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CN101278026B - 粘合剂和使用该粘合剂的叠层体 - Google Patents

粘合剂和使用该粘合剂的叠层体 Download PDF

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Abstract

本发明的一个目的是提供即使在利用实际的成型机连续进行成型时，室温气氛下的粘合强度和高温气氛下的粘合力强度两者均优异的碳二亚胺改性聚烯烃类粘合剂。能解决上述课题的本发明的碳二亚胺改性聚烯烃类粘合剂是一种通过使具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)和含有碳二亚胺基的化合物(B)在未改性聚烯烃(C)的存在下反应而得到的粘合剂(D)，该粘合剂(D)的在红外吸光度分析中的2130～2140cm-1的峰强度与1470cm-1的峰强度之比为60％以下，密度为0.870g/cm3～0.920g/cm3。通过使用这样的粘合剂，可提供在室温气氛下和高温气氛下的层间粘合力优异的、含有极性树脂(F)和聚烯烃(G)的叠层体。

Description

粘合剂和使用该粘合剂的叠层体
技术领域
本发明涉及新的粘合剂和使用该粘合剂的叠层体。
更详细地说，本发明涉及通过使具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)和含有碳二亚胺基的化合物(B)在未改性聚烯烃(C)的存在下反应而得到的粘合剂(D)、和使用该粘合剂的极性树脂(F)和/或聚烯烃(G)的叠层体。
背景技术
已知，对于以聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯、或聚碳酸酯等为代表的难以与聚烯烃粘合的极性树脂，将由不饱和羧酸或其衍生物进行接枝后的接枝改性乙烯-α-烯烃无规共聚物组合物作为粘合用组合物使用(参照专利文献1、专利文献2)。这些乙烯类改性树脂组合物在常温下具备优异的粘合性，但在例如在高温热水中使用与聚对苯二甲酸乙二醇酯的叠层体时等，在高温气氛下，存在因粘合力显著降低而导致剥离的问题。
已知有以改善这种高温领域的粘合强度为目的的由改性聚烯烃类树脂组合物构成的粘合性树脂组合物(参照专利文献3)。但是，这些粘合剂在利用实际的成型机连续进行成型的情况下，其在室温和高温下的粘合强度不充分，因此不能满足在从室温到高温的大范围条件下的使用。
专利文献1：日本特开昭61-270155号公报
专利文献2：日本特开昭62-158043号公报
专利文献3：日本特开2002-273838号公报
发明内容
本发明的课题是提供即使在利用实际的成型机连续进行成型的情况下，在室温气氛下的粘合强度和在高温气氛下的粘合力强度两者均优异的碳二亚胺改性聚烯烃类粘合剂，和含有该聚合物组合物的在室温气氛下和高温气氛下的层间粘合力均优异的叠层体。
本发明的发明人通过深入研究，发现：通过使用使具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)和含有碳二亚胺基的化合物(B)在未改性聚烯烃(C)的存在下反应而得到的、红外吸光度分析中的2130～2140cm-1的峰强度与1470cm-1的峰强度之比为60％以下、密度为0.870g/cm3～0.920g/cm3的粘合剂(D)，即使在利用实际的成型机连续进行成型的情况下，也能够有效地抑制高温气氛下的粘合力的降低，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种粘合剂(D)，其为使具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)和含有碳二亚胺基的化合物(B)在未改性聚烯烃(C)的存在下反应而得到的粘合剂，该粘合剂的在红外吸光度分析中的2130～2140cm-1的峰强度与1470cm-1的峰强度之比为60％以下，密度为0.870g/cm3～0.920g/cm3。
另外，本发明还提供一种多层叠层体，其为至少具有1层上述碳二亚胺改性聚烯烃类粘合剂(D)层的极性树脂(F)与聚烯烃(G)的叠层体、或将2种以上的极性树脂(F)粘合而成的叠层体。
发明效果
本发明的碳二亚胺改性聚烯烃类粘合剂(D)是即使在利用实际的成型机连续进行成型的情况下，在高温气氛下也具有优异的粘合性的组合物。根据本发明的碳二亚胺改性聚烯烃类粘合剂(D)，能够得到高温气氛下的层间粘合力优异的叠层体。
具体实施方式
以下，更详细地对本发明进行说明。
本发明的碳二亚胺改性聚烯烃类粘合剂(D)为使具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)和含有碳二亚胺基的化合物(B)在未改性聚烯烃(C)的存在下反应而得到的粘合剂，该粘合剂(D)的在红外吸光度分析中的2130～2140cm-1的峰强度与1470cm-1的峰强度之比为60％以下，密度为0.870g/cm3～0.920g/cm3。
以下，对各成分进行说明。
具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)
本发明中使用的具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)能够通过将具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)导入聚烯烃而得到。
作为具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)，可举出具有含有与碳二亚胺基具有反应性的活性氢的基的化合物，具体而言，为具有来自羧酸、胺、醇、硫醇等的基的化合物。其中，适合使用具有来自羧酸的基的化合物，其中，特别优选不饱和羧酸和/或其衍生物。另外，除了具有含有活性氢的基的化合物以外，还能够优选使用具有可利用水等容易地转换为含有活性氢的基的基的化合物，具体而言，可举出具有环氧基、缩水甘油基的化合物。在本发明中，具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)可以单独使用1种，也可以使用2种以上。
在本发明中，作为具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)，在使用不饱和羧酸和/或其衍生物时，能够举出具有1个以上羧酸基的不饱和化合物、具有1个以上羧酸酐基的不饱和化合物和它们的衍生物，作为不饱和基，能够举出乙烯基、亚乙烯基、不饱和环状烃基等。作为具体的化合物，能够举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、四氢化邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸、降冰片烯二羧酸、双环[2，2，1]庚-2-烯-5，6-二羧酸等不饱和羧酸，或者它们的酸酐或它们的衍生物(例如酰卤、酰胺、酰亚胺、酯等)。作为具体的化合物的例子，能够举出马来酰氯、马来酰亚胺、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、双环[2，2，1]庚-2-烯-5，6-二羧酸酐、马来酸二甲酯、马来酸单甲酯、马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二甲酯、柠康酸二乙酯、四氢化邻苯二甲酸二甲酯、双环[2，2，1]庚-2-烯-5，6-二羧酸二甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸氨基乙酯和甲基丙烯酸氨基丙酯等。
作为具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)，在使用不饱和羧酸和/或其衍生物时，能够单独使用1种，也能够将2种以上组合使用。其中，优选马来酸酐、(甲基)丙烯酸、衣康酸酐、柠康酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、双环[2，2，1]庚-2-烯-5，6-二羧酸酐、(甲基)丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸氨基丙酯。另外，特别优选为马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、双环[2，2，1]庚-2-烯-5，6-二羧酸酐等二羧酸酐。
作为将具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)导入聚烯烃的方法，能够采用众所周知的方法，例如，能够举出将具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)与聚烯烃主链进行接枝共聚的方法、将烯烃与具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)进行自由基共聚的方法等。
以下，分为进行接枝共聚的情况和进行自由基共聚的情况，具体地进行说明。
<接枝共聚>
本发明的具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)能够通过将具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)与聚烯烃主链进行接枝共聚而得到。
(聚烯烃主链)
作为聚烯烃主链使用的聚烯烃，是以碳原子数2～20的脂肪族α-烯烃、环状烯烃、非共轭二烯为主成分的聚合物，优选为以碳原子数2～10的α-烯烃为主成分的聚合物，更优选为以碳原子数2～8的α-烯烃为主成分的聚合物。这些烯烃可以单独使用1种，也可以使用2种以上，作为共聚单体的烯烃的含量通常为50摩尔％以下，优选为40摩尔％以下，更优选为30摩尔％以下。在本发明中，能够优选使用乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、四环十二烯、降冰片烯的均聚物或共聚物。另外，这些聚合物，全同立构结构和间同立构结构两者均能够使用，对立构规整度也没有特别的限制。
另外，接枝改性所用的聚烯烃的密度通常为0.8～1.1g/cm3，优选为0.9～1.05g/cm3，更优选为0.9～1.0g/cm3，按照ASTM D1238的190℃、2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR)通常为0.01～500g/10分钟，优选为0.05～200g/10分钟，更优选为0.1～100g/10分钟。如果密度和MFR在该范围内，则改性后的接枝共聚物的密度、MFR也为相同程度，因此容易进行处理。
另外，接枝改性所用的聚烯烃的结晶度通常为2％以上，优选为5％以上，更优选为10％以上。如果结晶度在该范围内，则改性后的接枝共聚物的加工性能优异。
接枝改性所使用的聚烯烃的按照凝胶渗透色谱法(GPC)测定的数均分子量(Mn)优选为5000～50万，更优选为1万～10万。如果数均分子量(Mn)在该范围内，则加工性能优异。此外，在乙烯类聚烯烃中，如果共聚单体量为10摩尔％以下，则数均分子量能够利用聚乙烯换算求得，如果共聚单体量为10摩尔％以上，则数均分子量能够利用乙烯一丙烯换算(以乙烯含量70摩尔％为基准)求得。
上述那样的聚烯烃的制造也能够利用一直以来公知的任一种方法进行，例如，能够使用钛系催化剂、钒系催化剂、茂金属催化剂等进行聚合。另外，接枝改性所用的聚烯烃可以是树脂和弹性体中的任一种形态，全同立构结构和间同立构结构两者均能够使用，对立构规整度也没有特别的限制。也能够直接利用市售的树脂。
(接枝聚合方法)
在通过接枝共聚得到本发明中使用的具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)时，在自由基引发剂的存在下，将具有与碳二亚胺基反应的基的化合物、以及根据需要的其它乙烯性不饱和单体等与上述的作为接枝主链的聚烯烃进行接枝共聚。
对于使具有与碳二亚胺基反应的基的化合物与聚烯烃主链进行接枝的方法没有特别限定，能够采用溶液法、熔融混炼法等现有公知的接枝聚合法。
<自由基共聚>
本发明的具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)也能够通过对烯烃和具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)进行自由基共聚而得到。作为烯烃，能够采用与形成上述的作为接枝主链的聚烯烃时的烯烃同样的烯烃，另外，具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)也如上所述。
对于使烯烃和具有与碳二亚胺基反应的基的化合物进行共聚的方法没有特别限定，能够采用现有公知的自由基共聚法。
<具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)的制造方法>
本发明中使用的具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)中的具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)的含量通常为0.1～10重量％，优选为0.1～3.0重量％，更优选为0.1～2.0重量％。具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)的含量超出上述范围时，会与含有碳二亚胺基的化合物(B)交联，存在难以制造粘合剂(D)的情况。
另外，具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)的密度通常为0.915～0.980g/cm3，优选为0.920～0.970g/cm3，更优选为0.925～0.965g/cm3(訳注：原文の「0.925g～0.965/cm3」は
Figure S2006800369109D00061
記である)。此外，密度按照JIS K7112进行测定。
在处于这样的范围的聚烯烃(A)中，优选聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚4-甲基戊烯-1和这些α-烯烃共聚物等结晶性聚烯烃的马来酸酐接枝共聚物，更优选聚乙烯的马来酸酐接枝共聚物。特别优选密度0.915g/cm3以上的聚乙烯的马来酸酐接枝共聚物。具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)在低密度、低结晶性的情况下，在高温剥离试验中，处于粘合力小的趋势。具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)的密度优选高密度。
含有碳二亚胺基的化合物(B)
本发明中使用的含有碳二亚胺基的化合物(B)为具有由下述通式(4)表示的重复单元的聚碳二亚胺。
-N＝C＝N-R1-    (4)
式中，R1表示碳原子数2～40的二价有机基
聚碳二亚胺能够通过使脂肪族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯等有机二异氰酸酯在缩合催化剂的存在下，在无溶剂的条件下或在惰性溶剂中进行脱羧缩合反应而制造。例如，六亚甲基二异氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯(xylylene diisocyanate)、环己烷-1，4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等二异氰酸酯等可单独使用或多种混合使用。在脱羧缩合反应中，通过选择催化剂、反应温度、末端终止剂等，能够调节聚碳二亚胺的聚合度。通常使用聚合度2～40、优选4～20的聚碳二亚胺。作为末端终止剂，能够使用：苯基异氰酸酯、甲苯基异氰酸酯、萘基异氰酸酯等单异氰酸酯；甲醇、乙醇、二乙胺、环己胺、琥珀酸、苯甲酸、乙硫醇等活性氢化合物。作为缩合催化剂，能够使用：钛、铪、锆、钠、钙等的醇化物；环磷烯氧化物等有机磷化合物。
本发明中使用的含有碳二亚胺基的化合物(B)的按照凝胶渗透色谱法(GPC)求得的聚苯乙烯换算数均分子量(Mn)通常为400～500000，优选为700～10000，更优选为1000～4000。当数均分子量(Mn)在该范围内时，粘合剂(D)的粘合力优异，因此优选。
本发明中使用的含有碳二亚胺基的化合物(B)，可以在聚碳二亚胺中含有单碳二亚胺，也能够单独使用或者将多种化合物混合使用。
另外，也能够直接使用市售的含有碳二亚胺基的化合物。作为市售的含有碳二亚胺基的化合物，可举出日清纺织株式会社生产的CARBODILITE HMV-8CA、LA1等。
含有碳二亚胺基的化合物(B)和得到的粘合剂(D)中的碳二亚胺基含量可通过C-NMR、IR、滴定法等测定，作为碳二亚胺当量能够把握。在C-NMR中，在130～142ppm能够观察到峰，在IR中，在2130～2140cm-1能够观察到峰。
未改性聚烯烃(C)
本发明中使用的未改性聚烯烃(C)可例示与上述(A)的聚烯烃主链的部分所述的聚烯烃同样的聚烯烃。另外，可根据用途目的、粘附物的种类进行选定。例如，可举出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、聚丁烯-1、聚-4-甲基-1-戊烯、聚-3-甲基-1-丁烯、乙烯-四环十二烯共聚物等环状聚烯烃等。并且，在它们中，作为第三成分，还适合使用例如使用5-亚乙基降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、双环戊二烯、1，4-戊二烯等非共轭二烯的乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物橡胶(EPDM)、乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物橡胶等。它们可以单独使用或者多种复合使用。
其中，当在接近100℃的高温下使用和与汽油、油等使聚烯烃膨润的物质直接接触的粘合剂用途的情况下，优选使用聚丙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯等熔点和结晶性高的聚烯烃。
上述那样的聚烯烃的制造也能够利用一直以来公知的任一种方法进行，例如，能够使用钛系催化剂、钒系催化剂、茂金属催化剂等进行聚合。
另外，接枝改性所用的聚烯烃可以是树脂和弹性体中的任一种形态，全同立构结构和间同立构结构两者均能够使用，对立构规整度也没有特别的限制。也能够直接利用市售的树脂。
粘合剂(D)
本发明的粘合剂(D)通过使具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)和含有碳二亚胺基的化合物(B)在未改性聚烯烃(C)的存在下、优选在230℃以上反应而得到。具体而言，能够通过像熔融改性等那样进行熔融混炼而得到，但并不限定于该方法。进行熔融混炼时的(A)与(C)的配合比优选为(A)：5～80wt％、(C)：95～20wt％，更优选为(A)：5～60wt％、(C)：95～40wt％。
以下，对进行熔融混炼时的例子进行说明。对于使具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)和含有碳二亚胺基的化合物(B)在未改性聚烯烃(C)的存在下、优选在230℃以上反应的方法，没有特别限定，可通过将具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)与含有碳二亚胺基的化合物(B)和未改性聚烯烃(C)同时或逐次地装入例如亨舍尔混合机、V型混合机、转鼓混合机、螺条混合机等并进行混炼后，利用单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、捏合机、班伯里密炼机等进行熔融混炼而得到。其中，当使用多螺杆挤出机、捏合机、班伯里密炼机等混炼性能优异的装置时，能够得到各成分更均匀地分散并反应的聚合物组合物，因此优选。
具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)与含有碳二亚胺基的化合物(B)和未改性聚烯烃(C)，可采用预先混合后从料斗供给的方法、和从料斗供给一部分成分并从设置在从料斗部附近至挤出机前端之间的任意部分的供给口供给其它成分的方法中的任一种方法。
对上述各成分进行熔融混炼时的温度，能够使上述各成分在进行混合的各成分的熔点中的最高熔点以上反应，具体而言，通常在180～300℃、优选230～280℃、更优选235～270℃的范围内进行熔融混炼。
在制造本发明的粘合剂(D)时，含有碳二亚胺基的化合物(B)的配合量为，相对于使具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)和含有碳二亚胺基的化合物(B)在未改性聚烯烃(C)的存在下反应而得到的粘合剂(D)100克，碳二亚胺基的含量通常为0.1～50mmol，优选为0.2～40mmol，更优选为0.5～30mmol。当在该范围内时，粘合性优异，并且能够抑制与聚烯烃(A)的交联，因此优选。
另外，本发明的粘合剂(D)如上所述通过聚碳二亚胺的碳二亚胺基(NCN)与具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)反应而制造，反应过程的程度的碳二亚胺基被消耗，与聚烯烃基连接为同一分子链的碳二亚胺基的残基有助于与极性树脂(E)的粘合性。该碳二亚胺残基量，在IR测定中，由位于2130～2140cm-1的N＝C＝N基的收缩振动引起，可以作为峰的大小进行捕捉，该峰的大小优选为以由聚烯烃的CH2剪形变角振动引起的1470cm-1峰作为内部标准峰的比值(百分率)为60％以下，更优选为50％以下。当超出该范围时，相对于具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)，存在过量的游离碳二亚胺基，粘合性能和成型加工性降低。
本发明的粘合剂(D)使用具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)和未改性聚烯烃(C)的2种以上的聚烯烃，这些聚烯烃可以使用完全相同组成、相同密度的聚烯烃，也可以使用完全不同种类的聚烯烃。例如，能够例示(A)改性高密度聚乙烯-(C)高密度聚乙烯、(A)改性直链状低密度聚乙烯-(C)直链状低密度聚乙烯、(A)改性高密度聚乙烯-(C)直链状低密度聚乙烯、(A)改性高密度聚乙烯-(C)乙烯-丁烯共聚物或乙烯-丙烯共聚物等乙烯类弹性体、(A)改性全同立构均聚丙烯-(C)全同立构无规聚丙烯、(A)改性全同立构无规聚丙烯-(C)全同立构无规聚丙烯、(A)改性全同立构均聚丙烯-(C)丙烯-乙烯共聚物等丙烯类弹性体、(A)改性全同立构无规聚丙烯-(C)乙烯-丁烯共聚物或乙烯-丙烯共聚物等乙烯类弹性体、(A)改性全同立构无规聚丙烯-(C)间同立构均聚丙烯等组合。
特别地，粘合剂(D)的密度优选为0.870g/cm3～0.920g/cm3、更优选为0.890g/cm3～0.920g/cm3。当在这样的范围内时，能够提供尤其是高温粘合力不降低的优异的粘合剂。此外，密度按照JIS K7112进行测定。
作为用于构成这样的粘合剂的合适的聚烯烃(A)和(C)的组合物，可例示(A)密度0.922g/cm3的改性直链低密度聚乙烯10wt％与(C1)密度0.885g/cm3的乙烯类弹性体80wt％和(C2)密度0.963g/cm3的高密度聚乙烯10wt％的组合、(A)密度0.963g/cm3的改性高密度聚乙烯10wt％与(C3)密度0.922g/cm3的直链低密度聚乙烯45wt％和密度0.885g/cm3的乙烯类弹性体45wt％的组合等。
特别地，粘合剂(D)的弯曲弹性模量优选为70～180MPa，更优选为90～170MPa。当在这样的范围内时，能够提供尤其是高温粘合力不降低的优异的粘合剂。此外，弯曲弹性模量根据JIS K7171，使用4mm厚的压制片材进行测定。
另外，在本发明的粘合剂(D)中，在不损害本发明的目的的范围内，还能够添加公知的工艺稳定剂、耐热稳定剂、耐热老化剂、填料等。
本发明的粘合剂(D)，在粘合剂中的碳二亚胺基具有与羧酸、胺、醇、硫醇等的活性氢的反应性，而且具有与聚烯烃类聚合物的主链接枝的结构，因此，作为具有活性氢的极性树脂(F)与聚烯烃(G)的粘合剂、或2种以上的极性树脂(F)的粘合剂是有效的。
胶粘剂(E)
在本发明中，特别地，出于赋予胶粘性的目的，优选配合所谓的胶粘赋予剂。作为赋予胶粘性的物质，能够举出例如松香衍生物、萜烯树脂、石油树脂、和它们的氢化物，其中，优选氢化萜烯树脂、氢化石油树脂。胶粘赋予剂优选在粘合剂(D)中以0～30重量％的比例配合胶粘剂。
另外，也能够配合具有与碳二亚胺基反应的基的改性的树脂。例如，为马来酸改性的树脂、亚胺改性的树脂，其中，优选马来酸改性乙烯丁烯共聚物、马来酸改性乙烯丙烯共聚物、马来酸改性乙烯辛烯共聚物、马来酸改性苯乙烯-丁烯-丁烯-苯乙烯共聚物、马来酸改性苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物、亚胺改性苯乙烯-丁烯-丁烯-苯乙烯共聚物、亚胺改性苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。
极性树脂(F)
本发明中使用的极性树脂(F)是含有与粘合剂(D)中存在的碳二亚胺基具有反应性的活性氢的聚合物，是具有来自羧酸、胺、醇、硫醇等的基的聚合物。具体而言，可举出：聚酯、聚酰胺、聚乳酸、聚碳酸酯、丙烯酸树脂、聚苯醚、聚醚砜(PES)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、乙烯-乙烯醇共聚物、聚缩醛等聚醚、含有活性氢的改性氟树脂、以及聚烯烃的改性物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等含有活性氢的聚烯烃等。作为本发明中使用的极性树脂(F)，可以单独使用这些中的1种，也可以使用2种以上。
作为聚酯，能够举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、再循环用的废弃聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯和酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯等非晶聚酯，包括聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-丁二酸乙二醇酯等生物分解聚酯的芳香族类聚酯，聚己酸内酯、聚羟基丁酯、聚乙醇酸、聚乳酸等乳酸类树脂、生物分解性聚酯树脂等。另外，能够举出由全芳香族或半芳香族聚酯构成的液晶聚酯、聚芳酯等。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸、液晶聚酯。
作为聚酰胺，能够举出：尼龙-6、尼龙-66、尼龙-10、尼龙-12、尼龙-46等脂肪族聚酰胺；和由芳香族二羧酸与脂肪族二胺制造的芳香族聚酰胺，例如尼龙-6T、尼龙-9T等。
作为聚碳酸酯，能够举出：双酚A聚碳酸酯、双酚F聚碳酸酯等芳香族双酚型聚碳酸酯；和聚碳酸亚乙基酯、聚碳酸亚丙基酯等脂肪族碳酸酯。
作为聚缩醛，能够举出聚甲醛(polyoxymethylene)、聚乙醛、聚丙醛、聚丁醛等，特别优选聚甲醛。
作为乙烯-乙烯醇共聚物，优选含有20～50摩尔％、更优选25～48摩尔％的来自于乙烯的聚合单元的共聚物。它们能够通过利用常用方法将相当的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化而制造。
聚烯烃(G)
本发明的叠层体中使用的聚烯烃(G)是上述未改性聚烯烃(C)所例示的聚烯烃，没有特别限制。
多层叠层体
本发明的叠层体的特征在于，是通过粘合剂(D)将极性树脂(F)和聚烯烃(G)粘合、或将2种以上的极性树脂(F)粘合而形成的多层叠层体。只要满足该条件，则任何层结构均可。
另外，本发明的叠层体由任何制造方法得到均可。例如，在已进行成型加工的极性树脂(F)和/或聚烯烃(G)的片材、或薄膜上，通过熔融的粘合剂(D)对极性树脂(F)和/或聚烯烃(G)进行接触、压接，由此能够制造出多层叠层体。另外，作为连续地成型叠层体的方法，能够将各层的极性树脂(F)和/或聚烯烃(G)分别熔融，通过熔融的粘合剂(D)，在熔融状态下，利用吹塑成型、注射成型、挤出成型等公知的成型方法叠层从而进行制造。
作为本发明的叠层体的组合，可例示：聚对苯二甲酸乙二醇酯/粘合剂/聚烯烃、聚乳酸/粘合剂/聚烯烃、聚碳酸酯/粘合剂/聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯/粘合剂/尼龙6等3层叠层体；聚碳酸酯/粘合剂/乙烯-乙烯醇共聚物/粘合剂/聚烯烃、聚乳酸/粘合剂/乙烯-乙烯醇共聚物/粘合剂/聚烯烃、聚烯烃/粘合剂/聚对苯二甲酸乙二醇酯/粘合剂/聚烯烃、聚烯烃/粘合剂/液晶聚酯/粘合剂/聚烯烃等5层叠层体等。
实施例
以下，举出实施例、比较例和参考例，进一步具体地对本发明进行说明，只要不超出本发明的主旨，本发明并不受这些实施例的任何制约。
(各种测定方法)
在本实施例等中，按照以下的方法实施测定
[熔体流动速率(MFR)]
按照ASTM D1238，在190℃、2.16kg负荷下实施测定。
[薄膜的层间粘合力]
在高密度聚乙烯/粘合树脂/聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/粘合树脂/高密度聚乙烯的5层叠层体中，利用T-剥离法对PET层与粘合剂层之间的层间粘合力进行评价。评价使用拉伸试验机在23℃气氛和100℃气氛下实施。十字头速度为50mm/min。
[密度]
密度按照JIS K7112进行测定
[弯曲弹性模量]
弯曲弹性模量按照JIS K7171，使用4mm厚的压制片材进行测定。
(使用的聚烯烃)
在实施例和比较例中使用的聚烯烃如以下所示。另外，只要没有特别声明，均按照常用方法进行聚合而调制。
PE-1：直链低密度聚乙烯(LLDPE)
(熔体流动速率2.0，密度0.922g/cm3)
PE-2：LLDPE
(熔体流动速率2.0，密度0.885g/cm3)
PE-3：高密度聚乙烯(HDPE)
(熔体流动速率3.0，密度0.963g/cm3)
PE-4：LLDPE
(熔体流动速率2.0，密度0.860g/cm3)
(实施例1)
<具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)的制造>
将使1重量份的马来酸酐(和光纯药株式会社生产，以下简记为MAH)和0.06重量份的2，5-二甲基-2，5-双(过氧化叔丁基)己烷(日本油脂株式会社生产，商品名Perhexa25B)溶解在丙酮中而得到的溶液，与100重量份的PE-1(三井化学株式会社生产的LLDPE)进行干混。然后，使用双螺杆混炼机(日本制钢所生产，TEX-30)，在树脂温度250℃、螺杆转速200rpm、吐出量100g/分钟的条件下进行挤出，得到马来酸改性聚乙烯(以下简记为MAH-PE)。将得到的MAH-PE溶解在二甲苯中，在丙酮中使其再沉淀，进行精制，测定马来酸酐的接枝量，为0.96重量％。
<粘合剂的制造>
在上述制造的“MAH-PE-1”10重量份中，配合PE-2(三井化学株式会社生产的LLDPE)80重量份、PE-3(三井化学株式会社生产的HDPE)10重量份、和相对于MAH-PE-1、PE-2、PE-3的合计重量为3重量份的聚碳二亚胺(日清纺织株式会社生产，商品名CARBODILITE HMV-8CA)，利用65mmΦ的单螺杆挤出机(Modern Machinery公司生产)在250℃(滞留时间＝2分钟)下进行熔融混炼，制造出粘合剂。
<叠层体的制造>
聚酯树脂层使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(三井化学株式会社生产，商品名：三井PET J125)(以下简记为PET)。
聚烯烃树脂层使用MFR为0.4、密度为0.950g/cm3的HDPE。
使用4种5层片材成型机(EDI公司生产)，通过共挤出成型，制作出结构为HDPE/粘合树脂/PET/粘合树脂/HDPE的叠层体。HDPE层挤出机使用50mmΦ的挤出机，粘合树脂层挤出机使用40mmΦ的挤出机，PET层挤出机使用30mmΦ的挤出机，以1m/min的速度挤出，由此，HDPE/粘合树脂/PET/粘合树脂/HDPE＝350/50/50/50/350μm。
<叠层体的粘合力评价>
将上述制造的叠层体切成15mm宽，使用拉伸试验机，利用T剥离法，在室温23℃和100℃下，对聚酯层与粘合剂层的界面的粘合力(单位：N/15mm)进行测定。十字头速度为50mm/min。
[表1]
  配合处方   实施例1   实施例2   比较例1   比较例2   比较例3
  PE-1(MFR＝2.0g/10min，密度＝0.922g/cm3)   45   90
  PE-2(MFR＝2.0g/10min，密度＝0.885g/cm3)   80   45   70
  PE-3(MFR＝3.0g/10min，密度＝0.963g/cm3)   10   10
  PE-4(MFR＝2.0g/10min，密度＝0.860g/cm3)   90
  MAH-PE-1(密度＝0.922g/cm3)   10   10   10   20
  MAH-PE-2(密度＝0.963g/cm3)   10
  聚碳二亚胺   3   3   3   3   6
  合计份数   103   103   103   103   106
  组合物的密度[g/cm3]   0.896   0.909   0.922   0.856   0.900
  2130～2140cm-1的峰强度/1470cm-1的峰强度的比(％)   44   44   44   44   81
  组合物的弯曲弹性模量[MPa]   75   150   230   20   120
  MAH-PO的密度[g/cm3]   0.922   0.963   0.922   0.922   0.922
  23℃剥离强度[N/15mm]   8   18   0.9   10   0.9
  100℃剥离强度[N/15mm]   3   10   8   0.6   0.1
(实施例2、比较例1～3)
按照表1所示的配合处方，利用与实施例1同样的方法制造出粘合剂。将得到的粘合剂(D)的物性和成型后的叠层体的测定和评价结果示于表1。
(参考例1)
将三张100μm的HDPE薄膜重叠，作为300μm的PO树脂层使用。由实施例1的粘合树脂制成厚度100μm的压制片材，重叠在上述PO树脂上，再重叠“Lumirror S10”(Toray公司生产，聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，厚度300μm)，在下述条件下进行压制粘合，制成叠层体。
压制条件：在50kg/cm2的压力下按压热板(240℃)2分钟。
该叠层体的层间粘合力，在23℃气氛下为16N/15mm，在100℃气氛下为4N/11mm。
产业上的可利用性
根据本发明，通过使具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)与含有碳二亚胺基的化合物(B)在未改性聚烯烃(C)的存在下反应，能够得到在室温下的粘合力和在高温气氛下的粘合力两者均优异的粘合剂。
另外，通过使用该粘合剂，能够得到在高温气氛下的层间粘合力优异的叠层体。
本发明的叠层体的用途没有特别限定，尤其能够用于需要高温粘合性的用途，例如与食品包装的高温杀菌处理对应的薄膜和蒸煮袋等包装材料、食品包装杯。

Claims (5)

1.一种粘合剂(D)，其特征在于：该粘合剂通过使具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)和含有碳二亚胺基的化合物(B)在未改性聚烯烃(C)的存在下反应得到，其中
红外吸光度分析中的2130～2140cm-1的峰强度与1470cm-1的峰强度之比为60％以下，密度为0.890g/cm3～0.909g/cm3，
所述聚烯烃(A)中的具有与碳二亚胺基反应的基的化合物(a)的含量为0.1～10重量％，
所述含有碳二亚胺基的化合物(B)的配合量是，相对于所述粘合剂(D)100克，碳二亚胺基的含量为0.1～50mmol。
2.如权利要求1所述的粘合剂(D)，其特征在于：
按照JIS K7171、使用4mm厚的压制片材所测定的弯曲弹性模量为70～180MPa。
3.如权利要求1或2所述的粘合剂(D)，其特征在于：
具有与碳二亚胺基反应的基的聚烯烃(A)的密度为0.915～0.980g/cm3。
4.如权利要求1或2所述的粘合剂(D)，其特征在于：
还含有选自松香衍生物、萜烯树脂、石油树脂和它们的氢化物中的至少1种赋予粘合性的物质(E)。
5.一种多层叠层体，其特征在于：
通过权利要求1～4中任一项所述的粘合剂(D)，将极性树脂(F)和聚烯烃(G)、或将2种以上的极性树脂(F)粘合而成。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8383727B2 (en) * 2005-03-17 2013-02-26 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive and laminate using the same
WO2009082034A1 (ja) * 2007-12-26 2009-07-02 Daikyo Seiko, Ltd. ゴム成形品
US8114522B2 (en) 2008-02-20 2012-02-14 Unitika Ltd. Resin composition, laminate using the same, and molded body using the laminate
JP5410953B2 (ja) * 2009-12-28 2014-02-05 三井化学株式会社 水系樹脂組成物およびその用途
DE202011109841U1 (de) * 2010-06-02 2012-05-08 Rhein-Chemie Rheinau Gmbh Neuartige flexible Verpackungen
US8586192B2 (en) * 2011-02-15 2013-11-19 Fina Technology, Inc. Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same
WO2013069726A1 (ja) * 2011-11-11 2013-05-16 日本合成化学工業株式会社 生分解性積層体
JPWO2015033703A1 (ja) * 2013-09-03 2017-03-02 東洋紡株式会社 ポリオレフィン系接着剤組成物
JP6581668B2 (ja) * 2015-12-15 2019-09-25 三井化学株式会社 積層体およびその製造方法
CN110352123A (zh) * 2017-02-27 2019-10-18 三井化学株式会社 叠层体的制造方法和共挤出片材
JP2019098620A (ja) * 2017-12-01 2019-06-24 三井化学株式会社 積層体の製造方法及び積層体
JP7316755B2 (ja) * 2018-02-05 2023-07-28 藤森工業株式会社 電極リード線部材、及び電池
CN111683812A (zh) * 2018-02-05 2020-09-18 藤森工业株式会社 热熔粘合性树脂层叠体及层叠体
JP2019171662A (ja) * 2018-03-28 2019-10-10 三井化学株式会社 積層体の製造方法及び積層体
JP7186630B2 (ja) * 2019-02-05 2022-12-09 三井化学株式会社 接着材および積層体
JP7184181B2 (ja) * 2020-02-12 2022-12-06 Dic株式会社 接着剤組成物、積層体、及び包装体
CN116438076A (zh) * 2020-12-04 2023-07-14 三井化学株式会社 接枝改性物、粘接剂、烯烃系树脂组合物和叠层体
JPWO2023182467A1 (zh) * 2022-03-25 2023-09-28
WO2024204697A1 (ja) * 2023-03-30 2024-10-03 三井化学株式会社 金属樹脂複合体およびその製造方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1646624A (zh) * 2002-03-29 2005-07-27 三洋化成工业株式会社 热交联性树脂分散体

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55137176A (en) * 1979-04-12 1980-10-25 Saiden Kagaku Kk Pressure-sensitive adhesive composition
JPS61270155A (ja) 1985-05-24 1986-11-29 三井化学株式会社 積層構造体
JPH0657444B2 (ja) 1986-01-07 1994-08-03 三井石油化学工業株式会社 積層体
US4900612A (en) * 1985-05-24 1990-02-13 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Laminated structure
JP2002264281A (ja) * 2001-03-08 2002-09-18 Mitsubishi Chemicals Corp 積層体
JP2002273838A (ja) 2001-03-22 2002-09-25 Mitsubishi Chemicals Corp 積層体
JP2003064334A (ja) * 2001-08-28 2003-03-05 Mitsubishi Chemicals Corp 接着性重合体組成物及びそれを用いた積層体
JP4643129B2 (ja) * 2002-03-29 2011-03-02 三洋化成工業株式会社 熱架橋性樹脂分散体
JP2005060592A (ja) * 2003-08-18 2005-03-10 Toyota Central Res & Dev Lab Inc ポリオレフィン複合材料、その製造方法及び成形体
US7754813B2 (en) * 2004-03-26 2010-07-13 Mitsui Chemicals, Inc. Resin modifier and polar group-containing polymer composition containing the same
JP2005307157A (ja) * 2004-03-26 2005-11-04 Mitsui Chemicals Inc 新規相溶化剤および該相溶化剤を用いた極性ポリマー組成物
US8383727B2 (en) 2005-03-17 2013-02-26 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive and laminate using the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1646624A (zh) * 2002-03-29 2005-07-27 三洋化成工业株式会社 热交联性树脂分散体

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李子东，李广宇，吉利，郝向杰.胶黏剂助剂 第1版.化学工业出版社,2005,167-168.
李子东,李广宇,吉利,郝向杰.胶黏剂助剂 第1版.化学工业出版社,2005,167-168. *

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