CN101987900B - 一种聚丙烯流延膜专用树脂的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种无规共聚聚丙烯流延膜专用树脂的合成方法，用国产第二代环管的聚丙烯装置合成，CS-2催化剂/丙烯为0.02～0.03g/kg，两环管均匀加入氢气和乙烯；三乙基铝/丙烯为0.14～0.24kg/t，三乙基铝/给电子体为1～8kg/kg，一、二环管聚合反应器密度控制在530～580Kg/m3，氢气浓度控制在1200～1500ppm，乙烯/丙烯为18～20kg/t，粉料熔体流动速率为11～14g/10min；添加剂为抗氧剂，中和剂，抗粘连剂，爽滑剂；产品熔体流动速率数值为6～9g/10min，乙烯含量为3.6～4.0％。
Description
技术领域
本发明涉及一种高乙烯含量无规共聚聚丙烯流延膜专用树脂的合成方法，属于合成树脂领域。
背景技术
聚丙烯流延膜(CPP)是通过熔体流延骤冷生产的一种无拉伸，非定向的平挤薄膜，广泛应用于纺织品，鲜花、食品、日用品的包装。CPP膜生产要求采用专用树脂，树脂要有一定的熔体流动性和熔体张力，一般要求树脂熔体流动速率(MFR)范围为6～12g/10min，分均聚物和共聚物两大类。高乙烯含量的无规共聚聚丙烯流延膜专用料由于具有较低的熔点和较好的冲击性能主要用于热封膜或蒸煮膜使用。由于较高的乙烯含量，使得聚丙烯装置长周期生产非常困难且产品质量波动较大。
发明内容
本发明的目的是要提供一种用Spheripol(国产)第二代环管的聚丙烯装置合成用于包装的流延膜的高乙烯含量(3.6％-4.0％)的无规共聚聚丙烯流延膜专用树脂的方法，最佳工艺指标和添加剂配方。
本发明所述专用树脂的合成方法如下：
采用CS-2催化剂(向阳科化集团生产，主要成分为钛、镁、氯、酯及少量挥发份等)，在Spheripol(国产)第二代环管的聚丙烯装置上，采用一环二环同时加入等量的氢气和乙烯，熔体质量流动速率控制在6～9g/10min，乙烯质量控制在3.6～4.0％，生产出高乙烯含量的无规共聚粉料，并与抗氧剂、中和剂、爽滑剂、抗粘连剂按配方比例在混合器中混合均匀，挤出造粒，造粒温度150～235℃之间，所造粒料经均化即得所述专用料。并且在工业化生产实践中，摸索了最适合高乙烯含量无规共聚聚丙烯流延膜专用料生产的工艺指标。确保了产品质量。
表1 合成工艺指标
表2 挤压工段工艺指标
保证高乙烯含量无规共聚工艺长周期稳定运行的方法如下：
从均聚聚丙烯转产高乙烯含量无规共聚聚丙烯时提前8小时加入Atmer163，和提前24小时加入浓度为100％的给电子体，并且保证Atmer163的加入量不小于0.5kg/h。采取此措施后Spheripol(国产)第二代环管的聚丙烯装置生产无规共聚聚丙烯粉料时出现的闪蒸罐(D2301)下料阀堵塞现象大大减少。并调整进入汽蒸器(D2501)的蒸汽温度，进入汽蒸器的蒸汽温度控制在110℃以下。使得装置在生产无规物时汽蒸器洗涤塔(T2501)细粉大大减少。并改造了Spheripol(国产)第二代环管的聚丙烯装置T2501的排水线由5个拐角改造为2个拐角，使排水速度加快。确保了装置生产无规料时长周期运行。保证无规共聚单元的长周期运行。
本发明所说聚丙烯装置为Spheripol(国产)第二代环管的聚丙烯装置。
本发明所说的催化剂为向阳科化集团的CS-2催化剂，
本发明所说的乙烯为纯度大于99.9％。
本发明所说的TEAL为三乙基铝，分子式为(C2H5)3Al，
本发明所说的DONORO为给电子体Donor C，名称为环己基、甲基、二甲氧基硅烷，分子式为C9H20O2Si。
本发明所说的Atmer163，中文名称为乙氧基烷基胺。
本发明所说的配方是添加剂添加比例，以无规共聚聚丙烯粉料按100重量份计，抗氧剂为0.1～0.3份，中和剂为0.03～0.1份，抗粘连剂为0.1～0.3份，爽滑剂为0.06～0.1份。
本发明所说的均化是所造粒料按200吨为一个批次，在均化仓中混合4～8小时，以保持专用料性能的均匀性。
本发明所说的抗氧剂为复合抗氧剂，由抗氧剂1010与168按1∶2的比例组成。
本发明所说的抗氧剂1010为[3-(3.5双特丁基-4-羟基环己基)丙酸酯]，168为(2，4双叔丁基酚)亚磷酸酯。
本发明所说的中和剂为硬脂酸钙。
本发明所说的抗粘连剂为平均粒径在0.5μm，纯度大于99％以上的二氧化硅。
本发明所说的爽滑剂为介酸酰胺。
发明效果：
采用Spheripol(国产)第二代环管的聚丙烯装置，通过控制乙烯加入量，氢气加入量、确定了三乙基铝/丙烯及三乙基铝/给电子体最佳控制值。实现了高乙烯含量3.6-4.0％的无规共聚专用料的工业稳定化规模生产，通过优化操作工艺，实现了无规共聚流延膜树脂的生产长周期稳定运行。实现了薄膜加工过程中可复合性与抗粘连性的最佳平衡，提高了专用料的加工性及使用性能。开发的无规共聚聚丙烯流延膜专用料因具有优良的物理机械性能、热封性能及透明性而成为国内流延膜厂家认可的优制原料。
附图说明
图1聚丙烯装置流程示意图
其中：D2201预接触罐、Z2203在线混合器、R2200预聚合反应器、R2201一环管聚合反应器、R2202二环管聚合反应器、D2301闪蒸罐、F2301袋式过滤器、D2501汽蒸器、D2502干燥器、EX2801挤压机
具体实施方式
用国产的第二代环管聚丙烯装置合成；将催化剂、三乙基铝和给电子体在预接触罐中在10℃充分搅拌混合形成络合物，从预接触罐中溢流出来的络合物在在线混合器中与20℃的丙烯混合后进入预聚反应器，在20℃，3.4Mpa压力下，反应4min，进入一环管聚合反应器，加入乙烯和氢气，一部分丙烯进行聚合，聚合物浓度控制在50-55％wt，从一环管聚合反应器出来的聚合物、丙烯和加入的乙烯、氢气进入二环管聚合反应器，同时以不小于0.5kg/h从二环管聚合反应器出口加入乙氧基烷基胺，一、二环管聚合反应温度为69-71℃，压力为3.3～3.4Mpa，二环管聚合反应器排出的物料，先经夹套蒸汽加热的闪蒸管线升温之后，进入压力为1.8Mpa的闪蒸罐进行气固分离，分离出的聚合物经过滤器进入汽蒸器使残余催化剂失活，蒸出粉料吸附的单体，干燥后得到无规共聚聚丙烯粉料；以无规共聚聚丙烯粉重量为100份计，加入抗氧剂0.1～0.3份，中和剂0.03～0.1份，抗粘连剂0.1～0.3份，爽滑剂0.06～0.1份，混合后送入挤压机挤出造粒，造粒温度150～235℃；
催化剂/丙烯为0.02～0.03g催化剂/kg丙烯，三乙基铝/丙烯为0.14～0.24kg/t，三乙基铝/给电子体为1～8kg/kg，氢气浓度控制在1200～1500ppm，乙烯/丙烯为18～20kg/t，汽蒸器的蒸汽温度控制在100～110℃，粉料熔体流动速率控制在11～14g/10min，无规共聚聚丙烯粉料的乙烯含量控制在3.6～4.0％；
给电子体为环己基、甲基或二甲氧基硅烷；
抗氧剂为复合抗氧剂，由抗氧剂1010[3-(3.5双特丁基-4-羟基环己基)丙酸酯]，与168(2，4双叔丁基酚)亚磷酸酯按重量1∶2的比例组成；
中和剂为硬脂酸钙；
抗粘连剂为平均粒径在0.5μm，纯度大于99％以上的二氧化硅；
爽滑剂为介酸酰胺。
实施例1
(装置负荷6t/h)：主催化剂(120g/h)，三乙基铝(840g/h)以及给电子体(105g/h～840g/h)在预接触罐D2201中于10℃左右，充分搅拌混合形成络合物。从D2201中溢流出来的络合物在Z2203(在线混合器)中与冷的丙烯(20℃)(6t/h)混合后进入预聚合反应器R2200，在20℃，3.4Mpa压力下，反应4min左右，进入一环管反应器R2201中，同时将乙烯(116kg/h左右)以及控制分子量的氢气一起输入一环管反应器R2201，在一环管反应器中进行聚合反应。操作温度70℃，压力3.4Mpa，一部分丙烯进行聚合，同时剩余液态丙烯作为固态聚合物的流动载体，淤浆浓度控制在50-55％wt。从R2201出来的淤浆、丙烯和来自界区的乙烯(116kg/h)及氢气进入二环管反应器R2202。并以不小于0.5kg/h从R2202出口加入Atmer163。二环管反应器R2202排出的淤浆，先经夹套蒸汽加热的闪蒸管线升温之后，进入压力为1.8Mpa的闪蒸罐D2301进行气固分离，分离出的气体经动力分离器进入到丙烯洗涤塔，而闪蒸罐D2301底部所收集的聚合物则在料位控制下，排到袋式过滤器F2301。F2301中的聚合物依靠重力进入移动床式汽蒸器D2501内，D2501带有慢速搅拌器，蒸汽由带孔的分布板均匀地进入D2501，通过蒸汽向上，粉料向下移的“对流”形式，使残余催化剂失活，并蒸出粉料吸附的单体，从而提高产品质量。D2501操作压力0.02Mpa，温度100～110℃。通过闭路热氮气循环系统，将来自D2501的聚合物表面的水份在流化床干燥器D2502中除去。
以每一批生产无规共聚聚丙烯粒料200吨计，添加剂罐中1920kg聚丙烯粉料、抗氧剂200kg、中和剂60kg、抗粘连剂200kg、爽滑剂120kg充分混合与来自D2502的聚合物经过计量装置连续按比例地送至混和器，再送至挤压机EX2801。然后送入均化料仓进行均化，均化8小时，得产品。产品熔体流动速率数值为6～9g/10min，乙烯含量为3.6～4.0％。
实施例2
(装置负荷6t/h)：主催化剂(150g/h)，三乙基铝(1140g/h)以及给电子体(142.5g/h～1140g/h)在预接触罐D2201中于10℃左右，充分搅拌混合形成络合中心。从D2201中溢流出来的络合物在Z2203(在线混合器)中与冷的丙烯(20℃)(6t/h)混合后进入预聚反应器R2200，在20℃，3.4Mpa压力下，反应4min左右，进入一环管聚合反应器R2201中，同时将乙烯(116kg/h左右)以及控制分子量的氢气一起输入一环管聚合反应器R2201，在一环管聚合反应器中进行聚合反应。操作温度70℃，压力3.4Mpa，一部分丙烯进行聚合，同时剩余液态丙烯做为固态聚合物的流动载体，淤浆浓度控制在50-55％wt。从R2201出来的淤浆、丙烯和来自界区的乙烯(116kg/h)及氢气进入二环管聚合反应器R2202。并以不小于0.5kg/h从R2202出口加入Atmer163。二环管聚合反应器R2202排出的淤浆，先经夹套蒸汽加热的闪蒸管线升温之后，进入压力为1.8Mpa的闪蒸罐D2301进行气固分离，分离出的气体经动力分离器进入到丙烯洗涤塔，而闪蒸罐D2301底部所收集的聚合物则在料位控制下，排到袋式过滤器F2301。F2301中的聚合物依靠重力进入移动床式汽蒸器D2501内，D2501带有慢速搅拌器，蒸汽由带孔的分布板均匀地进入D2501，通过蒸汽向上，粉料向下移的“对流”形式，使残余催化剂失活，并蒸出粉料吸附的单体，从而提高产品质量。D2501操作压力0.02Mpa，温度100～110℃。通过闭路热氮气循环系统，将来自D2501的聚合物表面的水份在流化床干燥器D2502中除去。
以每一批生产无规共聚聚丙烯粒料200吨计，添加剂罐中1410kg聚丙烯粉料、抗氧剂400kg、中和剂130kg、抗粘连剂400kg、爽滑剂160kg充分混合与来自D2502的聚合物经过计量装置连续按比例地送至混和器，再送至挤压机EX2801。然后送入均化料仓进行均化，均化8小时，得产品。产品熔体流动速率数值为6～9g/10min，乙烯含量为3.6～4.0％。
实施例3
(装置负荷6t/h)：主催化剂(180g/h)，三乙基铝(1440g/h)以及给电子体(180～1440g/h)在预接触罐D2201中于10℃左右，充分搅拌混合形成络合中心。从D2201中溢流出来的络合物在Z2203(在线混合器)中与冷的丙烯(20℃)(6t/h)混合后进入预聚反应器R2200，在20℃，3.4Mpa压力下，反应4min左右，进入一环管聚合反应器R2201中，同时将乙烯(116kg/h左右)以及控制分子量的氢气一起输入一环管聚合反应器R2201，在一环管聚合反应器中进行聚合反应。操作温度70℃，压力3.4Mpa，一部分丙烯进行聚合，同时剩余液态丙烯做为固态聚合物的流动载体，淤浆浓度控制在50-55％wt。从R2201出来的淤浆、丙烯和来自界区的乙烯(116kg/h)及氢气进入二环管反应器R2202。并以不小于0.5kg/h从R2202出口加入Atmer163。二环管聚合反应器R2202排出的淤浆，先经夹套蒸汽加热的闪蒸管线升温之后，进入压力为1.8Mpa的闪蒸罐D2301进行气固分离，分离出的气体经动力分离器进入到丙烯洗涤塔，而闪蒸罐D2301底部所收集的聚合物则在料位控制下，排到袋式过滤器F2301。F2301中的聚合物依靠重力进入移动床式汽蒸器D2501内，D2501带有慢速搅拌器，蒸汽由带孔的分布板均匀地进入D2501，通过蒸汽向上，粉料向下移的“对流”形式，使残余催化剂失活，并蒸出粉料吸附的单体，从而提高产品质量。D2501操作压力0.02Mpa，温度100～110℃。通过闭路热氮气循环系统，将来自D2501的聚合物表面的水份在流化床干燥器D2502中除去。
以每一批生产无规共聚聚丙烯粒料200吨计，添加剂罐中900kg聚丙烯粉料、抗氧剂600kg、中和剂200kg、抗粘连剂600kg、爽滑剂200kg充分混合与来自D2502的聚合物经过计量装置连续按比例地送至混和器，再送至挤压机EX2801。然后送入均化料仓进行均化，均化8小时，得产品。产品熔体流动速率数值为6～9g/10min，乙烯含量为3.6～4.0％。
本发明实施例中各项指标的分析方法：
1、熔体流动速率测试方法：GB/T 3682
2、乙烯含量测试方法：Q/SY DS 0240.118-2004
Claims (1)
1.一种聚丙烯流延膜专用树脂的合成方法，其特征在于：用国产的第二代环管聚丙烯装置合成；将CS-2催化剂、三乙基铝和给电子体在预接触罐中在10℃充分搅拌混合形成络合物，从预接触罐中溢流出来的络合物在在线混合器中与20℃的丙烯混合后进入预聚合反应器，在20℃，3.4Mpa压力下，反应4min，进入一环管聚合反应器，加入乙烯和氢气，一部分丙烯进行聚合，聚合物浓度控制在50-55wt％，从一环管聚合反应器出来的聚合物、丙烯和来自界区的乙烯、氢气进入二环管聚合反应器，同时以不小于0.5kg/h从二环管聚合反应器出口加入乙氧基烷基胺，一、二环管聚合反应温度为69-71℃，压力为3.3～3.4Mpa，二环管聚合反应器排出的物料，先经夹套蒸汽加热的闪蒸管线升温之后，进入压力为1.8Mpa的闪蒸罐进行气固分离，分离出的聚合物经过滤器进入汽蒸器使残余催化剂失活，蒸出粉料吸附的单体，干燥后得到无规共聚聚丙烯粉料；以无规共聚聚丙烯粉重量为100份计，加入抗氧剂0.1～0.3份，中和剂0.03～0.1份，抗粘连剂0.1～0.3份，爽滑剂0.06～0.1份，混合后送入挤压机挤出造粒，造粒温度150～235℃；
CS-2催化剂/丙烯为0.02～0.03g/kg，三乙基铝/丙烯为0.14～0.24kg/t，三乙基铝/给电子体为1～8kg/kg，氢气浓度控制在1200～1500ppm，乙烯/丙烯为18～20kg/t，汽蒸器的蒸汽温度控制在100～110℃，粉料熔体流动速率控制在11～14g/10min，熔体流动速率测试方法：GB/T 3682，无规共聚聚丙烯粉料的乙烯含量控制在3.6～4.0wt％，一、二环管聚合反应器密度控制在530～580Kg/m3；
给电子体为环己基、甲基或二甲氧基硅烷；
抗氧剂为复合抗氧剂，由抗氧剂1010与168按重量1∶2的比例组成；
中和剂为硬脂酸钙；
抗粘连剂为平均粒径在0.5μm，纯度大于99％以上的二氧化硅；
爽滑剂为介酸酰胺。
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
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