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CN101252835B - 除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由阔叶杂草除草剂和烷基多聚糖苷组成的除草组合物，和由阔叶杂草除草剂、ACC酶抑制除草剂、烷基多聚糖苷的混合物组成的除草组合物。本发明进一步涉及一种当苗后使用的组合物中包含阔叶杂草除草剂和ACC酶抑制除草剂时，抑制上述两种除草剂间发生拮抗作用的方法。

Description

除草组合物
发明背景
本发明涉及包含阔叶杂草除草剂和烷基多聚糖苷的除草组合物，和包含阔叶杂草除草剂、ACC酶抑制除草剂和烷基多聚糖苷的混合物的除草组合物。本发明进一步涉及一种当苗后施用的组合物中包含阔叶杂草除草剂和ACC酶抑制除草剂时，抑制上述两种除草剂间发生拮抗作用的方法。
为增加水溶性，一些阔叶杂草除草剂，例如合成生长素除草剂，一般通过与水溶性胺反应转变成水溶性盐。虽然除草活性酸的盐相对容易制备，通常仅需要混合适当的活性酸和所选择的碱，但是除草活性酸的盐衍生物的生物活性通常比相应的酯衍生物低。克服这种不期望的生物活性损失的现有方法基于烷基酚乙氧基化物(APE)表面活性剂的使用，其显著降低制剂表面张力，并提高制剂在叶面上的展着性，从而导致活性喷雾溶液与叶面间产生更大的接触面积，并且结果得到更快均渗透速度。
由于潜在的环境的考虑，希望不使用APE表面活性剂，并且本发明的一个进一步的目的是寻找在，例如，以合成生长素制剂为特点的条件下，也就是说以高电解质浓度和高pH值为特点的条件下与APE表面活性剂同样有效的非APE表面活性剂。
除草剂混合物经常被用于杂草控制。经常，一种选择性除草剂在控制数个种类杂草时会表现出强烈的活性，但是对其它杂草种类几乎不起作用。当要求彻底的杂草控制时，就需要连续应用两种或多种除草剂，或者应用两种或多种除草剂的混合物。连续的除草剂用药是不经济的。然而使用除草剂混合物经常会因为除草剂之间明显的拮抗作用而无法得到期望的结果。
拮抗作用或许是真正的生物拮抗作用，例如一种除草剂的生化效应被第二种除草剂部分或全部破坏。拮抗作用也有可能是物理拮抗作用，其中一种除草剂或者它的制剂成分完全或部分的阻止第二种除草剂的生物摄取。确定哪种类型的拮抗方式在起作用通常是困难的，但并非不可能。因此“明显的拮抗作用”是描述这种纯粹的、可观察到的效果——当与其它除草剂联合使用时，一种除草剂效力的降低——的一个合适的术语。
过去使用除草剂的组合时降低可能出现的拮抗作用的尝试能够在美国专利Nos.4,447,257、5,102,442和5,428,000中找到。
明显的拮抗作用经常发生的一个例子是当禾本科杂草除草剂和阔叶杂草除草剂同时使用的时候。ACC酶抑制除草剂，例如，对控制多种农作物中许多讨厌的禾本科杂草是有效的。然而，大多数ACC酶抑制除草剂对阔叶杂草几乎无效或无效。
因此，希望提供新的阔叶杂草除草剂和ACC酶抑制除草剂组合物，和当阔叶杂草除草剂和ACC酶抑制除草剂被组合苗后应用于不期望的植物时，抑制它们之间的拮抗作用的新方法。
发明概述
本发明涉及包含阔叶杂草除草剂和烷基多聚糖苷的除草组合物，和包含a)阔叶杂草除草剂、b)ACC酶抑制除草剂和c)烷基多聚糖苷的混合物的除草组合物，及其预防或控制有用作物植物中的杂草的用途。
本发明进一步涉及烷基多聚糖苷在苗后施用的组合物中包含阔叶杂草除草剂和ACC酶抑制除草剂时，抑制上述两种除草剂间发生拮抗作用的用途。
发明详述
适用于本发明的阔叶杂草除草剂包括那些选自合成生长素、乙酰乳酸(ALS)抑制剂、光系统II的光合作用抑制剂及其混合物的阔叶杂草除草剂。
应用于本发明的合成生长素除草剂在本领域中众所周知，包括氯甲酰草胺、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2-4滴丙酸、2-甲-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)、2-甲-4-氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、草灭平、麦草畏、草芽平(TBA)、二氯吡啶酸、氟氯吡氧乙酸、毒莠定、绿草定、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、草除灵及其混合物，和它们的盐或酯。
作为阔叶杂草除草剂适用于本发明的ALS除草剂包括双氟磺草胺、甲磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆和醚苯磺隆，及其盐和酯。
应用于本发明的光合作用抑制剂包括那些选自溴苯腈和噻草平及其盐或酯的阔叶杂草除草剂。
在一个优选方案中，阔叶杂草除草剂包含两种或多种上述的阔叶杂草除草剂的混合物。优选地，阔叶杂草除草剂包含两种或多种合成生长素的混合物，或者至少一种合成生长素除草剂和至少一种选自乙酰乳酸抑制剂和光系统II的光合作用抑制剂的除草剂的混合物。
应用于本发明的ACC酶抑制除草剂包括：苯基吡唑啉除草剂，例如唑啉草酯；芳氧苯氧丙酸类(aryloxyphenoxypropionic)除草剂，例如炔草酸、氰氟草酯、禾草灵、噁唑禾草灵、氟苯草定、氯氟乙禾灵、喹禾灵、trifop及其混合物，和它们的异构体，例如，精噁唑禾草灵、精吡氟禾草灵、氟吡禾灵-P、精喹禾灵；和环己二酮除草剂，例如禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮(profoxydim)、烯禾定、吡喃草酮(tepraloxydim)和三甲苯草酮，及其盐或酯。
这些化合物在本领域中是已知的，并且在杀虫剂手册(The PesticideManual)，第十二版，英国农作物保护委员会(British Crop ProtectionCouncil)或其它容易获得的资料中都有描述。
这些活性物质可以本领域中常见的形态存在，也就是说，以它们的农业上可接受的盐和酯的形态存在。例如，活性除草剂组分可能以它们的酸、胺、酯、胺盐和碱金属盐形态存在。
适用于本发明的酯包括烷基酯，例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、或辛基，它们的次级形式，异丁基、异丙基、异辛基、甲基庚基的酯及其混合酯；低挥发性的酯，例如，那些衍生自丁氧基乙醇、丙二醇丁醇、异辛醇、2-乙基己醇或2-丁氧基-1-甲乙基的酯；和乙二醇酯，例如，那些衍生自丙二醇、丁氧基乙醇、丁基醚酯、二丙二醇酯和丁氧基乙氧基丙醇酯的酯。
胺盐包括伯胺盐、仲胺盐、叔胺盐、季铵盐和寡聚或多聚的烷醇胺。
伯胺包括甲胺、乙胺、异丙胺、丙胺、正丁胺、戊胺(例如，1-氨基戊烷和2-氨基戊烷)、环己胺和相应的烷醇胺同系物例如单乙醇胺和单异丙醇胺、氨基丙基吗啉和二甘醇胺。典型的仲胺包括二甲胺、二乙胺、二异丙胺和相应的烷醇胺同系物例如二乙醇胺和二异丙醇胺。叔胺包括三甲胺、三乙胺、三异丙胺、三正丁胺和相应的烷醇胺同系物例如三乙醇胺和三异丙醇胺。
寡聚或多聚的烷醇胺包括那些教导于美国专利No.6,300,323中的(聚)乙醚胺，其内容被合并引用于此。
优选的胺盐包括那些选自二乙醇胺、二甘醇胺、二甲胺、三乙胺、三甲胺、三乙醇胺、烷醇胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、N-油烯基-1，3-丙二胺及其混合胺的胺盐。
其它适用于本发明的盐包括碱金属盐例如钠盐和钾盐和由其它碱例如氢氧化铵与适当的酸反应形成的盐。
优选的ALS抑制剂的酯包括甲磺隆、噻吩磺隆和苯磺隆。
优选的ACC酶抑制除草剂的酯包括炔草酸、氰氟草酯、禾草灵、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、氟吡禾灵、氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、噁草酸、喹禾灵、精喹禾灵和trifop-甲基。
当超过一种阔叶杂草除草剂和/或ACC酶抑制剂除草剂的盐和/或酯存在时，所述盐和/或酯可以相同或不同。在一个实施方案中，本发明的除草剂浓缩物和组合物包含两种或多种阔叶杂草除草剂。在一个实施方案中，两种或多种阔叶杂草除草剂包含至少两种合成生长素除草剂。在一个优选的实施方案中，至少一种合成生长素，当被加入到除草组合物中时，以其二甘醇胺盐的形式存在。在一个更加优选的实施方案中，存在两种或多种合成生长素，当被加入到组合物中时，并且各自以其二甘醇胺盐的形式存在。
本领域公知的烷基多聚糖苷都能应用于本发明。本发明的烷基多聚糖苷可具有式(I)分子式：
R1O(R2O)b(Z)a    (I)
R1是具有约6至约30个碳原子的单价有机基团。R1优选为C8-22烷基或烯基，更优选为C8-11烷基。R2为具有约2至约4个碳原子的二价亚烷基。R2优选为亚乙基或亚丙基，更优选为亚乙基。b为0至约100。b优选为0至约12，更优选为0。Z为具有约5至约6个碳原子的糖残基。Z可为葡萄糖、甘露糖、果糖、半乳糖、塔罗糖、古洛糖、阿卓糖、阿洛糖、芹菜糖、gallose、伊杜糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖，或它们的混合物。Z优选为葡萄糖。a为1至约6的整数。a优选为1至约3，更优选为约2。
优选的式(I)化合物为具有分子式(II)的化合物：
Figure S2006800158080D00041
其中n为聚合度并且为1至3，优选为1或2，并且R5为具有4至18个碳原子的支链或直链烷基或具有4至18个碳原子的烷基混合物。
作为例子的烷基多聚糖苷包括
Figure S2006800158080D00051
(Cognis公司，辛辛那提，OH)(一种烷基多聚糖苷，其中烷基包含9至11个碳原子并且平均聚合度为1.6)，(Cognis公司，辛辛那提，OH)(一种烷基多聚糖苷，其中烷基包含8至16个碳原子并且平均聚合度为1.4)，
Figure S2006800158080D00053
(Cognis公司，辛辛那提，OH)(一种烷基多聚糖苷，其中烷基包含12至16个碳原子并且平均聚合度为1.6)，
Figure S2006800158080D00054
(Uniqema)或者
Figure S2006800158080D00055
(Cognis公司，辛辛那提，OH)(一种烷基多聚糖苷，其中烷基包含8至10个碳原子并且平均聚合度为1.7)，
Figure S2006800158080D00056
(Uniqema)或者(Cognis公司，辛辛那提，OH)(一种烷基多聚糖苷，其中烷基包含9至11个碳原子并且平均聚合度为1.6)和
Figure S2006800158080D00058
(Cognis公司，辛辛那提，OH)(一种烷基多聚糖苷，其中烷基包含8至10个碳原子并且平均聚合度为1.5)。
在一个优选的实施方案中，烷基多聚糖苷选自由包括含有8-10个碳原子的烷基且平均聚合度为1.5至1.7的烷基多聚糖苷；含有9-11个碳原子的烷基且平均聚合度为1.3至1.6的烷基多聚糖苷；及其混合物组成的组。
烷基多聚糖苷典型的存在于本发明的除草浓缩物中，含量按重量计为约0.1至约25％，优选约5至20％。经稀释或直接加入喷雾容器中，烷基多聚糖苷将典型的以0.05％w/v至5.0％w/v的含量存在。
本发明的除草剂混合物提供广谱的杂草控制，然而缺乏烷基多聚糖苷，除草剂混合物可能由于除草剂之间的拮抗作用而不能获得期望的效果。
拮抗作用可能为真正的生物拮抗作用，其中，例如，一种除草剂的生化效果被第二种除草剂部分或全部破坏。拮抗作用也有可能是物理拮抗作用，其中一种除草剂或其制剂成分全部地或部分地阻止第二种除草剂的生物摄取。确定哪种类型的拮抗方式在起作用通常是困难的，但并非不可能。因此“明显的拮抗作用”是描述这种纯粹的、可观察到的效果——当与其它除草剂联合使用时，一种除草剂效力的降低——的一个合适的术语。通过使用本发明的组合物而得到的ACC酶拮抗作用的降低百分数可由下式计算：(((ACC酶+阔叶杂草除草剂+APG的控制％)-(ACC酶+阔叶杂草除草剂不含APG的控制％))/(ACC酶+阔叶杂草除草剂+APG的控制％))×100。
本发明的一个实施方案包含一种含有a)至少一种阔叶杂草除草剂和c)至少一种烷基多聚糖苷的除草组合物。在一个优选的实施方案中，包含a)至少一种阔叶杂草除草剂和c)至少一种烷基多聚糖苷的除草组合物是一种除草浓缩物，其中存在的阔叶杂草除草剂总浓度为至少50g活性物质/L。
在一个实施方案中，本发明涉及一种包含a)至少一种阔叶杂草除草剂；b)至少一种ACC酶抑制除草剂；和c)至少一种烷基多聚糖苷的除草组合物。
在一些禾本科杂草，例如意大利黑麦草、野燕麦和狗尾草方面，这些组合物对抑制阔叶杂草除草剂和ACC酶抑制除草剂混合物所表现的明显的拮抗作用特别有效。
在一个实施方案中，本发明涉及一种包含a)至少一种阔叶杂草除草剂；b)至少一种ACC酶抑制除草剂；和c)至少一种烷基多聚糖苷的除草组合物；其中该除草组合物通过如下方式获得，包含至少一种阔叶杂草除草剂的第一制剂化的除草组合物，与包含至少一种ACC酶抑制除草剂的第二制剂化的除草组合物混合，例如在喷雾桶中；并且至少一种烷基多聚糖苷存在于第一制剂化的除草组合物中，或者存在于第二制剂化的除草组合物中，或者同时存在于上述二者中，或者作为一个单独成分加入到除草组合物中，例如，当烷基多聚糖苷与上述至少一种ACC酶抑制除草剂和上述至少一种阔叶杂草除草剂在喷雾桶中混合时。
这里使用的术语“制剂化的除草组合物”意为包含至少一种除草活性物质和其它制剂成分例如表面活性剂、助剂、稳定剂等等的除草组合物，优选除草浓缩物。制剂化的除草组合物包含市售的能够通过在喷雾桶中稀释或与其它制剂化除草组合物、其它农药活性物质、助剂、肥料等等进行桶混的预混物。
本发明的一个实施方案涉及一种抑制包含至少一种阔叶杂草除草剂和至少一种ACC酶抑制除草剂的除草组合物的拮抗作用的方法，所述方法包括向至少一种阔叶杂草除草剂和至少一种ACC酶抑制除草剂的混合物加入降低拮抗作用有效量的至少一种烷基多聚糖苷；其中与类似的不含烷基多聚糖苷的制剂化组合物相比，生物有效性的拮抗作用降低了。
在一个实施方案中，在与至少一种ACC酶抑制除草剂混合前，烷基多聚糖苷首先与至少一种阔叶杂草除草剂混合。
在一个实施方案中，在与至少一种阔叶杂草除草剂混合前，烷基多聚糖苷首先与至少一种ACC酶抑制除草剂混合。
本文中，术语“除草活性有效量”意为不利地控制或改变植物生长的除草剂化合物的量。控制或改变效果包括所有背离自然发展的效果，例如，杀死、阻碍生长、叶烧伤、白化病、矮化等等。术语植物指植株的全部物理部分，包括种子、秧苗、幼苗、根、块茎、茎、秆、叶和果实。
本发明也涉及除草组合物，其i)用合适的载体例如水或液体氮肥稀释本发明除草浓缩物得到，所得除草剂的活性成分(a.i.)最终浓度为约0.01％至约10％。
当本发明的除草组合物中同时存在阔叶杂草除草剂和ACC酶抑制除草剂时，本发明活性成分的混合比没有特别的限制，这依赖于应用时机和施用方法、杂草类型和数量、天气条件、土壤类型等。典型地，然而，按重量计，每一份ACC酶除草剂可与0.01至100份阔叶杂草除草剂联合使用。
在一个实施方案中，本发明涉及在有用作物植物中预防或控制杂草的方法，所述方法包括使用本文描述的除草组合物处理植物、植物部分或其生长地点。例如，本发明涉及在有用作物植物中预防或控制杂草的方法，所述方法包括形成一种除草组合物，其包括i)在适合的载体例如水或液体氮肥中，以能够获得每种活性成分(a.i.)的期望的最终浓度的足够量来混合a)至少一种阔叶杂草除草剂，b)至少一种ACC酶抑制除草剂和c)至少一种烷基多聚糖苷，和ii)使用上述组合物处理期望的区域，例如植物、植物部分或其生长地点。
术语植物指植株的全部物理部分，包括种子、秧苗、幼苗、根、块茎、茎、秆、叶和果实。
本发明的组合物适用于农业中常规的所有施用方法。本发明的组合物优选用于苗后杂草控制。
本发明的组合物适用于控制和/或预防有用植物作物中的杂草，优选禾谷类作物，包括小麦、燕麦、大麦和黑麦。应该理解的是，“作物”也包括那些通过常规育种方法或遗传工程得到的，耐受病害和农药的作物。用于本发明组合物中的组分能够以本领域熟练技术人员熟知的各种方式，以不同浓度应用。组合物的施用率将依赖于所要控制的杂草的种类、要求控制的程度、以及应用的时机和施用方法。
作物区域是指栽培描物已经在生长或那些栽培植物的种子已经播种的土地区域，以及有意种植那些栽培植物的土地区域。
其它活性成分例如除草剂、植物生长调节剂、杀藻剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂、杀虫剂、杀螨剂杀线虫剂或杀螺剂也可存在于本发明的浓缩物中，或作为桶混成分加入。
本发明的组合物可进一步包含其它添加剂。所述添加剂包括安全剂、增稠剂、流动增强剂、润湿剂、消泡剂、抗微生物剂、缓冲剂、螯合剂、润滑剂、填料、漂流控制剂、沉淀增强剂、防蒸发剂、防冻剂、吸引昆虫气味剂、紫外线保护剂、香料等等。增稠剂可以是可溶的或能够在水中膨胀的化合物，像，例如，黄原胶的多醣(例如，阴离子的杂多糖)、藻酸盐(alignates)、瓜耳胶或纤维素例如
Figure S2006800158080D00081
(Xantham Gum)(Rhodia Inc.，Cranbury，NJ)；人造高分子，例如聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、可膨胀结构形式硅酸盐的聚羧酸盐例如火成的或沉淀的硅酸类、皂土、蒙脱土、hectonites、或凹凸棒石；或铝硅酸盐的有机衍生物。防冻剂可以是，例如，乙二醇、丙二醇、甘油、二甘醇、三甘醇、四甘醇、尿素，或其混合物。典型的防泡沫剂为硅石、聚二烷基硅氧烷，特别是聚二甲硅氧烷，氟代脂肪酯或全氟烃基膦酸(perfluoroalkylphosphonic)/全氟烃基膦酸(perfluoroalkylphosphinic)或其盐类及其混合物。优选为聚二甲硅氧烷，例如
Figure S2006800158080D00082
防泡沫剂A。代表性的抗微生物剂包括1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，可用的如
Figure S2006800158080D00083
(Arch Chemicals)。
本发明的组合物可以与肥料和/或助剂例如非离子表面活性剂、作物油浓缩物或植物油的甲基化酯混合。典型的助剂包括，但不限于，ADIGORTM助剂、
Figure S2006800158080D00084
助剂和
Figure S2006800158080D00085
助剂，以上能够从加拿大Syngenta Crop Protection公司(Syngenta Crop Protection Canada)得到。肥料可包含，例如，基于氮的肥料例如28-0-0或30-0-0或者氮、磷、和/或钾。在一个实施方案中，肥料可以是10-34-0肥料。
本发明的组合物可以常规农业方法使用。例如，本发明的组合物可以与水和/或肥料混合，并且可以在苗前和/或苗后以任何方式例如飞机喷洒箱、背负式喷雾器、用于地面喷雾的农业没备(例如，喷管式喷雾器，手动喷雾器)等等施用于要求的地点。
以下实施例进一步说明本发明的一些方面，但并不意味着限定了它的范围。除非特别说明，说明书和权利要求书中百分数都是重量百分数。
实施例
表1列出了用于下列实施例的合成生长素混合物的制剂详细成分。下列实施例中每种合成生长素混合物都包含麦草畏62.5g酸当量(a.e.)/L、MCPA 275ga.e./L和外消旋的2甲4氯丙酸125g a.e./L或精2甲4氯丙酸62.5g a.e./L(d-异构体当量)。存在于下列实施例中的盐类为上述合成生长素的二乙醇胺(DEA)、二甲胺(DMA)和二甘醇胺(DGA)盐。所有的制剂都包含木质素磺酸钠分散剂和作为多价螯合剂以减少硬水中的拮抗金属离子例如钙和镁的乙二胺四乙酸螯合剂。
表1：合成生长素混合物制剂
  麦草畏   MCPA   CMPP酸   表面活性剂
SA 1 DMA DMA/DEA   外消旋2甲4氯丙酸DEA   APE1(3.5％w/w)
SA 2 DMA DMA/DGA   精2甲4氯丙酸DGA   APE1(3.5％w/w)
SA 3 DGA DGA   精2甲4氯丙酸DGA   APE1(3.5％w/w)
SA 4 DGA DGA   精2甲4氯丙酸DGA   烷氧基化醇2(8.7％w/w)
SA 5 DGA DGA   精2甲4氯丙酸DGA   POE(20)牛脂烷基胺3(8.8％w/w)
SA 6 DGA DGA   精2甲4氯丙酸DGA   三苯乙烯基苯酚(tristyrylphenol)乙氧基化物4(8.6％w/w)
SA 7* DGA DGA   精2甲4氯丙酸DGA   APG5(10.15％w/w)
*在本发明范围内的合成生长素制剂
1辛基酚环氧乙烷缩合物，具有平均9.5摩尔的乙氧基化度
2C-10-iso，乙氧基化醇(Akzo-Nobel)
3
Figure S2006800158080D00092
聚氧乙烯(20)牛脂烷基胺(Uniqema)
4
Figure S2006800158080D00093
三苯乙烯基苯酚(tristyrylphenol)(16EO)乙氧基化物(Rhodia Inc.，Cranbury，NJ)
5烷基多聚糖苷，其中烷基包含8-10个碳原子并且具有1.5至1.7的平均聚合度
由于长期稳定性问题，没有考虑制剂SA4的进一步测试。制剂SA 1、SA 5、SA 6和SA 7*受到温室测试以确定在各种双子叶杂草上的效力。在用药后21天(21DAA)进行评价。测试结果在表2中报告。
表2：在双子叶杂草上的温室21DAA效力评价
Figure S2006800158080D00101
通过大多数的测试杂草种类和施用比率，制剂SA 7*通常是表现最好的制剂，并且与包含本发明范围之外的表面活性剂的制剂相比表现出了最高水平的杂草控制效果。
选择制剂SA 1和SA 7*进行田间测试。施用比率、杂草种类和测试结果列于表3中。
表3：SA 1和SA 7*的杂草控制田间生物学测试结果
*在本发明范围内的合成生长素制剂
两种制剂在小麦和大麦上都显示出优秀的作物安全性。经过多个杂草种类的评价，制剂SA 7*与制剂SA 1相比表现相同或更好。经过全部实验，制剂SA7*与制剂SA 1相比，也显示出更好的大麻-荨麻(hemp-nettle)杂草控制能力。大麻-荨麻(hemp-nettle)是使用基于生长素的除草剂较难控制的阔叶杂草之一，并且就如数据所显示的，制剂效果的明显改善证明了，在制剂SA 7*中的烷基多聚糖苷表面活性剂在提高除草活性成分对杂草的渗透方面更为有效。
表4比较了包含烷基酚乙氧基化物表面活性剂的SA 1制剂和包含烷基多聚糖苷表面活性剂的SA 7*制剂的毒性特征。
表4：SA 1和SA 7*急性毒性比较
 SA 1   SA 7*
  急性口服毒性  ＞1600mg/kg   1750mg/kg
  急性经皮毒性  ＞4000mg/kg   5000mg/kg
  急性吸入毒性  未获得   ＞2.57mg/kg
  眼睛刺激性  严重刺激   中度刺激
  皮肤刺激性  轻微刺激   轻微刺激
  皮肤致敏作用  阳性   阳性
*在本发明范围内的合成生长素制剂
表4中的数据清楚的表明本发明的制剂，也就是包含烷基多聚糖苷表面活性剂的制剂，与包含烷基酚乙氧基化物表面活性剂的制剂相比，显示了产品毒性特征的全面改善。
下列实施例(表5-7)证明了通过使用本发明组合物获得的合成生长素除草剂和ACC酶抑制除草剂之间拮抗作用的降低。使用的ACC酶抑制除草剂是除草剂形式的炔草酸，液体除草剂形式的三甲苯草酮和AXIALTM 100EC除草剂形式的唑啉草酯，以上各种除草剂都可以从先正达作物保护加拿大公司(Syngenta Crop Protection Canada Inc)购买得到。将一种作物油助剂，
Figure S2006800158080D00123
以0.8％体积/体积的量加入有
Figure S2006800158080D00124
除草剂的喷雾桶中，也就是说，每公顷在100L水中加入800ml的助剂。用于下列实施例中的合成生长素制剂，包括各种盐，和表面活性剂在表1中列出。本发明范围之外的合成生长素制剂包含烷基苯酚乙氧基化物(APE)表面活性剂。本发明的合成生长素制剂包含烷基多聚糖苷(APG)表面活性剂。
表5证明了在野燕麦(WO)和/或狗尾草(GFT)的控制上使用本发明组合物与炔草酸的混合物而获得的出乎意料的益处。
在温室测试中，野燕麦和狗尾草控制的平均百分数列于表5中。
Figure S2006800158080D00126
240EC以10或20g活性成分(a.i.)/公顷的量施用，如表中所列，合成生长素混合物按600g a.i./公顷的比率施用。
表5：温室效力结果(平均％控制)
Figure S2006800158080D00127
*在本发明范围内的合成生长素制剂
单独的
Figure S2006800158080D00128
及其与合成生长素制剂SA 1和SA 7*的混合物的温室测试结果在表5中给出。表5中的数据表明，与制剂SA 1相比，
Figure S2006800158080D00129
Figure S2006800158080D001210
与制剂SA 7*制剂桶混混合物在野燕麦拮抗作用上有明显的降低。当以20gai/ha的量单独施用时，ACC酶抑制除草剂，中的炔草酸，对野燕麦控制率为98％。然而当它与合成生长素除草剂混合时，
Figure S2006800158080D001212
的单子叶杂草控制活性发生显著降低。例如，在制剂SA 1中，20gai/ha施用率的炔草酸与600gai/ha的合成生长素除草剂混合，观察到的野燕麦控制率为68％。这是由于在合成生长素除草剂存在下，ACC酶抑制除草剂的众所周知的生物拮抗作用。然而，在本发明中，当与包含APG的合成生长素制剂SA 7*混合时，观察其对野燕麦的控制出乎意料的明显提高至90％。换句话说，相对于与合成生长素制剂SA 1的混合物来说，观察到20gai/ha的炔草酸与合成生长素制剂SA 7*的混合物拮抗作用降低24％，10gai/ha的炔草酸与合成生长素制剂SA 7*的混合物拮抗作用降低55％。很明显，这给生物效力带来提高的相容性，因此降低了可能提高拮抗作用的其它变量的负面影响。
同样地，相对于
Figure S2006800158080D00132
与制剂SA 1混合，观察到与合成生长素SA 7*混合，对狗尾草的控制能力也提高了。10gai/ha的炔草酸比20gai/ha的差别更加显著。如同从上面数据可以看到的，与不包含烷基多聚糖苷的合成生长素和ACC酶抑制除草剂的组合物如SA 1相比，本发明的包含合成生长素除草剂、ACC酶抑制除草剂和烷基多聚糖苷的组合物如SA 7*，在野燕麦和狗尾草控制中显示了拮抗作用的降低。
表6证明了在野燕麦(WO)和/或意大利黑麦草(IR)的控制上使用本发明组合物与三甲苯草酮的混合物而获得的出乎意料的益处。
在温室测试中，施药12天后野燕麦和意大利黑麦草控制的平均百分数列于表6中。
Figure S2006800158080D00134
液体除草剂以12.5、25或50g活性物质(a.i.)/公顷的量施用，如表中所列，合成生长素混合物以600g a.i./公顷的比率施用。一种作物油助剂，
Figure S2006800158080D00135
助剂，以0.5％体积/体积的量加入有
Figure S2006800158080D00136
液体除草剂的喷雾桶中。
表6：温室效力结果(平均％控制)
Figure S2006800158080D00137
*在本发明范围内的合成生长素制剂
表7证明了在野燕麦(WO)和/或意大利黑麦草(IR)的控制上使用本发明组合物与唑啉草酯的混合物而获得的出乎意料的益处。
在温室测试中，施药12天后野燕麦和意大利黑麦草控制的平均百分数列于表7中。除草剂以7.5和15g活性物质(a.i.)/公顷的量施用，如表中所列，合成生长素混合物以600g a.i./公顷的比率施用。一种菜籽油的甲基化酯，ADIGORTM助剂，以0.7％体积/体积的量与AXIALTM 100EC除草剂一起加入喷雾桶中。
表7：温室效力结果(平均％控制)
Figure S2006800158080D00142
*在本发明范围内的合成生长素制剂
下列实施例(表8和9)证明了通过使用本发明组合物获得的ACC酶抑制除草剂与合成生长素(麦草畏和氯氟吡氧乙酸)的不同组合之间拮抗作用的降低。使用的合成生长素除草剂是麦草畏的二甘醇胺盐和氯氟吡氧乙酸的混合物，其用量足够提供78.5g/ha麦草畏和105g/ha氯氟吡氧乙酸。本发明的组合物以包含麦草畏、氯氟吡氧乙酸、7％w/w的右旋葡萄糖烷基多聚糖苷的C8-C10低聚醚、溶剂和惰性组分的乳油预混物形式存在。比较实施例，那些不包含烷基多聚糖苷(APG)表面活性剂的制剂，是通过桶混市售的
Figure S2006800158080D00143
除草剂形式的麦草畏二甘醇胺盐，从BASF获得，和
Figure S2006800158080D00144
除草剂形式的氯氟吡氧乙酸，从Dow Agroscience获得，而制备的，其目的是为了提供与本发明预混组合物等量的活性物质。一种作物油助剂，
Figure S2006800158080D00145
以0.8％体积/体积的量与
Figure S2006800158080D00146
除草剂一起加入喷雾桶，也每公顷就是100L水中800mL的
Figure S2006800158080D00147
助剂。一种菜籽油的甲基化酯，ADIGORTM助剂，以0.7％体积/体积的量与AXIALTM 100EC除草剂一起加入喷雾桶中。
表8和9证明了在野燕麦(WO)和/或意大利黑麦草(IR)的控制上使用本发明组合物与炔草酸和唑啉草酯的混合物而获得的出乎意料的益处。
在温室测试中，野燕麦和意大利黑麦草控制的平均百分数列于表8和9中。如表8中所列，
Figure S2006800158080D00151
除草剂以10、20或40g活性物质(a.i.)/公顷的量施用。如表9中所列，AXIALTM 100EC除草剂以3.75、7.5或15g活性物质(a.i.)/公顷的量施用。
表8：温室效力结果(平均％控制)
Figure S2006800158080D00152
*在本发明范围内的合成生长素制剂
表9：温室效力结果(平均％控制)
Figure S2006800158080D00153
*在本发明范围内的合成生长素制剂
表10列出了
Figure S2006800158080D00161
和合成生长素制剂SA 1至SA 7*的混合物的田间生物学测试结果。以56g a.i./公顷的量施用。合成生长素以600g a.i./公顷的比率施用。
表10证明了在春小麦和硬粒小麦中的野燕麦(WO)和/或狗尾草(GFT)的控制上使用本发明组合物与炔草酸的混合物而获得的出乎意料的益处。田间测试的野燕麦控制平均百分数列于表10中，其中包括重复实验(dp)的数值和野燕麦(WO)控制百分数的范围。
表10：田间测试
  SA 1   SA 2   SA 3   SA 7*   单独的HORIZON
  麦草畏   DMA   DMA   DGA   DGA   -
  MCPA   DMA/DEA   DMA/DGA   DGA   DGA   -
  2甲4氯丙酸   2甲4氯丙酸(外消旋)DEA   精2甲4氯丙酸DGA   精2甲4氯丙酸DGA   精2甲4氯丙酸DGA   -
  表面活性剂   APE   APE   APE   APG   -
  WO控制(与HORIZON240EC以桶混形式)(3dp)(大田-2002)   78％(78-79)   75％(72-77)   77％(74-79)   -   89％(80-96)
  WO控制(与HORIZON240EC以桶混形式)(5dp)(大田-2004)   84％(57-94)   -   -   89％(72-97)   92％(81-97)
*在本发明范围内的合成生长素制剂
表10中显示的田间生物效力研究结果证实了在温室实验(表5中所示)观察到的，和上述讨论到的合成生长素制剂SA 7*的改善的生物学特性。在2002和2004年间研究计划实施的8个田间的实验表明，HORIZON 240EC与合成生长素制剂SA 7*联合施用对野燕麦控制效果比与制剂SA 1联合使用时要好(89％对84％)。此外，通过所有实验和测试地点来看，相对于与制剂SA 1的混合物，与SA 7*的混合物能够提供好得多的杂草控制的相容性(与SA 7*的72-97％对与SA 1的57-94％)。
如从上面表10中的数据所见的，包含阔叶杂草除草剂，例如合成生长素除草剂，ACC酶抑制除草剂和烷基多聚糖苷的本发明组合物，与不合烷基多聚糖苷的合成生长素和ACC酶抑制除草剂组合物相比，显示野燕麦控制的拮抗作用的降低。
虽然前面仅详细描述了几个本发明示范性的实施方案，但是在实质上并不离开本发明的新颖教导和优点的条件下，那些本领域熟练技术人员将很容易的理解在示例性实施方案中，多种改变都是可能的。因此，所有此类改变都意欲包括在如下列权利要求中所定义的本发明的范围内。

Claims (34)

1.一种除草组合物，包含
a)至少一种选自合成生长素、乙酰乳酸抑制剂、光系统II的光合作用抑制剂、及其混合物的阔叶杂草除草剂；
b)至少一种ACC酶抑制除草剂；和
c)至少一种烷基多聚糖苷。
2.权利要求1的除草组合物，其中所述烷基多聚糖苷包含式(II)化合物：
其中n为聚合度并且为1至3，并且R5为具有4至18个碳原子的支链或直连烷基。
3.权利要求2的除草组合物，其中所述烷基多聚糖苷包含选自由包括含有8-10个碳原子的烷基且平均聚合度为1.5至1.7的烷基多聚糖苷；含有9-11个碳原子的烷基且平均聚合度为1.3至1.6的烷基多聚糖苷；及其混合物组成的组中的至少一种。
4.权利要求1的除草组合物，其中阅叶杂草除草剂包含至少一种选自氯甲酰草胺、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2-4滴丙酸、2-甲-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)、2-甲-4-氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、草灭平、麦草畏、草芽平(TBA)、二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、毒莠定、绿草定、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、和草除灵、及其农业上可接受的盐和酯的合成生长素除草剂。
5.权利要求4的除草组合物，其中至少一种合成生长素除草剂，当加入到组合物中时，是以其二甘醇胺盐的形式。
6.权利要求4的除草组合物，包含两种或多种合成生长素除草剂。
7.权利要求6的除草组合物，包含麦草畏和氯氟吡氧乙酸作为合成生长素 除草剂。
8.权利要求6的除草组合物，其中各种合成生长素除草剂，当加入到组合物中时，是以其二甘醇胺盐的形式。
9.权利要求1的除草组合物，其中所述阔叶杂草除草剂包含至少一种选自双氟磺草胺、甲磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆和醚苯磺隆及其盐和酯的乙酰乳酸抑制剂。
10.权利要求9的除草组合物，其中所述乙酰乳酸抑制剂包含至少一种选自由甲磺隆、噻吩磺隆和苯磺隆组成的组的组分。
11.权利要求1的除草组合物，其中所述阔叶杂草除草剂包含至少一种选自由溴苯腈和噻草平及其盐或酯组成的组的光系统II的光合作用抑制剂。
12.权利要求1的除草组合物，其中所述阔叶杂草除草剂包含至少一种合成生长素抑制剂和至少一种选自由乙酰乳酸抑制剂和光系统II的光合作用抑制剂组成的组成的组分的混合物。
13.权利要求1的除草组合物，其中所述ACC酶抑制除草剂包含至少一种选自由唑啉草酯、炔草酸、氰氟草酯、禾草灵、 
Figure FSB00000512989400021
唑禾草灵、氟苯草定、氯氟乙禾灵、喹禾灵、trifop、精 
Figure FSB00000512989400022
唑禾草灵、精吡氟禾草灵、氟吡禾灵-P、精喹禾灵、禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、烯禾定、吡喃草酮和三甲苯草酮及其农业上可接受的盐和酯组成的组的组分。
14.权利要求1的除草组合物，通过混合包含至少一种阔叶杂草除草剂的第一制剂化的除草组合物和包含至少一种ACC酶抑制除草剂的第二制剂化的除草组合物而得到；并且
其中烷基多聚糖苷存在于所述第一制剂化的除草组合物中，或者所述第二种制剂化的除草组合物中，或者所述第一和第二制剂化除草组合物中，或者作为单独成分加入到除草组合物中。
15.一种在有用作物植物中预防或控制杂草的方法，所述方法包括使用权利要求1的除草组合物处理植物、植物部分或其生长地点。
16.权利要求15的方法，其中有用作物植物是禾谷类作物。
17.一种在有用植物作物中预防或控制杂草的方法，所述方法包括形成一种除草组合物，其包含i)在适合的载体中，以能够获得每种除草剂的期望终浓度的足够量来混合a)至少一种阔叶杂草除草剂，b)至少一种ACC酶抑制除草 剂和c)至少一种烷基多聚糖苷，和ii)使用上述组合物处理植物、植物部分或其生长地点。
18.权利要求17的方法，其中有用植物作物是禾谷类作物。
19.一种抑制包含至少一种阔叶杂草除草剂和至少一种ACC酶抑制除草剂的除草组合物的拮抗作用的方法，所述阔叶杂草除草剂选自由合成生长素、乙酰乳酸抑制剂、光系统II的光合作用抑制剂及其混合物组成的组；所述方法包括向包含至少一种阔叶杂草除草剂和至少一种ACC酶抑制除草剂的混合物加入降低拮抗作用有效量的至少一种烷基多聚糖苷；
其中与缺少烷基多聚糖苷的类似制剂化组合物相比，降低了生物有效性的拮抗作用。
20.权利要求19的方法，其中在与至少一种ACC酶抑制除草剂混合前，烷基多聚糖苷首先与至少一种阅叶杂草除草剂混合。
21.权利要求19的方法，其中在与至少一种阅叶杂草除草剂混合前，烷基多聚糖苷首先与至少一种ACC酶抑制除草剂混合。
22.权利要求19的方法，其中烷基多聚糖苷在喷雾桶中与所述至少一种ACC酶抑制除草剂和至少一种阔叶杂草除草剂混合。
23.权利要求19的方法，其中所述烷基多聚糖苷包含式(II)化合物：
Figure FSB00000512989400031
其中n为聚合度并且为1至3，并且R5为具有4至18个碳原子的支链或直连烷基。
24.权利要求23的方法，其中所述烷基多聚糖苷包含选自由含有8-10个碳原子的烷基且平均聚合度为1.5至1.7的烷基多聚糖苷；含有9-11个碳原子的烷基且平均聚合度为1.3至1.6的烷基多聚糖苷；及其混合物组成的组中的至少一种。 
25.权利要求19的方法，其中所述阔叶杂草除草剂包含至少一种选自由氯甲酰草胺、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2-4滴丙酸、2-甲-4-氯苯氧基乙酸、2-甲-4-氯丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、草灭平、麦草畏、草芽平、二氯吡啶酸、氯氟吡氧乙酸、毒莠定、绿草定、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、和草除灵、及其农业上可接受的盐和酯组成的组的合成生长素除草剂。
26.权利要求23的方法，其中至少一种合成生长素除草剂，当加入到组合物中时，是以其二甘醇胺盐的形式。
27.权利要求23的方法，包含两种或多种合成生长素除草剂。
28.权利要求27的方法，包含麦草畏和氯氟吡氧乙酸作为合成生长素除草剂。
29.权利要求27的方法，其中各种合成生长素除草剂，当加入到组合物中时，是以其二甘醇胺盐的形式。
30.权利要求19的方法，其中所述阔叶杂草除草剂包含至少一种选自双氟磺草胺、甲磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆和醚苯磺隆及其盐和酯的乙酰乳酸抑制剂。
31.权利要求30的方法，其中乙酰乳酸抑制剂包含至少一种选自由甲磺隆、噻吩磺隆和苯磺隆组成的组的组分。
32.权利要求19的方法，其中所述阔叶杂草除草剂包含至少一种选自由溴苯腈和噻草平及其盐或酯组成的组的光系统II的光合作用抑制剂。
33.权利要求19的方法，其中阔叶杂草除草剂包含至少一种合成生长素抑制剂和至少一种选自由乙酰乳酸抑制剂和光系统II的光合作用抑制剂组成的组的组分的混合物。
34.权利要求19的方法，其中所述ACC酶抑制除草剂包含至少一种选自由唑啉草酯、炔草酸、氰氟草酯、禾草灵、 
Figure FSB00000512989400041
唑禾草灵、氟苯草定、氯氟乙禾灵、喹禾灵、trifop、精 
Figure FSB00000512989400042
唑禾草灵、精吡氟禾草灵、氟吡禾灵-P、精喹禾灵、禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、烯禾定、吡喃草酮和三甲苯草酮及其农业上可接受的盐和酯组成的组的组分。 
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