CN102241970B - 一种用于检测水相中锌离子的近红外荧光探针及其制备方法 - Google Patents
一种用于检测水相中锌离子的近红外荧光探针及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于小分子荧光探针领域，特别涉及一种用于检测水相中锌离子的近红外荧光探针及其制备方法。所述检测水相中锌离子的近红外荧光探针，其结构式如下所示：。本发明的荧光探针除了具有高选择性、高灵敏度外同时还具有以下优点：荧光光谱的发射峰在近红外区；低细胞毒性；良好的细胞膜透性；以及良好的水溶性；本发明所述荧光探针已经具备了在细胞内检测锌离子及荧光成像的能力。
Description
技术领域
本发明属于小分子荧光探针领域，特别涉及一种用于检测水相中锌离子的近红外荧光探针及其制备方法。
背景技术
锌是人体必需的微量元素之一，在人体内的含量只次于铁排在第二位，其可作为一种辅助因子调控蛋白质或酶的活性。另外锌离子还具有神经调节功能，确锌是可引起神经生长发育受阻，而且会导致性器官发育迟缓，表现为前列腺和精囊发育不全，精子减少，导致性生理机能降低。
由于锌阳离子Zn2+最外层电子分布为3d104s0，不显现任何波谱或磁信号，因此常用的紫外光谱、圆二色谱、核磁共振、电子顺磁共振和穆斯堡尔光谱仪等均不适用于Zn2+的测定。
测定痕量锌常采用的方法有：原子吸收光谱法，属于常规元素分析法，但对于痕量的元素的测定灵敏度低，操作复杂；塞曼效应石墨原子吸收光谱法，是一种准确可靠的方法，但同样操作复杂，而且费用高昂，难以大规模应用。更重要的是这些方法无法在不损伤生物体系的活细胞和活组织的前提下，在其中应用。更无法实时检测生物体系的活细胞和活组织中的锌离子浓度的变化。
现有技术中，荧光分子探针技术应用于离子的检测，可实现原位检测，由于普通的荧光分子探针在水溶液中溶解性差，或者选择性差，因此需要设计一种能够在水溶液中表现出良好的性能的荧光分子探针，同时大部分对锌离子识别的荧光探针分子处于短波长区，激发时会对细胞产生损伤，并且生物体中自发荧光对检测也产生了严重的干扰，使其在应用中受到了一定的限制。因此设计合成能在水相中检测锌离子的近红外的荧光探针在实际应用中具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能检测水相中锌离子的近红外荧光探针，从而准确、灵敏地检测出水相中、细胞中、生物体中的锌离子的浓度。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种检测水相中锌离子的近红外荧光探针，其结构式如下所示：
。
上述近红外荧光探针的制备方法包括以下步骤：
1） 将2-氯甲基吡啶盐酸盐溶解在水中制得2-氯甲基吡啶盐酸盐水溶液，然后加入氢氧化钠，然后边搅拌边加入N-叔丁氧羰基乙二胺、相转移催化剂、碘化钾、四氢呋喃，在惰性气体气氛中，室温下搅拌2～5天，制得中间产物3-甲氧基-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺；其中，2-氯甲基吡啶盐酸盐水溶液的浓度为1～1.4mol/L；所述相转移催化剂为十六烷基三甲基溴化铵；2-氯甲基吡啶盐酸盐、氢氧化钠、N-叔丁氧羰基乙二胺的摩尔比为1∶1.5～2.5∶0.3～0.5；所述中间产物N'-叔丁氧羰基-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺的结构式为：
；
2）将N'-叔丁氧羰基-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺溶于二氯甲烷中，然后置于冰水浴中，边搅拌边缓慢加入三氟乙酸，滴加完毕后，室温下搅拌1～3小时，制得N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺；其中，N'-叔丁氧羰基-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺、三氟乙酸，二氯甲烷的摩尔比1∶18～22：15～17；所述N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺的结构式为：
；
3）在惰性气体气氛中，混合N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺、1-溴萘、叔丁醇钠、钯催化剂、辅助催化剂、甲苯，回流1～2天，制得中间产物N'-（1-萘基）-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺；其中，N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺、1-溴萘、叔丁醇钠、钯催化剂、辅助催化剂摩尔比为1∶1.1～1.3∶1.5～1.7：0.2～0.4: 0.4～0.8；所述把催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯；所述辅助催化剂为(+/-)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘；所述中间产物N'-（1-萘基）-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺：
；
4）混合N'-（1-萘基）-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺、2-亚硝基-3-乙氨基-4-甲基苯酚盐酸盐、浓盐酸、甲醇，回流反应3-8小时，得到近红外荧光探针；所述的2-亚硝基-3-乙氨基-4-甲基苯酚盐酸盐为实验室合成；所述浓盐酸为浓度为36%（质量百分数），其中N'-（1-萘基）-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺、2-亚硝基-3-乙氨基-4-甲基苯酚盐酸盐的摩尔比为1∶0.8～1.2。
上述近红外荧光探针对水相中的锌离子（Zn2+）有很专一的识别效果，而且产生的荧光强度与浓度在1×10-6M到20×10-6M范围内的锌离子的浓度成线性关系。
因此，上述近红外荧光探针可以用于生物体系中的锌离子的检测，生物活细胞和生物活组织内的锌离子的分析检测和荧光成像检测，以及临床医学上病变组织中锌离子的检测。
因此，本发明要求保护上述近红外荧光探针检测水相中的锌离子浓度的应用，例如，可以检测污水中锌离子的浓度；也可以检测生物体系中锌离子的浓度。
因此，本发明要求保护上述近红外荧光探针检测生物体系中的锌离子的应用，所述生物体系包括：生物活细胞、生物活组织内、临床医学上病变组织。
由于上述技术方案的应用，本发明与现有技术相比，具有以下优点;
由于本发明合成了以尼罗蓝为荧光团，以N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺为识别基团的化合物作为在水相中检测锌离子的近红外荧光探针，与前人的工作（(a) Chen, H.; Gao, W.; Zhu, M.; Gao, H.; Xue, J.; Li, Y. Chemical Communications. 2010, 46, 8389; (b) Joseph, R.; Ramanujam, B.; Pal, H.; Rao, C. P. Tetrahedron Letters. 2008, 49, 6257; (c) Teolato, P.; Rampazzo, E.; Arduini, M.; Mancin, F.; Tecilla, P.; Tonellato, U. Chemistry - A European Journal. 2007, 13, 2238.）相比，本发明的荧光探针除了具有高选择性、高灵敏度外同时还具有以下优点：荧光光谱的发射峰在近红外区；低细胞毒性；良好的细胞膜透性；以及良好的水溶性；本发明所述荧光探针已经具备了在细胞内检测锌离子及荧光成像的能力，可以为临床医学中相关疾病的诊断研究提供参考。
附图说明
图1：实施例一中的合成荧光探针的路线图；
图2：实施例一中荧光探针对锌离子的选择性识别；
图3：实施例一中荧光探针在不同浓度锌离子的水溶液中的紫外吸收图；
图4：实施例一中荧光探针在不同浓度锌离子的水溶液中的荧光图；
图5为实施例一中荧光探针在不同浓度锌离子的水溶液中的荧光强度与锌离子浓度的关系图；
图6a为本发明实施例一的荧光探针1细胞实验中的KB细胞明场图；
图6b为本发明实施例一的荧光探针1在KB细胞中的荧光图；
图6c为本发明实施例一的荧光探针1细胞实验中的KB细胞明场图；
图6d为本发明实施例一的荧光探针1在KB细胞中的荧光图；
图7为实施例二中荧光探针1的MTT 细胞毒性实验图。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述：
实施例一：
如图1所示，将6.56g 2-氯甲基吡啶盐酸盐（0.040 mol,M=164.03g/mol）溶解在40 mL水中，然后向上述溶液中加入3.20g（0.080 mol,M=40.00 g/mol）氢氧化钠，得到红色溶液。在充分的搅拌下，再加入3.20 g N-叔丁氧羰基乙二胺（0.020 mol,M=160.21g/mol），128 mg相转移催化剂, 6.64g碘化钾，40mL四氢呋喃。氩气保护在室温下反应2天。二氯甲烷萃取，干燥，蒸除溶剂后得粗产品。经过硅胶柱分离得到中间产物N`-叔丁氧羰基-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺(4)，为无色油状物。
将5.0g N`-叔丁氧羰基-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺(4)（0.0146mol,M=342.44g/mol）溶解在15mL二氯甲烷中，置于冰水浴中。在充分的搅拌下，缓慢地向溶液中滴加22mL三氟乙酸。滴加完后再在室温中反应1小时。然后用氢氧化钠溶液将反应液调成碱性（pH=10），再用二氯甲烷萃取，干燥蒸除溶剂后得中间产物N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺(3)，为无色油状物。
氮气保护下，混合1.6g N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺(3) （0.0066mol,M=242.32g/mol）、1.5g 1-溴萘（0.0073mol,M=307.07g/mol）、951.4mg叔丁醇钠（0.0099mol,M=96.10g/mol）、121.0mg钯催化剂，165.0mg辅助催化剂，甲苯，在惰性气体气氛中，回流48h，蒸除溶剂后得粗产品。经过硅胶柱分离得到中间产物N`-（1-萘基）-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺(2)。
混合300mg N`-（1-萘基）-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺(2) （0.0008mol,M=368.47g/mol），176.4mg2-亚硝基-3-乙氨基-4-甲基苯酚盐酸盐（0.0008mol,M=216.66g/mol），0.7mL浓盐酸，2mL甲醇，回流反应5小时蒸除溶剂后得粗产品。经过硅胶柱分离得到产物(1)荧光探针，为带有金属光泽的绿色固体。
将荧光探针(1)分别加入到各种金属离子的水溶液中，探针浓度为20×10-6M，使用常规方法探测相应的荧光发射强度，得图2，由图2可以看出荧光探针对锌离子（Zn2+）有很专一的识别效果，对其他离子几乎没有识别，并可知所述的荧光探针分子的最大发射峰在673nm左右。
将荧光探针(1)分别加入到不同浓度锌离子的水溶液中，探针浓度为20×10-6M，使用常规方法探测相应的紫外吸收强度和荧光发射强度，得图3、4，由图4可得图5。由图4、图5可以看出荧光探针的荧光强度与浓度在1×10-6M到20×10-6M范围内的锌离子的浓度成线性关系，这个范围已经可以满足实际测试要求。
将100μL浓度为200×10-6M荧光探针(1)加入到含有900μL 培养基的KB细胞中共同培养30分钟，用PBS洗去细胞外未进细胞的荧光探针(1)，立即用荧光共聚焦显微镜观察细胞。得图6a,b，由图6b可以看出，荧光探针1能够很好的穿透细胞膜进入细胞中，在细胞中显示微弱的荧光。将100μL浓度为200×10-6M氯化锌的0.9%的生理盐水溶液加入到含有900μL 培养基的KB细胞中共同培养30分钟，用PBS洗去细胞外未进细胞的氯化锌，然后再将100μL浓度为200×10-6M荧光探针(1)加入到含有900μL 培养基的KB细胞中共同培养30分钟，用PBS洗去细胞外未进细胞的荧光探针(1)，立即用荧光共聚焦显微镜观察细胞。得图6c,d，由图6d可以看出，在细胞中显示强的荧光。因此，所述荧光探针可以用于生物体系中的锌离子的检测，生物活细胞和生物活组织内的锌离子的分析检测和荧光成像检测，以及临床医学上病变组织中锌离子的检测。
实施例二：
对实施例一所得荧光探针1进行MTT 细胞毒性实验: MTT比色法是一种检测细胞存活和生长的方法，其检测原理为活细胞线粒体中的琥珀酸脱氢酶能使外源性MTT还原为水不溶性的蓝紫色结晶甲瓒（Formazan）并沉积在细胞中，而死细胞无此功能。二甲基亚砜（DMSO）能溶解细胞中的甲瓒，用酶联免疫检测仪在490nm波长处测定其光吸收值，可间接反映活细胞数量。
1、称取MTT 0.5克，溶于100 ml的磷酸缓冲液（PBS），用0.22μm滤膜过滤以除去溶液里的细菌，制备得到浓度为5mg/mlMTT溶液，在4℃下避光保存。
2、接种细胞：收集对数期KB细胞，用含10％小牛血清的培养液配成单个细胞悬液，以50000-70000个细胞/mL的浓度接种到96孔板，每孔体积100 μL。
3、培养细胞： 5% CO2，37℃孵育，至细胞单层铺满孔底（96孔平底板）,约24小时后，加入浓度梯度的药物，设6个梯度,每孔100 μL,每组药物设6个复孔。
4、在5% CO2，37℃条件下孵育1小时，倒置显微镜下观察。
5、吸去药物，每孔加入10 μL MTT溶液（5mg/mL，即0.5% MTT），90 μL培养基继续培养4小时。
6、终止培养，小心吸去孔内培养液。每孔加入120 μL二甲基亚砜，置摇床上低速振荡5 min，使结晶物充分溶解。在酶联免疫检测仪OD 570nm处测量各孔的吸光值。
MTT 细胞毒性实验结果如图 7所示当荧光探针1浓度在10×10-6 M 到 30×10-6 M之间时细胞存活率在89-109%之间，结果表明在这个浓度范围内应用时本探针对细胞基本上没有毒性，适合于在生物系统中应用。
Claims (4)
1.一种检测水相中锌离子的近红外荧光探针，其特征在于，所述近红外荧光探针的结构式如下所示：
。
2.权利要求1所述近红外荧光探针的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1） 将2-氯甲基吡啶盐酸盐溶解在水中制得2-氯甲基吡啶盐酸盐水溶液，然后加入氢氧化钠，然后边搅拌边加入N-叔丁氧羰基乙二胺、相转移催化剂、碘化钾、四氢呋喃，在惰性气体气氛中，室温下搅拌2～5天，制得中间产物3-甲氧基-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺；其中，2-氯甲基吡啶盐酸盐水溶液的浓度为1～1.4mol/L；所述相转移催化剂为十六烷基三甲基溴化铵；2-氯甲基吡啶盐酸盐、氢氧化钠、N-叔丁氧羰基乙二胺的摩尔比为1∶1.5～2.5∶0.3～0.5；所述中间产物N'-叔丁氧羰基-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺的结构式为：
；
2）将N'-叔丁氧羰基-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺溶于二氯甲烷中，然后置于冰水浴中，边搅拌边缓慢加入三氟乙酸，滴加完毕后，室温下搅拌1～3小时，制得N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺；其中，N'-叔丁氧羰基-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺、三氟乙酸，二氯甲烷的摩尔比1∶18～22∶15～17；所述N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺的结构式为：
；
3）在惰性气体气氛中，混合N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺、1-溴萘、叔丁醇钠、钯催化剂、辅助催化剂、甲苯，回流1～2天，制得中间产物N'-（1-萘基）-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺；其中，N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺、1-溴萘、叔丁醇钠、钯催化剂、辅助催化剂摩尔比为1∶1.1～1.3∶1.5～1.7：0.2～0.4: 0.4～0.8；所述钯催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯；所述辅助催化剂为(+/-)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘；所述中间产物N'-（1-萘基）-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺：
；
4）混合N'-（1-萘基）-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺、2-亚硝基-3-乙氨基-4-甲基苯酚盐酸盐、浓盐酸、甲醇，回流反应3-8小时，得到近红外荧光探针；所述的2-亚硝基-3-乙氨基-4-甲基苯酚盐酸盐为实验室合成；所述浓盐酸的浓度为质量百分数36%，其中N'-（1-萘基）-N,N-二（2-吡啶甲基）乙二胺、2-亚硝基-3-乙氨基-4-甲基苯酚盐酸盐的摩尔比为1∶0.8～1.2。
3.权利要求1所述近红外荧光探针检测水相中的锌离子浓度的应用。
4.权利要求1所述近红外荧光探针检测生物体系中的锌离子的应用，所述生物体系为：生物活细胞、生物活组织内、临床医学上病变组织。
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| The synthesis and third-order nonlinear optical properties of resonance Benzo[a]phenoxazinium salts;Bao-Qing Liu;《Dyes and Pigments》;20100513;第88卷;50-56 * |
| Xue-Bo Yang.Benzo[a]phenoxazinium-Based Red-Emitting Chemosensor for Zinc Ions in Biological Media.《Org. lett.》.2011,第13卷(第10期),2710-2713. * |
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| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |