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CN101795661A - 用于改善毛发体积的含颗粒免洗型毛发定型产品 - Google Patents

用于改善毛发体积的含颗粒免洗型毛发定型产品 Download PDF

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CN101795661A
CN101795661A CN200880105146.5A CN200880105146A CN101795661A CN 101795661 A CN101795661 A CN 101795661A CN 200880105146 A CN200880105146 A CN 200880105146A CN 101795661 A CN101795661 A CN 101795661A
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CN
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weight
product
hair
granule
polymer
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CN200880105146.5A
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苏珊妮·伯克尔
哈特穆特·希曼
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Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
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Abstract

本发明涉及改善发型体积的免洗型毛发定型产品。更具体地讲，本发明涉及气溶胶摩丝、泵送式摩丝、凝胶、喷雾凝胶、气溶胶型发胶、泵送式喷雾、发蜡、毛发定型霜膏或毛发定型药水形式的免洗型组合物。如本发明所述的免洗型组合物包含球形、椭球形或椭圆形固体颗粒，和至少一种成膜成分。

Description

用于改善毛发体积的含颗粒免洗型毛发定型产品
发明领域
本发明涉及改善发型体积的免洗型毛发定型产品。更具体地讲，本发明涉及免洗型毛发定型产品，诸如气溶胶摩丝、泵送式摩丝、凝胶、喷雾凝胶、气溶胶型发胶、泵送式喷雾、发蜡、毛发定型霜膏或毛发定型药水(hairsetting lotion)。
发明背景
常听到有人抱怨“发型糟糕的一天”。视所有者而定，“发型糟糕”可以是过于扁平、过于卷曲、或实在无法控制。“毛发扁平”通常是具有细薄毛发的人的怨言。为了获得良好的毛发体积(为毛发的可见膨松度)，这些人期望它们的毛发更加稠密和丰盈。有许多因素影响毛发稠密度和丰盈度：毛发直径、毛发纤维与纤维的交互作用、自然构型(卷曲型、直型、波浪型)、弯曲刚度、毛发密度(每平方厘米的毛发数)以及毛发长度。
在增加毛发体积的尝试中，人们已使用定型产品来改变纤维与纤维的交互作用，并且将它们所产生的发型固定。毛发定型凝胶和摩丝产品尤其如此。当在毛发上处于湿态期间，凝胶和摩丝产品有助于增加发梳或发刷对毛发纤维的抓取度，从而有助于形成发型。在干燥时，在毛发纤维之间以及表面上形成聚合性粘结。
这些粘结有助于固定并且保持所形成的毛发体积和发型。此外，当梳理或梳刷毛发时，可破坏由定型产品产生的聚合性粘结。
被破坏的粘结具有粗糙的边缘，这增强了纤维间的摩擦，从而有助于保持毛发体积和发型。然而，诸如这些的定型产品会使得毛发感觉僵硬、胶粘和/或粘着。
用于增加毛发外观体积的其它技术包括烫发、毛发拉直、逆梳和烫压。这些方法均集中在试图改变人们毛发基质特性上。然而，所有这些方法均会损伤毛发。
增加毛发直径的其它尝试导致增益不明显，或导致严重的毛发损伤。因此，仍需要一种能够改善毛发体积并同时保持良好的毛发感觉的方法。尤其需要可提供毛发体积增加的组合物，所述毛发体积的增加在湿度增加的情况下仍是持久的，并且在理想情况下，持久达到下列效果，即在至少一次或多次毛发洗涤后，所述毛发体积的增加仍显著程度地存在。
发明概述
本发明涉及用于改善发型外观体积的免洗型毛发定型产品，所述产品为气溶胶摩丝、泵送式摩丝、凝胶、喷雾凝胶、气溶胶型发胶、泵送式喷雾、发蜡、毛发定型霜膏或毛发定型药水形式，并且所述产品包含组合物，所述组合物包含液体载体、至少一种增加毛发体积的固体颗粒物质、以及至少一种成膜成分。所述固体颗粒物质为球形、椭球形或椭圆形固体颗粒，所述颗粒具有5μm至80μm的平均粒度、低于5重量％的水含量、以及至少90℃的熔点。所述固体颗粒物质还可以是至少一种第一固体物质与至少一种第二固体物质的混合物，其中所述第一固体物质为至少一种不规则形状的颗粒，并且所述第二固体物质为至少一种球形颗粒，其中所述不规则形状颗粒具有至少0.01微米的粒度，所述球形颗粒具有至少0.01微米的粒度，并且所述球形颗粒的中值粒度大于所述不规则形状颗粒的中值粒度。在一个优选的实施方案中，液体载体总量为20重量％至约95重量％(优选55重量％至85重量％)，颗粒总量为0.005重量％至5重量％，并且成膜聚合物总量为0.1重量％至15重量％(优选0.5重量％至10重量％)。
本发明还涉及处理毛发的方法，以及免洗型毛发定型产品改善发型体积的用途。
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
附图概述
图1：Microthene FN 510-00颗粒的SEM图像。
图2：Sipernat 22LS颗粒的SEM图像。
图3：用实施例1丰盈造型摩丝处理过的发束SEM图像。
发明详述
虽然在说明书之后提供了特别指出和清楚地要求保护本发明的权利要求书，但是据信，通过下面的描述可以更好地理解本发明。
本发明的免洗型组合物包含液体载体和特定的固体颗粒物质以及至少一种成膜成分。这些基本组分以及优选或任选组分的每一种均详细描述于下文中。
除非另外指明，所有的百分比、份数和比例均以本发明的组合物的总重量计。
本文中，“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。此术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包括、由和基本上由本文所述的基本成分和限制条件以及本文所述的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制条件组成。
如本文所用，术语“流体”是指趋于呈其容器形状的液体或气体，容器成为挠性中空颗粒的界壁。如本文所用，术语“固体”是指非流体且非蜡质的材料。
如本文所用，术语“不规则”是指颗粒具有非均匀表面纹理，和/或不具有球形、椭圆形、椭球形或其它均匀的形状。如本文所用，术语“球形”是指球形体，其是度量空间中距固定点的距离近似恒定的点集。此处，“近似”的含义为指定点在±15％距离范围内。
如本文所用，术语“中空”是指颗粒具有基本上不含固体物质的胶囊包封区域，所述胶囊包封区域占所述颗粒总体积的10％至99.8％。如本文所用，术语“胶囊包封流体的”是指本发明中空颗粒结构上是中空的。根据本发明，术语“结构上中空”仍可使中空颗粒在其中包含至少一种附加流体物质。
如本文所用，术语“聚合物”应包括经由一种类型单体聚合反应制得的物质(即均聚物)或经由两种或更多种类型单体聚合反应制得的物质(即共聚物)。
如本文所用，术语“粒度”是指颗粒直径。就非球形颗粒而言，粒度是指颗粒的最小直径，即具有最小直径维度上的直径。
如本文所用，术语“适于施用到人的毛发上”是指所述组合物或其组分适用于接触人的毛发和头皮以及皮肤，而无不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应等等。
如本文所用，术语“水溶性”是指物质可溶解在本发明组合物的水中。一般来讲，所述物质在25℃下的溶解浓度为1％，更优选5％，最优选15％。如本文所用，术语“水不溶性”是指物质不溶于本发明组合物的水中。一般来讲，所述物质在25℃下的溶解浓度按所述水溶剂的重量计小于1％。
如本文所用，术语“免洗型组合物”是指施用到人的毛发上并且不用在刚施用后或在较短时间(诸如小于1小时)后洗去的组合物(对于用于洗涤毛发或用于调理毛发的组合物而言通常如此)。
如本文所用，术语“成膜聚合物”定义为，当以浓度按重量计为0.01％至5％的水溶液、醇溶液或含水醇溶液使用时，能够将聚合物膜沉积在毛发上的那些聚合物。
液体载体
本发明的组合物包含液体载体，所述液体载体的含量按所述组合物的重量计优选为约20％至约95％，优选约55％至约85％。
所述液体载体为纯水介质，或优选含最多40重量％醇的水-醇介质。可用作所述醇的是适于美容目的并且具有一至五个碳原子的单价或多价低级醇，诸如乙醇、异丙醇、正丙醇、乙二醇、甘油和丙二醇，尤其是1，2-丙二醇。典型的水含量为55重量％至95重量％，且优选65重量％至80重量％。典型的醇含量为0重量％至30重量％，且优选1重量％至25重量％。所述液体载体优选选自水、乙醇和异丙醇以及它们的混合物。
球形、椭圆形或椭球形颗粒
本发明的组合物包含颗粒。所述颗粒为水不溶性非蜡质固体颗粒，并且具有球形、椭圆形或椭球形形状，具有5μm至80μm的平均粒度，低于5重量％的水含量，并且所述固体颗粒在低于90℃，优选低于160℃的温度下不熔融。就椭球形或椭圆形颗粒而言，最大尺寸与最小尺寸的比率(定义为纵横比)小于10，优选小于8，甚至更优选小于5。
所述颗粒可以是有色的或无色的(例如透明的)。有色颗粒优选选自蓝色颗粒、红色颗粒、绿色颗粒、黄色颗粒、白色颗粒，或它们的组合。例如，有色颗粒可选自蓝色颗粒、红色颗粒、绿色颗粒、黄色颗粒，或它们的组合。作为另外一种选择，有色颗粒可以是白色颗粒。然而，所述颗粒不适于向毛发赋予着色功效。因此，如果使用有色颗粒，它们优选与毛发的颜色相匹配。
所述颗粒优选由至少一种聚烯烃构成，诸如聚乙烯或聚丙烯。制得颗粒的材料更优选包含至少50％，更优选至少70％，至少80％，甚至更优选至少90％的聚烯烃。在最优选的实施方案中，制得颗粒的材料仅由聚烯烃组成。优选的聚烯烃是尼龙、聚乙烯、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、聚氨酯、聚酰胺、环氧树脂、脲醛树脂以及它们的混合物，聚烯烃最优选为聚乙烯和聚丙烯。
可用颗粒的非限制性实例为Microease INS、INS、116(微粉化合成蜡)，Micropoly 210、250S(微粉化聚乙烯)，Microslip(微粉化聚四氟乙烯)和Microsilk(聚乙烯和聚四氟乙烯的组合)，所有这些均得自Micro Powder，Inc。其它实例包括得自Kobo Products，Inc.的MP-2200、BPA-500(聚甲基丙烯酸甲酯)、EA-209(乙烯/丙烯酸酯共聚物)、SP-501(尼龙-12)、SP-10(尼龙-12)、ES-830(聚甲基丙烯酸甲酯)、BPD-800、BPD-500、BPA-500(聚氨酯)和CL2080(聚乙烯)颗粒；聚乙烯粉末诸如以商品名Microthene得自Quantum Chemical的那些，包括MN701、MN710、MN-714、MN-722和FN5100，以及以商品名CeraPURE得自Shamrock Technologies，Inc.的那些；尼龙颗粒，诸如以商品名Orgasol得自Elf Atochem的那些；以商品名Microsponge和Polytrap得自Advanced Polymer Systems的丙烯酸酯共聚物；聚四氟乙烯粉末，诸如以商品名FluoroPURE和HydroPURE得自ShamrockTechnologies，Inc.的那些；以及以商品名Tospearl颗粒由GE Silicones出售的有机硅树脂，包括Tospearl 105、120、130、145、3120和240。还可使用Ganzpearl GS-0605交联聚苯乙烯(得自Presperse)。
有色颗粒的非限制性实例是得自Micro Powders，Inc.的Microblue 5025(聚乙烯蓝色色淀1)和Microblue 2525(聚乙烯蓝色色淀1)。
杂化颗粒的非限制性实例包括Ganzpearl GSC-30SR(绢云母和交联聚苯乙烯杂化粉末)、SM-1000、SM-200(云母和二氧化硅杂化粉末，得自Presperse)、以及FluroTOUCH 135C和235C(聚乙烯和聚四氟乙烯，得自Shamrock Technologies，Inc)。
尤其优选的本发明颗粒是得自Equistar Chem.(Houston，USA)的Microthene FN-510-00和得自Shamrock Technologies Inc.(USA)的CerapureH-540-C。
适宜的粉末包括氯氧化铋、钛酸盐云母、聚甲基丙烯酸甲酯、微粉化特氟隆、丙烯酸酯聚合物、淀粉辛烯基琥珀酸铝、白垩、玉米淀粉、甘油淀粉、氧化镁、甲壳质、微晶蜡、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚丙烯酸酯、纤维素、固体角蛋白颗粒、硅酸镁、麦芽糖糊精、米淀粉、滑石、云母、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、新癸酸锌、树脂酸锌、硬脂酸锌、氧化铝、绿坡缕石、碳酸钙、硅酸钙、葡聚糖、尼龙、贝纶、甲硅烷基化硅石、丝、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、三碱磷酸镁、胡桃壳粉末，或它们的混合物。单独或组合使用涂布粉末表面并且赋予颗粒疏水特性的卵磷脂、氨基酸、矿物油、硅油或各种其它试剂，将上述粉末表面处理。
本发明的颗粒可具有表面电荷，或者它们的表面可用有机或无机材料诸如表面活性剂、聚合物和无机材料进行改性。所述颗粒的表面可通过产生静电而带电，或者通过直接或经由短链、长链或支链烷基连接结合各种离子基团而带电。然而，在一个优选的实施方案中，所述颗粒为中性，即它们不具有任何正电荷或负电荷。
在本发明的一个实施方案中，用于所述组合物中的颗粒为中空颗粒。在一个优选的实施方案中，所述中空颗粒是胶囊包封流体的挠性微球体。所述微球体结构上是中空的，然而它们可包含各种流体，即液体和气体以及它们的异构体。适宜的液体可包含维生素、氨基酸、蛋白质和蛋白质衍生物、草本植物提取物、颜料、染料、抗微生物剂、螯合剂、紫外线吸收剂、光学增白剂、硅氧烷化合物、香料、湿润剂、调理剂、以及它们的混合物。
本发明的颗粒是固体。它们还应是形态稳定的，即在所述组合物的正常使用期间，它们保持它们的结构完整性。在所述组合物的正常使用期间，更优选所述组合物中所有颗粒的至少90％保持它们的结构完整性。
优选的颗粒还将具有不显著受组合物典型加工影响的物理特性。所述颗粒具有大于90℃，更优选大于95℃，甚至更优选大于100℃或至少160℃的熔点。所述颗粒优选在施用到毛发上后不熔融，即使用吹风机将毛发吹干。因此，蜡不适合用作本发明中的颗粒。
而且，所述颗粒具有按所述颗粒的重量计低于5％的水含量。因此，凝胶颗粒由于它们通常过软而不适用于本发明。如果水含量按所述颗粒的重量计高于5％，则可在颗粒施用到毛发上后使其变干。然而，在干燥时，其可能收缩，从而降低它们在毛发上所取得的丰盈功效。为确保水含量不增加，所述颗粒还不应溶胀，即它们应不吸收水。
此外，所述颗粒优选具有小于2.1g/cm3，更优选小于1.9g/cm3，甚至更优选小于1.6g/cm3的密度。如果颗粒的密度高于2.1g/cm3，则所述颗粒可能将过多的重量加在毛发上，从而降低丰盈功效。这对于较大的颗粒以及具有较高颗粒浓度的组合物而言，尤其如此。例如，由二氧化硅构成的颗粒将具有较高密度(SiO2具有2.19至2.66g/cm3的密度；ChemieLexikon，8.Auflage 1997)。
本发明的颗粒具有5μm至80μm的平均粒度。所述颗粒优选具有10μm至60μm，甚至更优选10μm至50μm的平均粒度。如果平均粒度低于5μm，则可能无法达到所需的丰盈功效。另一方面，如果平均粒度高于80μm，则所述颗粒可能变得过大，从而变得肉眼可见。而且，所述颗粒可能变得过重，从而降低丰盈功效。
包含于本发明免洗型组合物中的至少80％的球形、椭圆形或椭球形颗粒优选具有5μm至80μm的平均粒度。包含于所述组合物中的至少80％的球形、椭圆形或椭球形颗粒更优选具有10μm至60μm的平均粒度，并且包含于所述组合物中的至少80％的球形、椭圆形或椭球形颗粒甚至更优选具有10μm至50μm的平均粒度。
包含于本发明免洗型组合物中的至少90％的球形、椭圆形或椭球形颗粒还更优选具有5μm至80μm的平均粒度。包含于所述组合物中的至少90％的球形、椭圆形或椭球形颗粒更优选具有10μm至60μm的平均粒度，并且包含于所述组合物中的至少90％的球形、椭圆形或椭球形颗粒甚至更优选具有10μm至50μm的平均粒度。
本发明的组合物应包含至少0.005重量％，更优选至少0.01重量％，还更优选至少0.5重量％的具有5μm至80μm平均粒度的颗粒。此外，本发明的组合物不必包含大于8重量％，更优选不超过5重量％，还更优选不超过3重量％的颗粒。
本发明的颗粒应具有平滑的表面，即所述表面(例如如果用SEM察看)应显得平滑。例如，就具有平滑表面的球形颗粒而言，所述球形颗粒由度量空间中距固定点的距离近似恒定的点集限定。此处，“近似”的含义为指定点在±15％，优选±10％，甚至更优选±5％距离范围内。相类似的表面形态优选还适用于椭球形颗粒。图1显示了Microthene FN 510-00颗粒的SEM图像，作为如本发明所述的球形颗粒的实例。所用SEM为Zeiss Ultra 55。
成膜成分
优选的成膜成分是成膜聚合物。具有毛发定型作用的适宜天然成膜聚合物包括脱乙酰壳多糖。所述脱乙酰壳多糖可具有低分子量，如由例如Kyowa Oil & Fat Co.(Japan)出售的分子量为30,000至70,000g/mol的脱乙酰壳多糖，或所述脱乙酰壳多糖可具有高分子量，例如200,000以及更高。可使用不同的糖类，诸如多糖或低聚糖、单糖和二糖的混合物，例如它们可以商品名C-
Figure GPA00001038299900081
由Cerestar(Brussels)出售。还适宜的天然聚合物包括中国香胶树脂和纤维素衍生物，例如分子量为30,000至50,000g/mol的羟丙基纤维素，其以商品名Nisso
Figure GPA00001038299900082
由Lehmann & Voss(Hamburg)出售。诸如以商品名紫胶MNP 210由Fa.Pennig(Hamburg)出售的紫胶是另一种适宜的天然聚合物。紫胶可以中和的形式和未中和的形式使用。
适用于本发明的中性成膜聚合物其它实例是如以商品名
Figure GPA00001038299900083
由Hercules Incorporated出售的羟丙基纤维素；脱乙酰壳多糖衍生物，例如如EP 277 322中所述的N-羟丙基脱乙酰壳多糖异丙醚，如EP 300 234中所述的N-羟烷基脱乙酰壳多糖苄基醚，以及如EP 193 736中所述的烷基羟丙基取代的脱乙酰壳多糖衍生物；如DE 100 27 393中所述的聚交酯/聚交酯-共聚物；如DE 100 27 391中所述的聚巴豆甜菜碱-低聚物和-聚合物。
适宜的合成成膜阴离子聚合物包括例如巴豆酸/乙酸乙烯酯共聚物，其可以例如60％的异丙醇/水溶液形式以商品名
Figure GPA00001038299900084
由Hoechst售出。其它适宜的阴离子聚合物是例如丙烯酸、丙烯酸乙酯和N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物，诸如以商品名
Figure GPA00001038299900085
8和strong由BASF市售的那些。
还适宜的如本发明所述的阴离子聚合物是聚苯乙烯磺酸的盐，其钠盐具有约100,000至约500,000范围内的重均分子量，以商品名
Figure GPA00001038299900087
500和
Figure GPA00001038299900088
130由National Starch出售；丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如
Figure GPA00001038299900089
100P)；VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物，其以商品名
Figure GPA000010382999000810
28-2930由National Starch & Chemical Company出售；VA/巴豆酸酯共聚物，其以商品名
Figure GPA000010382999000811
CA66由BASF出售；PVM/MA共聚物的丁酯，其以商品名
Figure GPA000010382999000812
ES-425由International SpecialityProducts(ISP)出售；AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物，其以商品名
Figure GPA000010382999000813
G-100由Noveon Inc.出售；聚丙烯酸酯-14，其以商品名PLUS由Noveon Inc.出售；PVM/MA共聚物的乙酯，其以商品名
Figure GPA00001038299900091
2000由ISP出售。
根据本发明的一个实施方案，优选的成膜成分是阳离子成膜聚合物。优选可用于本发明组合物中的阳离子聚合物包括例如包含季铵化甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯单体单元的聚合物，以及包含乙烯基咪唑啉单体单元的聚合物。所述烷基可包含1至4个碳原子。优选的阳离子聚合物实例是季铵化聚乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯聚合物(聚季铵盐-11)，其可例如以商品名
Figure GPA00001038299900092
755N由ISP出售，并且是由硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物反应形成的聚合物盐。另一个优选的阳离子聚合物实例是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、甲基丙烯酰胺和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物，诸如聚季铵盐-68，其是由乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺、乙烯基咪唑和3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓甲酯硫酸盐的聚合反应形成的聚季铵盐，并且以商品名Luviquat Supreme由BASF提供。
其它阳离子聚合物包括例如聚乙烯吡咯烷酮与咪唑啉甲氯化物的共聚物，诸如以商品名
Figure GPA00001038299900093
HM550由BASF出售的那些；二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸钠和丙烯酰胺的三元共聚物，其以商品名
Figure GPA00001038299900094
Plus3300由Calgon Pittsburgh(PA，U.S.A.)出售；乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和乙烯基己内酰胺的三元共聚物，其以商品名
Figure GPA00001038299900095
VC713由ISP Co(U.S.A.)市售；羟乙基纤维素和三甲基铵取代的环氧化物的季铵盐，其以商品名Polymer由Amerchol(Edison，N.J.，U.S.A.)出售；乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物(聚季铵盐-28)，其以商品名
Figure GPA00001038299900097
HS 100由ISP出售，以及双季铵聚二甲基硅氧烷(季铵-80)，其以商品名
Figure GPA00001038299900098
Quat 3272由Degussa Care & Surface Specialities出售；聚季铵盐-4(PQ-4)，其以商品名
Figure GPA00001038299900099
H-100由National Starch出售；聚季铵盐-10(PQ-10)，其以商品名
Figure GPA000010382999000910
SC-2040C由NationalStarch出售；聚季铵盐-6(PQ-6)，其以商品名100由Nalco Company出售；聚季铵盐-7(PQ-7)，其以商品名
Figure GPA000010382999000912
2200由Nalco Company出售；聚季铵盐-16(PQ-16)，其以商品名
Figure GPA000010382999000913
FC 370由BASF出售；聚季铵盐-35(PQ-35)，其以商品名
Figure GPA000010382999000914
3074L由GmbH ChemischeFabrik出售；聚季铵盐-37(PQ-37)，其以商品名SC95由CibaSpeciality Chemicals Corp.出售；聚季铵盐-57(PQ-57)，其以商品名
Figure GPA00001038299900101
C-XC由Zenitech LLC出售；聚季铵盐-47(PQ-47)，其以商品名
Figure GPA00001038299900102
2001由Nalco Company出售。
适宜的两性聚合物包括例如辛酰基丙烯酰胺、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和两种或更多种单体(包括丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的酯)的共聚物，诸如以商品名
Figure GPA00001038299900103
28-4910或
Figure GPA00001038299900104
LV-71得自National Starch(U.S.A.)的那些。
适于本发明的其它两性聚合物包括异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物，其可以商品名
Figure GPA00001038299900105
FX 64得自ISP。
适宜的合成非离子成膜毛发定型聚合物包括乙烯基吡咯烷酮均聚物，其可例如以商品名K由BASF出售，或以商品名PVP-K由ISP(Wayne，N.J.，U.S.A.)出售；以及N-乙烯基甲酰胺均聚物，诸如以商品名PVF由National Starch出售的那些。此外，适宜的合成非离子成膜毛发定型聚合物包括例如乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，其可以商品名
Figure GPA00001038299900107
VA由BASF出售；乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的三元共聚物，其可例如以商品名
Figure GPA00001038299900108
VAP由BASF出售；聚丙烯酰胺，诸如以商品名
Figure GPA00001038299900109
191由CHEM-Y(Emmerich)出售或以商品名
Figure GPA000010382999001010
305由Seppic Co出售的那些；聚乙烯醇，其可以商品名
Figure GPA000010382999001011
由Du Pont出售，或以商品名
Figure GPA000010382999001012
523/540由Air Products出售；以及聚乙二醇/聚丙二醇共聚物，其可以商品名
Figure GPA000010382999001013
由Union Carbide出售；VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物，其可以商品名
Figure GPA000010382999001014
SF-40由ISP出售。
优选的成膜成分选自由下列组成的组：阳离子聚合物和非离子乙烯基内酰胺聚合物以及它们的混合物。优选的阳离子聚合物选自由下列组成的组：包含季铵化甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯单体单元的聚合物，以及包含季铵化咪唑啉单体单元的聚合物。优选的非离子乙烯基内酰胺聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮以及乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物以及它们的混合物。最优选的阳离子聚合物选自由下列组成的组：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、甲基丙烯酰胺和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物，乙烯基吡咯烷酮和季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，以及N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物以及它们的混合物。
此外，如果具有增稠作用的聚合物与本发明组合物的剩余成分相容，则也可使用它们。
分子量为2,000,000至6,000,000的丙烯酸均聚物(诸如以商品名
Figure GPA00001038299900111
由BF Goodrich(Cleveland，Ohio)出售的那些)可用作本发明组合物中的增稠剂。分子量为4,000,000的丙烯酸均聚物(诸如以商品名
Figure GPA00001038299900112
940由Goodrich出售的那些)可用作本发明组合物中的附加增稠剂。附加增稠剂包括例如丙烯酸均聚物，其可以商品名Modarez V 600 PX由Protex(France)出售，或以商品名
Figure GPA00001038299900113
ETD 2001由Goodrich出售；丙烯酸和丙烯酰胺的聚合物(分子量为2,000,000至6,000,000的钠盐)，其可以商品名
Figure GPA00001038299900114
PN 73由Hoechst出售；以及菌核胶，其可以商品名
Figure GPA00001038299900115
由Alban Muller Montreal出售。尤其优选丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，诸如以商品名
Figure GPA00001038299900116
1342或
Figure GPA00001038299900117
TR1由Goodrich出售的那些。
不受理论的约束，据信所述成膜成分与毛发连接，并且本发明的球形、椭圆形或椭球形颗粒经由所述成膜成分与毛发连接。由于颗粒尺寸，因此邻近毛发不再能够彼此紧挨，由于颗粒在毛发间形成“桥”，从而增加了毛发体积。而且，如果毛发彼此交错，则毛发经由由成膜成分和颗粒构成的桥而彼此连接，从而进一步增加毛发体积。由于颗粒为球形、椭圆形或椭球形形状而不是不规则形状，因此所述颗粒向毛发赋予平滑感。与之相反，不包含此类颗粒的组合物趋于向毛发赋予蓬乱感。如果所述颗粒具有平滑的表面，则甚至会改善所述平滑感。
不规则形状的小颗粒
如本发明所述的组合物还可包含不规则形状的颗粒。在本发明的一个实施方案中，所述组合物包含至少一种第一固体物质和至少一种第二固体物质的混合物，其中所述第一固体物质为至少一种不规则形状的颗粒，并且所述第二固体物质为至少一种球形颗粒，其中所述不规则形状颗粒具有至少0.01微米的粒度，所述球形颗粒具有至少0.01微米的粒度，并且所述球形颗粒的中值粒度大于所述不规则形状颗粒的中值粒度。在本发明的一个实施方案中，所述组合物中球形颗粒与不规则形状颗粒的重量比率为至少约1∶1，优选至少约1。5∶1，还更优选至少约2∶1，并且还更优选至少约2.5∶1。
不规则形状的颗粒是不具有均匀形状的颗粒。不规则形状的颗粒通常通过沉淀、碾磨或粉碎获得，或由熔融或附聚的原生颗粒构成以获得具有不规则形状或表面纹理的颗粒。本发明的不规则形状颗粒优选具有小于30μm的粒度。所述颗粒通常将具有直径为约0.01μm至约20μm，还更优选约0.1μm至约15μm，甚至更优选约0.5μm至约9μm的粒度。
在本发明的组合物中，优选掺入至少0.005重量％，更优选至少0.01重量％，还更优选至少0.05重量％的不规则形状的颗粒。在本发明的组合物中，优选掺入不超过约10重量％，更优选不超过约5％，还更优选不超过3重量％，甚至更优选不超过2重量％的不规则形状颗粒。为改善毛发体积，所述颗粒优选应能够赋予摩擦力以减少发型的破坏和塌缩。含量和颗粒类型的确定在技术人员的技能范围内。可使用一般认为安全并且列于C.T.F.A.“Cosmetic Ingredient Handbook”第六版(Cosmetic and FragranceAssn.，Inc.，Washington，D.C.(第11版，2006))中的颗粒，将所述文献以引用方式并入本文。
所述颗粒可以是有色的或无色的(例如白色的)。适宜的不规则形状颗粒包括例如热解法二氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯、微粉化特氟隆、氮化硼、硫酸钡、丙烯酸酯聚合物、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、硅酸钙、纤维素、白垩、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油淀粉、二氧化硅水合物、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、三硅酸镁、麦芽糖糊精、微晶纤维素、米淀粉、二氧化硅、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、新癸酸锌、树脂酸锌、硬脂酸锌、聚乙烯、氧化铝、绿坡缕石、碳酸钙、硅酸钙、葡聚糖、尼龙、甲硅烷基化硅石、丝粉、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、三碱磷酸镁、胡桃壳粉末，或它们的混合物。单独或组合使用涂布粉末表面并且赋予颗粒疏水特性的卵磷脂、氨基酸、矿物油、硅油或各种其它试剂，将上述粉末表面处理。所述不规则形状颗粒组分还可包含各种有机和无机颜料。所述有机颜料一般为各种芳族类型，包括偶氮染料、靛青染料、三苯甲烷染料、蒽醌染料和黄嘌呤染料，其被称为D&C和FD&C蓝、褐、绿、橙、红、黄等。有机颜料一般由经认证的色素添加剂的不溶性金属盐组成，被称为色淀。无机颜料包括氧化铁、群青颜料以及铬或氢氧化铬颜料、以及它们的混合物。
可使用各种类型和密度的水不溶性不规则形状颗粒。优选的不规则形状颗粒趋于具有其中最大尺寸与最小尺寸比率(视为纵横比)小于10的形状。颗粒纵横比更优选小于8。颗粒纵横比还更优选小于5。可用于本发明中的颗粒组成上可以是无机的、合成的或半合成的。也可使用杂化颗粒。合成颗粒由交联或非交联聚合物制得。本发明的颗粒可具有表面电荷，或者它们的表面可用有机或无机材料诸如表面活性剂、聚合物和无机材料进行改性。还可使用颗粒复合物。
可用无机颗粒的实例包括各种二氧化硅颗粒，包括胶态二氧化硅、成膜二氧化硅、沉淀二氧化硅和硅胶。胶态二氧化硅的非限制性实例包括得自Nissan Chemical America Corporation的Snowtex C、Snowtex O、Snowtex50、Snowtex OL、Snowtex ZL，以及以商品名Ludox售自W.R.Grace & Co.的胶态二氧化硅。成膜二氧化硅的非限制性实例包括以商品名Aerosil130、Aerosil 200、Aerosil 300、Aerosil R972和Aerosil R812得自Degussa Corp.的亲水形式和疏水形式，以及以商品名Cab-O-Sil(包括Cab-O-Sil M-5、MS-5、TS-530、TS-610和TS-720)得自Cabot Corp.的那些。沉淀二氧化硅的非限制性实例包括以商品名Sipenat(包括Sipernat 350、360、22LS、I 22S、320、50S、D10、D11、D17和C630)得自Degussa Corp.的亲水和疏水形式的那些；以商品名Syloid由W.R.Grace & Co.出售的那些；以商品名Zeothix和Zeodent由J.M.Huber Corp.出售的那些；和以商品名Tixosil得自Rhodia的那些。可用无机颗粒的其它非限制性实例包括各种金属氧化物，包括二氧化钛，诸如得自Degussa的P25，得自Kerr McGee Chemical Corp的TronoxCR-840，和得自Tayca Corp.的MT 500B和MT-TOOT；和氧化铝，诸如得自Degussa Corp的氧化铝C，和得自AluChem Inc.的AC720、AC 712和AC740。其它可用的无机颗粒包括硅酸盐玻璃颗粒，诸如得自Nippon PaintCorp.的Glamur Glo玻璃片。可用有机不规则形状颗粒的实例包括具有不规则表面变形和非球形形状的合成树脂颗粒。非限制性实例包括以商品名Tospearl 240和SR1000得自GE Silicones的有机硅树脂颗粒。
优选的颗粒还将具有不显著受组合物典型加工影响的物理特性。优选使用熔点高于约70℃的颗粒。还更优选使用熔点高于约80℃的颗粒，并且最优选使用熔点高于约95℃或160℃的颗粒。如本文所用，熔点是指颗粒转变成液态或流体态或经历显著变形或物理特性变化时的温度。此外，许多本发明颗粒是交联的，或具有交联的表面薄膜。这些颗粒不表现出确切的熔点。也可使用交联颗粒，只要它们在制备本发明组合物所用的加工和储存条件下是稳定的。所述颗粒优选不是药物活性物质。所述颗粒更优选不是去头皮屑活性物质。
优选的不规则形状颗粒包括亲水和疏水改性的沉淀二氧化硅和氧化铝。尤其优选的不规则形状颗粒包括亲水和疏水改性的沉淀二氧化硅。
图2示出了Sipernat 22LS颗粒的SEM图像，作为如本发明所述的不规则形状小颗粒的实例。所用SEM为Zeiss Ultra 55。
板状颗粒
本发明的组合物还可包含板状颗粒，前提条件是它们在物理和化学上与本文所述的基本组分相容，或不会不适当地损害产品稳定性、美观性或性能。如本发明所述的板状颗粒是其中最大尺寸与最小尺寸比率(视为纵横比)大于约10的颗粒。板状颗粒通常用于清洁组合物中以向所述组合物赋予所需的美观有益效果，诸如颜色或珠光，并且通常不递送所需的毛发摩擦性或所需的毛发体积、丰盈度和定型有益效果。然而，已发现，如果纵横比大于10的颗粒在所述组合物中保持为附聚颗粒束，则它们是可用的。
板状颗粒的非限制性实例包括各种天然和合成硅酸盐物质，包括滑石、云母、绢云母、钛酸盐云母、硅酸镁铝、硅酸铝、硅酸钙、粘土、膨润土、锂蒙脱石、蒙脱石。板状物质的其它非限制性实例包括氯氧化铋、氮化硼和板状二氧化钛。本发明的板状颗粒可具有表面电荷，或者它们的表面可用有机或无机材料诸如表面活性剂、聚合物和无机材料进行改性。可商购获得的板状颗粒非限制性实例包括得自Southern Clay Products Inc.的Laponite XLS、Laponite SCPX-2549、Claytone SO和Gelwhite H NF；得自Rheox，Inc.的Bentone 38、Bentone 27和Bentone 34；得自Engelhard Corp的Flamenco Ultra Silk 2500、Flamenco Satin Pearl 3500和Timica Silkwhite110W；以商品名Veegum市售自R.T.Vanderbilt Company，Inc.的硅酸镁铝；以及得自Ultra Chemical的Ultra Talc 2000、3000和5000。
附加组分
本发明的组合物还包含已知用于毛发护理或个人护理产品中的一种或多种任选组分，前提条件是所述任选组分在物理和化学上与本文所述基本组分相容，或不会不适当地损害产品稳定性、美观性或性能。此类任选组分的个体浓度按所述组合物的重量计在约0.001％至约10％范围内。
如本发明所述的组合物还可包含适用于毛发处理组合物的常规添加剂成分。这些添加剂成分包括例如保湿剂、粘度调节剂诸如增稠剂、珠光助剂、附加表面活性剂或非离子助表面活性剂、pH调节剂、防腐剂、螯合剂、蛋白质、防晒剂、紫外线吸收剂、天然和/或合成油和蜡(例如小烛树蜡、橄榄蜡、卡洛巴蜡、石蜡)和维生素。而且，所述组合物可包含含量为0.1重量％至0.5重量％的香料油；含量为0.01重量％至1.0重量％的杀菌剂和杀真菌剂，例如2，4，4-三氯-2-羟基二苯醚或甲基氯异噻唑啉酮；含量为0.1重量％至1.0重量％的缓冲物质，诸如柠檬酸钠或磷酸钠；含量为约0.1重量％至1.0重量％的染料，例如荧光素钠盐；含量为0.1重量％至5重量％的护理物质，诸如植物和蔬菜提取物、蛋白质和丝水解产物、羊毛脂衍生化合物；含量为约0.01重量％至2重量％的抗氧化剂、自由基捕获剂、抗剥落活性成分；赋予光泽的成分、软化剂、可梳理性改善剂和脱脂剂。
适用于本发明的增稠剂是刺槐豆胶、基于瓜耳的增稠剂、黄原胶增稠剂(诸如以商品名
Figure GPA00001038299900151
由CPKelco出售的黄原胶；以商品名
Figure GPA00001038299900152
XT由National Starch出售的脱氢黄原胶)；角叉胶以及以商品名例如KarayaGum出售的刺梧桐胶。
所述组合物还可包含含量为0.05重量％至15重量％，优选0.05重量％至20重量％，优选0.05重量％至10重量％的生理上相容的硅氧烷衍生化合物，诸如挥发性或非挥发性硅油或高分子量硅氧烷聚合物。适宜的硅氧烷是，例如，环状聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇、硅氧烷乳剂、硅氧烷蜡、硅橡胶纯胶料、氨基封端的聚二甲基硅氧烷。
产品形式
本发明的产品可以多种产品形式使用，诸如气溶胶摩丝、泵送式摩丝、凝胶、喷雾凝胶、气溶胶型发胶、泵送式喷雾、发蜡、毛发定型霜膏或毛发定型药水。
本发明的一个实施方案是气溶胶摩丝产品，所述产品包含如本发明所述的组合物，其中所述组合物还包含至少一种推进剂和水，并且其中所述成膜成分优选为至少一种成膜阳离子聚合物。所述气溶胶摩丝产品一般包含可发泡组合物与起泡装置的组合。所述组合物包含起泡物质，例如至少一种起泡表面活性剂或至少一种起泡聚合物。起泡装置是当所述组合物从容器中被分配出来时，可使泡沫或摩丝起泡的装置。适宜的装置是可商购获得的泡沫喷雾头。
推进剂的量可为例如1重量％至20重量％，或2重量％至10重量％。适宜的推进剂是，例如，丙烷、丁烷、异丁烷或二甲基醚。所述组合物在即将使用前起泡，并且可施用到湿发或干发上，并且保留在毛发上而无需漂洗。用于气溶胶摩丝产品中的成膜成分优选选自由下列组成的组：聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，脱乙酰壳多糖(例如脱乙酰壳多糖盐形式，诸如乳酸盐、甲酸盐或吡咯烷酮羧酸盐)，阳离子纤维素化合物，乙烯基吡咯烷酮、乙烯己内酰胺和碱性丙烯酰胺单体(例如二甲基胺丙基丙烯酰胺)的共聚物，包含季铵化甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯单体单元的聚合物，和包含季铵化乙烯基咪唑啉单体单元的聚合物。阳离子纤维素化合物为，例如，聚季铵盐-4或聚季铵盐-10。最优选的阳离子聚合物选自由下列组成的组：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、甲基丙烯酰胺和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物，乙烯基吡咯烷酮和季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，以及N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物以及它们的混合物。
在一个实施方案中，本发明的产品为气溶胶摩丝产品形式，并且包含组合物，所述组合物包含
a)20重量％至95重量％的水，
b)0.005重量％至5重量％的球形聚乙烯颗粒和任选的沉淀二氧化硅颗粒，
c)0.1重量％至15重量％的成膜成分，所述成膜成分选自由下列组成的组：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、甲基丙烯酰胺和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物，由硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物反应形成的聚合物盐以及它们的混合物；和
d)1重量％至20重量％的推进剂，所述推进剂选自由下列组成的组：丙烷、正丁烷和异丁烷以及它们的混合物。所述气溶胶摩丝产品优选包含附加的脱乙酰壳多糖。
如果以气溶胶型发胶形式提供如本发明所述的毛发定型产品，则所述组合物是不起泡的并且还包含15重量％至85重量％，优选25重量％至75重量％的推进剂，并且将所述组合物填充到具有喷雾头的加压容器中。适用作推进剂的是低级烷烃，诸如正丁烷、异丁烯和丙烷以及它们的混合物，以及二甲基醚或氟代烃诸如F 152a(1，1-二氟乙烷)或F 134(四氟乙烷)，以及在所述压力下以气体形式存在的推进剂诸如N2、N2O和CO2，以及前面所述推进剂的混合物。
如果以泵送式喷雾形式提供如本发明所述的毛发定型产品，则所述组合物是可喷雾的，并且经由适宜的机械喷雾装置来喷雾。机械型喷雾装置是无需使用推进剂即能够喷雾组合物的装置。适宜的机械喷雾装置是例如喷雾泵。其它喷雾装置是具有喷雾阀的弹性容器，将如本发明所述的化妆品组合物在压力下填充到所述容器中，其中所述弹性容器是膨胀的，并且其中在所述阀打开时，由于弹性容器的收缩，从而连续释放所述化妆品组合物。
如果以泵送式摩丝(泵送式泡沫)形式提供如本发明所述的毛发定型产品，则所述组合物包含至少一种本领域已知用于此目的的常规起泡物质。所述组合物在无推进剂气体或化学推进剂的辅助下起泡，并且以泡沫形式作用于毛发中，然后保留在毛发上，而无需洗涤。如本发明所述的泵送式摩丝产品具有用于使所述组合物起泡的装置作为附加组件。考虑用作起泡装置的是在分配时能够使液体起泡的装置。例如，可商购获得的带起泡头的泡沫泵可用作适宜的机械起泡装置。
如果以毛发凝胶或以喷雾凝胶形式提供如本发明所述的毛发定型产品，则所述产品还包含含量优选为0.05重量％至10重量％，尤其优选0.1重量％至2重量％的至少一种凝胶形成物质。所述凝胶的粘度在25℃下优选等于100至50,000mm2/s，尤其优选1,000至15,000mm2/s，所述粘度是在50s-1的剪切速度下，使用Bohlin流变仪CS、测量体C25，作为动态粘度而测得的。喷雾凝胶产品还包含机械喷雾装置。
如果以发蜡形式提供如本发明所述的毛发定型产品，则所述产品还包含含量优选为0.5重量％至30重量％的水不溶性脂肪物质或蜡质物质，或可向所述组合物提供蜡质稠度的物质。适宜的水不溶性物质是，例如，HLB值低于7的乳化剂、硅油、硅氧烷蜡、蜡物质(例如蜡醇、蜡酸、蜡酯，以及具体地讲天然蜡，诸如蜂蜡、卡洛巴蜡等)、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯或分子量为800至20,000，优选2,000至10,000g/mol的高分子量聚乙二醇。
如果以毛发定型药水形式提供如本发明所述的毛发定型产品，则所述产品呈现为基本不粘稠或低稠度的各自均能够流动的溶液、分散体或乳液，具有至少10重量％，优选20重量％至95重量％含量的美容上相容的醇。尤其适用作醇的是常用于美容目的的低级C1至C4醇，诸如乙醇和异丙醇。所述定型药水的粘度在25℃下优选达到小于100mm2/s，尤其优选小于50mm2/s，所述粘度是在50s-1的剪切速度下，使用Bohlin流变仪CS、测量体C25，作为动态粘度而测得的。
如果以毛发霜膏形式提供如本发明所述的毛发定型产品，则所述产品优选以乳液的形式提供，并且或者它包含含量为0.1重量％至10重量％的提供粘度的附加组分，或者通过在适宜乳化剂、脂肪酸、脂肪醇、蜡等的辅助下形成胶束，以正常的方式逐步增大所需的粘度和霜膏稠度。
使用方法
本发明的一个实施方案是通过将如上所述的组合物或气溶胶摩丝产品施用到湿发或干发上，来处理毛发的方法。所述方法优选包括以下步骤：
a)提供如上所述的本发明免洗型毛发定型产品，
b)在将毛发定型成所需的发型之前、期间或之后，将所述免洗型毛发定型产品组合物施用到湿发或干发上，和
c)使所述组合物保留在所述毛发上而无需随后漂洗。
此类方法一般涉及在毛发整理到所需发型之前将有效量的产品施用到干发、微湿或优选湿的毛发上。然后将所述组合物干燥或任其干燥。有效量是指考虑到毛发长度和质感，足以提供所需的毛发体积和定型有益效果的量。通常，根据具体的产品制剂、毛发长度和发型种类，将约0.5g至约50g的产品施用到毛发上。
实施例
实施例1：丰盈造型摩丝
  实施例1a   比较实施例1a   实施例1b   比较实施例1b
  Sipernat 22LS   0.1   -----   0.1   -----
  Microthene FN510-00 0.5 ------ 0.5 ------
  聚季铵盐-11(Gafquat 755N) 11.4 11.4 11.4 11.4
  月桂基聚氧乙烯醚-4  0.23   0.23   0.23   0.23
  十六烷基三甲基氯化铵(25％溶液) 0.16 0.16 0.16 0.16
  乙醇  14   14   -   -
  水，DI  加至100   加至100  加至100   加至100
将两种制剂放入到适当的丰盈造型摩丝容器中，从而所述容器包含94重量％的制剂和6重量％的丙烷/丁烷推进剂(4.9巴)。
视觉体积
为比较用两种丰盈造型摩丝获得的视觉体积，如下使用摩丝。
毛发样本：
宽2.5cm并且长22cm的发束
质量：3.0g±0.05g
特性：磺基丙氨酸：17.4至18.1μmol/g毛发；有髓毛发，
Figure GPA00001038299900191
60至80μm
预处理(漂白)：
将毛发样本称重，然后每1g毛发浸没于2.5g漂白粉和7.5mL Welloxyd的混合物中(在实验用池中)。这必须在通风橱内进行。Welloxyd中的过氧化氢浓度为9％。漂白期间的停留时间为30分钟。每7.5分钟后将样本完全倒置。漂白后，使样本在自来水(6l/分钟，35℃)下漂洗2分钟。将漂白处理实施两次，其中第2次漂白处理紧接着第1次。在开始第2次漂白处理之前，用餐巾纸快速擦拭毛发。随后用0.25mL标准洗发剂(10％月桂基硫酸钠，4％NaCl)每1g毛发将样本洗涤两次，洗涤1分钟，漂洗1分钟。然后将样本在蒸馏水中储存24小时。随后使样本在自来水(6l/分钟，35℃)下漂洗2分钟。最后将样本在20℃和65％相对湿度下干燥至少整晚。
用实施例1和比较实施例1中的丰盈造型摩丝处理(以摩丝形式施用)：
用注射器将3.5mL摩丝均匀施用到残留湿度为50重量％的样本上，并且均匀按摩1分钟。为进行体积测量，用恒定的拉力将每个样本沿着样本纵向轴捻转6次，形成发辫。之后将发辫在干燥箱(45℃)中干燥45分钟。然后将发辫在恒温恒湿箱(20℃，65％相对湿度)中储存至少整晚。
毛发体积和毛发稠密度的定义基本上基于视觉(‘体积’)和触感(‘稠密度’)。通过基于从四面拍摄的发束图像的投影面积，来测定样本的视觉体积。
将经过如下所述处理的发束从恒温恒湿箱中取出，并且随后立即悬挂在测定室(20℃，65％相对湿度)内的吊钩上。具有磨砂玻璃的照光盒从一侧照亮样本，并且放置在相对侧的相机拍摄图像，同时通过吊钩上方的马达，使发束旋转。在旋转期间，相机拍摄并且保存若干图像，以获得发束立体造型数据。根据图像，可计算包络发束形状的假3维体积。每个旋转取60个半影，将每个半影垂直分成40级，以供评定。分别测定每个半影和每级的体积；它们的和是总体积。3个不同样本所获得的总体积平均值示于表1中。
表1：
  体积[cm3]
  实施例1a   374±50
  比较实施例1a   297±20
  实施例1b   310±27
  比较实施例1b   258±30
因此，包含如本发明所述颗粒的丰盈造型摩丝显示出显著较高的视觉体积。
图3显示了用于视觉体积测试并且用实施例1中的摩丝处理过的毛发样本的SEM图像。所用SEM为Zeiss Ultra 55。
梳理力
还使实施例1和比较实施例1中的丰盈造型摩丝经历梳理力测试。
毛发样本：
宽2.5cm并且长17cm的发束
质量：2.0g±0.05g
特性：磺基丙氨酸：35.9μmol/g毛发
有髓毛发，
Figure GPA00001038299900201
60μm至80μm
预处理(漂白)：
将毛发样本称重，然后每1g毛发浸没于2.5g漂白粉和7.5mL Welloxyd的混合物中(在实验用池中)。这必须在通风橱内进行。Welloxyd中的过氧化氢浓度为9％。漂白期间的停留时间为30分钟。每7.5分钟后将样本完全倒置。漂白后，使样本在自来水(6l/分钟，35℃)下漂洗2分钟。将漂白处理实施两次，其中第2次漂白处理紧接着第1次。在开始第2次漂白处理之前，用餐巾纸快速擦拭毛发。随后用0.25mL标准洗发剂(10％月桂基硫酸钠，4％NaCl)每1g毛发将样本洗涤两次，洗涤1分钟，漂洗1分钟。然后将样本在蒸馏水中储存24小时。随后使样本在自来水(6l/分钟，35℃)下漂洗2分钟。最后将样本在20℃和65％相对湿度下干燥至少整晚。
用实施例1和比较实施例1中的丰盈造型摩丝处理(以摩丝形式施用)：
用注射器将3.5mL摩丝均匀施用到残留湿度为50重量％的样本上，并且按摩1分钟。随后梳理样本。
由于毛外皮劣化，因此有多种外界影响可影响梳理难易度，诸如某些美观性处理(漂白、着色、烫发)，暴露于气候，梳理和梳刷频繁度。因此，毛发梳理难易度一方面是描述毛发质量的主要参数，和/或另一方面是描述调理处理有效性的主要参数。
测定可梳理性的此方法原理在于，在一定条件下测定将梳子从头至尾拉过发束的力。
为进行此实验，使用自动装置，所述装置从储存室(20℃，65％相对湿度)中取出待测发束，并且将它们固定在测力计(HBM，Z6FD1型)(20℃，65％相对湿度)上。以恒定的速率一个接一个地自动梳理发束。对于每个梳理循环，记录梳理力，作为梳理通过距离(发束长度)的函数。为比较目的，对于3个样本中的每个样本(即实施例1的3个样本，和比较实施例1的3个样本)，取20次梳理全程的平均值。梳理力结果示于表2中。
表2：
  梳理力[N]
 实施例1   0.034±0.007
 比较实施例1   0.043±0.010
因此，包含如本发明所述颗粒的丰盈造型摩丝显示出显著更低的梳理力，即毛发更易于梳理。
在下面制剂中，提供了如本发明所述的免洗型组合物其它实施例。
实施例2：丰盈造型喷雾凝胶
  实施例2A   实施例2B   实施例2C   实施例2D   实施例2E
  Sipernat 22LS   0.1   -----   -----   0.1   0.1
  实施例2A   实施例2B   实施例2C   实施例2D   实施例2E
  Microthene FN 510-00   0.5   0.6   0.8   0.5   0.5
  Aculyn 28   1.4   1.4   1.4   -   -
  羟丙基瓜尔胶(Jaguar HP-60) - - - - 0.5
  AMP95％   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(Luviskol VA 64) 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
  聚乙烯吡咯烷酮(Luviskol K30) - - - 2 2
  低分子量脱乙酰壳多糖(分子量为约20000至100000) - - - 0.55 0.55
  高分子量脱乙酰壳多糖(分子量为约300000至700000) - - - 0.15 0.15
  甲酸(85％)   -   -   -   0.5   0.75
  蓖麻油PEG-40H，(90％) 0.5 0.5 0.5 0.4 0.4
  PEG-90氢化蓖麻油   -   -   -   0.2   0.2
  实施例2A   实施例2B   实施例2C   实施例2D   实施例2E
  聚山梨酸酯-20   -   -   -   0.4   0.4
  聚山梨酸酯-80   -   -   -   0.2   0.2
  乙二胺四乙酸二钠   -   -   -   0.13   0.13
  香料   0.2   0.2   0.2   0.1   0.1
  Euxyl PE 9010   0.7   0.7   0.7   0.4   0.4
  Nipaguard DMDMH   0.4   0.4   0.4   -   -
  PHB-甲基酯   -   -   -   0.2   0.2
  水，DI   加至100   加至100   加至100  加至100   加至100
将所述组合物放置在配备适宜机械泵式喷雾装置的容器中。
实施例3：定型凝胶
  实施例3
  Sipernat 22LS   0.005
  Microthene FN 510-00   0.005
  Stabilize 06   1
  氯化钠   0.25
  PVP/VA-W-735   6.00
  SOLULAN L 575   2.0
  表面活性剂193   2.0
  Polyox WsR-301   0.09
  实施例3
  蓖麻油PEG-40H，(90％) 1.2
  香料   0.2
  乙醇   1.5
  防腐剂   0.6
  水，DI   加至100
实施例4：丰盈造型定型凝胶
  实施例4a   实施例4b   实施例4c
  Sipernat 22LS   0.1   -----   -----
  Microthene FN 510-00   0.5   0.6   0.8
  Aculyn 28   2.3   2.3   2.3
  聚季铵盐4   1.2   1.2   1.2
  纤维素   0.3   0.3   0.3
  香料   0.3   0.3   0.3
  Rexat   0.1   0.1   0.1
  Nipaguard DMDMH   0.3   0.3   0.3
  水，DI   加至100   加至100   加至100
实施例5：其它凝胶(管状凝胶)
  实施例5a   实施例5b   实施例5c
  Sipernat 22LS   0.1   -----   -----
  Microthene FN 510-00   0.5   0.6   1.0
  聚乙烯吡咯烷酮K90   2.8   2.8   2.8
  聚丙烯酸酯   0.7   0.7   0.7
  氨基丙醇   0.5   0.5   0.5
  香料   0.2   0.2   0.2
  Rexat   0.1   0.1   0.1
  Nipaguard DMDMH   0.6   0.6   0.6
  丙二醇   3.0   3.0   3.0
  甘油   4.0   4.0   4.0
  水，DI   加至100   加至100   加至100
实施例6：非气溶胶型丰盈造型泵式喷雾(定型药水)
Figure GPA00001038299900241
将所述组合物放置在配备适宜机械泵式喷雾装置的容器中。
实施例7丰盈造型摩丝
实施例7a   实施例7b 实施例7c   实施例7d
  Sipernat 22LS   0.1   0.1   0.1   0.1
  Microthene FN 510-00   0.5   0.5   0.5   0.5
  Luviquat Supreme(20％聚季铵盐-68溶液) 6.4 7.7 - -
  Gafquat 755N(20％聚季铵盐-11溶液) - - 4.1 4.9
  Luviquat Excellence(40％聚季铵盐-11溶液) 0.6 0.8 0.4 0.45
  低分子量脱乙酰壳多糖(分子量为约20000至100000) 0.17 0.2 0.2 0.24
  高分子量脱乙酰壳多糖(分子量为约300000至700000) 0.12 0.14 0.14 0.16
  甲酸(85％)   0.07   0.09   0.10   0.13
  Luviskol K 85CQ(20％聚乙烯吡咯烷酮溶液) 2.9 3.5 3.5 4.2
  乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物 0.42 0.5 0.5 0.6
  月桂基聚氧乙烯醚-4   0.11   0.11   0.15   0.15
  十六烷基三甲基氯化铵(25％溶液) 0.4 0.4 0.35 0.4
实施例7a   实施例7b 实施例7c   实施例7d
  PHB-甲基酯   0.1   0.1   0.1   0.1
  苯氧基乙醇   0.5   0.5   0.5   0.5
  乙二胺四乙酸钠   0.13   0.13   0.14   0.14
  香料   0.2   0.2   0.2   0.2
  水，DI   加至100   加至100   加至100   加至100
将所述制剂放入到适当的耐压丰盈造型摩丝容器中，从而所述容器包含94重量％的制剂和6重量％的丙烷/丁烷推进剂(4.8巴)。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的尺寸旨在表示“约40mm”。

Claims (12)

1.一种免洗型毛发定型产品，其中所述产品形式为气溶胶摩丝、泵送式摩丝、凝胶、喷雾凝胶、气溶胶型发胶、泵送式喷雾、发蜡、毛发定型霜膏或毛发定型药水，并且所述产品包含组合物，所述组合物包含
a)液体载体，
b)至少一种增加毛发体积的固体颗粒物质，所述颗粒物质选自由下列组成的组：
(i)球形、椭球形或椭圆形固体颗粒，所述颗粒具有5μm至80μm的平均粒度，低于5重量％的水含量，并且所述固体颗粒在低于90℃的温度下不熔融，和
(ii)至少一种第一固体物质与至少一种第二固体物质的混合物，其中所述第一固体物质为至少一种不规则形状的颗粒，并且所述第二固体物质为至少一种球形颗粒，其中所述不规则形状颗粒具有至少0.01微米的粒度，所述球形颗粒具有至少0.01微米的粒度，并且所述球形颗粒的中值粒度大于所述不规则形状颗粒的中值粒度，
c)至少一种成膜成分。
2.如权利要求1所述的产品，其中所述球形、椭球形或椭圆形颗粒具有小于2.1g/cm3的密度并且包含至少80％的聚烯烃。
3.如权利要求1或2所述的产品，其中所述液体载体选自由下列组成的组：水、乙醇、异丙醇、以及它们的混合物。
4.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述成膜成分选自由下列组成的组：阳离子聚合物和非离子乙烯基内酰胺聚合物以及它们的混合物。
5.如权利要求4所述的产品，其中所述阳离子聚合物选自由下列组成的组：包含季铵化甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯单体单元的聚合物，和包含乙烯基咪唑啉单体单元的聚合物，并且其中所述非离子乙烯基内酰胺聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮以及乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物以及它们的混合物。
6.如权利要求5所述的产品，其中所述阳离子聚合物选自由下列组成的组：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、甲基丙烯酰胺和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物，乙烯基吡咯烷酮和季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，以及N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物以及它们的混合物。
7.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述液体载体的总量为20重量％至约95重量％(优选55重量％至85重量％)，所述颗粒的总量为0.005重量％至5重量％，并且所述成膜聚合物的总量为0.1重量％至15重量％(优选0.5重量％至10重量％)。
8.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述产品为气溶胶摩丝产品形式，所述产品包含如前述任一项权利要求所述的组合物，并且所述组合物还包含至少一种推进剂。
9.如前述任一项权利要求所述的产品，其中所述产品为气溶胶摩丝产品形式，所述组合物包含
a)20重量％至95重量％的水，
b)0.005重量％至5重量％的球形聚乙烯颗粒和任选的沉淀二氧化硅颗粒，
c)0.1重量％至15重量％的成膜成分，所述成膜成分选自由下列组成的组：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、甲基丙烯酰胺和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物，由硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物反应形成的所述聚合物盐以及它们的混合物；和
d)1重量％至20重量％的推进剂，所述推进剂选自由下列组成的组：丙烷、正丁烷和异丁烷以及它们的混合物。
10.如权利要求8或9所述的产品，所述产品还包含脱乙酰壳多糖。
11.一种处理毛发的方法，所述方法包括以下步骤
-提供如任一项产品权利要求所述的免洗型毛发定型产品，
-将所述免洗型毛发定型产品组合物施用到湿发或干发上，和
-使所述组合物保留在所述毛发上而无需随后漂洗。
12.如前述任一项产品权利要求所述的免洗型毛发定型产品用于改善发型的体积的用途。
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