CN102396460B - 一种含烯啶虫胺和氟虫双酰胺的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含杀虫有效成分烯啶虫胺和氟虫双酰胺的杀虫组合物及制备方法，其中杀虫有效成分烯啶虫胺与氟虫双酰胺的重量配比为1∶200～200∶1，杀虫有效成分的总重量百分比为0.2％～80％，烯啶虫胺的重量百分比是0.1％～80％，氟虫双酰胺的重量百分比是0.1％～50％。本发明与单剂相比，防治水稻、小麦、棉花、苹果、柑橘等农作物害虫，杀虫效果好，用药成本低，杀虫有效活性成分烯啶虫胺和氟虫双酰胺具有显著的增效作用，尤其是用于防治水稻刺吸式口器害虫和鳞翅目类害虫和对抗性害虫如防治稻纵卷叶螟和稻飞虱具有明显的增效作用。

Description

一种含烯啶虫胺和氟虫双酰胺的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及一种含杀虫有效成分烯啶虫胺和氟虫双酰胺的杀虫组合物及制备方法。

背景技术

稻纵卷叶螟和稻飞虱是两种迁飞性农业害虫，是中国水稻生产上为害严重的几种重要的病虫害排前的两种害虫，二者发生时间相近。以往防治这两种害虫的农药是以毒死蜱为主的复配制剂，一般选用毒死蜱与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、氟虫腈、噻嗪酮或吡虫啉进行复配。近年来，由于阿维菌素类药剂的频繁使用，害虫抗性已经比较严重。另外氟虫腈对甲壳类水生生物和蜜蜂具有高风险，在水和土壤中降解慢，自2009年10月1日起将严格禁用。

氟虫双酰胺，属新型邻苯二甲酰胺类杀虫剂，通过激活兰尼碱受体细胞内钙释放通道，导致储存钙离子的失控性释放，是目前为数不多的作用于昆虫细胞兰尼碱受体的化合物，对鳞翅目害虫有广谱防效，与现有杀虫剂无交互抗性产生，非常适宜于现有杀虫剂产生抗性的害虫防治。对幼虫有非常突出的防效，对成虫防效有限，没有杀卵作用。渗透植株体内后通过木质部略有传导，耐雨水冲刷。

烯啶虫胺是继吡虫啉之后开发的一种烟酰亚胺类杀虫剂，具有超高效、广谱、用量少、毒性低、药效持久、对作物无药害、使用安全等优点，是近年来国内新推广的一种替代高毒有机磷农药的新品种。随着其价格进一步降低和推广应用的强化，烯啶虫胺良好的发展前景值得期待。目前国内烯啶虫胺主要生产企业有6家，2009年底国内产能约为1000吨/年，其中不少为新建装置，产量约为500吨左右，远不能满足国内需求，值得国内农药生产与推广应用单位的重视。

将不同有效成分进行复配，是兼治病虫害、提高药效、减少用药次数、降低防治成本和延缓抗性产生常用的方法。针对目前单独使用氟虫双酰胺或烯啶虫胺防治害虫用药量大、成本高、重复使用易使害虫产生抗性的实际问题，需提供一种混配比例合理、防治效果好、用药成本低的增效组合物。经发明人研究，发现将烯啶虫胺与氟虫双酰胺复配后能产生很好的增效作用。关于烯啶虫胺和氟虫双酰胺复配的相关报道尚未公开。

发明内容

本发明提供的是一种含杀虫有效成分烯啶虫胺和氟虫双酰胺的杀虫组合物及制备方法，该组合物包括杀虫有效成分烯啶虫胺和氟虫双酰胺和辅助成分，辅助成分是溶剂、助溶剂、分散剂、润湿剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、填料、微囊载体、崩解剂。按照本技术领域公知的制剂加工方法配制成可湿性粉剂或水分散粒剂、微胶囊悬浮剂、水剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂，其中杀虫有效成分烯啶虫胺与氟虫双酰胺的重量配比为1∶200～200∶1，杀虫有效成分的总重量百分比为0.2％～80％，烯啶虫胺的重量百分比是0.1％～80％，氟虫双酰胺的重量百分比是0.1％～50％，其余为辅助成分。

本发明所述溶剂为苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、乙酸乙酯中的一种或几种；

本发明所述助溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、三氯乙烷中的一种或几种；

本发明所述的分散剂和润湿剂为木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基磺酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、皂角粉中的一种或几种；

本发明所述乳化剂为木质素磺酸盐或烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸类、十二烷基苯磺酸盐中的一种或几种；

本发明所述稳定剂为有机磷酸酯、油酸三乙醇胺、环氧化亚麻油、环氧化豆油中的一种或几种；

本发明所述防冻剂为失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、尿素、盐、聚乙二醇、乙二醇中的一种或几种；

本发明所述的增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝、明胶、阿拉伯胶、聚乙二醇、邻苯二甲酸酯类中的一种或几种；

本发明所述的消泡剂为硅酮消泡剂、柴油、正辛醇中的一种或几种；

本发明所述填料为高岭土、膨润土、滑石粉、碳酸钙、硅藻土、铵盐、活性白土、石膏、白炭黑中的一种或几种；

本发明所述的微囊载体是多孔硅胶、环糊精、癸二酰氯、乙二醇、异氰酸酯、甲醛、明胶、阿拉伯胶中的一种或几种；

本发明所述崩解剂为硫酸铵、氯化铵、硫酸钠、尿素、氯化钠、氯化镁中的一种或几种。

本发明为可湿性粉剂时，由以下重量百分比的组分组成：烯啶虫胺的重量百分比是0.1％～80％，氟虫双酰胺的重量百分比是0.1％～50％，分散剂的重量百分比是1％～10％，润湿剂的重量百分比是1％～10％，稳定剂的重量百分比是0％～5％，填料补充至100％。所有组分混合均匀后，通过气流粉碎机粉碎，细度达到98％通过325目标准筛，悬浮率在80％以上，制得可湿性粉剂。其中分散剂、润湿剂、稳定剂、填料与前所述相同。

本发明为水分散粒剂时，由以下重量百分比的组分组成：烯啶虫胺的重量百分比是0.1％～80％，氟虫双酰胺的重量百分比是0.1％～50％，表面活性剂的重量百分比是0％～2％，分散剂的重量百分比是1％～15％，润湿剂的重量百分比是1％～15％，崩解剂的重量百分比是1％～10％，稳定剂的重量百分比是0％～5％，填料补充至100％。将所有组分混合均匀后，加入到气流粉碎机中进行粉碎，粉碎后的物料再加入到锥形混合机中混合2小时，混合后的物料细度达到98％通过325目标准筛，得到粉剂，然后将粉剂与纯化水同时加入到混合机中混合，制成可塑性的物料，最后将此物料放进挤压造粒机中造粒，造粒后的产品在54℃烘箱中进行干燥，使用10目和60目的标准筛，取两筛中间的物料，制得水分散粒剂。其中表面活性剂、分散剂、润湿剂、崩解剂、稳定剂、填料与前所述相同。

本发明为微胶囊悬浮剂时，由以下重量百分比的组分组成：烯啶虫胺的重量百分比是0.1％～80％，氟虫双酰胺的重量百分比是0.1％～50％，乳化剂的重量百分比是1％～20％，溶剂的重量百分比是1％～20％，稳定剂的重量百分比是0％～5％，防冻剂的重量百分比是0％～10％，增稠剂的重量百分比是0％～10％，消泡剂的重量百分比是0％～5％，微囊载体的重量百分比是1％～10％，水补充至100％。用微囊载体将有效成分和乳化剂、溶剂和稳定剂包封成细小微胶囊，粒径D90≤50μm，用水与防冻剂、增稠剂、消泡剂形成载体制成悬浮体系。产品粘度在10mpa.s～300mpa.s。其中乳化剂、溶剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、微囊载体与前所述相同。

本发明为水剂时，由以下重量百分比的组分组成：烯啶虫胺的重量百分比是0.1％～80％，氟虫双酰胺的重量百分比是0.1％～50％，溶剂的重量百分比是1％～20％，助溶剂的重量百分比是1％～5％，乳化剂的重量百分比是1％～20％，稳定剂的重量百分比是0％～5％，防冻剂的重量百分比是0％～5％，水补充至100％。将有效成分、溶剂、助溶剂、表面活性剂混合，搅拌均匀成油相，在缓慢搅拌中加入水和防冻剂组成的水相，制成透明均一的水剂，该水剂能与水以任意比例互溶，使用尤为方便。其中溶剂、助溶剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂与前所述相同。

本发明为悬浮剂时，由以下重量百分比的组分组成：烯啶虫胺的重量百分比是0.1％～80％，氟虫双酰胺的重量百分比是0.1％～50％，润湿剂的重量百分比是1％～5％，分散剂的重量百分比是1％～8％，增稠剂的重量百分比是0.1％～1％，防冻剂的重量百分比是2％～5％，水补齐至100％。所有组成物料混合均匀后，采用湿法砂磨2～3小时，可得到悬浮剂，其粒径D90≤5μm，悬浮率≥85％。其中润湿剂、分散剂、增稠剂、防冻剂与前所述相同。

本发明为微乳剂时，由以下重量百分比的组分组成：烯啶虫胺的重量百分比是0.1％～80％，氟虫双酰胺的重量百分比是0.1％～50％，乳化剂的重量百分比是1％～12％，助溶剂的重量百分比是0％～10％，稳定剂的重量百分比是0～5％，溶剂的重量百分比是0～40％，加水补至100％。将各组分一起加入到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，慢慢加入纯净水，边加边搅拌，混合搅拌制得微乳剂。其外观为均一透明的水相体系，溶于水后形成乳白色的溶液。其中乳化剂、助溶剂、稳定剂、溶剂与前所述相同。

本发明为水乳剂时，由以下重量百分比的组分组成：烯啶虫胺的重量百分比是0.1％～80％，氟虫双酰胺的重量百分比是0.1％～50％，乳化剂的重量百分比是1％～20％，助溶剂的重量百分比是0％～15％，稳定剂的重量百分比是0～5％，溶剂的重量百分比是10～40％，加水补至100％。将各组分一起加入到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，慢慢加入纯净水，边加边搅拌，混合搅拌制得水乳剂，其外观为牛奶状液体，能与水混溶。其中乳化剂、助溶剂、稳定剂、溶剂与前所述相同。

本发明为悬乳剂时，将一种有效成分按照水乳剂的制备方法配制成水乳剂，另一有效成分按照悬浮剂的制备方法制成悬浮剂，然后再将两者混合搅拌均匀，即得悬乳剂。该悬乳剂由以下重量百分比的组分组成：烯啶虫胺的重量百分比是0.1％～80％，氟虫双酰胺的重量百分比是0.1％～50％，溶剂的重量百分比是1％～5％，分散剂的重量百分比是1％～5％，乳化剂的重量百分比是1％～10％，润湿剂的重量百分比是1％～5％，稳定剂的重量百分比是1％～5％，防冻剂的重量百分比是0％～5％，增稠剂的重量百分比是0％～5％，消泡剂的重量百分比是0～5％，水补充至100％。其中溶剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂与前所述相同。

本发明与单剂相比，防治水稻、小麦、棉花、苹果、柑橘等农作物害虫，杀虫效果好，用药成本低，杀虫有效活性成分烯啶虫胺和氟虫双酰胺具有显著的增效作用，尤其是用于防治水稻刺吸式口器害虫和鳞翅目类害虫和对抗性害虫如防治稻纵卷叶螟和稻飞虱具有明显的增效作用，提高了防治效果；两种有效成分混配，减少了用药量，从而降低了成本、减轻了对环境的污染；组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，有利于克服或延缓害虫的抗药性；同时具备速效和长效两大特点。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但本发明绝非仅限于这些例子。所有配方中配比为重量比，本发明组合物各种制剂的加工工艺和设备为公众已知。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤100为相加作用，CTC≥100为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

室内毒力测定：

表1烯啶虫胺与氟虫双酰胺及其复配对稻飞虱的毒力测定

表2烯啶虫胺与氟虫双酰胺及其复配对稻纵卷叶螟的毒力测定

从表1、表2可见，烯啶虫胺和氟虫双酰胺配比为1∶200～200∶1时，混剂的共毒系数在120以上，表明有增效作用，尤其烯啶虫胺和氟虫双酰胺配比在1∶100～10∶1之间时，增效作用更加显著，共毒系数在200以上。

实施例1 5％烯啶虫胺·氟虫双酰胺可湿性粉剂

按烯啶虫胺4g、氟虫双酰胺1g、十二烷基苯磺酸钠8g、扩散剂NNO 8g、拉开粉3g、白碳黑10g、高岭土加至100g，按常规生产工艺制得5％烯啶虫胺·氟虫双酰胺可湿性粉剂。该配比按1000倍稀释喷雾，药后72小时对稻纵卷叶螟和稻飞虱的防治效果分别为99％和100％，10％烯啶虫胺水剂和20％氟虫双酰胺水分散剂照同样方法，分别稀释750倍和3500倍后使用，药后72小时防效分别为94％、91％和78％、76％。研究还发现，本制剂对白粉虱的防效在92％以上。

实施例2 80.4％烯啶虫胺·氟虫双酰胺水分散粒剂

按烯啶虫胺80g、氟虫双酰胺0.4g、双萘基磺酸钠5g、皂角粉3g、尿素3g、硫酸铵5g、聚乙二醇1g、高岭土加至100g，按常规生产工艺制得80.4％烯啶虫胺·氟虫双酰胺水分散粒剂。该配比按500倍稀释喷雾，药后72小时对稻纵卷叶螟和稻飞虱的的防治效果分别为98％和96％，10％烯啶虫胺水剂和20％氟虫双酰胺水分散剂照同样方法，分别稀释750倍和3500倍后使用，药后72小时防效分别为86％、84％和84％、76％。研究还发现，本制剂对甜菜夜蛾的防效在95％以上。

实施例3 20％烯啶虫胺·氟虫双酰胺微胶囊悬浮剂

按烯啶虫胺10g、氟虫双酰胺10g、二甲基甲酰胺8g、农乳0201B 1.5g制成囊心混合物；按囊心混合物59.5g与尿醛树脂预制物19.5g为3∶1的比例，制备成微胶囊剂的聚合一固化物；最后加入3g 0201B和2g吐温85，并用水16g补足到100g，按界面聚合工艺制得20％烯啶虫胺·氟虫双酰胺微胶囊悬浮剂。该配比按2000倍稀释喷药，药后72小时对稻纵卷叶螟和稻飞虱的防治效果分别为99％和100％。10％烯啶虫胺水剂和20％氟虫双酰胺水分散剂照同样方法，分别稀释800倍和4000倍后使用，药后72小时防效分别为93％、89％和79％、73％。研究还发现，本制剂对棉铃虫的防效在90％以上。

实施例4 15.2％烯啶虫胺·氟虫双酰胺可溶性液剂

按烯啶虫胺15g、氟虫双酰胺0.2g、有机磷酸酯8g、二甲基甲酰胺加至100g，按常规生产工艺制得15.2％烯啶虫胺·氟虫双酰胺可溶性液剂。该配比按2000倍稀释喷雾，药后72小时对稻纵卷叶螟和稻飞虱的防治效果分别为100％和100％，10％烯啶虫胺水剂和20％氟虫双酰胺水分散剂照同样方法，分别稀释800倍和4000倍后使用，药后72小时防效分别为96％、91％和82％、78％。研究还发现，本制剂对蚜虫的防效在95％以上。

实施例5 50％烯啶虫胺·氟虫双酰胺悬浮剂

按烯啶虫胺0.5g、氟虫双酰胺49.5g、异丙醇8g、聚氧乙烯醚磷酸酯12g、用水补足到100％，按常规生产工艺制得50％烯啶虫胺·氟虫双酰胺悬浮剂。该配比按2000倍稀释喷药，药后72小时对稻纵卷叶螟和稻飞虱的防治效果分别为96％和98％。10％烯啶虫胺水剂和20％氟虫双酰胺水分散粒剂照同样方法，分别稀释800倍和4000倍后使用，药后72小时防效分别为95％、86％和84％、75％。研究还发现，本制剂对瓜绢螟的防效在90％以上。

实施例6 20.1％烯啶虫胺·氟虫双酰胺悬乳剂

按烯啶虫胺0.1g、氟虫双酰胺20g、聚氧乙烯醚聚苯醚6g、乙二醇8g、黄原胶0.3～2g、硅酮消泡剂0.05g、水加至100g，按常规生产工艺制得20.1％烯啶虫胺·氟虫双酰胺悬乳剂。该配比按1500倍稀释喷雾，药后72小时对稻纵卷叶螟和稻飞虱的防治效果分别为97％和95％，10％烯啶虫胺水剂和20％氟虫双酰胺水分散剂照同样方法，分别稀释750倍和3500倍后使用，药后72小时防效分别为90％、89％和78％、70％。研究还发现，本制剂对玉米螟的防效在85％以上。

实施例7 0.2％烯啶虫胺·氟虫双酰胺微乳剂

按烯啶虫胺0.1g、氟虫双酰胺0.1g、异丙醇8g、二甲基甲酰胺1.5g、二甲苯5g、EL-4018g用水补足到100％，按常规生产工艺制得0.2％烯啶虫胺·氟虫双酰胺微乳剂。该配比按2000倍稀释喷药，药后72小时对稻纵卷叶螟和稻飞虱的防治效果分别为97％和98％。10％烯啶虫胺水剂和20％氟虫双酰胺水分散粒剂照同样方法，分别稀释800倍和4000倍后使用，药后72小时防效分别为94％、86％和84％、78％。研究还发现，本制剂对瓜绢螟的防效在90％以上。

实施例8 19.8％烯啶虫胺·氟虫双酰胺水乳剂

按烯啶虫胺1.8g、氟虫双酰胺18g、异丙醇8g、二甲基甲酰胺1.5g、二甲苯5g、EL-2010g、农乳500^#1g，用水16g补足到100％，按常规生产工艺制得19.8％烯啶虫胺·氟虫双酰胺水乳剂。该配比按2000倍稀释喷药，药后72小时对稻纵卷叶螟和稻飞虱的防治效果分别为99％和100％。10％烯啶虫胺水剂和20％氟虫双酰胺水分散粒剂照同样方法，分别稀释800倍和4000倍后使用，药后72小时防效分别为96％、82％和82％、78％。研究还发现，本制剂对蓟马的防效在90％以上。

发明人在安排实施各个实施例对稻飞虱的田间试验中，还检查了施药后1天、21天田间防效效果，结果见表3：

表3烯啶虫胺与氟虫双酰胺及其复配对稻飞虱的防效

药剂	使用剂量	药后1天田间防效	药后21天田间防效
				实施例1	3g/亩	90.24％	92.43％
实施例2	20ml/亩	91.32％	89.88％
				实施例3	60g/亩	89.24％	91.36％
实施例4	20ml/亩	92.57％	90.32％
				实施例5	12g/亩	87.56％	95.58％
实施例6	12ml/亩	92.69％	89.09％
				实施例7	1200ml/亩	91.32％	90.17％
实施例8	6ml/亩	91.89％	90.42％
				10％烯啶虫胺水剂	20ml/亩	90.02％	87.89％
20％氟虫双酰胺水分散粒剂	15g/亩	78.05％	80.02％

从表3可以看出：烯啶虫胺和氟虫双酰胺的组合物和各自单剂相比，不但提高了速效性，还加强了防治的持效性。

Claims (4)

1.一种有效成分为烯啶虫胺和氟虫双酰胺的杀虫组合物，其特征在于，烯啶虫胺与氟虫双酰胺的重量配比为10：1、75：1、100：1、200：1、1：200，杀虫有效成分的总重量百分比为0.2%～80%，其中烯啶虫胺的重量百分比是0.1％～80％，氟虫双酰胺的重量百分比是0.1％～50％，其余为辅助成分。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、微胶囊悬浮剂、可溶性液剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂。

3.根据权利要求1或2所述的杀虫组合物，其特征在于：所述辅助成分为表面活性剂、载体和助剂。

4.根据权利要求1中所述的杀虫组合物用于防治水稻、小麦、棉花、苹果、柑橘害虫。