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CN101103067A - 热稳定模制组合物 - Google Patents

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CN101103067A CNA2006800021849A CN200680002184A CN101103067A CN 101103067 A CN101103067 A CN 101103067A CN A2006800021849 A CNA2006800021849 A CN A2006800021849A CN 200680002184 A CN200680002184 A CN 200680002184A CN 101103067 A CN101103067 A CN 101103067A
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Abstract

本发明涉及非纤维增强的热塑性模制组合物，该组合物包含作为热稳定剂的金属粉末，其中所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，并且所述金属粉末中的所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物，除所述金属粉末之外，该组合物还包含Mw为至多50000g/mol的热塑性聚酰胺，或至少两种Tm或Tg相差至少20℃的热塑性聚合物的混合物，或第二热稳定剂。本发明还涉及这些组合物在高温应用中的应用。

Description

热稳定模制组合物
本发明涉及经热稳定化的热塑性模制组合物，所述组合物包含热塑性聚酰胺和热稳定体系，所述热稳定体系包含精细分散的金属粉末；本发明还涉及这样的模制组合物在高温应用中的用途。
模制制品的高温应用在本文中被理解为该模制制品在其正常使用寿命期间与热源接触的应用，其中所述热源经常达到至少140℃和/或在至少140℃下持续较长的时间。热源可以是发热装置或受热装置，或者可以是使模制制品经受温度至少140℃的条件的周围环境。对于电气、电子和汽车工业中所用的制品，经常会遇到这种高温应用。受热装置或发热装置的例子是发动机或其元件以及例如半导体的电子器件。对于汽车部分，高温应用经常出现在所谓的发动机罩下或发动机盖下应用中，这里被称为高温汽车应用。因此，本发明特别涉及用于电气、电子和汽车工业的模制制品。
通常，用于电气、电子和汽车工业的模制制品和基于用于这些应用的热塑性材料的模制组合物必须符合复杂的性能特性，包括对于被模制的组合物而言良好的尺寸稳定性、高热变形温度(HDT)和良好的机械性能，例如高拉伸强度、拉伸模量和疲劳强度。如上所述，用于汽车发动机罩下和若干电气或电子应用中的模制制品可能要长时间经受较高的温度。通常，由于聚合物热降解，组合物的机械性能往往会降低。这种效应被称为热老化。该效应可能以不期望的程度发生。特别地，当热塑性聚合物是聚酰胺时，暴露于高温下的劣化效果可能非常显著。通常，包含用于上述应用的聚酰胺含有热稳定剂。热稳定剂的作用是在将模制制品暴露于高温时更好地保持组合物的性能。当使用热稳定剂时，根据材料的类型、使用条件和热稳定剂的类型和量，模制材料的使用寿命可以显著地延长。常用于聚酰胺中的热稳定剂的例子是如酚类抗氧化剂和芳胺之类的有机稳定剂，以及与碘化钾或溴化钾结合的铜盐形式的铜或单质铜形式的铜。酚类抗氧化剂和芳胺通常用于在高达约130℃的高温下的稳定。含铜稳定剂适于在更高温度下的稳定，并且已使用了许多年。
用于电气、电子和汽车工业的模制制品及其所用的包含热塑性聚酰胺和铜基热稳定剂的热稳定模制组合物可从EP 0612794 B1得知。该已知组合物中的热塑性聚酰胺是脂族或芳族聚酰胺。作为该已知组合物中的热稳定剂，提到了碘化亚铜/碘化钾和原位形成的精细分散的单质铜。含有碘化亚铜/碘化钾的组合物通过共混方法形成，所述方法包括将组合物的组成组分简单地熔融共混。含有单质铜的组合物通过共混方法形成，其中聚酰胺与离子铜或络合铜稳定剂和还原剂熔融混合，而且单质铜原位形成。在EP 0612794 B1提到，包含原位制备的单质铜的该已知组合物比含铜盐/碘化钾的组合物对热氧化和光照影响具有远远更好的抵抗性。但据说精细分散的单质铜仅在原位制备时，它作为热稳定剂才有效。如EP 0612794 B1所指出，当通过在制备热稳定组合物的熔融混合工艺中使用胶体铜，在熔融混合工艺之前制备单质铜时，这种组合物的热老化性能基本不会比含碘化亚铜/碘化钾的组合物更好。这些材料的热老化性能是在140℃的温度下测试的。
在热塑性模制组合物的许多应用中，在长期暴露于高达160℃、或甚至180-200℃和更高的温度之后仍保持机械性能，成为一个基本要求。越来越多的特殊应用需要具有改善的热老化性能的组合物。用已知组合物制备的模制制品的缺点是在较高温度下的热稳定性仍太低。
因此，本发明的目的是提供比已知组合物具有更好的热老化性能的模制组合物，从而与用已知组合物制品的模制制品相比，可以制造可在持续的更高温度下使用的模制制品。
上述目的通过如下实现：将金属粉末用于制备热稳定热塑性模制组合物，其中所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，并且所述金属粉末中的金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物；使用包含金属粉末的根据本发明的热稳定性热塑性模制组合物，其中所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，并且所述金属粉末中的金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物。
令人惊讶地，具有指定粒子尺寸大小的元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族金属是十分有效的热稳定剂。这些金属在本文中也被称为“VB-VIIB族过渡金属”。元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族金属包括以下金属：VB族，钒(V)、铌(Nb)、钽(Ta)；VI族，铬(Cr)、钼(Mo)和钨(W)；VIIB族，锰(Mn)、锝(Tc)和铼(Re)；VIII族，铁(Fe)、钌(Ru)、锇(Os)、钴(Co)、铑(Rh)、铱(Ir)、镍(Ni)、钯(Pd)和铂(Pt)。在热塑性模制组合物中以重均粒子尺寸(dm)至多1mm的金属粉末的形式使用单质状态的上述金属的效果是，热老化性能与已知的含铜盐/碘化钾的组合物以及已知的含单质铜的组合物相比明显改善。热老化性能的这种改善表现在机械性能在高温下远远更好的保持。由于已知单质金属(例如铁)对聚合物(例如聚酰胺)的熔融稳定性具有不利的影响，因此上述效果十分令人惊讶。
而且，甚至对于通过包括将单质金属与组合物的其它组分简单地熔融混合的方法制备的模制组合物，也可达到这种热稳定效果。为了获得本发明的热稳定效果，不必原位制备精细分散的单质金属粉末。例如，通过使用精细分散在载体聚合物中的金属粉末，可以制备本发明的组合物。
优选地，用作热稳定剂的金属粉末包含单质铁，更优选至少基本上由单质铁组成。
所述元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族金属的金属粉末可被有利地用于制备热稳定的非纤维增强的热塑性模制组合物，所述模制组合物由以下组成：
a)包含至少一种热塑性聚酰胺的聚合物组合物，和
b)包含精细分散的金属粉末的热稳定体系，和可选的
c)非纤维无机填料，和/或
d)不包含纤维增强剂的其它辅助添加剂。
特别地，本发明涉及非纤维增强的热塑性模制组合物，其中
a.1.所述至少一种热塑性聚酰胺的重均分子质量Mw为至多50000g/mol，
b.1.所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，并且所述金属粉末中的所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物，
c.1.相对于所述组合物的总质量，所述组合物包含至少10质量％的非纤维填料。
本发明还涉及非纤维增强的热塑性模制组合物，其中
a.1.所述至少一种热塑性聚酰胺为具有熔融温度(Tm-1)的半结晶聚合物或具有玻璃态转化温度(Tg-1)的非晶聚合物，其中Tm-1与Tg-1统称为T1，
a.2.所述聚合物组合物包含第二热塑性聚合物，所述第二热塑性聚合物为具有熔融温度(Tm-2)的半结晶聚合物或具有玻璃态转化温度(Tg-2)的非晶聚合物，其中Tm-2与Tg-2统称为T2，并且T2比T1至少低20℃，
b.1.所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，并且所述金属粉末中的所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物。
本文中的术语熔融温度是指，按照ASTM D3417-97/D3418-97，通过加热速率为10℃/min的DSC测定的熔融温度，并且确定为具有最高熔融焓的温度。本文中的术语玻璃态转化温度是指，按照ASTM E 1356-91，通过加热速率为20℃/min的DSC测定的并且确定为与原热曲线拐点对应的原热曲线的一阶导数(相对于时间)的峰值处的温度。
特别地，本发明还涉及非纤维增强的热塑性模制组合物，其中
b.1.所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，并且所述金属粉末中的所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物，
b.2.热稳定体系还包含第二热稳定剂。
本发明的组合物的共同发明特征是，它们包含热稳定体系，所述体系包含精细分散的金属粉末，其中所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，并且所述金属粉末中的所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物。
包含热塑性聚酰胺和精细分散的单质铁的组合物可从多份专利文献中得知，例如，涉及用于包装应用的膜和箔片的单层和多层阻挡材料的US6369148。在这些专利文献中，单质金属被用作除氧剂。据称，这些已知组合物特别适用于多种除氧包装制品中的挤出涂层应用
US 6369148并未描述本发明的铁或其它“VB-VIIB族过渡金属”的热老化效果。US 6369148没有描述非纤维增强的热塑性模制组合物，这种组合物适用于注塑，并包含VB-VIIIB族过渡金属、填料和具有限定Mw的热塑性聚酰胺，或包含VB-VIIIB族过渡金属和铜盐或第二低熔融温度热塑性聚合物，该专利也没有描述该模制组合物的良好热老化性能及其在制造高温应用的模制制品(例如电子部件和发动机罩下的汽车部件)中适用性。
在本发明的上下文中，纤维增强的热塑性模制组合物是指包含纤维增强剂的热塑性模制组合物；类似地，非纤维增强的热塑性模制组合物是指不包含纤维增强剂的热塑性模制组合物。此处纤维增强剂被认为是一种具有长度、宽度和厚度的材料，其中平均长度明显大于宽度和厚度。更具体地，本文中的纤维增强剂是指长径比L/D至少为5的材料，该长径比定义为长度(L)与宽度和厚度中较大者(D)之间的平均比值。优选地，纤维增强剂的长径比至少为10，更优选至少为20，还更优选至少为50。
本文中的精细分散的单质金属是指以小颗粒形式分散在连续聚合物介质中的单质金属。连续聚合物介质形成连续相，并且例如可由热塑性聚合物或载体聚合物组成。
在本发明的组合物中，使用VB-VIIIB族过渡金属或其混合物的金属粉末。本文中的金属粉末是指以颗粒形式存在的单质金属，颗粒中的大部分具有小的粒子尺寸。典型地，这种材料具有这样的粒子尺寸分布：大部分颗粒的粒子尺寸例如至多2mm。通常，单质金属的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm。根据ASTM标准D1921-89的方法A确定重均粒子尺寸Dm。
优选地，dm为至多500μm。适宜地，dm为至多400μm或300μm。更优选的是，单质金属的重均粒子尺寸为至多200μm，更优选为至多100μm，还更优选为至多50μm。单质金属可以具有很小的粒子尺寸，例如重均粒子尺寸为10或5μm甚至更小。最适宜地，dm为至多1-150μm。较小的重均粒子尺寸带来的优点是可使金属粉末成为更有效的热稳定剂。
优选地，本发明的组合物中使用的金属粉末包含单质铁，更优选地，金属粉末至少基本上由单质铁组成。
可用于制备本发明的模制组合物的合适的VB-VIIIB族过渡金属的金属粉末例如是SCM Iron Power A-131，这种粉末包含单质铁，可从SMCMetal Products，Ohio获得。
用于制备本发明的模制组合物的单质金属的量可以在宽范围内变化。VB-VIIIB族过渡金属，特别是单质铁，是非常有效的稳定剂，在很小的量下即具有一定效果。实际上，相对于模制组合物中的100重量份(简写为“pbw”)的聚合物组合物，单质金属的用量可为至少0.01pbw。更优选地，相对于模制组合物中的100重量份的聚合物组合物，单质金属的量为至少为0.05pbw，还更优选至少为0.10pbw，最优选至少为0.20pbw。单质金属的量相对于模制组合物中的聚合物组合物的重量较高的优点在于，组合物具有更好的热老化性能。
另一方面，单质金属的量相对于模制组合物中的100重量份的聚合物组合物，可以高达10重量份或甚至更高。然而，相对于100重量份的热塑性聚合物，2到5pbw的单质金属的量已经得到如此好的热老化性能，以致更高的用量几乎不再带来改善。
用于制备本发明的模制组合物的金属粉末可以适宜地具有精细分散在载体聚合物中的金属粉末母粒的形式。而且，本发明的模制组合物可以适宜地由包含精细分散在载体聚合物中的金属粉末的母粒的成分的干混物组成。可用于母粒中的载体聚合物可以与聚合物组合物中的至少一种热塑性聚酰胺相同，也可以是另外一种聚合物，例如熔融温度较低的热塑性聚合物、弹性体或橡胶。
在一种优选实施方式中，载体聚合物是与热塑性聚酰胺相同的聚合物。其优点在于，载体聚合物与热塑性聚酰胺之间的相容性最好。
在另一种优选实施方案中，载体聚合物是弹性体或橡胶。这样的优点在于，本发明的组合物具有改善的抗冲击性，同时降低或者可以完全避免添加单独的冲击改性剂的需要。
可以用作载体聚合物的合适橡胶例如是SBS橡胶和EPDM橡胶。
载体聚合物还可以有利地是热塑性聚合物，具体地是熔融温度低的热塑性聚合物。可以用作载体聚合物的熔融温度低的合适热塑性聚合物例如是聚乙烯(PE)、聚丙稀(PP)、PE/PP共聚物、聚酰胺(PA)和聚酯(PES)。
在例如挤出机的熔融混合装置中，例如通过将小平均微粒尺寸的单质金属粉末添加到载体聚合物熔融物中，可以制备精细分散在载体聚合物中的单质金属母粒。
适用于本发明的方法中的精细分散在载体聚合物中的单质金属母粒例如是产自Ciba，Switzerland的Shelfplus O2 2400单质铁母粒。
可用于本发明的模制组合物中的热塑性聚合物可以是任何类型的适用于增强模制组合物(用于涉及暴露在高温下的应用)中的热塑性聚酰胺。热塑性聚酰胺可以是例如非晶聚合物或半结晶聚合物。热塑性聚酰胺还可以可选地是热塑性弹性体或结晶聚合物，例如液晶聚合物。
可用于本发明的模制组合物中的合适的聚酰胺例如是脂族聚酰胺、半芳族聚酰胺及其混合物。
合适的脂族聚酰胺例如是PA-6、PA-11、PA-12、PA-4，6、PA-4，8、PA-4，10、PA-4，12、PA-6，6、PA-6，9、PA-6，10、PA-6，12、PA-10，10、PA-12，12、PA-6/6，6-共聚酰胺、PA-6/12-共聚酰胺、PA-6/11-共聚酰胺、PA-6，6/11-共聚酰胺、PA-6，6/12-共聚酰胺、PA-6/6，10-共聚酰胺、PA-6，6/6，10-共聚酰胺、PA-4，6/6-共聚酰胺、PA-6/6，6/6，10-三元共聚酰胺以及由1，4-环己烷二羧酸和2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺得到的共聚酰胺和上述聚酰胺的共聚酰胺。
合适的半芳族聚酰胺例如是PA-6，I、PA-6，I/6，6-共聚酰胺、PA-6，T、PA-6，T/6-共聚酰胺、PA-6，T/6，6-共聚酰胺、PA-6，I/6，T-共聚酰胺、PA-6，6/6，T/6，I-共聚酰胺、PA-6，T/2-MPMD，T-共聚酰胺(2-MPMD＝2-甲基五亚甲基二胺)、PA-9，T、PA-9T/2-MOMD，T(2-MOMD＝2-甲基-1，8-八亚甲基二胺)、以及由对苯二甲酸、2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺得到的共聚酰胺，由间苯二甲酸、月桂内酰胺(laurinlactam)和3，5-二甲基-4，4-二氨基-二环己基甲烷得到的共聚酰胺，由间苯二甲酸、壬二酸和/或癸二酸和4，4-二氨基-二环己基甲烷得到的共聚酰胺，由己内酰胺、间苯二甲酸和/或对苯二甲酸和4，4-二氨基-二环己基甲烷得到的共聚酰胺，由己内酰胺、间苯二甲酸和/或对苯二甲酸和异佛尔酮二胺得到的共聚酰胺，由间苯二甲酸和/或对苯二甲酸和/或其它芳族或脂族二羧酸、任选的烷基取代六亚甲基二胺和烷基取代4，4-二氨基二环己胺得到的共聚酰胺以及上述聚酰胺的共聚酰胺。
聚酰胺可以可选地包含经修饰的端基，例如用单羧酸修饰的胺端基和/或用单官能胺修饰的羧酸端基。在通过熔融混合制备组合物期间，或在所述组合物的模制工艺期间，聚酰胺中经修饰的端基可以有利地用于改善组合物的熔融稳定性。
优选地，聚酰胺选自PA-6、PA-6，6、PA-6，10、PA-4，6、PA-11、PA-12、PA-12，12、PA-6，I、PA-6，T、PA-6，I/6，T-共聚酰胺、PA-6，T/6，6-共聚酰胺、PA-6，T/6-共聚酰胺、PA-6/6，6-共聚酰胺、PA-6，6/6，T/6，I-共聚酰胺、PA-6，T/2-MPMD，T-共聚酰胺、PA-9，T、PA-9T/2-MOMD，T-共聚酰胺、PA-4，6/6-共聚酰胺和上述聚酰胺的混合物和共聚酰胺。更优选地，选择PA-6，I、PA-6，T、PA-6，I/6，T-共聚酰胺、PA-6，6、PA-6，6/6T、PA-6，6/6，T/6，I-共聚酰胺、PA-6，T/2-MPMD，T-共聚酰胺、PA-9，T、PA-9T/2-MOMD，T-共聚酰胺或PA-4，6、及其混合物或共聚酰胺作为所述聚酰胺。
通常，用于本发明的组合物并意在高温应用的至少一种热塑性聚酰胺是熔融温度(Tm-1)至少为180℃的半结晶或结晶聚合物或热塑性弹性体，或者是玻璃态转化温度(Tg-1)至少为180℃的非晶聚合物。这里，Tm-1与Tg-1统称为T1。
优选地，本发明的组合物中的至少一种热塑性聚酰胺的熔融温度(或者在热塑性聚合物为非晶聚酰胺的情况下的玻璃态转化温度)至少为200℃，更优选至少为220℃，还更优选至少为240℃。本发明的模制组合物中的热塑性聚酰胺的熔融温度或玻璃态转化温度较高的优点在于，模制组合物的热变形温度(HDT)较高，而且在对应于所述较高HDT的温度下单质金属对热老化性能的影响得到加强，这使得组合物的最高使用温度进一步提高。
在本发明的一种优选实施方式中，模制组合物中的聚合物组合物除了上述具有T1的至少一种热塑性聚酰胺以外还包含第二热塑性聚合物，所述第二热塑性聚合物为具有熔融温度(Tm-2)的半结晶聚合物或具有玻璃态转化温度(Tg-2)的非晶聚合物，其中Tm-2与Tg-2统称为T2，并且其中T2比T1至少低20℃。
其中聚合物组合物除至少一种热塑性聚酰胺(表示为具有T1的第一热塑性聚合物)之外，还包含具有熔融温度(或前述情况下的玻璃态转化温度)T2(比第一热塑性聚酰胺的相应温度T1至少低20℃)的第二热塑性聚合物的本发明的模制组合物的优点在于，模制组合物在大约或高于T2的温度下的热老化性能得到提高。另一个优点在于，可以控制单质金属(具体为铁)的量，从而更好地控制铁对例如聚酰胺的聚合物的熔融稳定性的劣化效果。
更优选地，T2比T1低至少30℃，还更优选低至少40℃，最优选低至少60℃。
在本发明的一种优选实施方式中，本发明的模制组合物中的聚合物组合物包含T1为至少260℃的第一聚合物(为半结晶热塑性聚酰胺或非晶热塑性聚酰胺)和T2为至多240℃的第二热塑性聚合物。更优选地，第二聚合物为T2为至多220℃、更优选为至多200℃、还更优选为至多180℃的半结晶或非晶聚合物。
可用作本发明的模制组合物中的第二热塑性聚合物的热塑性聚合物可以是任何类型的适用于增强模制组合物(用于涉及暴露在高温下的应用)中的热塑性聚合物。热塑性聚合物可以是例如非晶聚合物或半结晶聚合物。热塑性聚合物还可以可选地是热塑性弹性体或结晶聚合物，例如液晶聚合物。
可用作本发明的组合物中的热塑性聚合物的合适非晶聚合物例如是聚酰亚胺(PI)、聚醚砜(PES)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚砜(PSU)、聚丙烯酸酯(PAR)和非晶聚酰胺。
合适的半结晶聚合物例如是聚醚醚酮(PEEK)、半结晶聚酰胺、聚苯硫醚(PPS)和半芳族热塑性聚酯。
可用于本发明的组合物中的半芳族热塑性聚酯例如是聚(对苯二甲酸亚烷基酯)，例如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸三亚甲基酯(PTT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)，和聚(萘二甲酸亚烷基酯)，例如聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，以及它们的任何共聚物和任何混合物或它们与少量另一种二羧酸或二醇的共聚物。
可用作本发明的模制组合物中的第二热塑性聚合物的合适热塑性聚酰胺可以选自上面对至少一种热塑性聚酰胺所述的相同种类的热塑性聚酰胺。
第一和第二热塑性聚合物可以是相同种类，也可以是不同种类。
优选地，第一和第二热塑性聚合物属于相同种类，即第一和第二热塑性聚合物均为聚酰胺。甚至更优选地，所述聚酰胺均为半结晶聚合物。在本发明的一种更优选的实施方式中，本发明的模制组合物中的聚合物组合物包含熔点为至少260℃的半结晶聚酰胺与T2小于240℃的第二聚酰胺的混合物。
合适的聚酰胺组合例如是如下组合：其中，第一聚酰胺选自PA4，6和半芳族聚酰胺，并且第二聚酰胺选自包括PA-6、PA-11、PA-1 2、PA-6，10、PA-6，12、PA-10，10、PA-12，12、PA-6/6，6-共聚酰胺、PA-6/12-共聚酰胺、PA-6/11-共聚酰胺、PA-6，6/11-共聚酰胺、PA-6，6/12-共聚酰胺、PA-6/6，10-共聚酰胺、PA-6，6/6，10-共聚酰胺的脂族聚酰胺.
存在的第二热塑性聚合物(如果使用)的量相对于聚合物组合物的总质量优选为0.1-50质量％，更优选5-30质量％，最优选10-25质量％。
除了热塑性聚合物以外，本发明的模制组合物中的聚合物组合物可以包含其它聚合物组分，例如用作金属粉末载体的聚合物。或者，其它聚合物组分是橡胶。优选地，本发明的组合物中存在的其它聚合物组分的量相对于聚合物组合物的总质量为至多20质量％，更优选至多10质量％，最优选至多5质量％。换言之，本发明的模制组合物中的聚合物组合物包含的热塑性聚合物的量相对于聚合物组合物的总质量优选为至少80质量％，更优选至少90质量％，还更优选至少95质量％。
在本发明的模制组合物中的聚合物组合物包含聚合物的混合物，例如第一和第二热塑性聚合物的混合物或至少一种热塑性聚合物和其它聚合物组分的混合物的实施方式中，存在的第一热塑性聚合物(即具有最高的熔融温度(或相应的最高Tg)的热塑性聚合物)的量相对于聚合物组合物的总质量为至少50质量％。优选地，存在的第一热塑性聚合物的量为对于聚合物组合物的总质量至少70质量％，更优选至少80质量％。
在本发明的一种优选实施方式中，所述至少一种热塑性聚酰胺的重均分子量Mw为至多35000。较低Mw的热塑性聚合物对于包含非纤维无机填料和/或纤维增强剂的模制组合物特别有利，使得这种组合物更加适用于制造注塑模制部件的注塑模制工艺。特别地，对于相对于组合物的总质量包含至少10质量％的非纤维无机填料的模制组合物，重均分子质量Mw为至多50000g/mol、更优选至多40000g/mol、还更优选至多30000g/mol、最优选至多25000g/mol的热塑性聚酰胺可以在这样的注塑模制工艺中具有更好的加工性能。
本发明的模制组合物还可包含无机填料和/或其它辅助添加剂，这些添加剂都可以是非纤维的，并且优选是非金属的，前提是它们不实质性地降低本发明的效果。
填料在这里是指颗粒状材料。填料的颗粒可以具有各种结构，例如片状、板状、米粒状、六角形或类球形。本发明的非纤维增强的模制组合物中可以包含的填料是长径比L/D小于5的填料。所用的填料可以是模制化合物制备领域的技术人员已知的任何长径比L/D小于5的填料。适宜地，填料为非金属无机填料。合适的非金属无机填料包括例如玻璃珠，如硫酸钡和硅酸铝的无机填料，如滑石、碳酸钙、高岭土、硅灰石、云母、粘土和煅烧粘土的矿物填料。可选地，为了与热塑性聚酰胺更好地相容，可以将填料表面处理。
适宜地，存在的填料的量相对于100重量份的聚合物组合物为0-300重量份，优选10-200重量份，更优选20-100重量份。
可以可选地包含在本发明的模制组合物中的合适添加剂例如是颜料(例如黑颜料，如碳黑和苯胺黑，以及白颜料，如TiO2和ZnS)或颜料浓缩物、阻燃剂、增塑剂、加工助剂(例如脱模剂)、稳定剂(例如抗氧化剂和UV稳定剂)、结晶促进剂或成核剂、冲击改性剂和增容剂。增容剂有利地与对热塑性聚酰胺具有低相容性的载体聚合物组合使用，以改善模制组合物的热稳定性。
这些辅助添加剂的用量相对于模制组合物中的100重量份的聚合物组合物一般为0-20重量份，优选0.1-10重量份，更优选0.2-5重量份。如果本发明的组合物包含其它添加剂，则所述添加剂的总量相对于组合物总质量通常为至少0.01质量％，优选至少0.1质量％，还更优选至少1质量％。
优选地，本发明的组合物包含黑颜料。存在黑颜料的优点在于，它可以掩盖热老化影响所致的组合物表面脱色。黑颜料的用量相对于模制组合物的总质量通常为0.01-2质量％，优选0.1-1质量％。
特别地，其它添加剂包括进一步提高热老化性能的物质，例如，无机盐、酸化组分及其混合物。合适的无机盐的例子包括碱金属、碱土金属和过渡金属的卤化物、硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、羧酸盐、亚硫酸盐和磷酸盐，例如氯化钠、溴化钾、碘化钾、碳酸钙、硫酸镁、硝酸铜、碘化亚铜、醋酸铜及其混合物。合适的酸化组分例如是钠-磷缓冲体系，例如焦磷酸钠，如焦磷酸二氢二钠。
在一种优选实施方式中，本发明的模制组合物中的热稳定体系除所述VB-VIIIB族单质过渡金属外还包含第二热稳定剂，所述第二热稳定剂选自酚类热稳定剂(例如Irganox 1098)、磷酸盐(例如Irgafos 168)、芳胺和金属盐。合适的金属盐的例子例如是二硫代氨基甲酸镍(如HastavinVPNiCS1)、二硫代氨基甲酸锌(如hostanox VPZnCS1)和铜盐。除VB-VIIIB族过渡金属外，选择上述的第二热稳定剂的存在的优点是更进一步地改善了模制组合物的热老化性能。特别地，当第二热稳定剂是铜盐时，可得到良好的结果。
优选地，铜盐是卤化铜/卤化碱金属的组合。合适的卤化物包括氯化物、溴化物和碘化物；合适的碱金属包括钠和钾。合适的卤化铜/卤化碱金属的组合例如是CuI/KI。可选地，模制组合物还包含潮解物质，例如氯化钠。
适宜地，本发明的模制组合物包含的铜盐的量相对于100重量份的聚合物组合物为0.001-2重量份，优选0.01-1重量份。
在本发明的一种优选实施方式中，热塑性模制组合物是由以下组成的非纤维增强的模制组合物：
a)聚合物组合物，包含
a.1.第一热塑性聚合物，其为具有熔融温度(Tm-1)的半结晶聚酰胺或具有玻璃态转化温度(Tg-1)的非晶聚酰胺，其中Tm-1与Tg-1统称为T1，并且T1为至少200℃，
a.2.第二热塑性聚合物，其为具有熔融温度(Tm-2)的半结晶聚合物或具有玻璃态转化温度(Tg-2)的非晶聚合物，其中Tm-2与Tg-2统称为T2，并且T2比T1至少低20℃，
b)热稳定体系，包含
b.1.精细分散的金属粉末，所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB或VIIIB族单质金属及其混合物，并且所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，
b.2.铜盐，
以及可选的
c)非纤维无机填料和/或
d)不含纤维增强剂的其它辅助添加剂。
在一种更优选的实施方式中，非纤维增强的模制组合物由如下组成：
a)100重量份的聚合物组合物，包含
a.1.相对于所述聚合物组合物的总质量，至少50质量％的所述第一热塑性聚合物，其为重均分子质量为至多35000的半结晶或非晶聚酰胺，
a.2.所述第二热塑性聚合物，其为半结晶或非晶聚酰胺，其中T2比T1低至少30℃，
b)b.1.0.01-20重量份的精细分散的单质铁粉末，
b.2.0.001-2重量份的铜盐，
c)0-200重量份的非纤维无机填料，
d)0-20重量份的不含纤维增强剂的辅助添加剂。
所述元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族金属粉末还可以有利地用于制备热稳定的纤维增强的热塑性模制组合物，所述组合物包含：
a)聚合物组合物，包含至少一种热塑性聚酰胺，
b)热稳定体系，包含精细分散的金属粉末，
c)纤维增强剂。
因此，本发明还涉及纤维增强的热塑性模制组合物，其中所述金属粉末中的所述金属选自除铁以外的元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物，并且所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至少1mm。
包含单质铁的纤维增强的热塑性模制组合物描述在非提前公布的国际专利申请PCT/NL/2004/000507中，从而被排除在本发明要求保护的纤维增强的热塑性组合物之外。
本发明的纤维增强的热塑性模制组合物可以包含各种热塑性聚酰胺以及第二热塑性聚合物、无机填料和/或其它辅助添加剂。合适的热塑性聚酰胺、第二热塑性聚合物、无机填料和/或其它辅助添加剂包括与上面针对本发明的非纤维增强的热塑性模制组合物所述相同的那些。
在本发明的一种优选实施方式中，热塑性模制组合物是纤维增强的模制组合物，包含：
a)聚合物组合物，包含
a.1.第一热塑性聚合物，其为具有熔融温度(Tm-1)的半结晶聚酰胺或具有玻璃态转化温度(Tg-1)的非晶聚酰胺，其中Tm-1与Tg-1统称为T1，并且T1为至少200℃，
a.2.第二热塑性聚合物，其为具有熔融温度(Tm-2)的半结晶聚合物或具有玻璃态转化温度(Tg-2)的非晶聚合物，其中Tm-2与Tg-2统称为T2，并且T2比T1至少低20℃，
b)热稳定体系，包含
b.1.精细分散的金属粉末，所述金属选自除铁之外的元素周期表的VB、VIB、VIIB或VIIIB族单质金属及其混合物，并且所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，
b.2.第二热稳定剂，选自酚类热稳定剂、磷酸盐、芳胺和金属盐，
c)纤维增强剂，
以及可选的
d)非纤维无机填料，和/或
e)其它辅助添加剂。
在一种更优选的实施方式中，纤维增强的模制组合物由如下组成：
a)100重量份的聚合物组合物，包含
a.1.相对于所述聚合物组合物的总质量，至少50质量％的所述第一热塑性聚合物，其为重均分子质量为至多50000g/mol的半结晶或非晶聚酰胺，
a.2.所述第二热塑性聚合物，其为半结晶或非晶聚酰胺，其中T2比T1低至少30℃，
b)b.1.0.01-20重量份的精细分散的单质铁粉末，
b.2.0.001-2重量份的铜盐，
c)5-300重量份的纤维增强剂，
d)0-200重量份的非纤维无机填料，
d)0-20重量份的辅助添加剂。
可用于本发明的纤维增强的模制组合物中的纤维增强剂可以是任意类型的适合在高温应用的纤维增强热塑性组合物中使用的金属和非金属纤维增强剂。此处纤维增强剂被认为是一种具有长度、宽度和厚度的材料，其中平均长度明显大于宽度和厚度。通常，这种材料的长径比L/D为至少5，该长径比定义为长度(L)与宽度和厚度中较大者(D)之间的平均比值。优选地，纤维增强剂的长径比为至少10，更优选至少20，还更优选至少50。
可用于本发明的纤维增强的模制组合物中的合适非金属纤维增强剂例如是玻璃纤维、碳或石墨纤维、芳族聚酰胺纤维、陶瓷纤维、例如硅灰石的矿物纤维和晶须。优选地，选择玻璃纤维。金属纤维包括例如铜纤维、铁纤维和铝纤维之类的纤维。考虑到组合物将来的应用领域，在本发明的组合物中优选使用非金属纤维增强剂。
本发明的纤维增强的模制组合物中的纤维增强剂的用量可以在宽范围内变化。通常，该量相对于100重量份(pbw)的聚合物组合物为5-300pbw。优选地，该量相对于100pbw的聚合物组合物为10-235pbw，更优选15-150pbw。
本发明的模制组合物可以通过任何适于制备纤维增强和非纤维增强的热塑性模制组合物的已知熔融混合方法来制备。通常，这种方法如下进行：将热塑性聚酰胺加热到其熔融温度以上，或者在热塑性聚酰胺是非晶聚合物的情况下，将该热塑性聚酰胺加热到其玻璃态转化温度以上，从而形成热塑性聚酰胺的熔融物。
制备可在熔融混合装置中进行，为此可以使用在通过熔融混合制备聚合物组合物的领域中的技术人员所知的任何熔融混合装置。合适的熔融混合装置例如是捏合机、Banburry混合机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。优选地，所使用的挤出机装有用于将所有期望组分加料到挤出机中(或加料到挤出机的进料口中，或加料到熔融物中)的装置。
在制备中，将用于形成组合物的组成组分加料到熔融混合装置中，然后在该装置中进行熔融混合。组成组分可以作为粉末混合物或颗粒混合物(也被称为干混物)同时加入，或者可以分别加入。制备方法对添加单质铁的方式没有限制。它可以例如作为粉末、包含颗粒形式的热塑性聚酰胺和粉末形式的单质铁的干混物或者预混合料，或者作为精细分散在载体聚合物中的单质铁的母粒添加。
本发明还涉及非纤维增强的热稳定模制组合物在制备用于高温应用的模制制品中的用途，所述组合物包含精细分散的金属粉末，其中所述金属粉末中的所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物。
本发明还涉及纤维增强的热稳定模制组合物在制备用于高温应用的模制部件中的用途，所述组合物包含精细分散的金属粉末，其中所述金属粉末中的所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物。这里的高温应用是指通常涉及至少150℃的使用温度的应用。依赖于用于热稳定模制组合物中的至少一种热塑性聚酰胺，使用温度可为至少180℃，或甚至至少200℃。
本发明还涉及制造三维最终形状(net shaped)模制部件的方法，所述方法包括将模制组合物注塑模制，其中所述模制组合物为：非纤维增强的热稳定模制组合物，其包含精细分散的金属粉末，所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物；纤维增强的热稳定模制组合物，其包含精细分散的金属粉末，所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物；或权利要求所述的任何非纤维增强的热稳定模制组合物或纤维增强的热稳定模制组合物，或上文所述的它们的任何优选实施方式。
本发明还涉及三维最终形状模制部件，其由本发明的非纤维增强的热塑性模制组合物或纤维增强的热塑性模制组合物或上文所述的它们的任何优选实施方式构成。
三维部件在这里是指具有复杂形状的部件，这种部件具有突出部、壁面和/或肋部等，防止该部件被轻易地(即，在使用较小的力且不损坏部件的条件下)转换成扁平形状，例如膜、箔片或薄板，如许多用在高温应用中的部件那样。
最终形状模制部件在这里是指这样一种部件：在诸如通过注塑模制将其模制后，不需要进一步对该部件进行加工，或者只在有限的程度上需要对该部件进行加工(诸如去除溢料)，原因在于该部件是以其实际使用的最终形状和结构被模制的。通常，部件的厚度为至少0.5mm，但部件也可以更薄。优选地，部件的厚度为至少1mm，更优选至少2mm，还更优选至少4mm。较厚部件的优点在于，其机械性能在高温的热老化条件下更好地保持。
更具体地，该模制部件是用在机器和发动机中的模制部件，它可以用在例如私家车、轻型摩托车、卡车和有篷货车的机动车，包括火车、飞机和轮船的一般运输装置，例如割草机和小型发动机的家用电器，以及例如泵、压缩机、传送带的一般工业装置中，或者该模制部件是用在例如家用动力工具和便携动力设备的电气和电子装置中的模制部件。
该部件可以例如是发动机部件，例如排气体系部件、轴承、齿轮箱、发动机罩、通风管、进气歧管、冷却器间封盖、脚轮或手推车部件，或不导电的电子部件(例如连接器、插栓和线圈架)。
本发明还涉及本发明的模制部件在发动机、机器、电气和电子装置中的用途，还涉及包括本发明的模制部件的发动机、机器和组合件。
本发明还涉及包含本发明的模制部件的产品，包括机动车、一般运输装置、家用电器和一般工业装置、电气和电子装置。其优点在于，与包含由含有碘化亚铜/碘化钾稳定体系的已知组合物制成的模制部件的相应产品相比，由于本发明的模制部件因暴露于高温下所造成的劣化减少，因此该产品的使用寿命更长和/或可以推迟对所述模制产品的更换，和/或该产品可以在更高温度下工作。
通过下面的实施例和对比实验进一步说明本发明。
材料
PA-6-1    聚酰胺6，型号K123，粘数129ml/g(根据ISO 307测量)
          (来自DSM，The Netherlands)
PA-6-2    聚酰胺6，型号K122，粘数115ml/g(根据ISO 307测量)(来
          自DSM，The Netherlands)
PA-6，6   聚酰胺-6，6，型号S222，粘数115ml/g(根据ISO 307测量)
          (来自DSM，The Netherlands)
脱模剂    Acrawax C(润滑剂)(来自Lonza，Italy)
增容剂-I  马来酸酐改性的聚乙烯(来自DSM，The Netherlands)
          单质铁母粒PE中含有20质量％、平均微粒尺寸为30μm的铁颗粒的母
          粒
稳定助剂A 碘化物稳定剂201(碘化亚铜/碘化钾，处于硬脂酸盐中)
          (80/10/10)(来自Ciba，Switzerland)
非纤维填料    Stealene B(滑石，D50＝11.5μm)(来自Luzenac，
              France)
实施例I、II和对比实验A
实施例I、II和对比实验A涉及包含非纤维填料的聚酰胺组合物。实施例I和II与对比实验A的区别是，前者组合物包含相对于组合物总重量5wt％的另一种稳定助剂，而实施例II包含相对于组合物总重量1.67wt％的另一种稳定助剂，这些额外组分的量通过减少聚酰胺的量来平衡。这些组合物均利用ZSK 25双螺杆挤出机(来自Wemer & Fleiderer)制备。挤出机的机筒温度为275℃、螺杆转速为275RPM、挤出量为20kg/h。所有成分均经料斗加至进料口。挤出条形的共混材料，将其在水浴中冷却，并切成颗粒。将所得颗粒在105℃下在真空中干燥16小时。
在螺杆直径为30mm的80型注塑机(来自Engel)中将干燥的颗粒注塑形成厚4 mm且符合ISO 527类型1A的测试棒。注塑机中熔融物的温度为280℃，模具温度为80℃。
在GRENCO烘箱(型号：GTTS 12500S)中在215℃下使测试棒热老化。热老化一定时间后，从烘箱中取出测试棒，冷却至室温，在23℃下通过根据ISO 527的拉伸测试来测试其机械性能。
表1列出了实施例I、II和对比实验A的组合物和典型的测试结果。
实施例III和对比实验B
实施例III和对比实验B涉及包含两种半结晶聚酰胺的混合物的聚酰胺组合物。实施例III与对比实验B的区别是，实施例III包含7.1wt％的含铁母粒，其量通过减少聚酰胺的含量来平衡。利用ZSK 25双螺杆挤出机(来自Wemer & Fleiderer)制备组合物。挤出机的机筒温度为275℃、螺杆转速为275RPM、挤出量为20kg/h。所有成分均经料斗加至进料口。挤出条形的共混材料，将其在水浴中冷却，并切成颗粒。将所得颗粒在105℃下在真空中干燥16小时。
在螺杆直径为30mm的80型注塑机(来自Engel)中将干燥的颗粒注塑形成厚4mm且符合ISO 527类型1A的测试棒。注塑机中熔融物的温度为290℃，模具温度为80℃。
在GRENCO烘箱(型号：GTTS 12500S)中在215℃下使测试棒热老化。热老化一定时间后，从烘箱中取出测试棒，冷却至室温，在23℃下通过根据ISO 527的拉伸测试来测试其机械性能。
表1列出了实施例III和对比实验B的组合物和典型的测试结果。
实施例IV和对比实验C
实施例IV和对比实验C涉及包含含铜稳定助剂的聚酰胺组合物。实施例IV与对比实验C的区别是，实施例IV的组合物包含相对于组合物总重量7.1wt％的含铁母粒和2.37wt％的增容剂，这些量通过减少聚酰胺的含量来平衡。利用ZSK 25双螺杆挤出机(来自Wemer & Fleiderer)制备实施例IV和对比实验C的组合物。挤出机的机筒温度为260℃、螺杆转速为275RPM、挤出量为20kg/h。所有成分均经料斗加至进料口。挤出条形的共混材料，将其在水浴中冷却，并切成颗粒。将所得颗粒在105℃下在真空中干燥16小时。
在螺杆直径为30mm的80型注塑机(来自Engel)中将干燥的颗粒注塑形成厚4mm且符合ISO 527类型1A的测试棒。注塑机中熔融物的温度为260℃，模具温度为80℃。
在GRENCO烘箱(型号：GTTS 12500S)中在215℃下使测试棒热老化。热老化一定时间后，从烘箱中取出测试棒，冷却至室温，在23℃下通过根据ISO 527的拉伸测试来测试其机械性能。
表1列出了实施例IV和对比实验C的组合物和典型的测试结果。
表1.实施例和对比实验的组合物和典型测试结果
 组合物(wt％)  对比实验A  实施例I  实施例II  对比实验B  实施例III  对比实验C  实施例IV
 PA6-1  25  22.63  99.66  90.19
 PA6-2  69.7  63.03  62.79
 PA66  75  67.9
 单质铁母粒  5  5  7.1  7.1
 增容剂  1.67  1.67  2.37  2.37
 稳定助剂  0.24  0.34  0.34
 脱模剂  0.3  0.3  0.3
 非纤维填料  30  30  30
 机械性能
 a)初始
 拉伸强度(MPa)  75  71  70  82  75  81  78
 断裂伸长率(％)  3  2.5  2.4  34  21  42  25
 b)215℃下500小时后
 拉伸强度(MPa)  5  60  66  9  59  35  68
 断裂伸长率(％)  0.2  1.5  2  0.5  11  1.5  19

Claims (11)

1.非纤维增强的热塑性模制组合物，其由如下组成：
a)包含至少一种热塑性聚酰胺的聚合物组合物，
b)包含精细分散的金属粉末的热稳定体系，
以及可选的
c)非纤维无机填料，和/或
d)不包含纤维增强剂的其它辅助添加剂，
其特征在于：
a.1.所述至少一种热塑性聚酰胺的重均分子质量Mw为至多50000g/mol，
b.1.所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，并且所述金属粉末中的所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物，
c.1.相对于所述组合物的总质量，所述组合物包含至少10质量％的非纤维填料。
2.非纤维增强的热塑性模制组合物，其由如下组成：
a)包含至少一种热塑性聚酰胺的聚合物组合物，
b)包含精细分散的金属粉末的热稳定体系，
以及可选的
c)非纤维无机填料，和/或
d)不包含纤维增强剂的其它辅助添加剂，
其特征在于：
a.1.所述至少一种热塑性聚酰胺为具有熔融温度(Tm-1)的半结晶聚合物或具有玻璃态转化温度(Tg-1)的非晶聚合物，其中Tm-1与Tg-1统称为T1，
a.2.所述聚合物组合物包含第二热塑性聚合物，所述第二热塑性聚合物为具有熔融温度(Tm-2)的半结晶聚合物或具有玻璃态转化温度(Tg-2)的非晶聚合物，其中Tm-2与Tg-2统称为T2，并且T2比T1至少低20℃，
b.1.所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，并且所述金属粉末中的所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物。
3.非纤维增强的热塑性模制组合物，其由如下组成：
a)包含至少一种热塑性聚酰胺的聚合物组合物，
b)包含精细分散的金属粉末的热稳定体系，
以及可选的
c)非纤维无机填料，和/或
d)不包含纤维增强剂的其它辅助添加剂，
其特征在于：
b.1.所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，并且所述金属粉末中的所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物，
b.2.热稳定体系还包含第二热稳定剂。
4.如权利要求1-3中任何一项的模制组合物，其中所述金属粉末包含单质铁。
5.如权利要求1-4中任何一项的模制组合物，其中所述至少一种热塑性聚酰胺为具有熔融温度(Tm-1)的半结晶聚合物或具有玻璃态转化温度(Tg-1)的非晶聚合物，其中Tm-1与Tg-1统称为T1，并且T1为至少200℃。
6.如权利要求5的模制组合物，其中所述聚合物组合物a)包含第二热塑性聚酰胺，所述第二热塑性聚酰胺为具有熔融温度(Tm-2)的半结晶聚合物或具有玻璃态转化温度(Tg-2)的非晶聚合物，其中Tm-2与Tg-2统称为T2，并且T2比T1至少低20℃。
7.如权利要求1-6中任何一项的模制组合物，其中所述热稳定体系包含选自酚类热稳定剂、磷酸盐、芳胺和金属盐的第二热稳定剂。
8.如权利要求1-7中任何一项的模制组合物，其中所述模制组合物由如下组成：
a)聚合物组合物，包含
a.1.第一热塑性聚合物，其为具有熔融温度(Tm-1)的半结晶聚酰胺或具有玻璃态转化温度(Tg-1)的非晶聚酰胺，其中Tm-1与Tg-1统称为T1，并且T1为至少200℃，
a.2.第二热塑性聚合物，其为具有熔融温度(Tm-2)的半结晶聚合物或具有玻璃态转化温度(Tg-2)的非晶聚合物，其中Tm-2与Tg-2统称为T2，并且T2比T1至少低20℃，
b)热稳定体系，包含
b.1.精细分散的金属粉末，所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB或VIIIB族单质金属及其混合物，并且所述金属粉末的重均粒子尺寸(dm)为至多1mm，
b.2.铜盐，
以及可选的
c)非纤维无机填料和/或不含纤维增强剂的其它辅助添加剂。
9.非纤维增强的热稳定模制组合物在制造用于涉及至少150℃的使用温度的高温应用的模制制品中的用途，所述模制组合物包含精细分散的金属粉末，其中所述金属粉末中的所述金属选自元素周期表的VB、VIB、VIIB和VIIIB族单质金属及其混合物。
10.形成三维最终形状模制部件的方法，包括将如权利要求1-8中任何一项的模制组合物注塑模制。
11.由权利要求1-8中任何一项的非纤维增强的热塑性模制组合物构成的模制部件。
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