CN101484568B - 清洁剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种含有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐的清洁剂组合物，该清洁剂组合物泡质优异、泡质呈乳脂状且保存稳定性优异。该清洁剂组合物含有以下成分(A)、(B)和(C)：(A)以通式(1)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐；(B)十四烷醇；(C)选自以通式(2)表示的烷氧基化物(C-1)以及以通式(3)表示的甘油醚(C-2)中的1种以上的非离子性表面活性剂；并且，成分(A)和成分(B)的比率按重量比为(A)/(B)＝91.5/8.5～80/20，成分(A)和成分(C)的比率按重量比为(A)/(C)＝98/2～85/15，成分(B)和成分(C)的比率按重量比为(B)/(C)＝90/10～30/70，成分(B)的含量为1.6～14重量％。R1O(CH2CH2O)nSO3M (1)R2O-(AO)n-R3 (2)
Description
技术领域
本发明涉及含有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐的泡质得到改善且稳定性优异的清洁剂组合物。
背景技术
虽然在清洁剂组合物中根据其目的而使用各种表面活性剂，但很多泡质粗且缺乏弹性。被广泛应用的含有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐的清洁剂组合物虽然是起泡性优异且在不易受水质影响方面优异的清洁剂组合物，但是，作为粒径细且有粘度的乳脂状(creamy)清洁剂组合物的以肥皂为基础的清洁剂组合物在泡质方面较差。这样，如果能够将泡质粗且缺乏弹性的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐的泡质改善为乳脂状并且能够得到保存稳定性优异的清洁剂组合物，则可以设计各种剂型，作为清洁剂组合物，尤其是作为乳脂状的泡质理想的皮肤或毛发等的身体清洁剂是有用的。
专利文献1中公开了：含有非肥皂类阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、HLB为6～18的非离子性表面活性剂以及高级醇类等的胶束的生长促进剂的液体清洁剂的洗涤能力优异且低温稳定性良好。专利文献2中公开了：含有具有硫酸残基的阴离子表面活性剂、碳原子数为10～14的高级醇以及阳离子性聚合物的毛发清洁剂在洗发时具有良好的起泡性和光滑性良好的泡质，在清洗时具有光滑的触觉，使用感优异。专利文献3中公开了：含有阴离子性表面活性剂、特定的非离子性表面活性剂和水且呈凝胶或液晶状的清洁剂组合物因其粘度高用手或器具取的时候的不易滑落性良好，同时使用时候的涂匀性好，保存稳定性高，起泡快而好。专利文献4中公开了：含有硫酸盐型表面活性剂、烷基甘油醚、硅酮油、阳离子性聚合物和十四烷醇的毛发清洁剂赋予良好的起泡性和光滑性良好的泡质，清洗时具有光滑的触觉，给洗后的毛发赋予光泽和通顺性，低温稳定性良好，而且是低刺激性的。
但是，这些清洁剂组合物都不能同时满足泡质改善和保存稳定性两方面。虽然在含有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐的清洁剂组合物中为了获得乳脂状泡质而采用了添加高级醇的方法，但是该组合物的保存稳定性不够理想。另外，专利文献4的实施例9中的调理香波无法得到乳脂状泡沫。
专利文献1：日本特开平2004-91522号公报
专利文献2：日本特开2003-212733号公报
专利文献3：日本特开2004-168951号公报
专利文献4：欧洲专利申请公开第1676566号说明书
发明内容
本发明提供一种清洁剂组合物，其含有以下成分(A)、(B)和(C)：
(A)以通式(1)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐；
R1O(CH2CH2O)nSO3M (1)
(式中，R1表示碳原子数为8～18的直链或支链烷基或烯基，平均加成摩尔数n表示0～5的数，M表示碱金属原子、烷醇胺或铵)
(B)十四烷醇；
(C)选自以通式(2)表示的烷氧基化物(C-1)以及以通式(3)表示的甘油醚(C-2)中的1种以上的非离子性表面活性剂，
(C-1)以通式(2)表示的烷氧基化物，
R2O-(AO)n-R3 (2)
(式中，R2表示碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2～4的氧化烯(alkyleneoxy)基，平均加成摩尔数n表示0.5以上且不到4.0的数，R3表示氢原子或甲基)
(C-2)以通式(3)表示的甘油醚；
(式中，R4表示碳原子数为6～14的直链或支链的烷基或烯基)
并且，成分(A)和成分(B)的比率按重量比为(A)/(B)＝91.5/8.5～82/18，成分(A)和成分(C)的比率按重量比为(A)/(C)＝98/2～85/15，成分(B)和成分(C)的比率按重量比为(B)/(C)＝90/10～30/70，成分(B)的含量为1.6～14重量％。
另外，本发明的清洁剂组合物除了成分(A)、(B)和(C)以外，还可以进一步含有成分(D)阳离子性聚合物，该(D)阳离子性聚合物是从下述(a)～(d)中选出的1种以上；
(a)含有阳离子性基团的共聚物，其以通式(I)或(II)所示的含有非离子性基团的乙烯基单体的至少1种、通式(III)或(IV)所示的含有阳离子性基团的乙烯基单体的至少1种、以及交联性乙烯基单体的至少1种通过自由基聚合而得到，
交联性乙烯基单体为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、N-甲基烯丙基丙烯酰胺、N-乙烯基丙烯酰胺、N，N′-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、双丙烯酰胺醋酸、二乙烯基苯、二乙烯基醚、二乙烯基亚乙基脲、邻苯二甲酸二烯丙酯、苹果酸二烯丙酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、三烯丙基铵盐、季戊四醇的烯丙基醚化物、分子中至少具有2个烯丙基醚单元的蔗糖的烯丙基醚化物、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧丙醇(甲基)丙烯酸酯或2-羟基-3-丙烯酰氧丙醇(甲基)丙烯酸酯，
式中，R11表示氢原子或者甲基，R12与R13相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的直链状或支链状的烷基或烯基，
式中，R11表示与上述相同的意义，A1与A2相同或不同，表示以式-(CH2)m-所示的基团，其中m表示2～6的整数，B表示为-O-或-CH2-基团，
式中，R11表示与上述相同的意义，R14与R15相同或不同，表示碳原子数为1～4的烷基或烯基，R16表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，Y表示-O-、-NH-、-CH2-或-O-CH2CH(OH)-基团，Z表示碳原子数为1～4的直链或支链的亚烷基、但当Y为-CH2-时Z表示碳原子数为0～3的直链或支链的亚烷基，X表示酸的共轭碱、卤原子或碳原子数为1～4的烷基硫酸盐基，
式中，R17与R18相同或不同，表示氢原子或甲基，R19与R20相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，X表示与上述相同的意义；
(b)以通式(VI)表示的阳离子化纤维素衍生物，
(VI)式中，A表示脱水葡萄糖单元的残基，a是50～20000的整数，各R21分别表示用下面通式(VII)表示的取代基，
式(VII)中，R′及R″表示碳原子数为2或3的亚烷基，b表示0～10的整数，c表示0～3的整数，d表示0～10的整数，R′″表示碳原子数为1～3的亚烷基或羟亚烷基，R22、R23及R24相同或不同，表示碳原子数为10以下的烷基、芳基或芳烷基，并且X1表示阴离子，所述阴离子为氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、磷酸或硝酸；
(c)以通式(VIII)表示的阳离子化瓜尔胶衍生物，
式(VIII)中，D表示瓜尔胶残基，R25表示亚烷基或羟基亚烷基，R26、R27及R28相同或不同，表示碳原子数10以下的烷基、芳基或芳烷基，或者也可以包含式中的氮原子而形成杂环，X3表示阴离子，且f表示正整数，所述阴离子为氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、磷酸或硫酸；
(d)二烯丙基季铵盐聚合物或二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物。
另外，本发明的清洁剂组合物除了成分(A)、(B)和(C)以外，还可以进一步含有成分(D)阳离子性聚合物，该(D)阳离子性聚合物是从下述(a)～(d)中选出的1种以上；
(a)含有阳离子性基团的共聚物，其以通式(I)或(II)所示的含有非离子性基团的乙烯基单体的至少1种、通式(III)或(IV)所示的含有阳离子性基团的乙烯基单体的至少1种、交联性乙烯基单体的至少1种、以及同它们可共聚的其它乙烯基单体通过自由基聚合而得到，
交联性乙烯基单体为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、N-甲基烯丙基丙烯酰胺、N-乙烯基丙烯酰胺、N，N′-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、双丙烯酰胺醋酸、二乙烯基苯、二乙烯基醚、二乙烯基亚乙基脲、邻苯二甲酸二烯丙酯、苹果酸二烯丙酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、三烯丙基铵盐、季戊四醇的烯丙基醚化物、分子中至少具有2个烯丙基醚单元的蔗糖的烯丙基醚化物、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧丙醇(甲基)丙烯酸酯或2-羟基-3-丙烯酰氧丙醇(甲基)丙烯酸酯，
其它乙烯基单体为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酰基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸甲苯甲酰基酯、(甲基)丙烯酸二甲苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧乙基酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧丙基酯或(甲基)丙烯酸3-乙氧丙基酯，
式中，R11表示氢原子或者甲基，R12与R13相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的直链状或支链状的烷基或烯基，
式中，R11表示与上述相同的意义，A1与A2相同或不同，表示以式-(CH2)m-所示的基团，其中m表示2～6的整数，B表示为-O-或-CH2-基团，
式中，R11表示与上述相同的意义，R14与R15相同或不同，表示碳原子数为1～4的烷基或烯基，R16表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，Y表示-O-、-NH--、-CH2-或-O-CH2CH(OH)-基团，Z表示碳原子数为1～4的直链或支链的亚烷基、但当Y为-CH2-时Z表示碳原子数为0～3的直链或支链的亚烷基，X表示酸的共轭碱、卤原子或碳原子数为1～4的烷基硫酸盐基，
式中，R17与R18相同或不同，表示氢原子或甲基，R19与R20相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，X表示与上述相同的意义；
(b)以通式(VI)表示的阳离子化纤维素衍生物，
(VI)式中，A表示脱水葡萄糖单元的残基，a是50～20000的整数，各R21分别表示用下面通式(VII)表示的取代基，
式(VII)中，R′及R″表示碳原子数为2或3的亚烷基，b表示0～10的整数，c表示0～3的整数，d表示0～10的整数，R′″表示碳原子数为1～3的亚烷基或羟亚烷基，R22、R23及R24相同或不同，表示碳原子数为10以下的烷基、芳基或芳烷基，并且X1表示阴离子，阴离子为氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、磷酸或硝酸；
(c)以通式(VIII)表示的阳离子化瓜尔胶衍生物，
式(VIII)中，D表示瓜尔胶残基，R25表示亚烷基或羟基亚烷基，R26、R27及R28相同或不同，表示碳原子数10以下的烷基、芳基或芳烷基，或者也可以包含式中的氮原子而形成杂环，X3表示阴离子，且f表示正整数，阴离子为氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、磷酸或硫酸；
(d)二烯丙基季铵盐聚合物或二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物。
另外，本发明还提供一种清洁剂组合物的制造方法，其特征在于，将以下成分(A)、(B)和(C)相混合，以使得成分(A)和成分(B)的比率按重量比为(A)/(B)＝91.5/8.5～82/18，成分(A)和成分(C)的比率按重量比为(A)/(C)＝98/2～85/15，成分(B)和成分(C)的比率按重量比为(B)/(C)＝90/10～30/70，成分(B)的含量为1.6～14重量％，
(A)以通式(1)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐；
R1O(CH2CH2O)nSO3M (1)
(式中，R1表示碳原子数为8～18的直链或支链烷基或烯基，平均加成摩尔数n表示0～5的数，M表示碱金属原子、烷醇胺或铵)
(B)十四烷醇；
(C)选自以通式(2)表示的烷氧基化物(C-1)以及以通式(3)表示的甘油醚(C-2)中的1种以上的非离子性表面活性剂，
(C-1)以通式(2)表示的烷氧基化物，
R2O-(AO)n-R3 (2)
(式中，R2表示碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2～4的氧化烯(alkyleneoxy)基，平均加成摩尔数n表示0.5以上且不到4.0的数，R3表示氢原子或甲基)
(C-2)以通式(3)表示的甘油醚。
(式中，R4表示碳原子数为6～14的直链或支链的烷基或烯基)
而且，本发明还提供一种皮肤的洗涤方法，其特征在于，使用一种组合物，该组合物含有以下成分(A)、(B)和(C)：
(A)以通式(1)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐；
R1O(CH2CH2O)nSO3M (1)
(式中，R1表示碳原子数为8～18的直链或支链烷基或烯基，平均加成摩尔数n表示0～5的数，M表示碱金属原子、烷醇胺或铵)
(B)十四烷醇；
(C)选自以通式(2)表示的烷氧基化物(C-1)以及以通式(3)表示的甘油醚(C-2)中的1种以上的非离子性表面活性剂，
(C-1)以通式(2)表示的烷氧基化物，
R2O-(AO)n-R3 (2)
(式中，R2表示碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2～4的氧化烯基，平均加成摩尔数n表示0.5以上且不到4.0的数，R3表示氢原子或甲基)
(C-2)以通式(3)表示的甘油醚；
(式中，R4表示碳原子数为6～14的直链或支链的烷基或烯基)
并且，成分(A)和成分(B)的比率按重量比为(A)/(B)＝91.5/8.5～82/18，成分(A)和成分(C)的比率按重量比为(A)/(C)＝98/2～85/15，成分(B)和成分(C)的比率按重量比为(B)/(C)＝90/10～30/70，成分(B)的含量为1.6～14重量％。
而且，本发明还提供一种组合物作为皮肤清洁剂的用途，该组合物含有以下成分(A)、(B)和(C)：
(A)以通式(1)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐；
R1O(CH2CH2O)nSO3M (1)
(式中，R1表示碳原子数为8～18的直链或支链烷基或烯基，平均加成摩尔数n表示0～5的数，M表示碱金属原子、烷醇胺或铵)
(B)十四烷醇；
(C)选自以通式(2)表示的烷氧基化物(C-1)以及以通式(3)表示的甘油醚(C-2)中的1种以上的非离子性表面活性剂，
(C-1)以通式(2)表示的烷氧基化物，
R2O-(AO)n-R3 (2)
(式中，R2表示碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2～4的氧化烯基，平均加成摩尔数n表示0.5以上且不到4.0的数，R3表示氢原子或甲基)
(C-2)以通式(3)表示的甘油醚；
(式中，R4表示碳原子数为6～14的直链或支链的烷基或烯基)
并且，成分(A)和成分(B)的比率按重量比为(A)/(B)＝91.5/8.5～82/18，成分(A)和成分(C)的比率按重量比为(A)/(C)＝98/2～85/15，成分(B)和成分(C)的比率按重量比为(B)/(C)＝90/10～30/70，成分(B)的含量为1.6～14重量％。
具体实施方式
本发明的目的在于提供一种含有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐的泡沫量优异、泡质为乳脂状且保存稳定性优异的清洁剂组合物。
本发明人发现：通过在聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐中组合使用高级醇中的十四烷醇以及特定结构的非离子性表面活性剂，而且将它们按特定比率进行配合，可以得到泡沫量优异、泡质为乳脂状且保存稳定性优异的清洁剂组合物。
本发明的含有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐的清洁剂组合物泡沫量优异、泡质为乳脂状且保存稳定性优异。因此，本发明的清洁剂组合物作为皮肤用或者毛发用清洁剂，特别是作为皮肤用清洁剂，是有用的。
以下，对本发明进行进一步详细说明。
本发明中使用的成分(A)的以上述通式(1)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐中，R1为碳原子数为8～18的直链或支链的烷基或烯基，从洗涤能力和起泡性的方面考虑，其碳原子数优选10～16，更优选12～14，并且优选为烷基。另外，R1的烷基或烯基可以是直链也可以是支链，但优选直链。平均加成摩尔数n表示0～5的数，但从洗涤能力和起泡性的方面考虑，优选1～3，更优选1～2。M表示碱金属原子、烷醇胺或铵。作为碱金属原子，可以举出钠、钾等，其中优选钠。作为烷醇胺优选三乙醇胺。
作为成分(A)的优选的具体例子，优选聚氧乙烯(2)十二烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯(1)十二烷基醚硫酸铵等，更优选聚氧乙烯(2)十二烷基醚硫酸钠。
从起泡性的方面考虑，在本发明清洁剂组合物中，成分(A)的含量优选为5～70重量％，更优选为10～70重量％，进一步优选为12～65重量％。本发明清洁剂组合物为洁面剂等时，在该清洁剂组合物中，成分(A)的含量优选为30～70重量％，更优选为30～65重量％，进一步优选为30～60重量％。另外，本发明清洁剂组合物为液体身体清洁剂等时，在该清洁剂组合物中，成分(A)的含量优选为5～25重量％，更优选为5～20重量％，进一步优选为10～20重量％。
本发明中使用的成分(B)为十四烷醇。根据本发明人的研究，当与成分(A)组合使用时，在各种高级醇中尤其是十四烷醇在生成泡粒径小、粘弹性高且为乳脂状的泡的作用方面优异。即，将成分(A)与十四烷醇组合时的泡的粒径与使用十二烷醇或十六烷醇的情况相比更小，其泡质为乳脂状的。另外，将成分(A)与十四烷醇组合时得到的泡的粘弹性与使用十二烷醇或十六烷醇的情况相比更高，其泡沫中有粘度。
从获得泡量以及乳脂状泡质的方面考虑，在本发明清洁剂组合物中，十四烷醇(B)的含量为1.6～14重量％，不过优选为1.6～10重量％。本发明组合物为洁面剂等时，在该清洁剂组合物中，成分(B)的含量优选为2～14重量％，更优选为4～14重量％，进一步优选为4～10重量％。另外，本发明清洁剂组合物为液体身体清洁剂等时，在该清洁剂组合物中，成分(B)的含量优选为1.6～3重量％，更优选为1.6～2.5重量％。
成分(C)是从上述烷氧基化物(C-1)及甘油醚(C-2)中选出的1种以上的非离子性表面活性剂。在此，在表示烷氧基化物(C-1)的通式(2)中，R2为碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基。从低臭化的观点出发，优选直链烷基。从起泡性的观点出发，R2优选为碳原子数为8的基团，在混合烷基的情况下，碳原子数为8的基团优选占50％以上，更优选为80％以上，进一步优选为98％以上。
在通式(2)中，AO是碳原子数为2～4的氧化烯基，优选氧化丙烯(propyleneoxy)基(以下称为PO)以及/或者氧化乙烯基(以下称为EO)，PO和EO可以是嵌段共聚也可以是无规共聚，但优选嵌段共聚，从低臭化的观点出发，更优选按PO、EO的顺序嵌段排列，进一步优选只有PO。
在通式(2)的化合物中，平均加成摩尔数n表示0.5以上且不到4.0的数，不过，从起泡性的观点出发，优选为1.0～3.0，更优选为2.0～3.0，进一步优选为2.0～2.5。
通式(2)中的R3表示氢原子或甲基，优选氢原子。
在表示甘油醚(C-2)的通式(3)中，R4表示碳原子数为6～14的直链或支链的烷基或烯基，优选例如正己基、异己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、异癸基、正十二烷基等碳原子数为4～12的烷基，更优选碳原子数为6～11的烷基，进一步优选碳原子数为6～10的烷基，其中优选碳原子数为8～10的烷基(特别是2-乙基己基或者异癸基)。
成分(C-2)中，从泡质的改善或保存稳定性的方面考虑，优选2-乙基己基甘油醚或者异癸基甘油醚，进一步优选2-乙基己基甘油醚。
从清洁剂组合物的保存稳定性、特别是防止保存时清洁剂分离成2层的方面考虑，本发明清洁剂组合物中，优选含有0.05～14重量％的成分(C)，更优选含有0.1～12重量％，进一步优选含有0.5～12重量％。本发明清洁剂组合物为洁面剂时，在该清洁剂组合物中，成分(C)的含量优选为2～14重量％，更优选为2～12重量％，进一步优选为4～12重量％。另外，本发明清洁剂组合物为液体身体清洁剂时，在该清洁剂组合物中，，成分(C)的含量优选为0.05～3重量％，更优选为0.1～2.5重量％，进一步优选为0.5～2.5重量％。
本发明清洁剂组合物中，成分(A)、(B)和(C)的配合比率(重量比率)在实现泡质的改善和保存稳定性的兼备方面是极为重要的。即，从泡质的改善效果和保存稳定性的确保的方面考虑，成分(A)、(B)和(C)为，(A)/(B)＝91.5/8.5～80/20，(A)/(C)＝98/2～85/15，(B)/(C)＝90/10～30/70。其中，(A)/(B)的优选范围是91.5/8.5～82/18，更优选的范围是91.5/8.5～85/15。(A)/(C)的优选范围是98/2～88/12，更优选的范围是97.5/2.5～88/12。(B)/(C)的更优选的范围是90/10～40/60，进一步优选的范围是85/15～40/60。
本发明的清洁剂组合物通过进一步配合阳离子性聚合物(D)，能提高泡的粘性，更能提高泡质。作为该阳离子性聚合物，可以举出选自下述(a)～(d)中的1种以上。
(a)含有阳离子性基团的共聚物，其以通式(I)或(II)所示的含有非离子性基团的乙烯基单体的至少1种、通式(III)或(IV)所示的含有阳离子性基团的乙烯基单体的至少1种、以及在分子中具有选自乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基以及烯丙基中的至少2个基团的交联性乙烯基单体的至少1种作为必需构成单体，并且通过自由基聚合而得到。
(式中，R11表示氢原子或者甲基，R12与R13相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的直链状或支链状的烷基或烯基。)
(式中，R11表示与上述相同的意义，A1与A2相同或不同，表示以式-(CH2)m-(m表示2～6的整数)所示的基团，B表示为-O-或-CH2-基团。)
(式中，R11表示与上述相同的意义，R14与R15相同或不同，表示碳原子数为1～4的烷基或烯基，R16表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，Y表示-O-、-NH-、-CH2-或-O-CH2CH(OH)-基团，Z表示碳原子数为1～4的直链或支链的亚烷基、但当Y为-CH2-时Z表示碳原子数为0～3的直链或支链的亚烷基，X表示酸的共轭碱、卤原子或碳原子数为1～4的烷基硫酸盐基。)
(式中，R17与R18相同或不同，表示氢原子或甲基，R19与R20相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，X表示与上述相同的意义。)
(b)阳离子化纤维素衍生物；
(c)阳离子化瓜尔胶衍生物；和
(d)二烯丙基季铵盐聚合物或二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物。
以下详述成分(D)的(a)含有阳离子性基团的共聚物。
(一)含有非离子性基团的乙烯基单体
作为通式(I)所示的单体的具体例子，可以举出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-异丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟丙基(甲基)丙烯酰胺等。作为通式(II)所示的单体，可以举出N-(甲基)丙烯酰吗啉等。
(二)含有阳离子性基团的乙烯基单体
作为上述通式(III)所示的单体的具体例子，可以举出将二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二异丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二异丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺，二叔丁基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯或者(甲基)丙烯酰胺用酸中和后得到的酸中和物或者用季铵化剂季铵化后得到的季铵盐。
作为上述通式(IV)所示的单体的具体例子，可以举出二甲基二烯丙基氯化铵、二乙基二烯丙基氯化铵等二烯丙基型季铵盐。
作为用于得到上述酸中和物的优选的酸，可以举出：盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸，以及乙酸、甲酸、马来酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、己二酸、氨基磺酸、甲苯磺酸、乳酸、吡咯烷酮-2-羧酸、琥珀酸、丙酸、乙醇酸等总碳原子数为1～22的有机酸等。作为用于得到上述季铵盐的季铵化剂，可以举出氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷、碘甲烷等碳原子数为1～8的卤代烷、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、硫酸二正丙酯等一般的烷基化剂。
作为上述通式(III)或(IV)所示的单体中更优选的单体，可以举出将二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺或二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺用上述季铵化剂季铵化后得到的季铵盐、或者二甲基二烯丙基氯化铵。此处，酸中和物单体因为由于体系的pH等而引起中和后的酸的解离而使聚合物结构发生改变，所以具有粘度稳定性低的缺点。从该方面考虑，更优选季铵盐型单体。
(三)交联性乙烯基单体
作为交联性乙烯基单体，可以举出：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类；N-甲基烯丙基丙烯酰胺、N-乙烯基丙烯酰胺、N，N′-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、双丙烯酰胺醋酸等丙烯酰胺类；二乙烯基苯、二乙烯基醚、二乙烯基亚乙基脲等二乙烯基化合物；邻苯二甲酸二烯丙酯、苹果酸二烯丙酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、三烯丙基铵盐、季戊四醇的烯丙基醚化物、分子中至少具有2个烯丙基醚单元的スクロ一ゼ的烯丙基醚化物等聚烯丙基化合物；(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧丙醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰氧丙醇(甲基)丙烯酸酯等的不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯等。
这些交联性单体中，优选乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、季戊四醇三烯丙基醚或者季戊四醇四烯丙基醚。
(四)其它乙烯基单体
成分(A)的含有阳离子性基团的共聚物除了作为必需的结构单元的上述3种乙烯基单体外，还可以将同它们可共聚的其它乙烯基单体作为构成成分。作为其它乙烯基单体，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酰基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸甲苯甲酰基酯、(甲基)丙烯酸二甲苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧乙基酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧丙基酯等(甲基)丙烯酸衍生物等。
在构成含有阳离子性基团的共聚物的所有单体中，该其它乙烯基单体优选以30重量％以下的量使用，更优选以15重量％以下的量使用。
(五)含有阳离子性基团的共聚物
作为形成含有阳离子性基团的共聚物的单体的含有非离子性基团的乙烯基单体(a1)和含有阳离子性基团的乙烯基单体(a2)的优选的配合比率，按(a1)/(a2)的摩尔比是2/98～98/2，更优选为40/60～97/3。上述摩尔比较大时容易显示触变性，当摩尔比较小时容易保持低占有率时的粘度，为显示上述两特性优选在上述范围内。
交联性乙烯基单体(a3)的比例相对于单体总量优选为0.002～5重量％，更优选为0.002重量％以上且不到0.1重量％。如果单体(a3)的比例是0.002重量％以上，则由含有阳离子性基团的共聚物形成的水凝胶的粘度很充分，另如果在5重量％以下，则水凝胶的触感柔软且光滑性良好。
作为本发明的成分(D)的(a)含有阳离子性基团的共聚物的优选的一个形态，可以举出，用下述式表示的N，N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸二乙基硫酸盐-N，N-二甲基丙烯酰胺-二甲基丙烯酸聚乙二醇共聚物。
(式中，按摩尔比，x/y＝1/9～5/5，(x+y+z)/z＝1/0.1～1/0.002。)
例如，作为市售品，可以举出SOFCARE KG-301W(花王株式会社制造；x∶y∶z＝30∶70∶0.0038(摩尔比))、SOFCARE KG-101E(花王株式会社制造；x∶y∶z＝10∶90∶0.0035(摩尔比))或SOFCARE KG-301P(花王株式会社制造；x∶y∶z＝30∶70∶0.0038(摩尔比))。
以下对于成分(D)的(b)阳离子化纤维素衍生物进行详述。
作为(b)阳离子化纤维素衍生物，优选下面通式(VI)所示的物质。
(VI)式中，A表示脱水葡萄糖单元的残基，a是50～20000的整数，各R21分别表示用下面通式(VII)表示的取代基。
式(VII)中，R′及R″表示碳原子数为2或3的亚烷基，b表示0～10的整数，c表示0～3的整数，d表示0～10的整数，R′″表示碳原子数为1～3的亚烷基或羟亚烷基，R22、R23及R24相同或不同，表示碳原子数为10以下的烷基、芳基或芳烷基，或者也可以包含式中的氮原子而形成氯环，并且X1表示阴离子(氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、磷酸、硝酸等)。
阳离子化纤维素的阳离子取代度为0.01～1，即每脱水葡萄糖单元的c的平均值为0.01～1，优选为0.02～0.5。另外，b+d的合计为平均1～3。取代度为0.01以下则不充分，或者也可以在1以上，但从反应收率的方面考虑优选为1以下。例如，作为R22、Rw3及R24，优选全部是CH3基，或2个是CH3基等的短链烷基且剩余的1个是碳原子数为10～20的长链烷基。在此使用的阳离子化纤维素的分子量约在100000～8000000之间。
例如，作为市售品，可以举出POIZ C-60H(花王株式会社制造)或POIZ C-80H(花王株式会社制造)或Polymer JR-400(陶氏化学公司制造)等。
以下对成分(D)的(c)阳离子化瓜尔胶衍生物进行详述。
作为(c)阳离子化瓜尔胶衍生物，优选下面通式(VIII)所示的物质。
式(VIII)中，D表示瓜尔胶残基，R25表示亚烷基或羟基亚烷基，R26、R27及R28相同或不同，表示碳原子数10以下的烷基、芳基或芳烷基，或者也可以包含式中的氮原子而形成杂环，X3表示阴离子(氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、磷酸、硫酸等)，且f表示正整数。
阳离子化瓜尔胶衍生物的阳离子取代度优选为0.01～1、更优选为0.02～0.5个阳离子基被导入到糖单元上。该类型的阳离子性聚合物在日本特公昭58-35640号公报、日本特公昭60-46158号公报以及日本特开昭58-53996号公报中有记载，例如作为市售品，由罗地亚公司(RhodiaInc.)用商标名Jaguar进行市售，可以举出Jaguar C-13C等。另外，可以举出大日本住友制药株式会社制造的RABOLE GUM CG-M。
以下对成分(D)的(d)二烯丙基季铵盐聚合物或者二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物进行详述。
作为(d)二烯丙基季铵盐聚合物或二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物，优选下面的通式(IX)或(X)所示的物质。
式(IX)和(X)中，R33与R34相同或不同，表示氢、烷基(碳原子数为1～18)、苯基、芳基、羟基烷基、酰胺烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、或者烷氧羰基烷基，R35、R36、R37与R38相同或不同，表示氢原子、低级烷基(碳原子数为1～3)或苯基，X4表示阴离子(氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、硫酸等)，g表示1～50的整数，h表示0～50的整数，并且i表示150～8000的整数。
作为二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物的分子量，可以为约3万～200万，优选为10万～100万的范围。
例如，作为市售品，由Nalco公司以商标名MERQUAT进行市售，可以举出MERQUAT100，MERQUAT550和MERQUAT3331等。
成分(D)可以使用1种以上。从泡质提高的效果的观点出发，本发明清洁剂组合物中的成分(D)的含量在总组成中优选为0.01～5重量％，更优选为0.05～2.5重量％，进一步优选为0.1～2.5重量％。
本发明的清洁剂组合物通过进一步配合非离子性表面活性剂(E)(以下，称为成分(E))，能进一步增加初期的起泡性。另外，本发明中，在成分(E)的非离子性表面活性剂中不包括具有通式(2)以及通式(3)的构造的化合物。
作为成分(E)，可以举出烷基糖苷、烷基多糖苷、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基胺氧化物、脂肪酸多元醇酯等。其中，优选脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷和烷基多糖苷，更优选烷基糖苷和烷基多糖苷。且当成分(E)为烷基糖苷和烷基多糖苷时，在清洗时给予适度的摩擦感，所以可以抑制含有成分(A)的配方特有的滑溜感，给人以清爽的感觉。
烷基糖苷和烷基多糖苷优选为下述通式(5)所示的物质。
R9-O-(R10O)s-(G)t (5)
(式中，R9表示碳原子数为8～18的直链或支链烷基、烯基或烷基苯基，R10表示碳原子数为2～4的亚烷基，G表示碳原子数为5～6的还原糖，平均加成摩尔数s表示0～10的数，平均糖聚合度t表示1～10的数。)
其中，R9优选为碳原子数为10～14的直链或支链的烷基或烯基，作为G的还原糖，优选葡萄糖、半乳糖、果糖，更优选葡萄糖。平均糖聚合度t优选1～4。该平均糖聚合度t优选考虑来自R9的烷基或烯基的物性而进行选择，例如，当R9为碳原子数为8～11的烷基时，优选t选择1～1.4；当R9为碳原子数为12～14的烷基时，优选t选择1.5～4.0。作为烷基糖苷，具体而言可以举出癸基糖苷、十二烷基糖苷等。
成分(E)可以使用1种以上。从强化起泡性的观点出发，本发明清洁剂组合物中的成分(E)的含量在总组成中优选为0.01～20重量％，更优选为0.05～20重量％，进一步优选为0.1～15重量％。
本发明的清洁剂组合物可以直接使用，也可以用水稀释后使用。例如，可以作为洁面剂、体用香波等皮肤清洁剂或洗头香波等毛发清洁剂使用，在这些清洁剂组合物中，可以根据其目的配合任意成分。在此，作为任意成分，可以举出通常配合在这些清洁剂中的成分(A)以外的阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子性表面活性剂以及成分(B)以外的调理成分等。
本发明的清洁剂组合物优选作为洁面剂或皮肤清洁剂使用。另外，本发明的清洁剂组合物如果作为洁面剂或皮肤清洁剂使用，优选不配合硅酮油。
作为成分(A)以外的阴离子性表面活性剂，可以举出脂肪酸盐、磷酸酯盐、磺基琥珀酸类表面活性剂、聚氧化烯烷基酰胺醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、酰基化羟乙基磺酸盐、酰基化氨基酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基醚醋酸盐等。
作为两性表面活性剂，可以举出酰胺甜菜碱类表面活性剂、酰胺氨基酸类表面活性剂、羧基甜菜碱类表面活性剂、磺基甜菜碱类表面活性剂、酰胺磺基甜菜碱类表面活性剂、咪唑啉甜菜碱类表面活性剂、磷酸酯甜菜碱类表面活性剂等。其中，更加优选烷基羧基甲基羟乙基咪唑啉甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱以及烷基羟基磺基甜菜碱。脂肪酸酰胺丙基甜菜碱以及烷基羟基磺基甜菜碱优选具有碳原子数为8～18的烷基，更优选具有碳原子数为10～16的烷基；进一步优选为月桂酸酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱等。从起泡性的观点出发，在本发明清洁剂组合物中，这些两性表面活性剂的含量优选含有0.1～10重量％，更优选0.5～10重量％，进一步优选0.5～8重量％。
作为阳离子性表面活性剂，可以举出由下述通式(4)表示的季铵盐。
(式中，R5、R6、R7以及R8中的至少1个表示总碳原子数为8～28的可以由烷氧基、烯氧基、烷酰基氨基或者烯酰基氨基取代的烷基或烯基，其余表示苄基、碳原子数为1～5的烷基、羟基烷基或者合计加成摩尔数为10以下的聚氧乙烯基，Z-表示卤离子或有机阴离子。)
作为调理成分，可以举出：月桂醇、十六醇、硬脂醇等高级醇类，硅酮及硅酮衍生物、羊毛脂、角鲨烯、烃、蛋白衍生物、聚乙二醇的脂肪酸酯等油剂等。这些调理成分中，更优选月桂醇。从提高泡的触感和保存稳定性的方面来看，本发明清洁剂组合物中，这些调理成分优选含有0.05～5重量％，更优选0.1～5重量％，进一步优选0.1～2重量％。
作为清洁剂组合物中通常使用的其它成分，可以在不损害本发明效果的范围内根据需要配合使用：例如，甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧基乙烯基聚合物、黄原胶等多糖类等的水溶性高分子；聚氧化烯山梨糖醇酯、聚氧乙烯乙二醇二硬脂酸酯、乙醇等粘度调节剂；乙二胺四乙酸(EDTA)、磷酸盐类等螯合剂；羟苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯等防腐剂；维生素或其前体等有效成分；卵磷脂、明胶等动植物提取物或其衍生物；尼龙或聚乙烯等聚合物微粉；甘草酸二钾等消炎剂；三氯生、三氯卡班(Trichloro calban)、羟甲辛吡酮(Octopirox)、吡啶硫酮锌(Zinc pyrithione)等杀菌剂和去屑剂；二丁基羟基甲苯等抗氧化剂；珠光剂、紫外线吸收剂、pH调节剂、色素、香料、水。
本发明的清洁剂组合物例如可以通过将成分(A)、(B)和(C)根据需要的(D)、(E)以及其它成分在15～80℃的温度下搅拌混合而制造。其剂型没有特别限制，但优选制成液状、膏状、乳脂状。制造的时候优选使用溶剂，且作为溶剂优选为水。
实施例
以下，列举实施例进行更详细的说明。
实施例1～19以及比较例1～16
<制法>
对成分(A)的水溶液，配合成分(B)和(C)，根据需要配合成分(D)、(E)和其它成分，70℃下加热搅拌2小时，由此调制表1和表2记载的身体清洁剂。
<评价方法>
(泡粘度)
将制造的身体清洁剂1mL，用4°DH硬水10mL稀释，手洗20秒钟而使其起泡。将该泡放入50mL烧杯内，使用B形粘度计(株式会社东京计器)，测定30秒后25℃时的泡粘度(mPa·s)。此时旋转数为12rpm，使用转子No.3。
(泡质功能评价)
将制造的身体清洁剂1mL，用4°DH硬水10mL稀释，手洗20秒钟使其起泡而进行功能评价。功能评价由10名专业的评价小组成员按照下述评价标准进行。对于以肥皂(由月桂酸/肉豆蔻酸/棕榈酸＝6/4.5/4.5组成的15％水溶液)为基准的泡的乳脂状，10人中有9人以上判断是肥皂般的乳脂状的泡质时记为“A”，10人中7～8人判断是肥皂般的乳脂状的泡质时记为“B”，10人中5～6人判断是肥皂般的乳脂状的泡质时记为“C”，10人中3～4人判断是肥皂般的乳脂状的泡质时记为“D”，10人中2人以下判断是肥皂般的乳脂状的泡质时记为“E”。
(起泡量评价)
将制造的身体清洁剂1mL，用4°DH硬水10mL稀释，手洗20秒钟使其起泡而进行起泡量评价。起泡量评价由10名专业的评价小组成员进行，对于以肥皂(由月桂酸/肉豆蔻酸/棕榈酸＝6/4.5/4.5组成的15％水溶液)为基准的起泡量，10人中有9人以上判断为肥皂以上的起泡量时记为“A”，10人中7～8人判断为肥皂以上的起泡量时记为“B”，10人中5～6人判断为肥皂以上的起泡量时记为“C”，10人中3～4人判断为肥皂以上的起泡量时记为“D”，10人中2人以下判断为肥皂以上的起泡量时记为“E”。
<保存稳定性(1)>
将制造的身体清洁剂40mL放入50mL的玻璃容器(内径3.2cm)中，在室温下(25℃)保存6个月，确认有无分离。
<保存稳定性(2)>
将制造的身体清洁剂40mL放入50mL的玻璃容器(内径3.2cm)中，在-28～40℃(1往复/8小时)进行14日的循环试验，确认有无分离。
由表1结果可知，含有成分(B)的本发明的身体清洁剂，无论用哪个成分(C)都显示较高的泡粘度(实施例1～3)，进而添加成分(E)的其它非离子性表面活性剂(实施例4、6)或两性表面活性剂(实施例5)时，也形成乳脂状泡沫。但是，成分(B)的碳原子数特别短的比较例2、特别长的比较例3以及不含成分(B)的比较例1及4～10中，泡粘度为500mPa·s左右，泡质未得到改善。
[表2]
1)EMAL227；花王株式会社制造；通式(1)中，R1：月桂基，n＝2，M＝钠
2)KALCOL4098；花王株式会社制造
3)通式(3)中，R4：2-乙基己基
由表2结果可知，含有成分(A)、(B)、(C)的本发明的身体清洁剂的除了成分(A)、(B)和(C)为特定比率以外的配方得不到充分的效果。比较例11～13因为成分(B)过剩，起泡性明显下降，泡质的乳脂状也不够。另外，比较例14～16因为成分(B)不足无法得到乳脂状泡沫。
实施例20
调制下述组成的体用香波。
实施例20的体用香波起泡量多，且有舒适的乳脂状泡沫，由此能够清洁全身。
实施例21
调制下述组成的洁面剂。
实施例21的洁面剂泡质丰富，产生大量纹理细腻的泡沫，可以由乳脂状的泡质温和地洗脸。
实施例22
调制下述组成的洗手皂(hand soap)。
实施例22的洗手皂起泡性良好，立即形成纹理细腻的泡沫。
实施例23
调制下述组成的体用香波。
实施例23的体用香波初期的起泡性优良，赋予柔软且乳脂状泡沫。
Claims (15)
1.一种清洁剂组合物，其特征在于，
含有以下成分(A)、(B)和(C)：
(A)以通式(1)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐，
R1O(CH2CH2O)nSO3M (1)
式中，R1表示碳原子数为8～18的直链或支链烷基或烯基，平均加成摩尔数n表示0～5的数，M表示碱金属原子、烷醇胺或铵；
(B)十四烷醇；
(C)选自以通式(2)表示的烷氧基化物(C-1)以及以通式(3)表示的甘油醚(C-2)中的1种以上的非离子性表面活性剂，
(C-1)以通式(2)表示的烷氧基化物，
R2O-(AO)n-R3 (2)
式中，R2表示碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2～4的氧化烯基，平均加成摩尔数n表示0.5以上且不到4.0的数，R3表示氢原子或甲基，
(C-2)以通式(3)表示的甘油醚，
式中，R4表示碳原子数为6～14的直链或支链的烷基或烯基；
并且，成分(A)和成分(B)的比率按重量比为(A)/(B)＝91.5/8.5～82/18，成分(A)和成分(C)的比率按重量比为(A)/(C)＝98/2～85/15，成分(B)和成分(C)的比率按重量比为(B)/(C)＝90/10～30/70，成分(B)的含量为1.6～14重量％。
2.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其特征在于，
成分(A)的含量为5～70重量％，成分(C)的含量为0.05～14重量％。
3.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其特征在于，
成分(C-1)的AO为氧化丙烯基。
4.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其特征在于，
进一步含有成分(D)阳离子性聚合物。
5.如权利要求4所述的清洁剂组合物，其特征在于，
(D)阳离子性聚合物是从下述(a)～(d)中选出的1种以上；
(a)含有阳离子性基团的共聚物，其以通式(I)或(II)所示的含有非离子性基团的乙烯基单体的至少1种、通式(III)或(IV)所示的含有阳离子性基团的乙烯基单体的至少1种、以及交联性乙烯基单体的至少1种通过自由基聚合而得到，
交联性乙烯基单体为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、N-甲基烯丙基丙烯酰胺、N-乙烯基丙烯酰胺、N，N′-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、双丙烯酰胺醋酸、二乙烯基苯、二乙烯基醚、二乙烯基亚乙基脲、邻苯二甲酸二烯丙酯、苹果酸二烯丙酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、三烯丙基铵盐、季戊四醇的烯丙基醚化物、分子中至少具有2个烯丙基醚单元的蔗糖的烯丙基醚化物、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧丙醇(甲基)丙烯酸酯或2-羟基-3-丙烯酰氧丙醇(甲基)丙烯酸酯，
式中，R11表示氢原子或者甲基，R12与R13相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的直链状或支链状的烷基或烯基，
式中，R11表示与上述相同的意义，A1与A2相同或不同，表示以式-(CH2)m-所示的基团，其中m表示2～6的整数，B表示为-O-或-CH2-基团，
式中，R11表示与上述相同的意义，R14与R15相同或不同，表示碳原子数为1～4的烷基或烯基，R16表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，Y表示-O-、-NH-、-CH2-或-O-CH2CH(OH)-基团，Z表示碳原子数为1～4的直链或支链的亚烷基、但当Y为-CH2-时Z表示碳原子数为0～3的直链或支链的亚烷基，X表示酸的共轭碱、卤原子或碳原子数为1～4的烷基硫酸盐基，
式中，R17与R18相同或不同，表示氢原子或甲基，R19与R20相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，X表示与上述相同的意义；
(b)以通式(VI)表示的阳离子化纤维素衍生物，
(VI)式中，A表示脱水葡萄糖单元的残基，a是50～20000的整数，各R21分别表示用下面通式(VII)表示的取代基，
式(VII)中，R′及R″表示碳原子数为2或3的亚烷基，b表示0～10的整数，c表示0～3的整数，d表示0～10的整数，R″′表示碳原子数为1～3的亚烷基或羟亚烷基，R22、R23及R24相同或不同，表示碳原子数为10以下的烷基、芳基或芳烷基，并且X1表示阴离子，所述阴离子为氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、磷酸或硝酸；
(c)以通式(VIII)表示的阳离子化瓜尔胶衍生物，
式(VIII)中，D表示瓜尔胶残基，R25表示亚烷基或羟基亚烷基，R26、R27及R28相同或不同，表示碳原子数10以下的烷基、芳基或芳烷基，或者也可以包含式中的氮原子而形成杂环，X3表示阴离子，且f表示正整数，所述阴离子为氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、磷酸或硫酸；
(d)二烯丙基季铵盐聚合物或二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物。
6.如权利要求4所述的清洁剂组合物，其特征在于，
(D)阳离子性聚合物是从下述(a)～(d)中选出的1种以上；
(a)含有阳离子性基团的共聚物，其以通式(I)或(II)所示的含有非离子性基团的乙烯基单体的至少1种、通式(III)或(IV)所示的含有阳离子性基团的乙烯基单体的至少1种、交联性乙烯基单体的至少1种、以及同它们可共聚的其它乙烯基单体通过自由基聚合而得到，
交联性乙烯基单体为乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、N-甲基烯丙基丙烯酰胺、N-乙烯基丙烯酰胺、N，N′-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、双丙烯酰胺醋酸、二乙烯基苯、二乙烯基醚、二乙烯基亚乙基脲、邻苯二甲酸二烯丙酯、苹果酸二烯丙酯、二烯丙基胺、三烯丙基胺、三烯丙基铵盐、季戊四醇的烯丙基醚化物、分子中至少具有2个烯丙基醚单元的蔗糖的烯丙基醚化物、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、2-羟基-3-丙烯酰氧丙醇(甲基)丙烯酸酯或2-羟基-3-丙烯酰氧丙醇(甲基)丙烯酸酯，
其它乙烯基单体为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酰基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸甲苯甲酰基酯、(甲基)丙烯酸二甲苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧乙基酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧丙基酯或(甲基)丙烯酸3-乙氧丙基酯，
式中，R11表示氢原子或者甲基，R12与R13相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的直链状或支链状的烷基或烯基，
式中，R11表示与上述相同的意义，A1与A2相同或不同，表示以式-(CH2)m-所示的基团，其中m表示2～6的整数，B表示为-O-或-CH2-基团，
式中，R11表示与上述相同的意义，R14与R15相同或不同，表示碳原子数为1～4的烷基或烯基，R16表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，Y表示-O-、-NH-、-CH2-或-O-CH2CH(OH)-基团，Z表示碳原子数为1～4的直链或支链的亚烷基、但当Y为-CH2-时Z表示碳原子数为0～3的直链或支链的亚烷基，X表示酸的共轭碱、卤原子或碳原子数为1～4的烷基硫酸盐基，
式中，R17与R18相同或不同，表示氢原子或甲基，R19与R20相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，X表示与上述相同的意义；
(b)以通式(VI)表示的阳离子化纤维素衍生物，
(VI)式中，A表示脱水葡萄糖单元的残基，a是50～20000的整数，各R21分别表示用下面通式(VII)表示的取代基，
式(VII)中，R′及R″表示碳原子数为2或3的亚烷基，b表示0～10的整数，c表示0～3的整数，d表示0～10的整数，R″′表示碳原子数为1～3的亚烷基或羟亚烷基，R22、R23及R24相同或不同，表示碳原子数为10以下的烷基、芳基或芳烷基，并且X1表示阴离子，阴离子为氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、磷酸或硝酸；
(c)以通式(VIII)表示的阳离子化瓜尔胶衍生物，
式(VIII)中，D表示瓜尔胶残基，R25表示亚烷基或羟基亚烷基，R26、R27及R28相同或不同，表示碳原子数10以下的烷基、芳基或芳烷基，或者也可以包含式中的氮原子而形成杂环，X3表示阴离子，且f表示正整数，阴离子为氯、溴、碘、硫酸、磺酸、甲基硫酸、磷酸或硫酸；
(d)二烯丙基季铵盐聚合物或二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物。
7.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其特征在于，
进一步含有(E)非离子性表面活性剂。
8.如权利要求7所述的清洁剂组合物，其特征在于，
(E)非离子性表面活性剂是从烷基糖苷和烷基多糖苷中选出的1种以上。
9.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其特征在于，
成分(A)的含量为30～70重量％，成分(C)的含量为2～14重量％。
10.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其特征在于，
成分(A)的含量为5～25重量％，成分(B)的含量为1.6～3重量％，成分(C)的含量为0.05～3重量％。
11.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其特征在于，
所述清洁剂组合物是用于皮肤或毛发的清洁剂组合物。
12.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其特征在于，
所述清洁剂组合物是用于皮肤的清洁剂组合物。
13.一种清洁剂组合物的制造方法，其特征在于，
将以下成分(A)、(B)和(C)相混合，以使得成分(A)和成分
(B)的比率按重量比为(A)/(B)＝91.5/8.5～82/18，成分(A)和成分(C)的比率按重量比为(A)/(C)＝98/2～85/15，成分(B)和成分(C)的比率按重量比为(B)/(C)＝90/10～30/70，成分(B)的含量为1.6～14重量％，
(A)以通式(1)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐，
R1O(CH2CH2O)nSO3M (1)
式中，R1表示碳原子数为8～18的直链或支链烷基或烯基，平均加成摩尔数n表示0～5的数，M表示碱金属原子、烷醇胺或铵；
(B)十四烷醇；
(C)选自以通式(2)表示的烷氧基化物(C-1)以及以通式(3)表示的甘油醚(C-2)中的1种以上的非离子性表面活性剂，
(C-1)以通式(2)表示的烷氧基化物，
R2O-(AO)n-R3 (2)
式中，R2表示碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2～4的氧化烯基，平均加成摩尔数n表示0.5以上且不到4.0的数，R3表示氢原子或甲基，
(C-2)以通式(3)表示的甘油醚，
式中，R4表示碳原子数为6～14的直链或支链的烷基或烯基。
14.一种皮肤的洗涤方法，其特征在于，
使用一种组合物，该组合物含有以下成分(A)、(B)和(C)：
(A)以通式(1)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐，
R1O(CH2CH2O)nSO3M (1)
式中，R1表示碳原子数为8～18的直链或支链烷基或烯基，平均加成摩尔数n表示0～5的数，M表示碱金属原子、烷醇胺或铵；
(B)十四烷醇；
(C)选自以通式(2)表示的烷氧基化物(C-1)以及以通式(3)表示的甘油醚(C-2)中的1种以上的非离子性表面活性剂，
(C-1)以通式(2)表示的烷氧基化物，
R2O-(AO)n-R3 (2)
式中，R2表示碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2～4的氧化烯基，平均加成摩尔数n表示0.5以上且不到4.0的数，R3表示氢原子或甲基，
(C-2)以通式(3)表示的甘油醚，
式中，R4表示碳原子数为6～14的直链或支链的烷基或烯基；
并且，成分(A)和成分(B)的比率按重量比为(A)/(B)＝91.5/8.5～82/18，成分(A)和成分(C)的比率按重量比为(A)/(C)＝98/2～85/15，成分(B)和成分(C)的比率按重量比为(B)/(C)＝90/10～30/70，成分(B)的含量为1.6～14重量％。
15.-种组合物作为皮肤清洁剂的用途，其特征在于，
该组合物含有以下成分(A)、(B)和(C)：
(A)以通式(1)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐，
R1O(CH2CH2O)nSO3M (1)
式中，R1表示碳原子数为8～18的直链或支链烷基或烯基，平均加成摩尔数n表示0～5的数，M表示碱金属原子、烷醇胺或铵；
(B)十四烷醇；
(C)选自以通式(2)表示的烷氧基化物(C-1)以及以通式(3)表示的甘油醚(C-2)中的1种以上的非离子性表面活性剂，
(C-1)以通式(2)表示的烷氧基化物，
R2O-(AO)n-R3 (2)
式中，R2表示碳原子数为8～10的直链或支链的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2～4的氧化烯基，平均加成摩尔数n表示0.5以上且不到4.0的数，R3表示氢原子或甲基，
(C-2)以通式(3)表示的甘油醚，
式中，R4表示碳原子数为6～14的直链或支链的烷基或烯基；
并且，成分(A)和成分(B)的比率按重量比为(A)/(B)＝91.5/8.5～82/18，成分(A)和成分(C)的比率按重量比为(A)/(C)＝98/2～85/15，成分(B)和成分(C)的比率按重量比为(B)/(C)＝90/10～30/70，成分(B)的含量为1.6～14重量％。
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