Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

CN101121671A - 一种合成酯胺及其季铵盐的工艺 - Google Patents

一种合成酯胺及其季铵盐的工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN101121671A
CN101121671A CNA2007100623430A CN200710062343A CN101121671A CN 101121671 A CN101121671 A CN 101121671A CN A2007100623430 A CNA2007100623430 A CN A2007100623430A CN 200710062343 A CN200710062343 A CN 200710062343A CN 101121671 A CN101121671 A CN 101121671A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
reaction
quaternary ammonium
ammonium salt
ester amine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007100623430A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101121671B (zh
Inventor
耿涛
李秋小
王伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Fine Chemical Co., Ltd.
Original Assignee
China Daily Chemical Industry Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Daily Chemical Industry Research Institute filed Critical China Daily Chemical Industry Research Institute
Priority to CN 200710062343 priority Critical patent/CN101121671B/zh
Publication of CN101121671A publication Critical patent/CN101121671A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101121671B publication Critical patent/CN101121671B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

一种合成酯胺及其季铵盐的工艺是将脂肪酸、乙醇胺和酸性催化剂加入环路反应器中,系统进行氮气置换,压力为0.01~1.0Mpa的氮气压力,物料升温至150~210℃反应,反应5~10小时,当反应产物酯胺的酸价低于5mgKOH/g时,中止反应得酯胺;将环路反应器中酯胺的温度降至50~90℃后,环路反应系统降至常压,将异丙醇加入到环路反应器中后将环路系统密闭,在0.5~2小时内匀速将季铵化剂加入到环路反应器中,反应4~6小时,当产物中游离胺含量小于0.025mmol/g时,停止反应得季铵盐;本发明具有缩短反应时间,保证产品色泽、提高产品质量、降低生产成本的优点。

Description

一种合成酯胺及其季铵盐的工艺
技术领域
本发明属于一种酯胺及其季铵盐化合物的制备工艺。
背景技术
目前世界上酯胺及其季铵盐的主要生产商是美国的Stepan公司、P&G公司,德国汉高公司以及荷兰阿克佐诺贝尔等公司。他们生产酯基季铵盐的主要方法是采用脂肪酸和乙醇胺在以酸为催化剂的条件下合成酯胺,然后进行季铵化反应。从现有酯胺及其季铵盐合成的专利如CN1419006A,EP0295385,WO91/01295等可以看出他们的合成工艺路线都是采用釜式搅拌反应工艺进行的。对于采用环路反应器工艺制备酯胺及其季铵盐的方法未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种采用环路反应器制备酯胺及其季铵盐的合成工艺。
本发明的合成工艺是将一定比例的脂肪酸和乙醇胺加入到环路反应器中进行酯胺化反应,然后再加入季铵化剂到环路反应器中进行季铵化反应得到酯胺类季铵盐,具体的制备方法如下:
(1)酯胺化反应:将一定量的脂肪酸、乙醇胺和酸性催化剂加入到环路反应器中,对系统进行氮气置换后,使整个环路反应系统的反应压力维持0.01~1.0Mpa的氮气压力,启动外循环泵,利用外循环换热器和环路反应器使物料升温至反应温度150~210℃进行反应,反应时间5~10小时,当测得反应产物酯胺的酸价低于5mgKOH/g时,中止反应,得到酯胺;
(2)季铵化反应:将环路反应器中酯胺的温度降至50~90℃后,使整个环路反应系统降至常压,将异丙醇加入到环路反应器中后再将整个环路系统密闭,在0.5~2小时内匀速将季铵化剂加入到环路反应器中,反应4~6小时,当测得产物中游离胺含量小于0.025mmol/g时,即可停止反应,得到季铵盐;
各组份加入量为:
脂肪酸、乙醇胺和季铵化剂的摩尔比:1.4~2.5∶1∶0.9~1.2,酸性催化剂用量为酸性催化剂占脂肪酸和乙醇胺重量之和0.05%~0.5%,异丙醇用量为异丙醇占脂肪酸和乙醇胺重量之和5%~15%。
所述的脂肪酸为:C6~C22的饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸及其混合物。如:辛酸、月桂酸、棕榈酸、油酸、硬脂酸、山嵛酸或牛油酸中的一种或几种。
所述的乙醇胺为:二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺或三乙醇胺等。
所述的酸性催化剂为有机酸或无机酸:有机酸为烷基苯磺酸或对甲苯磺酸等。无机酸为硫酸、磷酸、亚磷酸或盐酸等。
所述季铵化剂为氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯或碳酸二甲酯等。
本发明与现有技术相比具有如下优点:
1、环路反应装置通过其自身的物料循环,不仅能够强化传质,缩短反应时间,而且利用其气相系统的自循环即可将反应生成水带出,不需额外进行氮气补充或抽真空。
2、环路反应工艺采用的外循环加热装置极大地强化了体系的传热效率,并可根据实际工艺条件迅速对体系的温度、气相循环量进行调整,非常适合于酯胺化反应。
3、环路反应器在进行酯胺化反应时,其反应体系相对独立,不存在由于空气的进入而对产品色泽造成影响等问题。
4、采用环路反应工艺可缩短反应时间、降低氮气用量、保证产品色泽、提高产品质量、降低生产成本。
附图说明
图1是本发明合成酯胺及其季铵盐的工艺流程简图。
如图所示:1是外循环泵、2是环路反应器、3是催化剂进料口、4是物料进料口、5是氮气进口、6是抽真空口、7是热油进口、8是外循环换热器、9是热油出口、10是气相冷凝器、11是回流冷凝器、12是热油出口、13是热油进口、14是热油进口、15是热油出口。
具体实施方式
实施例1
酯胺化反应:称取57Kg熔化的硬脂酸、14.9Kg三乙醇胺和200g烷基苯磺酸加入到200L的环路反应器2中,用氮气置换,使整个环路系统保持反应压力0.2MPa的氮气压力,启动外循环泵1,利用外循环换热器8和环路反应器2使物料升温至反应温度180℃,开始反应。反应时间6小时后,测得酯胺产物酸价2.8mgKOH/g时,中止反应,得到酯胺。
季铵化反应:利用外循环换热器8和环路反应器2将酯胺温度降至反应温度70℃,体系压力降至常压,通过物料进口4加入异丙醇10Kg到环路反应器中,然后使环路反应体系密闭,在1.5小时的加料时间内将12.1Kg硫酸二甲酯匀速加入到环路反应器内,进行季铵化反应,反应4小时后,测得产品中游离胺含量为0.018mmol/g时,即可停止反应,得到季铵盐。
实施例2
酯胺化反应:熔化的硬脂酸100Kg、甲基二乙醇胺20.9Kg、亚磷酸100g,反应压力0.5MPa,反应温度170℃,反应时间5小时,产物酸价3mgKOH/g。
季铵化反应:反应温度60℃,异丙醇用量14.2Kg,硫酸二甲酯用量22Kg,加料时间2小时,反应时间6小时后,产品中游离胺含量为0.016mmol/g。其它条件同实施例1。
实施例3
酯胺化反应:油酸56.4Kg、三乙醇胺14Kg、烷基苯磺酸200g,反应压力0.4MPa,反应温度200℃,反应时间4小时,产物酸价2.5mgKOH/g。
季铵化反应:反应温度80℃,异丙醇用量10Kg,氯甲烷用量5.3Kg,加料时间1小时,反应时间5小时后,产品中游离胺含量为0.015mmol/g。其它条件同实施例1。
实施例4
酯胺化反应:月桂酸80Kg、甲基二乙醇胺23.4Kg、磷酸100g,,反应压力0.4MPa,反应温度200℃,反应时间6小时,产物酸价1.8mgKOH/g。
季铵化反应:反应温度70℃,异丙醇用量8Kg,氯甲烷用量10Kg,加料时间1小时,反应时间6小时后,产品中游离胺含量为0.017mmol/g。其它条件同实施例1。
实施例5
酯胺化反应:棕榈酸51.2Kg、三乙醇胺14.9Kg、对甲苯磺酸107g,反应压力0.4MPa,反应温度190℃,反应时间8小时,产物酸价1.7mgKOH/g。
季铵化反应:反应温度85℃,异丙醇用量7.2Kg,硫酸二乙酯用量15.3Kg,加料时间2小时,反应时间5小时后,产品中游离胺含量为0.023mmol/g。其它条件同实施例1。
实施例6
酯胺化反应:牛油酸23Kg,棕榈酸36Kg,油酸41Kg,甲基二乙醇胺22Kg,烷基苯磺酸200g,反应压力0.4MPa,反应温度200℃,反应时间9小时,产物酸价1.1mg KOH/g。
季铵化反应:反应温度70℃,异丙醇用量14.3Kg,硫酸二甲酯用量23.3Kg,加料时间1小时,反应时间6小时后,产品中游离胺含量为0.024mmol/g。其它条件同实施例1。

Claims (9)

1.一种合成酯胺及其季铵盐的工艺,其特征在于包括如下步骤:
(1)酯胺化反应:将一定量的脂肪酸、乙醇胺和酸性催化剂加入到环路反应器中,对系统进行氮气置换后,使整个环路反应系统的反应压力维持0.01~1.0Mpa的氮气压力,启动外循环泵,利用外循环换热器和环路反应器使物料升温至反应温度150~210℃进行反应,反应时间5~10小时,当测得反应产物酯胺的酸价低于5mgKOH/g时,中止反应,得到酯胺;
(2)季铵化反应:将环路反应器中酯胺的温度降至50~90℃后,使整个环路反应系统降至常压,将异丙醇加入到环路反应器中后再将整个环路系统密闭,在0.5~2小时内匀速将季铵化剂加入到环路反应器中,反应4~6小时,当测得产物中游离胺含量小于0.025mmol/g时,即可停止反应,得到季铵盐;
各组份加入量为:
脂肪酸、乙醇胺和季铵化剂的摩尔比:1.4~2.5∶1∶0.9~1.2,酸性催化剂用量为酸性催化剂占脂肪酸和乙醇胺重量之和0.05%~0.5%,异丙醇用量为异丙醇占脂肪酸和乙醇胺重量之和5%~15%。
2.如权利要求1所述的一种合成酯胺及其季铵盐的工艺,其特征在于所述的脂肪酸为:C6~C22的饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸及其混合物。
3.如权利要求2所述的一种合成酯胺及其季铵盐的工艺,其特征在于所述的C6~C22的饱和脂肪酸为辛酸、月桂酸、山嵛酸、棕榈酸或硬脂酸中的一种或几种。
4.如权利要求2所述的一种合成酯胺及其季铵盐的工艺,其特征在于所述的C6~C22的不饱和脂肪酸为油酸或牛油酸中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的一种合成酯胺及其季铵盐的工艺,其特征在于所述的乙醇胺为二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺或三乙醇胺。
6.如权利要求1所述的一种合成酯胺及其季铵盐的工艺,其特征在于所述的酸性催化剂为有机酸或无机酸。
7.如权利要求6所述的一种合成酯胺及其季铵盐的工艺,其特征在于所述的有机酸为烷基苯磺酸或对甲苯磺酸。
8.如权利要求6所述的一种合成酯胺及其季铵盐的工艺,其特征在于所述的无机酸为硫酸、磷酸、亚磷酸或盐酸。
9.如权利要求1所述的一种合成酯胺及其季铵盐的工艺,其特征在于所述的季铵化剂为氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯或碳酸二甲酯。
CN 200710062343 2007-07-17 2007-07-17 一种合成酯胺及其季铵盐的工艺 Active CN101121671B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200710062343 CN101121671B (zh) 2007-07-17 2007-07-17 一种合成酯胺及其季铵盐的工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200710062343 CN101121671B (zh) 2007-07-17 2007-07-17 一种合成酯胺及其季铵盐的工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101121671A true CN101121671A (zh) 2008-02-13
CN101121671B CN101121671B (zh) 2010-05-19

Family

ID=39084192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200710062343 Active CN101121671B (zh) 2007-07-17 2007-07-17 一种合成酯胺及其季铵盐的工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101121671B (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102336675A (zh) * 2010-07-21 2012-02-01 博兴华润油脂化学有限公司 一种酯基季铵盐的生产方法
CN102503841A (zh) * 2011-10-08 2012-06-20 中国日用化学工业研究院 一种乙氧基化酯基季铵盐及其制备方法
CN102850228A (zh) * 2012-08-24 2013-01-02 陕西科技大学 一种阳离子脂肪酸酯的制备方法
CN102962005A (zh) * 2012-11-27 2013-03-13 中国日用化学工业研究院 一种乙氧基化三酯基季铵盐及其制备方法
CN103030622A (zh) * 2013-01-15 2013-04-10 中国日用化学工业研究院 一种利用环路反应装置制备碳酸甘油酯的方法
CN103835132A (zh) * 2012-11-26 2014-06-04 五邑大学 一种可生物降解抗静电整理剂及其制备方法
CN103849360A (zh) * 2012-11-28 2014-06-11 中国石油化工股份有限公司 一种水基钻井液润滑剂制备方法
CN104131461A (zh) * 2014-08-04 2014-11-05 尹磊 一种用于纺织领域的组合物及其制备方法和用途
CN107541942A (zh) * 2017-09-16 2018-01-05 常州道博化工有限公司 一种可生物降解型季铵酯柔软剂的制备方法
EP3130228A4 (en) * 2014-04-09 2018-02-14 Kao Corporation Efficacy-enhancing composition for amino acid-based agrochemical
CN108221374A (zh) * 2018-03-09 2018-06-29 广州科丰达化工科技有限公司 一种柔顺剂及其制备方法
CN108252090A (zh) * 2018-03-12 2018-07-06 江苏海云花新材料有限公司 一种纺织用柔软剂软油精的制备方法
CN108396555A (zh) * 2018-03-27 2018-08-14 东莞市恩科化工有限公司 一种耐洗尼龙吸湿排汗整理剂及其制备方法
CN109180489A (zh) * 2018-09-21 2019-01-11 中国日用化学研究院有限公司 一种环路反应装置制备甲基碳酸酯季铵盐或乙基碳酸酯季铵盐的工艺
CN109575260A (zh) * 2018-11-30 2019-04-05 中建西部建设股份有限公司 一种季铵盐型混凝土抗泥剂及其制备方法
CN115260125A (zh) * 2022-07-01 2022-11-01 青海百能汇通新能源科技有限公司 一种溴络合剂的合成工艺和装置

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1255374C (zh) * 2004-03-29 2006-05-10 中国日用化学工业研究院 一种酯胺类季铵盐及其合成方法
DE102005001076A1 (de) * 2005-01-08 2006-07-20 Goldschmidt Gmbh Gleichgewichtsreaktion und Gas/Flüssigreaktion im Schlaufenreaktor

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102336675A (zh) * 2010-07-21 2012-02-01 博兴华润油脂化学有限公司 一种酯基季铵盐的生产方法
CN102503841A (zh) * 2011-10-08 2012-06-20 中国日用化学工业研究院 一种乙氧基化酯基季铵盐及其制备方法
CN102850228A (zh) * 2012-08-24 2013-01-02 陕西科技大学 一种阳离子脂肪酸酯的制备方法
CN103835132B (zh) * 2012-11-26 2017-09-29 五邑大学 一种可生物降解抗静电整理剂及其制备方法
CN103835132A (zh) * 2012-11-26 2014-06-04 五邑大学 一种可生物降解抗静电整理剂及其制备方法
CN102962005A (zh) * 2012-11-27 2013-03-13 中国日用化学工业研究院 一种乙氧基化三酯基季铵盐及其制备方法
CN103849360A (zh) * 2012-11-28 2014-06-11 中国石油化工股份有限公司 一种水基钻井液润滑剂制备方法
CN103030622B (zh) * 2013-01-15 2014-04-23 中国日用化学工业研究院 一种利用环路反应装置制备碳酸甘油酯的方法
CN103030622A (zh) * 2013-01-15 2013-04-10 中国日用化学工业研究院 一种利用环路反应装置制备碳酸甘油酯的方法
EP3130228A4 (en) * 2014-04-09 2018-02-14 Kao Corporation Efficacy-enhancing composition for amino acid-based agrochemical
US9936693B2 (en) 2014-04-09 2018-04-10 Kao Corporation Efficacy-enhancing agent composition for amino acid-based agrochemicals
CN104131461A (zh) * 2014-08-04 2014-11-05 尹磊 一种用于纺织领域的组合物及其制备方法和用途
CN104131461B (zh) * 2014-08-04 2016-03-09 广东妮可儿服饰有限公司 一种用于纺织领域的组合物及其制备方法和用途
CN107541942A (zh) * 2017-09-16 2018-01-05 常州道博化工有限公司 一种可生物降解型季铵酯柔软剂的制备方法
CN108221374A (zh) * 2018-03-09 2018-06-29 广州科丰达化工科技有限公司 一种柔顺剂及其制备方法
CN108252090A (zh) * 2018-03-12 2018-07-06 江苏海云花新材料有限公司 一种纺织用柔软剂软油精的制备方法
CN108396555A (zh) * 2018-03-27 2018-08-14 东莞市恩科化工有限公司 一种耐洗尼龙吸湿排汗整理剂及其制备方法
CN109180489A (zh) * 2018-09-21 2019-01-11 中国日用化学研究院有限公司 一种环路反应装置制备甲基碳酸酯季铵盐或乙基碳酸酯季铵盐的工艺
CN109180489B (zh) * 2018-09-21 2022-02-18 中国日用化学研究院有限公司 一种环路反应装置制备甲基碳酸酯季铵盐或乙基碳酸酯季铵盐的工艺
CN109575260A (zh) * 2018-11-30 2019-04-05 中建西部建设股份有限公司 一种季铵盐型混凝土抗泥剂及其制备方法
CN115260125A (zh) * 2022-07-01 2022-11-01 青海百能汇通新能源科技有限公司 一种溴络合剂的合成工艺和装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN101121671B (zh) 2010-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101121671B (zh) 一种合成酯胺及其季铵盐的工艺
CN102585211A (zh) 一种氨基封端聚醚的连续式生产方法
CN101186604B (zh) 一种内酯经扩环反应一步法合成内酯型冠醚的方法
CN113816867A (zh) 一种连续流管式反应器制备阿托伐他汀钙中间体的方法
CN103360223B (zh) 一种采用环路反应器制备聚甘油的工艺
CN102079755A (zh) 一种甲基锡热稳定剂的制备方法
CN102728367B (zh) 合成n,n-二甲基苯胺的方法及所用的催化剂
CN105367439A (zh) 一种酯氨交换法联产草酰胺和氨基甲酸酯的工艺方法
CN105237412A (zh) 一种n-甲基二异丙醇胺的制备方法
CN114394895B (zh) 一种2,4,6-三甲基苯乙酸的制备方法
CN104610350B (zh) 一种磷氮型天然气减阻剂及其合成方法
CN115477750B (zh) 一种高性能生物基聚酰胺pa6/5t及其制备方法
CN113582869B (zh) 一种串联生产草酰胺和氨基甲酸甲酯的工艺方法
CN101429102A (zh) 甲醇脱水生产二甲醚的方法
CN101880458B (zh) 一种制备尼龙1212的工艺方法
CN110066229B (zh) 一种二甲基联苯二异氰酸酯的制备方法
CN101640267B (zh) 一种锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂的制备方法
CN106944112B (zh) 一种用于高酸值废弃油脂预酯化固体酸催化剂
CN104557611A (zh) 一种腈乙酸的制备方法
CN118047676A (zh) 一种添加晶种制备尼龙510盐的工艺
CN101531338B (zh) 一种氢化铝钠制备方法
CN113603608B (zh) 糖基丙胺类化合物、制备方法及其作为浮选剂的应用
CN111704157A (zh) 一种纳米氧化锌的微通道制备方法
CN111495312A (zh) 一种草酰胺合成装置以及合成方法
CN220159937U (zh) 一种咪唑醛连续生产中氯化氢气体回收套用装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Assignee: Shanghai Fine Chemical Co., Ltd.

Assignor: Chinese Daily Use Chemical Industry Research Inst.

Contract record no.: 2011310000098

Denomination of invention: Technique for synthesizing ester amine and quaternary ammonium salt thereof

Granted publication date: 20100519

License type: Exclusive License

Open date: 20080213

Record date: 20110712

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SHANGHAI FAKAI CHEMICAL CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: CHINESE DAILY USE CHEMICAL INDUSTRY RESEARCH INST.

Effective date: 20140520

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 030001 TAIYUAN, SHAANXI PROVINCE TO: 201505 JINSHAN, SHANGHAI

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20140520

Address after: 201505 Shanghai city Jinshan District ting Lin Lin Po No. 318

Patentee after: Shanghai Fine Chemical Co., Ltd.

Address before: Taiyuan City, Shanxi Province, the source of lane 030001 No. 34

Patentee before: Chinese Daily Use Chemical Industry Research Inst.