CN101485988A - 微波紫外光催化处理生物质催化剂及其制备方法、应用 - Google Patents
微波紫外光催化处理生物质催化剂及其制备方法、应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101485988A CN101485988A CNA2009100250612A CN200910025061A CN101485988A CN 101485988 A CN101485988 A CN 101485988A CN A2009100250612 A CNA2009100250612 A CN A2009100250612A CN 200910025061 A CN200910025061 A CN 200910025061A CN 101485988 A CN101485988 A CN 101485988A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- microwave
- catalyst
- biomass
- catalysis
- transition metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 25
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 claims abstract description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims abstract description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 33
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 32
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 32
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 17
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 13
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000010828 animal waste Substances 0.000 claims description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 7
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 5
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 5
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 4
- 235000019890 Amylum Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 10
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 abstract 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 abstract 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 abstract 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 abstract 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 abstract 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- -1 stalk Substances 0.000 description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-DYCDLGHISA-N deuterium hydrogen oxide Chemical compound [2H]O XLYOFNOQVPJJNP-DYCDLGHISA-N 0.000 description 1
- 239000010919 dye waste Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 244000005706 microflora Species 0.000 description 1
- 230000001089 mineralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明微波紫外光催化处理生物质催化剂及其制备方法、应用涉及的是一种可以用于微波无极紫外光催化预处理秸秆、稻草、蔗渣、水生植物、动物粪便、垃圾及有机废水等难降解生物质催化剂及其制备、应用。属于催化剂制备技术及其在生物、环境、能源等应用领域。微波紫外光催化处理生物质催化剂，其特征在于由有效成分过渡金属氧化物MxOy、CeO2、ZrO2、γ－Al2O3、TiO2、SiO2按照质量百分配比配制而成，通过湿式球磨混合后，经成型干燥及煅烧活化制得；其中有效成分的质量百分配比分别为过渡金属氧化物MxOy 10－30％、CeO22－15％、ZrO2 1－20％、γ－Al2O3 20－60％、TiO2 20－40％、粘土SiO2 5－20％，所述的过渡金属氧化物MxOy为CuO、Fe2O3、Fe3O4中的一种或其混合物。
Description
技术领域
本发明微波紫外光催化处理生物质催化剂及其制备方法、应用涉及的是一种可以用于微波无极紫外光催化预处理秸秆、稻草、蔗渣、水生植物、动物粪便、垃圾及有机废水等难降解生物质催化剂及其制备、应用。属于催化剂制备技术及其在生物、环境、能源等应用领域。
背景技术
随着工业的迅猛发展和人民生活水平的提高，人们对能源的需求越来越大，能源短缺问题将日益凸显。生物质产能作为一种绿色可再生产能途径，受到国内外学者的广泛关注。很多国家投入大量的人力财力在生物质产能上。然而必须对生物质进行适当的预处理才能够提高其产能效率。
纤维素和木质纤维素原料和废物是最为常见来源广泛的可再生生物质原料，常规的预处理方法包括化学试剂法、机械法和酶学法。Elshafei A.等人(Bioresource Tech.(1991)35：73-80)实用NaOH预处理玉米秸秆.Kim，T和Y Lee(Bioresource Tech，(2005)96：2007-2013)使用大量氨水预处理玉米秸秆。专利申请WO2004/081185探讨了水解木质纤维素的方法，化学试剂为碳酸钠或氢氧化钠，在约9-14的pH及温和温度压力下处理。专利200680012124.5公开了一种通过生物催化剂的生物质预处理方法。目前常用的酸碱或酶催化剂对设备要求苛刻，成本高，因此难以大规模产业化。急需开发一种高效廉价的催化剂用于生物质的预处理。
此外，有机废水也是一种生物质源，随着工业发展，污染物排放量日渐增加，而且所排放出的废水大部分都是成分复杂的高浓度难生物降解的物质，给生态环境和人类健康带来了一定程度的危害。微波用于有机废水的处理是一种新型水处理技术，目前绝大部分文献报道的用于微波光催化氧化工艺处理废水的催化刘主要是活性炭或改性活性炭，即利用其“热点”效应，在微波存在的条件下，使某些表面点位有选择性地很快加热至很高的温度形成活性中心，当废水中的有机污染物与这些点位接触时即可快速的发生化学反应，最终矿化降解为CO2和H2O等物质。如孙世刚(孙世刚.炭载金属催化剂的制备及低压微波辅助湿式催化氧化PNP废水[D].大连理工大学硕士学位论文.2006)，应用微波能制备了一系列炭载金属催化剂，并在微波反应釜中将其应用于PNP的降解，处理后可生化得到明显提高，但因活性炭体系机械强度不够，致使其中活性组分的颗粒表面发生氧化和团聚现象，最终导致活性组分失活和使用寿命的大大减少，从而限制了该技术的实际应用范围。此外，方彩霞(方彩霞.CeO2-TiO2负载型光催化剂的制备和微波场助光催化降解染料废水的研究[D].华中科技大学学硕士学位论文.2005)，通过稀土元素Ce掺杂对TiO2进行改性，采用微波场助光催化氧化技术，以提高光催化效率和负载牢固性，但其仍存在催化剂重复利用时，光催化活性有所下降，进而也直接限制了光催化氧化法的实际应用。
目前绝大多数水处理工艺的处理思路是将水体中有机物矿化去除，而忽略了废水中有机物本身是碳源物质，经过适当预处理后，完全可以作为一种很好的碳源物质供给微生物系统利用。这样不仅解决了环境问题，同时还将有机物有效利用用于微生物产能。
因此选择、开发合适的载体和固定方法，制备出具有催化活性高、机械强度高、使用寿命长、酸碱适用范围广、制备成本低等优点的催化剂成为该技术的关键。尤其是对用于秸秆、稻草、蔗渣、水生植物、动物粪便、垃圾及有机废水等难降解生物质实施预处理的高效催化剂的研制和开发将越来越受到关注。
发明内容
本发明目的在于针对上述不足之处提供微波紫外光催化处理生物质催化剂及其制备方法、应用，是一种对秸秆、稻草、蔗渣、水生植物、动物粪便、垃圾及有机废水等难降解生物质进行微波光催化预处理催化剂及其制备方法、应用。通过催化剂将生物质预处理后产生还原糖、有机酸等物质，作为碳源物质供给微生物产能系统，从而有效解决环境污染与能源紧缺问题。
本发明所采用的技术方案：本发明一种对秸秆、稻草、蔗渣、水生植物、动物粪便、垃圾及有机废水等难降解生物质进行微波光催化预处理催化剂及其制备方法、应用是采取以下方案实现：
一种微波紫外光催化处理生物质催化剂，其特征在于由有效成分过渡金属氧化物MxOy、CeO2、ZrO2、γ-Al2O3、TiO2、SiO2按照质量百分配比配制而成，通过湿式球磨混合后，经成型干燥及煅烧活化制得；其中有效成分的质量百分配比分别为过渡金属氧化物MxOy 10-30％、CeO2 2-15％、ZrO2 1-20％、γ-Al2O3 20-60％、TiO2 20-40％、粘土SiO2 5-20％，所述的过渡金属氧化物MxOy为CuO、Fe2O3、Fe3O4中的一种或其混合物。
所述的一种微波紫外光催化处理生物质催化剂的制备方法如下：
(1)按照质量百分配比称量所述的有效成分包括过渡金属氧化物MxOy 10-30％、CeO2 2-15％、ZrO2 1-20％、γ-Al2O3 20-60％、TiO2 20-40％、粘土SiO2 5-20％，各氧化物粉料；
所述的过渡金属氧化物MxOy为CuO、Fe2O3、Fe3O4中的一种或其混合物。
(2)将工序(1)中称量好粉料混合后，再与水混合加入湿式球磨罐球磨，粉料与水的质量配比为1：1-3，转速为100-400r/min，球磨时间4-10h，使之混合均匀；
(3)取出混合后粉料在60-150℃条件下干燥，加入占粉料质量百分配比5-20％的粘合剂后，磨细过40目筛得到粉体，在压片机上压片成型，压片成型压力10-40MPa；
(4)在60-150℃条件下干燥成型压片2-10h；将干燥后的成型压片放在马弗炉中，在450-1000℃条件下煅烧活化1-5h；冷却后粉碎过10-40目筛，即制成所述的微波紫外光催化处理生物质催化剂。
所述的粘合剂为甲基纤维素、淀粉粘合剂、聚醋酸乙烯溶胶的一种或其混合物。
所述的微波紫外光催化处理生物质催化剂，用于微波无极紫外光催化对秸秆、稻草、蔗渣、水生植物、动物粪便、垃圾或有机废水难降解生物质进行预处理，处理后供给微生物产能。
本发明微波紫外光催化处理生物质催化剂用于微波无极紫外光催化对秸秆、稻草、蔗渣、水生植物、动物粪便、垃圾及有机废水等难降解生物质进行预处理催化剂，其特征在于催化剂用于微波无极紫外光催化处理过程为：取适量的经过预处理后的秸秆、稻草、蔗渣、水生植物、动物粪便、垃圾或有机废水，用H2SO4及Ca(OH)2调节pH至3.0-8.0后，按照1-20g/L的催化剂加量称取所制备的催化剂加入废水中，并按照1-10g/L的H2O2加入浓度，加入氧化剂H2O2，通入0.1—0.8MPa压缩空气进行曝气搅拌，微波反应器中的无极紫外灯个数2-6个，微波频率为950-2450MHz，微波的功率为400-800W，开启微波，微波激发无极紫外灯产生紫外光对废水实施催化氧化。
本发明的主要优点：本发明所制备的催化剂具有以下优点：(1)所制备催化剂的原料来源广泛、价格低廉，催化剂的制备方法简单、操作容易，制备过程中的具体要求参数不需严格控制从而降低了制备难度；(2)所制备的催化剂组分中含有固体酸成分起到酸催化作用，从而解决了对液体酸的依赖性，酸碱适用范围广，对设备腐蚀小，可以循环利用，此外催化组分中还包含光催化组分、吸波组分、助催化组分等，因此在微波无极光场中可以同时发生化学催化、光催化、酸催化、微波催化等多种作用，因此催化活性高；(3)所制催化剂经过成型及烧结活化后机械强度高、耐磨性增强，流失少，分离易、使用寿命更长；(4)所制备的催化剂可以广发地应用于对秸秆、稻草、蔗渣、水生植物、动物粪便、垃圾及有机废水等难降解生物质进行微波光催化预处理，经过预处理后的生物质包含大量还原糖及有机酸，可以作为碳源物质供给微生物产能系统，因此同时解决了环境污染及能源短缺的问题。
具体实施方式
实施例1
本实施方式催化剂的制备步骤为：
(1)按照质量百分配比称量所述的有效成分包括过渡金属氧化物MxOy 0.1Kg(10％)、CeO2 0.15Kg(15％)、ZrO2 0.2Kg(20％)、γ-Al2O3 0.2Kg(20％)、TiO2 0.2Kg(20％)、粘土SiO2 0.15Kg(15％)，其中过渡金属氧化物MxOy为CuO。
(2)将工序(1)中称量好粉料混合后，再与水混合加入湿式球磨罐球磨，粉料与水的质量配比为1：1混合后加入湿式球磨罐并控制转速100r/min，球磨10h，使之混合均匀；
(3)取出混合后粉料在60℃条件下干燥，加入占粉料质量百分配比5％的粘合剂甲基纤维素后，磨细过40目筛得到粉体，在压片机上压片成型，压片成型压力10MPa；
(4)在60℃条件下干燥成型压片10h；将干燥后的成型压片放在马弗炉中，在450℃条件下煅烧活化5h；冷却后粉碎过10-40目筛，即制成所述的微波紫外光催化处理生物质催化剂。
实施例2
本实施方式催化剂的制备步骤为：
(1)按照质量百分配比称量所述的有效成分包括过渡金属氧化物MxOy 0.3Kg(30％)、CeO2 0.02Kg(2％)、ZrO2 0.01Kg(1％)、γ-Al2O3 0.2Kg(20％)、TiO2 0.4Kg(40％)、粘土SiO2 0.07Kg(7％)，其中过渡金属氧化物MxOy为Fe2O3。
(2)将工序(1)中称量好粉料混合后，再与水混合加入湿式球磨罐球磨，粉料与水的质量配比为1：2混合后加入湿式球磨罐并控制转速250r/min，球磨5h，使之混合均匀；
(3)取出混合后粉料在110℃条件下干燥，加入占粉料质量百分配比10％的淀粉粘合剂后，磨细过40目筛得到粉体，在压片机上压片成型，压片成型压力25MPa；
(4)在110℃条件下干燥成型压片6h；将干燥后的成型压片放在马弗炉中，在800℃条件下煅烧活化3h；冷却后粉碎过10-40目筛，即制成所述的微波紫外光催化处理生物质催化剂。
实施例3
本实施方式催化剂的制备步骤为：
(1)按照质量百分配比称量所述的有效成分包括过渡金属氧化物MxOy0.1Kg(.10％)、CeO20.03Kg(3％)、ZrO20.02Kg(2％)、γ-Al2O30.6Kg(60％)、TiO20.2Kg(20％)、粘土SiO20.05Kg(5％)，其中过渡金属氧化物MxOy为Fe3O4。
(2)将工序(1)中称量好粉料混合后，再与水混合加入湿式球磨罐球磨，粉料与水的质量配比为1：3混合后加入湿式球磨罐并控制转速400r/min，球磨4h，使之混合均匀；
(3)取出混合后粉料在150℃条件下干燥，加入占粉料质量百分配比20％的聚醋酸乙烯溶胶后，磨细过40目筛得到粉体，在压片机上压片成型，压片成型压力40MPa；
(4)在150℃条件下干燥成型压片2h；将干燥后的成型压片放在马弗炉中，在1000℃条件下煅烧活化1h；冷却后粉碎过10-40目筛，即制成所述的微波紫外光催化处理生物质催化剂。
实施例4
(1)按照质量百分配比称量所述的有效成分包括过渡金属氧化物MxOy0.15Kg(15％)、CeO20.07Kg(7％)、ZrO20.1Kg(10％)、γ-Al2O30.2Kg(20％)、TiO20.28Kg(28％)、粘土SiO20.2Kg(20％)，其中过渡金属氧化物MxOy为0.05KgCuO(50％)和0.05KgFe2O3(50％)。
(2)将工序(1)中称量好粉料混合后，再与水混合加入湿式球磨罐球磨，粉料与水的质量配比为1：2混合后加入湿式球磨罐并控制转速400r/min，球磨4h，使之混合均匀；
(3)取出混合后粉料在110℃条件下干燥，加入占粉料质量百分配比20％的聚醋酸乙烯溶胶后，磨细过40目筛得到粉体，在压片机上压片成型，压片成型压力40MPa；
(4)在110℃条件下干燥成型压片6h；将干燥后的成型压片放在马弗炉中，在600℃条件下煅烧活化3h；冷却后粉碎过10-40目筛，即制成所述的微波紫外光催化处理生物质催化剂。
实施例5
采用实施例1所制备的微波紫外光催化处理生物质催化剂用于处理对苯二甲酸模拟废水，量取2L初始TOC＝5000mg/L的对苯二甲酸废水，用H2SO4及Ca(OH)2调节pH至8.0后，加入微波无极紫外光催化反应器中，按照10g/L的催化剂加量称取实施例1中所制备的催化剂，加入废水中，并按照5g/L的H2O2加入浓度加入氧化剂H2O2，通入0.1MPa压缩空气进行曝气搅拌，微波反应器中的无极紫外灯个数4个，微波频率为2450MHz，微波的功率为600W，开启微波。微波激发无极紫外灯产生紫外光对废水实施催化氧化，30min及60min分别从取样口取样测定氧化剂分解及有机物的分解情况。实验结果如下表：
| 时间(min) | 0 | 30 | 60 |
| BOD5/CODcr | 0.18 | 0.34 | 0.51 |
| TOC去除率(％) | 0 | 55 | 76 |
| H2O2分解率(％) | 0 | 74 | 86 |
实施例6
采用实施例2所制备的催化剂用于微波光催化预处理稻草悬浆，首先将待处理生物质进行切割粉碎过筛洗涤干燥等处理后，配制为固含量为10g/L的悬浆，用H2SO4及10％Ca(OH)2调节pH至3.0后，按照20g/L的催化剂加量称取实施例2中所制备的催化剂，加入废水中，并按照10g/L的H2O2加入浓度加入氧化剂H2O2，通入0.4MPa压缩空气进行曝气搅拌，微波反应器中的无极紫外灯个数6个，微波频率为2450MHz，微波的功率为800W，开启微波，微波激发无极紫外灯产生紫外光对废水实施催化氧化，30min及60min分别从取样口取样测定氧化剂分解及有机物的分解情况。实验结果如下表：
| 时间(min) | 0 | 30 | 60 |
| TOC(mg/L) | 0 | 1058 | 2630 |
| H2O2分解率(％) | 0 | 84 | 98 |
| 还原糖得率(％) | 0 | 41 | 63 |
| 挥发脂肪酸(mg/L) | 0 | 535 | 1829 |
实施例7
采用实施例3所制备的微波紫外光催化处理生物质催化剂处理废水处理排出的生化二级出水浓缩水，浓缩手段为混凝、吸附，浓缩后废水TOC＝300mg/L。量取2L浓缩生化二级出水，用H2SO4及10％Ca(OH)2调节pH至5.0后，曝气吹脱20min去除废水中过高的无机碳后加入微波无极紫外光催化反应器中，按照1g/L的催化剂加量称取实施例3中所制备的催化剂，加入废水中，并按照1g/L的H2O2加入浓度加入氧化剂H2O2，通入0.8MPa压缩空气进行曝气搅拌，微波反应器中的无极紫外灯个数4个，微波频率为2450MHz，微波的功率为400W，开启微波，微波激发无极紫外灯产生紫外光对废水实施催化氧化，30min及60min分别从取样口取样测定氧化剂分解及有机物的分解情况。实验结果如下表：
| 时间(min) | 0 | 30 | 60 |
| TOC去除率(％) | 0 | 51 | 76 |
| H2O2分解率(％) | 0 | 48 | 82 |
| BOD5/CODcr | 0.14 | 0.48 | 0.57 |
| 挥发脂肪酸(mg/L) | 0 | 95 | 116 |
Claims (5)
1、一种微波紫外光催化处理生物质催化剂，其特征在于由有效成分过渡金属氧化物MxOy、CeO2、ZrO2、γ-Al2O3、TiO2、SiO2按照质量百分配比配制而成，通过湿式球磨混合后，经成型干燥及煅烧活化制得；其中有效成分的质量百分配比分别为过渡金属氧化物MxOy10-30％、CeO2 2-15％、ZrO2 1-20％、γ-Al2O3 20-60％、TiO2 20-40％、粘土SiO2 5-20％，所述的过渡金属氧化物MxOy为CuO、Fe2O3、Fe3O4中的一种或其混合物。
2、权利要求1所述的一种微波紫外光催化处理生物质催化剂的制备方法如下：
(1)按照质量百分配比称量所述的有效成分包括过渡金属氧化物MxOy 10-30％、CeO2 2-15％、ZrO2 1-20％、γ-Al2O3 20-60％、TiO2 20-40％、粘土SiO2 5-20％，各氧化物粉料；
所述的过渡金属氧化物MxOy为CuO、Fe2O3、Fe3O4中的一种或其混合物。
(2)将工序(1)中称量好粉料混合后，再与水混合加入湿式球磨罐球磨，粉料与水的质量配比为1：1-3，转速为100-400r/min，球磨时间4-10h，使之混合均匀；
(3)取出混合后粉料在60-150℃条件下干燥，加入占粉料质量百分配比5-20％的粘合剂后，磨细过40目筛得到粉体，在压片机上压片成型，压片成型压力10-40MPa；
(4)在60-150℃条件下干燥成型压片2-10h；将干燥后的成型压片放在马弗炉中，在450-1000℃条件下煅烧活化1-5h；冷却后粉碎过10-40目筛，即制成所述的微波紫外光催化处理生物质催化剂。
3、根据权利要求2所述的微波无极紫外光催化催化剂的制备方法，其特征在于所述的粘合剂为甲基纤维素、淀粉粘合剂、聚醋酸乙烯溶胶中的一种或其混合物。
4、权利要求1或2所述的微波紫外光催化处理生物质催化剂，用于微波无极紫外光催化对秸秆、稻草、蔗渣、水生植物、动物粪便、垃圾或有机废水难降解生物质进行预处理，处理后供给微生物产能。
5、根据权利要求4所述的微波紫外光催化处理生物质催化剂，用于微波无极紫外光催化对秸秆、稻草、蔗渣、水生植物、动物粪便或垃圾或有机废水难降解生物质进行预处理催化剂，其特征在于催化剂用于微波无极紫外光催化处理过程为：取适量的经过预处理后的秸秆、稻草、蔗渣、水生植物、动物粪便、垃圾或有机废水，用H2SO4及Ca(OH)2调节pH至3.0-8.0后，按照1-20g/L的催化剂加量称取所制备的微波无极紫外光催化剂加入废水中，并按照1-10g/L的H2O2加入浓度，加入氧化剂H2O2，通入0.1—0.8MPa压缩空气进行曝气搅拌，微波反应器中的无极紫外灯个数2-6个，微波频率为950-2450MHz，微波的功率为400-800W，开启微波，微波激发无极紫外灯产生紫外光对废水实施催化氧化。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100250612A CN101485988B (zh) | 2009-02-18 | 2009-02-18 | 微波紫外光催化处理生物质催化剂及其制备方法、应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100250612A CN101485988B (zh) | 2009-02-18 | 2009-02-18 | 微波紫外光催化处理生物质催化剂及其制备方法、应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101485988A true CN101485988A (zh) | 2009-07-22 |
| CN101485988B CN101485988B (zh) | 2011-04-06 |
Family
ID=40889142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100250612A Expired - Fee Related CN101485988B (zh) | 2009-02-18 | 2009-02-18 | 微波紫外光催化处理生物质催化剂及其制备方法、应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101485988B (zh) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102423695A (zh) * | 2011-09-01 | 2012-04-25 | 广东上九生物降解塑料有限公司 | 一种可完全降解的秸秆纤维素-聚羟基铝盐除磷吸附剂及其制造方法 |
| CN101643998B (zh) * | 2009-08-25 | 2012-08-29 | 苏州大学 | 一种对纺织品的处理方法 |
| CN102816811A (zh) * | 2011-06-10 | 2012-12-12 | 中国科学院过程工程研究所 | 微波干法或半干法预处理生物质的方法 |
| CN102923846A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-13 | 江苏百纳环境工程有限公司 | 一种组合式生物碳强化脱氮填料及其制备方法 |
| CN104923238A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-09-23 | 北京铸盟科技有限公司 | 一种用于高级氧化的氧化催化剂及其制备方法与应用 |
| CN105967474A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-09-28 | 安徽新生力生物科技有限公司 | 一种难降解生物质的紫外光催化预处理方法 |
| CN106139916A (zh) * | 2016-08-03 | 2016-11-23 | 江苏科技大学 | 一种除盐膜及其制备方法和应用 |
| CN106215714A (zh) * | 2016-08-03 | 2016-12-14 | 江苏科技大学 | 一种复合膜及其制备方法和应用 |
| CN106237874A (zh) * | 2016-08-03 | 2016-12-21 | 江苏科技大学 | 一种海水淡化膜及其制备方法和应用 |
| CN106378124A (zh) * | 2016-09-23 | 2017-02-08 | 扬州大学 | 一种秸秆纤维素‑氧化铈复合物光催化还原处理含铬废水的方法 |
| CN106582701A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-04-26 | 南京工业大学 | 一种催化净化复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109082446A (zh) * | 2018-07-30 | 2018-12-25 | 北京化工大学 | 一种光催化预处理提高稻草厌氧消化产气性能的方法 |
| CN106378124B (zh) * | 2016-09-23 | 2019-07-16 | 扬州大学 | 一种秸秆纤维素-氧化铈复合物光催化还原处理含铬废水的方法 |
| CN112076756A (zh) * | 2020-10-21 | 2020-12-15 | 山东祥桓环境科技有限公司 | 一种复合金属水处理微波高级氧化催化剂的制备和应用 |
| CN115957788A (zh) * | 2021-10-11 | 2023-04-14 | 陕西青朗万城环保科技有限公司 | 一种水处理催化剂 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1569714A (zh) * | 2003-07-24 | 2005-01-26 | 中国耀华玻璃集团公司 | 光催化自洁涂层组合物及其制备方法 |
| US7618919B2 (en) * | 2005-01-28 | 2009-11-17 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Catalyst support and method of producing the same |
| CN100357020C (zh) * | 2005-07-13 | 2007-12-26 | 北京化工大学 | 太阳光照射下催化氧化降解有机物负载型纳米复合光催化剂的制备 |
-
2009
- 2009-02-18 CN CN2009100250612A patent/CN101485988B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101643998B (zh) * | 2009-08-25 | 2012-08-29 | 苏州大学 | 一种对纺织品的处理方法 |
| CN102816811A (zh) * | 2011-06-10 | 2012-12-12 | 中国科学院过程工程研究所 | 微波干法或半干法预处理生物质的方法 |
| CN102816811B (zh) * | 2011-06-10 | 2014-11-05 | 中国科学院过程工程研究所 | 微波干法或半干法预处理生物质的方法 |
| CN102423695A (zh) * | 2011-09-01 | 2012-04-25 | 广东上九生物降解塑料有限公司 | 一种可完全降解的秸秆纤维素-聚羟基铝盐除磷吸附剂及其制造方法 |
| CN102423695B (zh) * | 2011-09-01 | 2014-04-30 | 广东上九生物降解塑料有限公司 | 一种可完全降解的秸秆纤维素-聚羟基铝盐除磷吸附剂及其制造方法 |
| CN102923846A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-13 | 江苏百纳环境工程有限公司 | 一种组合式生物碳强化脱氮填料及其制备方法 |
| CN102923846B (zh) * | 2012-11-09 | 2014-09-17 | 江苏百纳环境工程有限公司 | 一种组合式生物碳强化脱氮填料及其制备方法 |
| CN104923238A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-09-23 | 北京铸盟科技有限公司 | 一种用于高级氧化的氧化催化剂及其制备方法与应用 |
| CN105967474A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-09-28 | 安徽新生力生物科技有限公司 | 一种难降解生物质的紫外光催化预处理方法 |
| CN106139916A (zh) * | 2016-08-03 | 2016-11-23 | 江苏科技大学 | 一种除盐膜及其制备方法和应用 |
| CN106215714A (zh) * | 2016-08-03 | 2016-12-14 | 江苏科技大学 | 一种复合膜及其制备方法和应用 |
| CN106237874A (zh) * | 2016-08-03 | 2016-12-21 | 江苏科技大学 | 一种海水淡化膜及其制备方法和应用 |
| CN106378124A (zh) * | 2016-09-23 | 2017-02-08 | 扬州大学 | 一种秸秆纤维素‑氧化铈复合物光催化还原处理含铬废水的方法 |
| CN106378124B (zh) * | 2016-09-23 | 2019-07-16 | 扬州大学 | 一种秸秆纤维素-氧化铈复合物光催化还原处理含铬废水的方法 |
| CN106582701A (zh) * | 2016-12-09 | 2017-04-26 | 南京工业大学 | 一种催化净化复合材料及其制备方法和应用 |
| CN106582701B (zh) * | 2016-12-09 | 2019-01-18 | 南京工业大学 | 一种催化净化复合材料及其制备方法和应用 |
| CN109082446A (zh) * | 2018-07-30 | 2018-12-25 | 北京化工大学 | 一种光催化预处理提高稻草厌氧消化产气性能的方法 |
| CN112076756A (zh) * | 2020-10-21 | 2020-12-15 | 山东祥桓环境科技有限公司 | 一种复合金属水处理微波高级氧化催化剂的制备和应用 |
| CN115957788A (zh) * | 2021-10-11 | 2023-04-14 | 陕西青朗万城环保科技有限公司 | 一种水处理催化剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101485988B (zh) | 2011-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101485988B (zh) | 微波紫外光催化处理生物质催化剂及其制备方法、应用 | |
| CN101502782B (zh) | 一种难降解生物质的微波无极紫外光催化预处理方法 | |
| CN106076335B (zh) | 一种非均相Fenton催化剂的制备方法和应用 | |
| CN102276237B (zh) | 凹凸棒石基碳复合陶粒、其制备方法及其用途 | |
| CN105855275A (zh) | 一种污泥与餐厨垃圾的处理方法 | |
| CN113042503B (zh) | 一种餐厨垃圾分解发酵实现完全资源化的方法 | |
| CN108993475B (zh) | 一种三元复合材料非均相光Fenton催化剂及其制备和应用 | |
| CN108658638A (zh) | 一种用厌氧发酵和中温氧化联合操作生产有机肥的装置 | |
| CN108993518A (zh) | 一种纳米复合材料非均相光Fenton催化剂及其制备和应用 | |
| CN108311153A (zh) | 负载纳米级ZnO的磁性生物碳复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN111282962B (zh) | 一种有机固体废弃物与餐厨垃圾协同处理的方法 | |
| CN106810204B (zh) | 一种芬顿铁泥阴阳极一体化陶粒及利用芬顿铁泥制备陶粒的方法 | |
| CN114560548A (zh) | 利用丝瓜络生物炭催化剂活化过硫酸盐去除水体中染料的方法 | |
| CN111547903A (zh) | 一种生物炭基微电解填料及其在化工废水处理中的应用 | |
| CN105967474A (zh) | 一种难降解生物质的紫外光催化预处理方法 | |
| CN106824253A (zh) | 一种用于印染废水生化前处理的负载型臭氧催化剂及制备和应用 | |
| CN112063493A (zh) | 一种利用湿垃圾好氧发酵制备饲料的系统及方法 | |
| CN108993531B (zh) | 一种废fcc催化剂资源化利用的方法 | |
| CN109626375A (zh) | 一种锰掺杂磁性炭及其制备和在暗发酵制氢中的应用 | |
| CN106000416A (zh) | 一种以农业废弃物为原料制备臭氧催化剂的方法及其应用 | |
| CN103435378A (zh) | 一种厨余垃圾微生物好氧堆肥的方法 | |
| CN104117348A (zh) | 剩余污泥负载光催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN103773589A (zh) | 蓝藻真空催化裂解制取生物油的方法 | |
| CN106040241B (zh) | 一种废弃物沼渣制备非均相Fenton催化剂的方法和应用 | |
| CN107043242A (zh) | 一种利用污泥和牛粪制备多孔陶瓷复合材料和泡沫液方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110406 Termination date: 20120218 |