的制造方法没有特别限定，例如，可以举出下述方法：作为粘合层树脂将乙烯·α-烯烃共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、或它们的混合树脂，作为中间层树脂主要将密度为0.870～0.935g/cm³的聚乙烯类树脂、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、或它们的混合树脂，作为背面层树脂将由聚丙烯类树脂和低密度聚乙烯形成的混合树脂组合物，分别从一个个挤出机熔融挤出，在喷嘴内使其层合一体化，进行所谓3层共挤出，从而将粘合层、中间层、背面层层合一体化成型后，卷绕成卷状，由此制造表面保护膜的方法；将上述粘合层、中间层、背面层分别独立地熔融挤出后，通过层合法，将上述粘合层、中间层、背面层层合一体化的方法等。

需要说明的是，在前一方法中可使用T模法、吹胀法等公知方法，在后一方法中，可以使用干燥层合法或者利用T模的熔融挤出法或挤出涂布法，然而从厚度的准确度优异和表面形状的调节的方面考虑，利用T模法的熔融共挤出法在品质上、经济上是优选的。

本发明的表面保护膜的厚度根据被粘物的厚度和被粘物所要求的品质水平而不同，然而一般从成型性、使用容易度的观点出发，可以在20～100μm的范围适宜选择。特别优选20～50μm的范围。

需要说明的是，粘合层、中间层、背面层各层的厚度也如上述记载所述，根据要求的水平适宜调整即可，然而本发明的3层层合膜中，粘合层、中间层、背面层的厚度比例(％)优选分别为15～40∶81～45∶4～15的比例。

实施例

以下，基于实施例更具体说明本发明，然而本发明并不被这些实施例所限定。需要说明的是，实施例、比较例的“％”只要不特别声明就为质量基准。另外，各种物性值的测定方法和评价方法如下所示。

(1)表面粗糙度

对于表面粗糙度，使用(株)小坂研究所制造的全自动微细形状测定机(SURFCORDER ET4000A)，依照JIS B0601-1994，在膜横向(膜的TD方向)以测定长度2mm、在长度方向(机器方向)以10μm间距测定20次，进行三维解析，分别求出算术平均粗糙度(Ra)和十点平均粗糙度(Rz)(单位为μm)。需要说明的是，使用触针尖端半径为2.0

μm、顶角为60°的金刚石针，以测定力10μN、评定长度(Cutoff)0.8mm进行测定。

(2)试样样品的贴附

使用辊压机((株)安田精机制作所制造的特殊压接辊)，以贴合压力9,100N/m、贴合速度300厘米/分钟将在温度23℃、湿度50％RH的条件下保存24小时的经调整的实施例和比较例的试样样品贴在被粘物上。然后，在温度23℃、湿度50％RH条件下保存24小时后，用于各测定和评价。

(3)粘合力

使用拉伸试验机((株)ORIENTEC“Tensilon”万能试验机)以拉伸速度300毫米/分钟、剥离角度180°测定粘合力。

(4)密合性

肉眼观察被粘物与试样样品的密合状态，进行如下判定。

A：完全密合

B：极少部分密合得不好，有一部分(面积比为30％以内)试样膜浮出

C：膜中面积比为70％以上的部分从被粘物浮出。

(5)污染性

从被粘物上剥离试样膜后，在暗室内对被粘物表面进行聚光照射，肉眼观察表面的污染状态，进行如下判定。

A：无污染

B：有轻度污染

C：污染。

(6)鱼眼在被粘物上的转印性(被粘物上洼坑的产生)

预先将试样样品的鱼眼缺陷与国立印刷制造的夹杂物测定图表进行对比，挑选0.05mm²～0.1mm²尺寸的鱼眼缺陷部，将包含具有该缺陷的部分的试样样品与被粘物贴合后，从两侧用平滑的聚碳酸酯板(板厚2mm)夹住，承受1.3kg/cm²的负荷，在60℃热风烘箱中保存3天后，返回室温，其后，从被粘物上剥下试样膜后，判定被粘物是否因鱼眼而产生洼坑。需要说明的是，对于通过目视完全未见鱼眼缺陷部的样品，直接使用试样样品。

A：完全未见由鱼眼导致产生洼坑

B：仅见一点点由鱼眼导致的洼坑

C：明显可见由鱼眼导致的洼坑。

(7)MFR

使用(株)东洋精机制作所制造的熔融指数仪，按照JISK7210-1997，聚丙烯类树脂时在温度230℃、负荷2.16kg/cm²下测定，聚乙烯类树脂和乙烯·甲基丙烯酸甲酯时在温度190℃、负荷2.16kg/cm²下测定。单位均为克/10分钟。

(实施例1)

如下准备各层的构成树脂。

作为粘合层树脂使用含有1000ppm磷类抗氧化剂的密度为0.922g/cm³、熔点为116℃、190℃下MFR为5.0克/10分钟的乙烯·1-己烯共聚物(直连状低密度聚乙烯)，作为中间层树脂使用由密度为0.923g/cm³、190℃下MFR为10克/10分钟的高压法低密度聚乙烯91重量％、粘合层树脂6.6重量％和后述的背面层构成树脂组合物2.4重量％构成的树脂组合物(作为假设回收边部的组合物)经亨舍尔混合机均匀混合后的组合物，作为背面层树脂使用由230℃下MFR为35克/10分钟、乙烯含量为5重量％的乙烯-丙烯无规共聚物80重量％和190℃下MFR为2克/10分钟、密度为0.92g/cm³的低密度聚乙烯20重量％构成的树脂组合物经亨舍尔混合机均匀混合后的组合物，利用具有φ90mm(粘合层用)、φ115mm(中间层用)和φ65mm(背面层用)3台挤出机的喷嘴宽2400mm的T模型复合制膜机，将上述准备的树脂组合物导入各自的挤出机中，调整各挤出机的排出量以使粘合层厚度比例为22％、中间层厚度比例为70％、背面层厚度比例为8％，在挤出温度200℃下从复合T模挤出，制成膜厚35μm的3层层合膜，暂时卷绕成卷状。

接下来，将卷绕成卷状的膜装在分切机上，加工成宽1600mm、长7,000m的尺寸，得到卷成了卷状的膜样品。需要说明的是，在用分切机得到规定宽度的制品时，也不需要实施脱模处理等处理，可以没有任何阻抗地容易地向分切机释放(开卷)，完全未见粘连。产生粘连，粘合层和背面层被剥离时，发出噼里噼里的声音，然而确认没有剥离声，非常顺利地开卷。

所得到的膜的雾度值为51，测定表面粗糙度的结果是，粘合层的表面粗糙度(Ra)为0.13μm、(Rz)为1.4μm，较平滑，而背面层的表面粗糙度(Ra)为1.2μm、(Rz)为8.4μm，背面层侧的表面出现凹凸。

从该膜样品上切下整幅、长度为1m的膜，目视判定检查鱼眼时，未检测到可以视觉辨认的长径约100μm以上大小的鱼眼，所述鱼眼为0个/m²。

然后，将该试样样品与后述的比较例1同时进行评价，使用表面平滑的厚度为100μm的由环状烯烃形成的相位差膜评价粘合特性，结果对被粘物的密合性很好，粘合力为0.08N/50mm，另外，剥离本膜后，观察被粘物的表面，未见污染。

另外，没有观察到鱼眼(用国立印刷制造的夹杂物测定图表进行对比，0.05mm²～0.1mm²尺寸的鱼眼为0个/m²，进而可目视观察到的缺陷的约100μm以上的鱼眼也为0个/m²)，实施鱼眼在被粘物上的转印性(被粘物上洼坑的产生)的评价，结果在被粘物上没有洼坑，而且虽然背面层凹凸化，但是也未见所述凹凸的转印。

(比较例1)

作为粘合层树脂，使用与实施例1相同的乙烯·1-己烯共聚物(直连状低密度聚乙烯)，作为中间层树脂使用将密度为0.964g/cm³、熔点为135℃、190℃下MFR为7.0克/10分钟的高密度聚乙烯91重量％、粘合层构成树脂即乙烯·1-己烯共聚物6.6重量％和后述的背面层构成树脂组合物2.4重量％用亨舍尔混合机均匀混合后的组合物，作为背面层树脂使用由熔点为163℃、230℃下MFR为7.5克/10分钟的均聚丙烯98重量％和190℃下MFR为2克/10分钟、密度为0.92g/cm³的低密度聚乙烯2重量％构成的树脂组合物经亨舍尔混合机均匀混合后的组合物，除此以外与实施例1同样地利用T模型3层复合制膜机，制成膜厚35μm的3层层合膜。

所得到的膜的雾度值为11，也不粘连，容易卷回。另外，测定表面粗糙度的结果是，粘合层的表面粗糙度(Ra)为0.13μm、(Rz)为0.51μm，背面层的表面粗糙度(Ra)为0.14μm、(Rz)为1.3μm，是粘合层、背面层都平滑的膜。

与实施例1同样地评价鱼眼，结果0.05mm²以上的鱼眼为7个/m²，但可以视觉辨认的长径约100μm以上的鱼眼为280个/m²。

与上述的实施例1同时进行评价，在0.05mm²大小的鱼眼部做个记号，评价该部分的鱼眼的转印性，其结果，比较例中鱼眼部使被粘物上产生洼坑。

(实施例2)

如下准备各层的构成树脂。

作为粘合层树脂使用由含有1000ppm磷类抗氧化剂的密度为0.922g/cm³、熔点为116℃、190℃下MFR为5.0克/10分钟的乙烯·1-己烯共聚物(直连状低密度聚乙烯)40重量％和含有1200ppm酚类抗氧化剂的密度为0.875、熔点为71℃、190℃下MFR为3.0克/10分钟的超低密度聚乙烯60重量％构成的树脂组合物经亨舍尔混合机均匀混合后的组合物，作为中间层树脂使用密度为0.923g/cm³、190℃下MFR为10克/10分钟的低密度聚乙烯，作为背面层树脂使用由230℃下MFR为7.5克/10分钟、密度为0.90g/cm³的均聚丙烯45重量％、230℃下MFR为35克/10分钟、乙烯含量为5重量％的乙烯-丙烯无规共聚物45重量％和190℃下MFR为2克/10分钟、密度为0.92g/cm³的低密度聚乙烯10重量％构成的树脂组合物经亨舍尔混合机均匀混合后的组合物，利用具有φ90mm(粘合层用)、φ115mm(中间层用)和φ65mm(背面层用)3台挤出机的喷嘴宽2400mm的T模型复合制膜机，将上述准备的树脂组合物导入各自的挤出机中，调整各挤出机的排出量以使粘合层厚度比例为20％、中间层厚度比例为72％、背面层厚度比例为8％，在挤出温度210℃下从复合T模挤出，制成膜厚30μm的3层层合膜，暂时卷绕成卷状。用上述的计算方法计算，背面层的聚丙烯类的混合树脂的MFR为16.2克/10分钟。

接下来，将卷绕成卷状的膜装在分切机上，加工成宽1300mm、长3,000m的尺寸，得到卷成了卷状的膜样品。需要说明的是，在用分切机得到规定宽度的制品时，也不需要实施脱模处理等处理，可以没有任何阻抗地容易地向分切机释放(开卷)，完全未见粘连。

所得到的膜的雾度值为35，测定表面粗糙度的结果是，粘合层的表面粗糙度(Ra)为0.08μm、(Rz)为0.43μm，较平滑，而背面层的表面粗糙度(Ra)为0.71μm、(Rz)为5.3μm，背面层侧的表面出现凹凸。

从该膜样品上切下整幅、长度为1m的膜，目视判定检查鱼眼，结果0.05mm²尺寸以上的鱼眼为0个/m²，而作为更小的微小鱼眼，对可以视觉辨认的长径100μm以上的大小计数，结果1m²中可见1个。

然后，将该试样样品与后述的比较例2同时进行评价，使用厚度为100μm的表面平滑的薄型偏振片评价粘合特性，结果对被粘物的密合性很好(粘合力为0.09N/50mm)，另外，剥离本膜后，观察被粘物的表面，未见污染。

另外，实施鱼眼在被粘物上的转印性(被粘物上洼坑的产生)的评价，结果在被粘物上没有洼坑，而且虽然背面层凹凸化，但是也未见所述凹凸的转印。

(实施例3)

作为粘合层树脂使用密度为0.93g/cm³、190℃下MFR为7克/10分钟的共聚有10重量％的MMA的乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物60重量％和实施例1的乙烯·1-己烯共聚物40重量％来代替实施例1的乙烯·1-己烯共聚物(直连状低密度聚乙烯)100重量％，作为中间层树脂使用与用于上述粘合层的相同的乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物，除此以外与实施例1同样地制成膜厚35μm的3层层合膜，暂时卷绕成卷状。

接下来，将卷绕成卷状的膜装在分切机上，加工成宽1600mm、长7,000m的尺寸，得到卷成了卷状的膜样品。

需要说明的是，对于辊样品的膜开卷特性，即使不特别施加张力，也可以容易地开卷。

所得到的膜的雾度值为50，测定表面粗糙度的结果是，粘合层的表面粗糙度(Ra)为0.12μm、(Rz)为1.3μm，较平滑，而背面层的表面粗糙度(Ra)为1.1μm、(Rz)为8.1μm，背面层侧的表面出现凹凸。

从该膜样品上切下整幅、长度为1m的膜，目视判定检查鱼眼，结果未检测到可以视觉辨认的长径约100μm以上大小的鱼眼，所述鱼眼为0个/m²。

然后，使用与实施例2相同的表面平滑的厚度为100μm的由环状烯烃形成的相位差膜，对该试样样品评价粘合特性，结果对被粘物的密合性很好，粘合力为0.09N/50mm，另外，剥离本膜后观察被粘物的表面，未见污染。

另外，与实施例1同样没有观察到鱼眼，实施鱼眼在被粘物上的转印性(被粘物上洼坑的产生)的评价，结果在被粘物上没有洼坑，而且也未见由背面层的凹凸导致的在被粘物上的转印。

(实施例4)

作为粘合层树脂，使用190℃下MFR为7克/10分钟的共聚有10重量％MMA的乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物100重量％，除此以外与实施例1同样地加工成膜厚35μm、宽1600mm、长7,000m的3层层合膜。需要说明的是，在得到规定宽度的制品时，也可以没有任何阻抗地容易地向分切机释放(开卷)，完全未见粘连。

所得到的膜的雾度值为51，测定表面粗糙度的结果是，粘合层的表面粗糙度(Ra)为0.14μm、(Rz)为1.5μm，较平滑，而背面层的表面粗糙度(Ra)为1.2μm、(Rz)为8.4μm，背面层侧的表面出现凹凸。

然后，与实施例1同样，使用厚度为100μm的由环状烯烃形成的相位差膜，对该试样样品评价粘合特性，结果粘合力为0.12N/50mm，另外，剥离本膜后，观察被粘物的表面，未见污染。

另外，与实施例1同样通过目视也未观察到鱼眼，因而直接使用试样样品，实施鱼眼的转印性评价，其结果，在被粘物上没有洼坑，而且虽然背面层凹凸化，但是也未见所述凹凸的转印。

(比较例2)

如下准备各层的构成树脂。

作为粘合层树脂使用与比较例1相同的乙烯·1-己烯共聚物(直连状低密度聚乙烯)，作为中间层树脂使用密度为0.964g/cm³、熔点为134℃、190℃下MFR为7.5克/10分钟的高密度聚乙烯，作为背面层树脂使用由190℃下MFR为5.5克/10分钟、密度为0.923g/cm³的低密度聚乙烯94重量％、190℃下MFR为2克/10分钟、密度为0.92g/cm³的低密度聚乙烯1重量％、230℃下MFR为40克/10分钟、乙烯含量为5重量％的乙烯-丙烯无规共聚物4重量％、以及作为润滑剂的平均粒径2.0μm的钠钙铝硅酸盐1.0重量％构成的树脂组合物经亨舍尔混合机均匀混合后的组合物，与实施例2同样地使用T模型3层复合制膜机，制成膜厚30μm的3层层合膜。

所得到的膜的雾度值为12，也不粘连，容易卷回。另外，测定表面粗糙度的结果是，粘合层的表面粗糙度(Ra)为0.09μm、(Rz)为0.48μm，背面层的表面粗糙度(Ra)为0.12μm、(Rz)为2.4μm，是粘合层、背面层都较平滑的膜。

与实施例2同样地评价鱼眼，结果0.05mm²～0.1mm²尺寸的鱼眼为13个/m²，可以视觉辨认的长径约100μm以上的鱼眼为220个/m²。

与上述的实施例2同时进行评价，评价鱼眼的转印性，结果比较例2中鱼眼部使被粘物产生洼坑。

(实施例5、6、7)

作为中间层树脂，使用与用于实施例2的粘合层的相同的、密度为0.875g/cm³、MFR为3克/10分钟的超低密度聚乙烯，除此以外与实施例1同样地得到实施例5的膜。

另外，作为中间层树脂，使用密度为0.934g/cm³、MFR为5克/10分钟的直连状低密度聚乙烯(1-丁烯共聚物)，除此以外与实施例1同样地得到实施例6的膜。

另外，作为中间层树脂，使用由密度为0.923g/cm³、190℃下MFR为10克/10分钟的高压法低密度聚乙烯60重量％和实施例1的背面层构成树脂组合物40重量％构成的树脂组合物经亨舍尔混合机均匀混合后的组合物，除此以外与实施例1同样地得到实施例7的膜。

实施例5、6、7任一膜在分切工序中加工成规定宽度时都顺利地开卷，滑动性、粘连性都很好。

将各试样膜的特性示于表1，与实施例1同样，未观察到鱼眼。

需要说明的是，对于鱼眼的转印性，使用与实施例1相同的被粘物进行评价，结果实施例5和实施例6的试样膜的鱼眼转印性良好，而实施例7的试样膜观察到一点点由鱼眼造成的洼坑。

Claims

1.一种表面保护膜，其特征在于，由粘合层、中间层和背面层的3层层合形态形成，所述粘合层由选自由密度为0.870～0.935g/cm³的乙烯·α-烯烃共聚物和甲基丙烯酸甲酯共聚比例为5重量％～20重量%的乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物组成的组中的至少一种形成，所述中间层主要由选自由密度为0.870～0.935g/cm³的聚乙烯类树脂和乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物组成的组中的至少一种的、弯曲弹性模量为20MPa～500MPa的树脂构成，所述背面层由70～95重量%的聚丙烯类树脂和30～5重量%的低密度聚乙烯构成，所述背面层的表面粗糙度基于JIS B0601-1994以算术平均粗糙度(Ra)计为0.6μm以上、以十点平均粗糙度(Rz)计为4μm以上，所述粘合层的表面粗糙度基于JIS B0601-1994以算术平均粗糙度(Ra)计为0.2μm以下、以十点平均粗糙度(Rz)计为2μm以下。

2.如权利要求1所述的表面保护膜，其特征在于，构成背面层的聚丙烯类树脂在230℃、负荷2.16kg/cm²下的熔体流动速率为5～50克/10分钟的范围，并且低密度聚乙烯在190℃、负荷2.16kg/cm²下的熔体流动速率为0.5～5克/10分钟。

3.如权利要求1所述的表面保护膜，其特征在于，由粘合层、中间层和背面层的3层层合形态形成，中间层具有选自由密度为0.870～0.935g/cm³的聚乙烯类树脂和乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物组成的组中的至少一种与粘合层构成树脂和背面层构成树脂的混合树脂组成。