CN101084344A - 印刷或着色底材的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种印刷或着色底材的方法，该方法特征在于：使待印刷或着色的底材与(A)至少一种颗粒状颜料和(B)至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物接触。所述颗粒状颜料通过包括如下步骤的方法制备：a)将至少一种颗粒状颜料用至少一种非离子表面活性物质分散，b)将所得的由颗粒状颜料和非离子表面活性物质组成的分散体与含水介质混合，c)在根据b)的混合物存在下聚合至少一种第一单体或共聚第一共聚单体混合物，其中在颗粒状颜料的表面上形成水不溶性聚合物或共聚物，以及d)添加至少一种第二单体或第二共聚单体混合物，之后聚合或共聚。

Description

印刷或着色底材的方法

本发明涉及一种印刷或着色底材的方法，其中使待印刷或着色的底材与下列组分(A)接触：

(A)至少一种颗粒状处理颜料，该颜料通过包括如下步骤的方法制备：

a)  将至少一种颗粒状颜料用至少一种非离子表面活性剂分散，

b)将所得的颗粒状颜料和非离子表面活性剂的分散体与含水介质混合，

c)在根据b)的混合物存在下聚合至少一种第一单体或共聚第一共聚单体混合物，其中在颗粒状颜料的表面上形成水不溶性聚合物或共聚物，以及

d)添加至少一种第二单体或第二共聚单体混合物并且聚合或共聚；

以及与下列组分(B)接触：

(B)至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物。

本发明尤其涉及用于喷墨法和通过喷墨法着色底材的油墨，以及涉及一种使用本发明油墨通过喷墨法印刷二维或三维底材、尤其纺织品底材的方法。本发明另外还涉及着色剂配制剂，尤其是用于例如通过颜料染色或颜料印刷而着色纺织品的配制剂。本发明此外还涉及一种着色纺织品的方法和经着色的纺织品。

本发明还涉及用本发明油墨印刷的底材。本发明尤其还涉及颜料印刷用印刷糊，尤其是纺织品颜料印刷用印刷糊，以及涉及染色液，尤其是用于颜料染色方法的染色液。

用于现代底材着色方法，例如颜料染色、颜料印刷和喷墨印刷法的着色剂配制剂必须满足高要求。着色的底材应该具有高颜色亮度，并且着色应该是持久的，也就是说具有良好的牢度性能，例如耐摩擦性。

这些高要求特别适用于用作或用于生产喷墨方法(喷墨印刷方法，如感热喷墨法、压电喷墨法、连续喷墨法、阀喷法、转印法)用油墨的着色剂配制剂。它们必须具有适于印刷的粘度和表面张力，它们必须是储存稳定的，也就是说，它们应该不附聚或絮凝，以及它们必须不导致印刷机喷嘴堵塞，这可能是尤其关于包含分散的、即未溶解的着色剂颗粒的油墨的问题。对于这些油墨的储存稳定性的要求包括分散的着色剂颗粒不沉析出来的性能。另外，对于连续喷墨，油墨必须对于添加支持电解质是稳定的，以及当离子含量增加时，它们必须不表现出絮凝的趋势。此外，所得的印刷品必须满足色度要求，即，表现出高的亮度和色调深度，并且必须具有良好的牢度性能，即，耐摩擦性、耐光性、耐水性、耐湿摩擦性、耐洗性和耐干清洁性。

还要求油墨在底材上快速干燥，使得待印刷的图像或文字不流动，并且例如不同颜色的墨滴不混合。针般清晰的图像的生产不仅要求印刷品的干燥时间应该尽可能短，而且墨滴在干燥期间不流动，保持在所要印刷的底材上。油墨的这一性能也称作不吸墨性。

通过使用所谓的基料，着色剂配制剂、尤其是用于喷墨方法的油墨的耐摩擦性能可以在许多情况下都得到改进，所述基料在印刷之后施用，或者添加到着色剂配制剂或油墨中并用着色剂配制剂或油墨印刷；参见例如WO 99/01516，第14页及随后各页。

然而在某些情况下，仍旧需要对颜色的亮度进行改进。当需要生产三原色着色体系时，这在例如施用含有基料的着色剂配制剂的情况下是这样的。在施用之后，经常观察到有颜料发生迁移，因而针般清晰的图像要么不充分耐久，要么不能在第一位置耐久地生产。此外，被印刷底材的触觉性能在某些情况下可进一步改进，因为希望被印刷的底材、尤其是纺织品底材具有令人愉悦的柔软手感，以及不因印刷而变得硬挺。

人们试图通过用聚合物涂敷颜料来处理颜料。US3,133,893公开了使用在颜料存在下在聚合步骤中合成的聚丙烯腈来涂敷所述颜料，该颜料已经用表面活性剂处理过。以这种方式涂敷的颜料可掺入到纤维中。然而，为了用于着色底材，触觉性能如手感经常不满足现代要求。

US4,608,401公开了一种包封乳胶漆用颜料的方法，其中将颜料颗粒用水不溶性单体和洗涤剂在全无剪切力的条件下分散在水中，然后使之处于乳液聚合的条件下。然而，为了用于着色底材，其触觉性能如手感经常不满足现代要求。

US4,680,200公开了一种包封未经预处理的颜料的方法，其中将颜料颗粒与苯乙烯和Uniroyal的低聚物Polywet KX-3在水中分散，然后使之处于乳液聚合的条件下。

US3,544,500公开了一种制备用特定聚合物涂敷的颜料的方法，其中将水溶性聚合物以物理方式吸附到聚合物上，然后引入非溶剂化的锚固组分。然而，对于涂敷喷墨方法用油墨的颜料而采用水溶性聚合物是不利的，因为在长期储存油墨时涂料会分离。此外，印刷的纺织品尤其具有不足的耐湿性和耐汗性，而且耐洗性在许多情况下也是不够的。

EP-A1245653公开了一种生产喷墨方法用油墨的方法，其中将颜料颗粒与水溶性单体例如丙烯酸和合适的话，其它共聚单体混合，然后进行乳液聚合。用所述公开的油墨印刷的底材的耐水性和尤其耐洗性在许多情况下都不够。

由EP-A1138512获知，硅胶可以用通过在所述硅胶存在下的乳液聚合制备的均匀聚合物涂敷。

本发明的目的是提供着色底材的方法，该方法避免了现有技术中已知的缺点。

因而发现了本文开头限定的方法。颗粒状的处理颜料(A)在下文中也简写为(A)。

待着色的底材可以由任何所需材料构成，它们尤其可以是韧性底材，如皮革、仿制皮革或片状聚合物。特别优选的底材是纺织品底材。在本发明框架内，纺织品或纺织品底材应该理解为指纺织纤维、半成品纺织品和成品纺织品，以及由它们生产的成品，该成品除了服装工业中的纺织品之外，还包括例如毯子和其它家用纺织品，以及用于工业目的的纺织品物体。这些产品还包括未成型的物体，如絮状物品，线性物体如粘合线、其它线、纱、细绳、绳索、绳和合股线，以及三维物体，如毡、机纺织品、针纺织品、非织造布和填絮。这些纺织品可以是天然来源的，例如棉、毛或麻，或者是合成的，例如聚酰胺、聚酯、改性聚酯、聚酯混纺织物、聚酰胺混纺织物、聚丙烯腈、三乙酸酯、乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯微纤以及玻璃纤维机织织物。

起始颜料呈颗粒状。在本发明框架内，颜料应该理解为指如DIN 55944中定义的实际上不溶的、分散的、细碎的有机或无机着色剂。

颜料可以选自无机颜料，优选选自有机颜料。

选定的无机颜料的实例是：氧化锌、硫化锌、锌钡白、铅白、硫酸铅、白垩、二氧化钛；氧化铁黄、镉黄、镍钛黄、铬钛黄、铬黄、铬酸铅、钒酸铋、Naples黄或锌黄；群青蓝、钴蓝、锰蓝、铁蓝；群青绿、钴绿、氧化铬(氧化铬绿)；群青紫、钴紫、锰紫；群青红、钼酸盐红、铬红、镉红；氧化铁棕、铬铁棕、锌铁棕、锰钛棕；氧化铁黑、铁锰黑、尖晶石黑、炭黑；有机尖晶石和Korunde、镉橙、铬橙、钼酸铅；铝或Cu/Zn合金。

优选的颜料是炭黑，氧化铁颜料如氧化铁黄、氧化铁棕和氧化铁黑，氧化锌和二氧化钛。可以提及的炭黑尤其是通过气黑法、灯黑法或炉黑法生产的那些。

根据本发明使用的炭黑根据DIN 66131/2或ISO 4652测定的BET比表面积可以例如为20-2000m²/g。

根据本发明使用的炭黑可以是例如通过氧化而表面改性的。它可以具有酸性和/或碱性基团，例如羧基、内酯基团、酚基、醌基团或具有例如吡喃酮状结构的碱性氧化物。

选定的有机颜料-其还包括还原染料一的实例是：

单偶氮颜料，如C.I.颜料棕25；C.I.颜料橙5、13、36和67；C.I.颜料红1、2、3、5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、63、112、146、170、184、210、245和251；C.I.颜料黄1、3、73、74、65、97、151和183；

双偶氮颜料，如C.I.颜料橙16、34和44；C.I.颜料红144、166、214和242；C.I.颜料黄12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176和188；

二苯并芘二酮(Anthanthron)颜料，如C.I.颜料红168和C.I.还原橙3；

蒽醌颜料，如C.I.颜料黄147和177；C.I.颜料紫31；

蒽素嘧啶颜料，如C.I.颜料黄108；C.I.还原黄20；

喹吖啶酮颜料，如C.I.颜料红122、202和206；C.I.颜料紫19；

喹啉并酞酮(Chinophthalon)颜料，如C.I.颜料黄138；

二嗪颜料，如C.I.颜料紫23和37；

二酮基吡咯并吡咯颜料：C.I.颜料橙71、73和81；C.I.颜料红254、255、264、270和272；

黄烷士酮颜料，如C.I.颜料黄24；C.I.还原黄1；

阴丹酮颜料，如C.I.颜料蓝60和64；C.I.还原蓝4和6；

异吲哚啉颜料，如C.I.颜料橙69；C.I.颜料红260；C.I.颜料黄139和185；

异吲哚啉酮颜料，如C.I.颜料橙61；C.I.颜料红257和260；C.I.颜料黄109、110、173和185；

异宜和蓝酮颜料，如C.I.颜料紫31和C.I.还原紫1；

金属络合物颜料，如C.I.颜料黄117、150和153；C.I.颜料绿8；

Perinon颜料，如C.I.颜料橙43；C.I.还原橙7；C.I.颜料红194；C.I.还原红15；

苝颜料，如C.I.颜料黑31和32；C.I.颜料红123、149、178、179；C.I.还原红23、190、29和224；C.I.颜料紫29；

酞菁颜料，如C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6和16；C.I.颜料绿7和36；

皮蒽酮颜料，如C.I.颜料橙51；C.I.颜料红216和C.I.还原橙4；

硫靛颜料，如C.I.颜料红88和181；C.I.还原红1；C.I.颜料紫38和C.I.还原紫3；

三芳基碳盐颜料，如C.I.颜料蓝1、61和62；C.I.颜料绿1；C.I.颜料红81、81:1和169；C.I.颜料紫1、2、3和27；C.I.颜料黑1(苯胺黑)；

C.I.颜料黄101(醛连氮黄)；

C.I.颜料棕22。

特别优选的有机颜料的实例是：C.I.颜料黄138、C.I.颜料红122、C.I.颜料紫19、C.I.颜料蓝15:3和15:4、C.I.颜料黑7、C.I.颜料橙5、38和43以及C.I.颜料绿7。

根据本发明，还可以从两种或更多种不同颜料的混合物开始。

起始颜料呈颗粒状，即呈颗粒形式。例如还可以从所谓的原料颜料，即如在颜料合成之后获得的未经处理的颜料开始。颜料颗粒可以具有规则或不规则形状，例如球形或大致球形或针形。为此，步骤a)的进行方式可以使得发生湿粉碎。

在本发明的一个实施方案中，预先研磨起始颜料。

在本发明的一个实施方案中，预先研磨起始颜料，然后将其用至少一种颜料衍生物例如颜料磺酸、颜料酰氨基磺酸或颜料的亚甲胺衍生物涂敷。

在本发明的一个实施方案中，颗粒具有球形或大致球形，即，最长直径与最短直径的比例为1.0-2.0，优选不超过1.5。

在步骤a)中，颗粒状颜料用至少一种非离子表面活性剂分散。

合适的非离子表面活性剂的实例是乙氧基化的单-、二-和三烷基酚(乙氧基化度：3-50；烷基：C₃-C₁₂)以及乙氧基化的脂肪醇(EO数：3-80；烷基：C₈-C₃₆)，其实例为BASF AG的Lutensol^或Union Carbide的Triton^。特别优选的非离子表面活性剂是下面通式IH的乙氧基化线性脂肪醇：

正C_xH_2x+1-O(CH₂CH₂O)_y-H    III

其中x为10-24、优选12-20的整数。变量y是优选5-50、特别优选8-40的整数。

通式IH的乙氧基化线性脂肪醇通常呈具有不同乙氧基化度的不同乙氧基化脂肪醇的混合物形式。在本发明框架内，变量y是(数均)平均数。

颗粒状颜料和至少一种非离子表面活性剂的分散在适于此目的的设备中进行，优选在磨中如在球磨机或搅拌的球磨机中进行。特别合适的是Drais Superflow DCP SF 12球磨机。

例如1/2小时至48小时的分散时间已经证实是合适的，但是也可以设想更长的时间。优选分散时间为5-24小时。

在分散过程中的压力和温度条件通常并不关键。例如，常压和10-100℃的温度已经证实是合适的。

颜料与非离子表面活性剂的比例可在宽限度内选择，例如为10∶1至2∶1。

当进行步骤a)时，可添加水。还可以添加常规的非离子研磨助剂。

在步骤a)之后颜料的(数均)平均直径经常为10nm-5μm，优选50nm-3μm。

如果颜料是炭黑，则初级颗粒的(数均)平均直径可以为例如5-200nm。

常见方法如电子显微镜法对于测定平均直径是合适的。

在步骤b)中，将可在步骤a)中获得的颗粒状颜料和非离子表面活性剂的分散体用含水介质混合。该混合可使用任何所需装置例如搅拌釜或搅拌烧瓶进行。

就本发明而言，含水介质理解为指包含水作为主要组分、例如包含至少40重量％、优选至少55重量％水的液体介质。

在步骤b)中，颗粒状颜料和非离子表面活性剂的分散体与含水介质的重量比通常为1∶1.5-1∶15，优选为1∶2.5-1∶9。

用于步骤b)的压力和温度条件通常并不关键。例如，温度为5-100℃、优选20-85℃和压力为常压至10巴是合适的。

步骤b)的混合得到根据b)的混合物。

在步骤c)中，在根据b)的混合物存在下使至少一种第一单体聚合或者使第一共聚单体混合物共聚，其中在颗粒状颜料的表面上形成水不溶性聚合物或共聚物。

步骤c)通过将至少一种单体或者至少一种共聚物单体混合物添加到根据b)的混合物中进行。该添加可例如一次性、分多次或者连续进行。如果需要将至少不同的单体相互共聚，则可以先添加一种共聚单体，然后添加第二共聚单体以及合适的话，其它共聚单体。在另一实施方案中，将所有共聚单体一次性加入。

单体或共聚单体可以以本身或以含水分散体加入。

在步骤c)中选定的单体或共聚单体是在水中具有不良溶解性的那些。在水中具有不良溶解性的单体或共聚单体理解为指于50℃下在水中的溶解度为1×10^-1mol/l或更低的那些。

在步骤c)中的单体或共聚单体的优选实例是乙烯基芳族化合物以及具有不良水溶解性的α，β-不饱和羧酸衍生物。

优选的是，选定的乙烯基芳族化合物是至少一种下面通式IV化合物：

其中R⁷和R⁸彼此独立地为氢、甲基或乙基，R⁹为甲基或乙基，以及k为0-2的整数；非常特别优选的是，R⁷和R⁸各自为氢和k＝0。

优选的是，选定的具有不良水溶解性的α，β-不饱和羧酸衍生物是如下通式I化合物：

其中各变量如下所定义：

R¹选自

-未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，特别优选C₁-C₄烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；

-  或氢，

-  非常特别优选氢和甲基；

R²选自：

-  未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，特别优选C₁-C₄烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；

-或非常特别优选氢；以及

R³选自未支化或支化的C₄-C₁₀烷基，如正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，非常特别优选正丁基和2-乙基己基。

在本发明的一个实施方案中，步骤c)中的颜料与单体或共聚单体的量的比例为3∶1-1∶2，优选2∶1-1∶1.5。

上述单体的混合物可以用于步骤c)中。例如，苯乙烯与丙烯酸正丁酯的任何所需比例的混合物是非常合适的。

聚合优选在乳液聚合条件下进行，非常特别优选在所谓的“饥饿条件下”下进行，即，添加仅仅少量润湿剂或者优选根本不添加润湿剂的条件。以此种方式，第一单体或第一共聚单体混合物的稳定化液滴不能以可检测出的比例获得，所述比例的润湿剂用于润湿颜料表面并且使第一单体或第一共聚单体混合物输送通过连续的水相。合适润湿剂的实例是有机硫化合物，例如烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基芳基醚硫酸盐以及磺基琥珀酸盐，如磺基琥珀酸半酯和磺基琥珀酸二酯；有机磷化合物例如烷基醚磷酸盐也是合适的。

聚合通常使用至少一种引发剂进行。至少一种引发剂可以是过氧化物，其中合适过氧化物的实例是过二硫酸碱金属盐，例如过二硫酸钠、过二硫酸铵，过氧化氢，有机过氧化物，如过氧化二乙酰、过氧化二叔丁基、过氧化二戊基、过氧化二辛酰、过氧化十二烷酰、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二(邻甲苯基)、过氧化琥珀酰、过乙酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、过异丁酸叔丁酯、过戊酸叔丁酯、过辛酸叔丁酯、过新癸酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧化叔丁基、氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯烯、过-2-乙基己酸叔丁酯和过二氨基甲酸二异丙酯。偶氮化合物也是合适的，其实例是偶氮二异丁腈、偶氮二(2-酰氨基丙烷)二盐酸盐和2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。

氧化还原引发剂，例如来自过氧化物和可氧化的硫化合物的那些也是合适的。非常特别优选的体系是由丙酮亚硫酸氢盐和有机过氧化物如叔-C₄H₉-OOH，Na₂S₂O₅(二亚硫酸钠)和有机过氧化物如叔-C₄H₉-OOH组成的那些，或者HO-CH₂SO₂H的碱金属盐和有机过氧化物如叔C₄H₉-OOH的组合。诸如抗坏血酸/H₂O₂之类的体系也是特别优选的。

选定的聚合温度可以为20-100℃，优选50-85℃。选定的温度取决于所用引发剂的分解特性。

压力条件通常并不关键。例如，压力为常压至10巴是合适的。

例如1-30分钟、优选2-15分钟的持续时间已经证实适合于步骤c)。

当然，其它常用于乳液聚合的添加剂也可以掺入到反应混合物中，其实例为二醇、聚乙二醇、保护性胶体、缓冲剂/pH调节剂、分子量调节剂和链转移抑制剂。

在步骤c)中获得用聚合物或共聚物涂敷的颜料的分离颗粒。观察到的附聚物的量不可检测或者检测到极少量，例如少于2重量％，优选少于0.2重量％。

步骤c)中在颗粒状颜料的表面上形成的聚合物或共聚物是水不溶性的。

在另一步骤中，可在c)中获得的用聚合物或共聚物涂敷的颗粒状分散颜料可通过提纯操作例如过滤、滗析和洗涤分离，并再分散以进行步骤d)。然而优选的是，可在c)中获得的用聚合物或共聚物涂敷的颗粒状分散颜料就地进一步加工。

在步骤d)中，将至少一种第二单体或第二共聚单体混合物添加到步骤c)的分散体中，或者添加到颗粒状的经后处理且再分散的涂敷颗粒中，并且将混合物聚合或共聚。

在本发明上下文中，如果在步骤c)中已经使用单体而在步骤d)中添加了两种共聚单体的混合物，则在步骤d)中也指第二共聚单体混合物。同样，在本发明上下文中，如果在步骤c)中已经使用共聚单体混合物而在步骤d)中添加了单体，则在步骤d)中也指第二单体。

如果希望添加第二共聚单体混合物，则加入不同于步骤c)的单体或共聚单体的至少一种共聚单体。

在本发明的一个实施方案中，乙烯基芳族化合物用作步骤c)中的单体，而能够将步骤c)的聚合物或共聚物溶胀的至少一种单体或共聚单体用于步骤d)中。溶胀理解为指，在常规条件下，可将至少5重量％的单体或共聚单体以物理方式包含在步骤c)的聚合物或共聚物中。

非常特别优选添加至少一种下面通式II的单体或共聚单体：

其中各变量如下所定义：

R⁴选自

-未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，特别优选C₁-C₄烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；

-或氢，

非常特别优选氢和甲基；

R⁵选自

-未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，特别优选C₁-C₄烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；

-或非常特别优选氢；以及

R⁶选自未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，特别优选C₁-C₄烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。

如果希望在步骤d)中加入共聚单体混合物，则足够的是，至少一种共聚单体不同于步骤c)的单体或共聚单体。因此，可以例如在步骤c)中使用苯乙烯以及在步骤d)中使用丙烯酸甲酯与苯乙烯的混合物。

在本发明的一个实施方案中，步骤d)的第二单体或第二共聚单体混合物与步骤a)的颜料的重量比为0.1∶1-10∶1，优选0.5∶1-5∶1，非常特别优选2∶1-4∶1。

总体而言，步骤c)和d)中的单体或共聚单体量经选择使得，聚合物或共聚物与颜料的比例为1∶1-5∶1，优选2∶1-4∶1。

在步骤d)中，聚合或共聚优选在乳液聚合的条件下进行。通常使用至少一种引发剂，其中引发剂可以选自上面提及的那些。

可以使用至少一种乳化剂，该乳化剂可以是阴离子、阳离子或非离子的。

常规非离子乳化剂的实例是乙氧基化的单-、二-和三烷基酚(乙氧基化度：3-50，烷基：C₄-C₁₂)以及乙氧基化脂肪醇(乙氧基化度：3-80；烷基：C₈-C₃₆)。这些乳化剂的实例是BASF AktiengeseHschaft的Lutensol^和Union Carbide的Triton^。

常规阴离子乳化剂的实例是烷基硫酸酯(烷基：C₈-C₁₂)的碱金属盐和铵盐，乙氧基化链烷醇(乙氧基化度：4-30；烷基：C₁₂-C₁₈)和乙氧基化烷基酚(乙氧基化度：3-50；烷基：C₄-C₁₂)的硫酸半酯的碱金属盐和铵盐，烷基磺酸(烷基：C₁₂-C₁₈)和烷基芳基磺酸(烷基：C₉-C₁₈)的碱金属盐和铵盐，以及磺基琥珀酸酯如磺基琥珀酸单酯和二酯的碱金属盐和铵盐。

合适的阳离子乳化剂是常见的具有C₆-C₁₈烷基、C₆-C₁₈芳烷基或杂环基的伯、仲、叔或季铵盐，链烷醇铵盐，吡啶盐，咪唑盐，唑啉盐，吗啉盐，噻唑盐和胺氧化物的盐，喹啉盐，异喹啉盐，盐，锍盐和磷盐。可以提及的实例是乙酸十二烷基铵或者相应的盐酸盐，各种2-(N，N，N-三甲基铵)乙基链烷酸酯的氯化物或乙酸盐，氯化N-十六烷基吡啶盐，硫酸N-月桂基吡啶盐，溴化N-十六烷基-N，N，N-三甲基铵，溴化N-十二烷基-N，N，N-三甲基铵，氯化N，N-二硬脂基-N，N-二甲基铵以及二价表面活性剂二溴化N，N′-(月桂基二甲基)乙二铵。各种其它实例可见于H.Stache，Tensid-Taschenbuch(表面活性剂手册)，Carl-Hanser-Verlag，Munich，Vienna，1981和McCutcheon′s Emulsifiers&Detergents(乳化剂与洗涤剂)，MC Publishing Company，Glen Rock，1989。

在本发明的一个实施方案中，乳化剂量的选择应使得，第二单体或第二共聚单体混合物与乳化剂的重量比大于1，优选大于10，特别优选大于20。

步骤d)中的反应剂的添加顺序本身并不关键。

在本发明的一个实施方案中，当已经例如通过搅拌产生乳状外观的乳液时，加入引发剂。

选定的聚合温度可以为20-100℃，优选50-85℃。选定的温度取决于所用引发剂的分解特性。

压力条件通常并不关键。例如，压力为常压至10巴是合适的。

步骤d)中选定的聚合或共聚时间可为30分钟-12小时，优选2-3小时。

在本发明的一个实施方案中，步骤d)中添加的共聚单体基于步骤d)的单体或共聚单体可为不超过20重量％、优选为2-10重量％的至少一种下面通式Va-Vb的化合物：

其中各变量如下所定义：

R¹⁰选自

-未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，特别优选C₁-C₄烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；

-或氢

非常特别优选氢和甲基；

R¹¹选自：

-未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，特别优选C₁-C₄烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；

-或非常特别优选氢；

R¹²选自未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，特别优选C₁-C₄烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基；

-或非常特别优选氢；以及

X选自：

-氢，

-缩水甘油基

-带有叔氨基的基团，例如NH(CH₂)_b-N(CH₃)₂，其中b为2-6的整数，

以及

-具有1-20个碳原子的可烯醇化基团，例如乙酰基乙酰基：

其中

R¹³选自未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基和正癸基，特别优选C₁-C₄烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。

非常特别优选的是，式Va或Vb中的R¹⁰选自氢和甲基，以及R¹¹和R¹²各自为氢。

在本发明的另一实施方案中，可用于步骤d)的共聚单体在每种情况下是1-20重量％、优选不超过5重量％的(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、脲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基)乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-(N，N-二甲基氨基)丙基酯、丙烯酰氨基丙磺酸，支化或未支化的，以及乙烯基磺酸的碱金属盐，尤其钠盐。

在本发明的一个实施方案的中，第二共聚单体混合物的选择应使得基于颗粒状颜料的量含有0.1-3重量％的一种或多种下式VI的不饱和羧酸：

式VI中各变量如上所定义。

在本发明的一个实施方案中，第二单体或第二共聚单体混合物的选择应使得，步骤d)中制备的聚合物或共聚物的玻璃化转变温度T_g为约-25℃或更高。

本发明方法的另一特性特征是，使待着色的底材还与下列组分(B)接触：

(B)至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物。

此处，可使待着色的底材与(A)和(B)依次接触，即，在至少两个分开的步骤中接触，或者优选同时接触，即，在一个步骤中接触。如果希望将所述底材与(A)和(B)依次接触，则可能工序的实例是：首先使所述底材与(A)接触，在一定曝光时间之后分离出未消耗掉的(A)，然后使用(A)处理过的底材与(B)接触。这之后可以例如进行热后处理或者添加至少一种催化剂。另一可能工序是：首先使所述底材与(A)接触，然后分离出未消耗掉的(A)，之后使用(A)处理过的底材与(B)和至少一种催化剂接触。再一可能工序是：首先使所述底材与(B)和至少一种催化剂接触，然后分离出未消耗掉的(B)和过量催化剂，之后使用(B)处理过的底材与(A)接触。

如果希望用(A)和(B)在一个步骤中着色所述底材，则可以例如将(A)添加到所述底材中，并且在一定曝光时间之后添加到(B)和合适的话，催化剂中。这之后可以进行热处理。还可以将(B)添加到所述底材中，并且在一定曝光时间之后添加到(A)和合适的话，催化剂中。这之后可以进行热处理。

优选工序是将所述底材同时添加到(A)和(B)以及合适的话，催化剂中，或者同时将(A)和(B)以及合适的话，催化剂添加到所述底材中。这之后可以进行热处理或者添加至少一种催化剂。

在本发明的一个实施方案中，(B)选自：

(B1)蜜胺衍生物，该衍生物可任选被烷氧基化、烷氧基烷基化或转化成半缩醛胺，

(B2)亲水化的异氰脲酸酯、亲水化的二异氰酸酯和多异氰酸酯以及封闭的异氰酸酯，

(B3)每分子具有2-5个缩水甘油基的多缩水甘油基醚，

(B4)碳二亚胺，以及

(B5)脲或脲衍生物，这些化合物可任选转化为半缩醛胺或缩醛胺。

蜜胺衍生物(B1)的实例是任选烷氧基化或者烷氧基烷基化的化合物，或者是转化为半缩醛胺的蜜胺，尤其是下面通式VII的那些化合物：

其中各变量如下所定义：

R¹⁴、R¹⁶、R¹⁸是不同的或者优选是相同的且选自CH₂-OH、CH₂-O-R²⁰，

非常特别优选氢，

R¹⁵、R¹⁷、R¹⁹相同或不同且选自CH₂-OH、CH₂-O-R²⁰和氢，变量R¹⁴-R¹⁹中至少一个优选不为氢，以及

R²⁰各自相同或不同且选自C₁-C₄烷基，例如乙基、正丙基、正丁基、异丙基，尤其为甲基，和(CH₂CH₂O)_m-H，其中m为1-25的整数。

在本发明的一个特别优选实施方案中，选定的通式VII的蜜胺衍生物是其中变量R¹⁴-R¹⁹中的3-5个是氢和变量R¹⁴-R¹⁹中的1-3个选自CH₂-O-R²⁰的那些，其中m为1-3的整数。

通式VII的蜜胺衍生物本身是已知的。式VII蜜胺衍生物通常不以根据限定式的纯净状态存在；通常观察到存在分子内重排，即，缩醛转移反应和缩醛胺转移反应，以及一定程度的缩合反应和裂解反应。上面给出的式VII应该理解为限定由R¹⁴-R¹⁹组成的变量的化学计算比例，以及应理解为包括分子内重排产物和缩合产物。

可提及的亲水化异氰脲酸酯(B2)的实例是与1-3当量的聚氧化烯如聚氧化丙烯或优选聚氧化乙烯反应的异氰脲酸酯，例如下面通式VIII的那些：

其中变量R²¹是不同的或者优选是相同的，并且例如为(CH₂)_n-NCO，其中n为2-20、优选4-12的整数；非常特别优选的是，所有变量R²¹是相同的且n为6。

EP-A 0358979、EP-A 1024184、EP-A 1110987和EP-A 0728786中引用的化合物可以提及作为亲水化的二异氰酸酯和多异氰酸酯以及封闭的异氰酸酯(B2)的实例。

季戊四醇三缩水甘油基醚和甘油1，3-二缩水甘油基醚以及前述化合物的混合物可以提及作为每分子具有2-5个缩水甘油基、优选2-4个缩水甘油基的多缩水甘油基醚(B3)的实例。

二环己基碳二亚胺和专利申请EP-A 1002001、DE-A 19954500和DE-A 10000656中描述的体系可以提及作为碳二亚胺(B4)的实例。

下列可作为可任选转化为半缩醛胺或缩醛胺的脲或脲衍生物(B5)的实例列出：任选已经羟烷基化、尤其羟甲基化和烷氧基羟烷基化、尤其甲氧基羟甲基化几次、优选1-4次的脲化合物，以及它们的二-、三-和四聚体或者低聚或聚合的线性、支化或环状的预缩聚物。其它实例是：作为脲的二-、三-和四聚体或者低聚或聚合的线性、支化或环状的加成/缩合产物的羟烷基化脲化合物，以及多官能的烷基醛，尤其是乙二醛和其烷氧基化化合物，尤其是甲氧基化化合物。

在本发明的一个实施方案中，(A)和(B)以100∶1-5∶1、优选40∶1-10∶1、特别优选30∶1-15∶1的重量比使用。

合适催化剂的实例是氯化铵、ZnCl₂、Zn(NO₃)₂，以及还有这些每一种的水合物，NH₄Cl，非常特别优选例如呈其六水合物形式的MgCl₂。基于着色组合物，例如基于纺织品染色用染色液、喷墨法用油墨或颜料印刷用印刷糊，可以使用例如0.001-1重量％催化剂。

暴露于热能中的可能工序是例如使待印刷或着色的底材与(A)和(B)接触，然后于120℃-250℃的温度下将其热固色5秒到5分钟的时间。合适设备的实例是微波炉、平板压机、由热空气鼓风机加热的烘箱、电或气体焰、加热的辊或连续的干燥装置。

在本发明的一个实施方案中，在暴露于热能之前，可以将底材例如以机械方式例如通过挤干或者以热方式例如在微波炉、热空气鼓风机或烘箱中，尤其在真空烘箱中干燥，其中可以将所述烘箱例如于30-110℃的温度下操作。在真空烘箱中，真空可以理解为指压力为例如0.1-850毫巴。

在本发明的一个实施方案中，热干燥可以通过于20℃-150℃的温度下加热例如10秒到20小时的时间进行。

在本发明的一个优选实施方案中，(A)以与衍生自步骤d)的单体或共聚单体混合物的聚合物或共聚物的混合物使用。该衍生自步骤d)的单体或共聚单体混合物的聚合物或共聚物优选以球形颗粒形式获得。具有如此特征的颗粒在下文中还称作不含颜料的聚合物颗粒。

在一个优选的实施方案中，(A)与不含颜料的聚合物颗粒的重量比为10∶0.1-10∶20，优选10∶0.5-10∶4。

在一个优选的实施方案中，平均半径r(不含颜料的聚合物颗粒)小于平均半径r(A)，在每种情况下均基于数均。所述半径比

可以为例如1.2-10，优选1.5-5。

在本发明的另一实施方案中，为了进行本发明方法，将(A)以与未处理的颗粒状颜料的混合物或与已经用至少一种表面活性剂分散但是没有进行随后步骤b)-d)的颗粒状颜料的混合物使用，所述表面活性剂可以是例如两性离子、阴离子、阳离子或非离子性的。存在于(A)中的颜料与未处理的颗粒状颜料或与已经用至少一种表面活性剂分散的颗粒状颜料的比例可以为例如5∶1-1∶5，优选1∶1-1∶2，其中所述表面活性剂可以是例如两性离子、阴离子、阳离子或非离子性的。

本发明还提供喷墨法用油墨，该油墨包含下列组分(A)：

(A)至少一种颗粒状处理颜料，该颜料通过包括如下步骤的方法制备：

a)将至少一种颗粒状颜料用至少一种非离子表面活性剂分散，

b)将所得的颗粒状颜料和非离子表面活性剂的分散体与含水介质混合，

c)在根据b)的混合物存在下聚合至少一种第一单体或共聚第一共聚单体混合物，其中在颗粒状颜料的表面上形成水不溶性聚合物或共聚物，以及

d)添加至少一种第二单体或第二共聚单体混合物并且聚合或共聚；

以及包含下列组分(B)：

(B)至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物。

本发明还提供一种使用至少一种颗粒状处理颜料(A)和至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物(B)生产喷墨法用油墨的方法。本发明还提供喷墨法用油墨，该油墨使用至少一种颗粒状处理颜料(A)和至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物(B)生产。为了生产本发明的喷墨法用油墨，颗粒状处理颜料(A)的含水分散体可以以本身使用，还可以使用已经从上述分散体中分离出来的处理颜料(A)。

本发明的喷墨法用油墨可以通过用例如水稀释如上制备的分散体并将它们与至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物(B)和合适的话，载体材料混合而特别容易地生产。

在本发明的一个优选实施方案中，本发明的喷墨法用油墨包含的(A)量为1-50g/100ml，优选1.5-15g/100ml。

作为载体材料，本发明的喷墨法用油墨可包含有机溶剂。低分子量的聚四氢呋喃是优选的载体材料，并且可以本身使用或者优选以与一种或多种低挥发性的水溶性或水混溶性有机溶剂的混合物使用。

优选使用的低分子量聚四氢呋喃的平均分子量M_w通常为150-500g/mol，优选200-300g/mol，特别优选约250g/mol(对应于分子量分布)。

聚四氢呋喃可以以已知方式通过四氢呋喃的阳离子聚合形成线性的聚四亚甲基二醇来制备。

如果聚四氢呋喃以与其它有机溶剂的混合物用作载体材料，则低挥发性(即，常压下的沸点通常高于100℃)并因此具有保水作用的水溶性或水混溶性有机溶剂通常用于此目的。

合适的溶剂是多元醇，优选具有2-8个碳原子、尤其3-6个碳原子的未支化和支化的多元醇，例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、甘油、赤藓醇、季戊四醇，戊醇，如阿糖醇、阿冬糖醇和木糖醇，以及己糖醇，如山梨糖醇、甘露糖醇和卫矛醇。

合适的其它溶剂是聚乙二醇和聚丙二醇，这些醇还应理解为指低级聚合物(二-、三-和四聚体)，以及它们的单烷基醚(其中烷基特别是C₁-C₆，尤其是C₁-C₄)。优选的聚乙二醇和聚丙二醇是平均分子量为100-1500g/mol、特别是200-800g/mol、尤其是300-500g/mol的那些。可以提及的实例是二-、三-和四甘醇，二甘醇的单甲基、单乙基、单丙基和单丁基醚，三甘醇的单甲基、单乙基、单丙基和单丁基醚，二-、三-和四-1，2-和-1，3-丙二醇以及二-、三-和四-1，2-和-1，3-丙二醇的单甲基、单乙基、单丙基和单丁基醚。

其它合适的溶剂是吡咯烷酮和其烷基链优选含有1-4个碳原子、特别是1或2个碳原子的N-烷基吡咯烷酮。合适的烷基吡咯烷酮的实例是N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮和N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮。

特别优选的溶剂的实例是1，2-和1，3-丙二醇，甘油，山梨糖醇，二甘醇，聚乙二醇(Mw 300-500g/mol)，二甘醇的单丁基醚，三甘醇单丁基醚，吡咯烷酮，N-甲基吡咯烷酮和N-(2-羟基乙基)吡咯烷酮。

聚四氢呋喃还可以与一种或多种(例如2、3或4种)上面列出的溶剂混合。

在本发明的一个实施方案中，本发明的喷墨法用油墨可包含尤其0.1-80重量％、优选5-60重量％、特别优选10-50重量％、非常特别优选10-30重量％的非水性溶剂。

作为载体材料的非水性溶剂，尤其包括所述的特别优选的溶剂组合，它们可有利地补充有尿素(通常0.5-3重量％，基于喷墨法用油墨的重量)，尿素进一步增强了溶剂混合物的保水作用。

本发明的喷墨法用油墨可包含其它助剂，如经常用于尤其是水基喷墨油墨以及印刷和漆工业中的那些。可提及的实例是防腐剂，如1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(可从Avecia Lim以Proxel市购)和其碱金属盐，戊二醛和/或四羟甲基乙炔二脲，Protectols^；抗氧化剂；脱气剂/消泡剂，如乙炔二醇和乙氧基化的乙炔二醇，后者通常每摩尔乙炔二醇包含20-40mol氧化乙烯并且还可同时具有分散作用；粘度调节剂；流动控制剂；润湿剂(例如具有润湿作用的表面活性剂，该表面活性剂基于如下化合物：乙氧基化或丙氧基化的脂肪醇或羰基合成醇，氧化丙烯/氧化乙烯的嵌段共聚物，油酸的乙氧基化物或烷基酚，烷基酚醚硫酸盐，烷基多苷，烷基膦酸盐，烷基苯基膦酸盐，烷基磷酸盐，烷基苯基磷酸盐，或者优选聚醚硅氧烷共聚物，尤其烷氧基化的2-(3-羟基丙基)七甲基三硅氧烷一该化合物具有7-20个、优选7-12个氧化乙烯单元的嵌段和2-20个、优选2-10个氧化丙烯单元的嵌段，并且所述表面活性剂可以以0.05-1重量％的量存在于着色剂配制剂中)；抗沉降剂；光泽促进剂；润滑剂；粘合促进剂；起皮抑制剂；消光剂；乳化剂；稳定剂；疏水剂；光稳定添加剂；手感改进剂；抗静电剂；以及用于调节pH的碱如三乙醇胺或者酸，尤其是羧酸，如乳酸或柠檬酸。如果这些助剂是本发明着色剂配制剂、尤其本发明的喷墨法用油墨的组分，则它们的总量基于本发明的喷墨法用油墨的重量通常不超过2重量％，尤其不超过1重量％。

在本发明的一个实施方案中，本发明的喷墨法用油墨于20℃下测定的动态粘度为2-80mPa·s，优选3-20mPa·s。

本发明的喷墨法用油墨于20℃下测定的表面张力通常为24-70mN/m，尤其是25-60mN/m。

本发明的喷墨法用油墨的pH通常为5-10，优选6-9。

本发明的另一特征是一种使用本发明的喷墨法用油墨通过喷墨法印刷二维或三维底材的方法。这通过将本发明的喷墨油墨印刷到底材上并然后对所得印刷品固色来进行。

在喷墨法中，将常规的水基油墨以小液滴直接喷雾到底材上。连续法和间断的喷墨或按需滴落法是不同的：在连续法中，通过取决于待印刷图案的电场对油墨均匀地施压使之通过喷嘴并导向底材上；而在间断的喷墨或按需滴落法中，仅仅将油墨喷到需要代替的着色网点的点上。在后一方法中，经由压电晶体或加热的空心针(泡压喷墨或感热喷墨法)在输墨系统上施加压力，从而排出油墨滴。这些工序描述于Text.Chem.Color，卷19(8)，23-29，1987，和卷21(6)，27-32，1989中。

本发明油墨特别适合于泡压喷墨法和采用压电晶体的方法。

下列是合适底材的实例：

纤维素材料，如纸张、纸板、卡纸板、毛和基于木材的材料，后者还可以是浸漆过的或以另一方式涂敷，

金属材料，如由铝、铁、铜、银、金、锌或这些金属的合金制成的片材、板材或工件，这些材料可以是浸漆过的或以另一方式涂敷，

基于硅酸盐的材料，如玻璃、搪瓷和陶瓷，这些材料可以是经过涂敷的，

任何类型的聚合物材料，如聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、蜜胺树脂、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚氨酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮以及相应的共聚物和嵌段共聚物、可生物降解的聚合物和天然聚合物如明胶，

皮革，包括天然皮革和人造皮革，如平滑革、绒毛皮革或起毛皮革，食品和化妆品，

以及尤其是

纺织品底材，如纤维，线，合股线，结网，机织物品，非织造布以及由聚酯、改性聚酯和聚酯混纺织物制成的成布，纤维素材料，如棉、棉混纺织物，黄麻，亚麻，大麻和苎麻，粘胶纤维，毛，丝，聚酰胺，聚酰胺混纺织物，聚丙烯腈，三乙酸酯，乙酸酯，聚碳酸酯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚酯微纤，和玻璃纤维织造织物，以及含有弹性材料的混纺织物。

在真正的印刷操作之后进行固色，这例如通过热能的作用或者通过添加至少一种催化剂来进行。固色还可以通过用油墨印刷至少一种催化剂并然后例如通过加热活化该催化剂来进行。

总体而言，本发明的喷墨法用油墨显示出有利的应用性能，特别是良好的起始书写性能和良好的保持不变的书写性能(Kogation)，以及良好的干燥性能，这尤其是当使用特别优选的溶剂组合时，以及提供高质量，即高亮度和色调深度的印刷图像，以及高的耐摩擦性、耐光性、耐水性和耐湿摩擦性。它们特别适于在涂敷和未涂敷的纸张和纺织品上印刷。

本发明的另一实施方案是底材，尤其纺织品底材，该底材已经通过上述本发明方法之一印刷，并且突出之处在于具有特别清晰的印刷图像或绘图以及优异的手感。

在本发明的另一实施方案中，可将至少两种、优选至少三种不同的本发明的喷墨法用油墨组合成套，不同的本发明油墨包含不同的处理颜料(A)，每种颜料具有不同的颜色。

本发明的再一实施方案是一种例如通过使用一种或多种颜料印刷用印刷糊染色或印刷而着色韧性底材、尤其纺织品的方法，其中使待着色的纺织品与例如呈纺织品染色用染料液的形式或呈颜料印刷用印刷糊的形式的(A)和(B)接触。本发明还提供可通过本发明着色纺织品底材的方法获得的着色的纺织品底材。

本发明还提供纺织品染色用染料液，该染料液包含下列组分(A)：(A)至少一种颗粒状处理颜料，该颜料通过包括如下步骤的方法制备：

a)将至少一种颗粒状颜料用至少一种非离子表面活性剂分散，

b)将所得的颗粒状颜料和非离子表面活性剂的分散体与含水介质混合，

c)在根据b)的混合物存在下聚合至少一种第一单体或共聚第一共聚单体混合物，其中在颗粒状颜料的表面上形成水不溶性聚合物或共聚物，以及

d)添加至少一种第二单体或第二共聚单体混合物并且聚合或共聚；

以及包含下列组分(B)：

(B)至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物。

本发明还提供颜料印刷用印刷糊，该印刷糊包含下列组分(A)：

(A)至少一种颗粒状处理颜料，该颜料通过包括如下步骤的方法制备：

a)将至少一种颗粒状颜料用至少一种非离子表面活性剂分散，

b)将所得的颗粒状颜料和非离子表面活性剂的分散体与含水介质混合，

c)在根据b)的混合物存在下聚合至少一种第一单体或共聚第一共聚单体混合物，其中在颗粒状颜料的表面上形成水不溶性聚合物或共聚物，以及

d)添加至少一种第二单体或第二共聚单体混合物并且聚合或共聚；

以及包含下列组分(B)：

(B)至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物。

根据本发明，上述分散体用于制备颜料染色用染色液或颜料印刷、尤其是纺织品颜料印刷用印刷糊。本发明因而还提供一种制备颜料染色用染色液和制备颜料印刷用印刷糊以及本发明染色液和印刷糊的方法，这些方法在下文中也称作本发明的制备方法。本发明染色液或用于颜料印刷的本发明印刷糊还包含至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物(B)。本发明染色液或用于颜料印刷的本发明印刷糊还可包含一种或多种催化剂。

本发明制备方法在于将至少一种(A)和(B)以及合适的话，染色或印刷法所需的助剂混合，并通过用水稀释来调节着色剂含量。

用于进行本发明制备方法的水不必全部去矿化。通常而言，所用水是部分去矿化的或非常软。如果不能获得足够的软化水，通常使用络合剂(水软化剂)来降低水硬度。通常而言，掩蔽Ca²⁺和Mg²⁺离子的化合物适合作为颜料染色方法中的水软化剂。特别合适的水软化剂的实例是氨三乙酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟乙基乙二胺三乙酸或甲基甘氨酸二乙酸。添加用于制备染色液的水量一方面取决于希望在纺织品上获得的色调深度，另一方面取决于借助于合适的设备例如轧染机待施用于纺织品上的染色液量。

本发明染色液还可包含添加剂。优选的添加剂是有机溶剂，其浓度为0-10重量％，优选0.1-5重量％。合适溶剂的实例是聚乙二醇和单醚化的亚烷基二醇或单醚化的聚乙二醇，例如二甘醇单正丁基醚。

作为助剂，本发明染色液还可包含一种或多种润湿剂，优选低发泡性润湿剂，因为在染色方法中通常发生高湍流的情况下，发泡可能因形成不均匀体而削弱染色质量。所用润湿剂的实例是脂肪醇的乙氧基化和/或丙氧基化产物或氧化丙烯/氧化乙烯嵌段共聚物、乙氧基化或丙氧基化脂肪醇或羰基合成醇，以及油酸的乙氧基化物或烷基酚，烷基酚醚硫酸盐，烷基多苷，烷基膦酸盐，烷基苯基膦酸盐，烷基磷酸盐或烷基苯基磷酸盐。

干燥的机织或针织纺织品织物，如用于连续颜料染色的那些，它们包含大量空气。如果希望将干燥的纺织品织物干燥，则有利的是在本发明染色方法中使用脱气剂。这些脱气剂基于例如聚醚硅氧烷共聚物或磷酸酯。它们可以以0.01-2g/l的量存在于本发明染色液中。

可以添加到本发明染色液中的其它助剂是一种或多种手感改进剂。这些通常是聚硅氧烷，或者基于聚乙烯或聚乙二醇的蜡。聚硅氧烷具有性能优点，而一些蜡可能在使用过程中被缓慢洗出。然而，在本发明的一个实施方案中，可以省去添加手感改进剂。

可以添加到本发明染色液中的其它助剂是一种或多种迁移抑制剂。合适迁移抑制剂的实例是丙烯酸与丙烯酰胺的共聚物。丙烯酸的摩尔比可以为20-80％，丙烯酰胺的比例补足达到100％。其它合适迁移抑制剂的实例是氧化乙烯与氧化丙烯的无规共聚物或嵌段共聚物。氧化乙烯的摩尔比可以为20-80％，氧化丙烯的比例补足达到100％。

在本发明的一个实施方案中，本发明染色液具有弱酸性pH，优选pH为4-6.5。

在本发明的一个实施方案中，本发明染色液于20℃测定的动态粘度低于100mPa·s。本发明染色液的表面张力应经过调节使得可以润湿物品。该表面张力于20℃测定通常低于50mN/m。

本发明的另一特征是一种制备本发明染色液的方法。本发明制备方法通常包括将至少一种根据本发明处理的颗粒状颜料与一种或多种上面列出的添加剂如溶剂、消泡剂、手感改进剂、乳化剂和/或生物杀伤剂混合，并用水补足体积。该方法通常包括将各组分在混合容器中搅拌，该容器的尺寸和形状并不关键。该搅拌之后优选进行澄清。

本发明的再一特征是一种使用上述的本发明染色液染色纺织品底材的方法。该方法可以在通常采用的机器中进行，优选轧染机，该机器包括两个互相施压的辊作为主要构件，纺织品通过这两个辊进料。液体在辊的上方引入并润湿纺织品。压力将纺织品挤压出来，保证了不断的施用。

在另一实施方案中，将纺织品在导向辊上方进料而通过含有染色液的槽。然后通过一对设置在染色液上方的辊，挤压出过量染色液，由此保证了不断的施用。

在真正的染色步骤之后通常进行热干燥和固色，干燥优选在70-120℃的温度下进行30秒到3分钟，随后的固色在150℃-200℃下进行30秒到5分钟。

优选的颜料染色法是轧染法。本发明的着色底材，尤其是印刷和/或染色的底材的突出之处在于特别的颜色亮度以及印刷或染色底材的突出手感。本发明的另一特点因而是使用本发明染色液通过上述方法着色的底材。

如果希望制备本发明印刷糊，则根据本发明可以将至少一种颗粒状的处理颜料(A)掺入到印刷糊中。有利的是，用于颜料印刷的本发明印刷糊由至少一种颗粒状的处理颜料(A)通过将其与印刷方法中通常使用的助剂混合并然后通过用水稀释调节着色剂含量而制备。

通常的助剂由如下文献获知：Ullmann，Handbuch der technischenChemie und Verfahrenstechnik(工业化学和化学工程手册)；参见例如Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry(Ullmann工业化学百科全书)，第5版，关键词：纺织品助剂，卷A26，第286页及随后各页和第296页及随后各页，Veelag Chemie，Weinheim，Deerfield/Florida，Basel；1996。可提及的通常助剂例如是增稠剂、固色剂、手感改进剂和乳化剂。

所用增稠剂可以是天然或合成的。优选使用合成增稠剂，例如合成聚合物在例如白油中的通常是液体的溶液，或者水溶液。聚合物包含酸基团，该酸基团全部或一定百分比已经用氨中和。固色方法释放出氨，这降低pH，并且从真正的固色方法开始。作为选择，固色所需的降低pH可以通过添加非挥发性的酸如柠檬酸、琥珀酸、戊二酸或苹果酸来产生。

本发明的成品糊可包含30-70重量％白油。水性增稠剂通常包含不超过25重量％的聚合物。如果希望使用含水增稠剂配制剂，则通常添加氨水。还可以想到使用粒状固体增稠剂配制剂，以能够制备颜料糊而不产生排放。

本发明印刷糊还可包含手感改进剂，该改进剂通常选自聚硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷，和脂肪酸酯。可添加到本发明印刷糊中的市购手感改进剂的实例是Acramin^Weichmacher SI(Bayer AG)、Luprimol SIG^和Luprimol CW^(BASF Aktiengesellschaft)。

可掺入到本发明印刷糊中的其它添加剂是一种或多种乳化剂，尤其当该糊包含含有白油的增稠剂并且作为水包油乳液获得时。合适乳化剂的实例是芳基-或烷基取代的聚二醇醚。合适乳化剂的市购实例是EmulgatorW^(Bayer)、Luprintol PE New^和Luprintol MP^(BASFAktiengesellschaft)。

其它可能的添加剂是布朗斯台德酸，该酸优选特别在非水基糊的情况下使用。无机酸的铵盐，例如磷酸氢二铵是优选的。

使用至少一种根据本发明处理的颗粒状颜料的颜料印刷可通过不同的本身已知的方法进行。通常的方法使用模板，通过该模板将印刷糊用压辊压制。这是丝网印刷方法之一。然后使底材暴露于热能中或添加至少一种催化剂。使用本发明印刷糊的本发明颜料印刷方法产生的印刷底材具有特别高的印刷品亮度和色调深度，以及印刷底材的优异手感。本发明因而还提供使用本发明印刷糊根据本发明方法印刷的底材。

本发明另一实施方案是底材，尤其是纺织品底材，该底材已经通过上述本发明方法之一着色，并且其突出之处在于具有特别清晰的印刷图像或绘图以及具有优异的手感。

通用预先说明

正C₁₈H₃₇-(OCH₂CH₂)₂₅-OH是用氧化乙烯乙氧基化的正十八烷醇，这通过如下说明制备：

将242g正十八烷醇和0.1mol KOH片在高压釜中于100℃的温度和1毫巴的压力下脱水2小时，然后用氮气卸下真空，并将高压釜用氮气冲洗3次，之后加热至130℃。在已经达到所述温度后，经过3小时20分钟于高达6.1巴的压力下连续计量加入1100g氧化乙烯。当加料完毕时，允许反应进行，直到压力变得恒定。然后将高压釜冷却至100℃，于1毫巴下脱气60分钟，将反应产物于70℃下排出。产量为1337g。

玻璃化转变温度用Mettler-Toledo的DSC822仪器使用TSO 801RO自动进样器测定。DSC仪器装有FSR5温度传感器。该工序根据DIN 53765进行。

I.处理颜料的制备

I.a)颜料与非离子表面活性剂的分散体

I.1a)蓝颜料

将下列在Drais Superflow DCP SF 12搅拌球磨机中一起研磨：

1800g  颜料蓝15:3

450g   正C₁₈H₃₇O(CH₂CH₂O)₂₅H

24g    戊二醛

30g    四羟甲基乙炔二脲

3696g  蒸馏水

持续研磨，直到颜料颗粒的平均直径为130nm。这得到颜料颗粒和非离子表面活性剂的分散体I.1a)。

I.2a)黑颜料与非离子表面活性剂的分散体

将下列在Drais Superflow DCP SF 12搅拌球磨机中一起研磨：

1800g    颜料黑7

450g     正C₁₈H₃₇O(CH₂CH₂O)₂₅H

3696g    蒸馏水

持续研磨，直到颜料颗粒的平均(数均)直径为150nm。这得到颜料颗粒和非离子表面活性剂的分散体I.2a)。

I.3a)红颜料与非离子表面活性剂的分散体

1800g    颜料红146

450g     正C₁₈H₃₇O(CH₂CH₂O)₂₅H

24g      戊二醛

30g      羟甲基乙炔二脲

3696g    蒸馏水

持续研磨，直到颜料颗粒的平均直径为130nm。这得到颜料颗粒和非离子表面活性剂的分散体I.3a)。

I.4a)黄颜料与非离子表面活性剂的分散体

1800g   颜料黄138

450g    正C₁₈H₃₇O(CH₂CH₂O)₂₅H

24g     戊二醛

30g     羟甲基乙炔二脲

3696g   蒸馏水

持续研磨，直到颜料颗粒的平均直径为130nm。这得到颜料颗粒和非离子表面活性剂的分散体I.4a)。

I.b)与水混合

I.1b)I.1a)与水的混合

将39.3g分散体I.1a)与59.2g完全去矿化水在1L装有搅拌器、氮气接口和三个计量装置的釜中在搅拌下分散。以水溶液加入2.1gC₁₂H₂₅(OC₂H₄)_aOSO₃Na(28重量％，a＝2.5)和8.85g苯乙烯，并用甲酸将pH调节至6.2。

这得到颗粒状颜料与含水介质的混合物I.1b)。

I.2b)I.2a)与水的混合

将39.3g分散体I.2a)与59.2g完全去矿化水在1L装有搅拌器、氮气接口和三个计量装置的釜中在搅拌下分散。以水溶液加入2.1gC₁₂H₂₅(OC₂H₄)_aOSO₃Na(28重量％，a＝2.5)和8.85g苯乙烯，并用甲酸将pH调节至6.2。

这得到颗粒状颜料与含水介质的混合物I.2b)。

I.3b)I.3a)与水的混合

将640g分散体I.3a)与650g完全去矿化水在1L装有搅拌器、氮气接口和三个计量装置的釜中在搅拌下分散。加入17.1g 28重量％月桂基硫酸钠水溶液和48g苯乙烯。

这得到颗粒状颜料与含水介质的混合物I.3b)。

I.4b)I.4a)与水的混合

将640g分散体I.4a)与650g完全去矿化水在1L装有搅拌器、氮气接口和三个计量装置的釜中在搅拌下分散。加入17.1g 28重量％月桂基硫酸钠水溶液和48g苯乙烯。

这得到颗粒状颜料与含水介质的混合物I.4b)。

I.c)聚合

1.1c)I.1b)的聚合

将氮气通入步骤I.1b)的混合物中达1小时的时间。然后将分散体加热至85℃，之后加入0.3g氢过氧化叔丁基(10重量％，在水中)和0.3gHOCH₂SO₂Na。

观察到在颗粒状颜料上生成了水不溶性聚合物。

I.2c)I.2b)的聚合

将氮气通入步骤I.2b)的混合物中达1小时的时间。然后将分散体加热至85℃，之后加入0.3g氢过氧化叔丁基(10重量％，在水中)和0.3gHOCH₂SO₂Na。

观察到在颗粒状颜料上生成了水不溶性聚合物。

I.3c)I.3b)的聚合

将氮气通入步骤I.3b)的混合物中达1小时的时间。然后将分散体加热至85℃，之后加入0.7g氢过氧化叔丁基(70重量％，在水中)和0.48gHOCH₂SO₂Na。

观察到在颗粒状颜料上生成了水不溶性聚合物。

I.4c)I.4b)的聚合

将氮气通入步骤I.4b)的混合物中达1小时的时间。然后将分散体加热至85℃，之后加入0.7g氢过氧化叔丁基(70重量％，在水中)和0.48gHOCH₂SO₂Na。

观察到在颗粒状颜料上生成了水不溶性聚合物。

I.d)添加共聚单体的乳液和进一步共聚

I.1d)向1.1c)中添加共聚单体的乳液和进一步共聚

在根据步骤1.1c)添加氢过氧化叔丁基和HOCH₂SO₂Na 15分钟之后，将具有下列组成的混合物经历60分钟加入：

100g    完全去矿化水

13.4g   28重量％的C₁₂H₂₅(OCH₂CH₂)_aOSO₃Na水溶液，其中a＝3

6.6g    56.5重量％的磺基琥珀酸二-2-乙基己基酯的钠盐水溶液

2.5g    丙烯酸

7.5g    15重量％的N-羟甲基甲基丙烯酰胺水溶液

150g    丙烯酸正丁酯

90g     苯乙烯

与之同时开始添加1.25g Na₂S₂O₈在60g水中的溶液并持续105分钟。在该添加过程中温度保持为85℃。

当加料完毕时，于85℃下继续搅拌30分钟，然后经历90分钟通过同时引入1.1g氢过氧化叔丁基(70％，在水中)在15g完全去矿化水中的溶液和0.7g HOCH₂SO₂Na在15g完全去矿化水中的溶液对混合物除臭。

然后将混合物冷却至室温，用25重量％氨水将pH调节至7。随后将所得分散体过滤通过120μm的筛子，然后通过15μm的筛子。分散体D.1.1的固体含量为37.8重量％。粒径分布用Malvern的Autosizer HC仪器根据ISO 13321测定，得到137nm的最大值。

这得到颗粒状处理颜料的含水分散体D.1.1。

制备其它分散体的数据汇总于表1中。

I.15d)向I.2c)中添加共聚单体的乳液和进一步共聚

在根据步骤I.2c)添加氢过氧化叔丁基和HOCH₂SO₂Na 15分钟之后，将具有下列组成的混合物经历60分钟加入：

42.4g    完全去矿化水

16g      C₁₂H₂₅(OC₂H₄)_aOSO₃Na(28重量％，a＝2.5)

0.8g     丙烯酸

10g      N-羟甲基甲基丙烯酰胺(15％，在水中)

30g      丙烯酸正丁酯

17.75g  苯乙烯

与之同时开始添加在另外1.1g完全去矿化水中的11.25g氢过氧化叔丁基(10％，在水中)和10.1g HOCH₂SO₂Na(10重量％，在水中)并持续120分钟。在该添加过程中温度保持为85℃。

当加料完毕时，于85℃下继续搅拌30分钟。然后开始添加在1.1g完全去矿化水中的11.25g氢过氧化叔丁基(10％，在水中)和10.1gHOCH₂SO₂Na(10重量％，在水中)并持续90分钟。在该添加过程中温度保持为85℃。随后将混合物冷却至室温，并且随后将所得分散体过滤通过125μm的筛子。

这得到颗粒状处理颜料的含水分散体D.2.1。

分散体D.2.1的固体含量为29.6％。粒径分布用Malvern的AutosizerIIC仪器根据ISO 13321测定，得到127nm和444nm的最大值。

I.17d)向I.3c)中添加共聚单体的乳液和进一步共聚

在根据步骤I.3c)添加氢过氧化叔丁基和HOCH₂SO₂Na 10分钟之后，将具有下列组成的混合物经历120分钟加入：

500g   完全去矿化水

80g    30重量％的C₁₂H₂₅(OCH₂CH₂)_aOSO₃Na水溶液，其中a＝3

53.3g  45重量％的磺基琥珀酸二-2-乙基己基酯钠盐水溶液

16g    丙烯酸

68.6g  35重量％的N-羟甲基丙烯酰胺水溶液

400g   丙烯酸正丁酯

80g    苯乙烯

280g   丙烯酸乙酯

与之同时开始添加在另外150g完全去矿化水中的26.3g氢过氧化叔丁基(70重量％，在水中)和在160g完全去矿化水中的16g HOCH₂SO₂Na并持续180分钟。在该添加过程中温度保持为85℃。

当加料完毕时，于85℃下继续搅拌30分钟。

然后将混合物冷却至室温，用25重量％氨水将pH调节至7.5。随后将所得分散体过滤通过150μm的筛子，得到含水分散体D.3.1。分散体D.3.1的固体含量为35.7重量％。粒径分布用Malvern的Autosizer IIC仪器根据ISO 13321测定，得到130nm的最大值。

I.18d)向I.4c)中添加共聚单体的乳液和进一步共聚

在根据步骤I.4c)添加氢过氧化叔丁基和HOCH₂SO₂Na 10分钟之后，

将具有下列组成的混合物经历120分钟加入：

500g    完全去矿化水

80g     30重量％的C₁₂H₂₅(OCH₂CH₂)_aOSO₃Na水溶液，其中a＝3

53.3g   45重量％的磺基琥珀酸二-2-乙基己基酯钠盐水溶液

16g     丙烯酸

68.6g   35重量％N-羟甲基丙烯酰胺水溶液

400g    丙烯酸正丁酯

80g     苯乙烯

280g    丙烯酸乙酯

与之同时开始添加在另外150g完全去矿化水中的26.3g氢过氧化叔丁基(70重量％，在水中)和在160g完全去矿化水中的16g HOCH₂SO₂Na并持续180分钟。在该添加过程中温度保持为85℃。

当加料完毕时，于85℃下继续搅拌30分钟。

然后将混合物冷却至室温，用25重量％氨水将pH调节至7.5。随后将所得分散体过滤通过150μm的筛子，得到含水分散体D.4.1。分散体D.4.1的固体含量为36.3重量％。粒径分布用Malvern的Autosizer IIC仪器根据ISO 13321测定，得到109nm的最大值。

表1：步骤I.1d)-I.18d)的处理颜料(分散体)和共聚单体混合物的分散体；除非另有说明，否则以重量％表示的数值基于在步骤d)中使用的共聚单体的总量(每种情况下总和为243.6g)

编号	分散体	BA	EHA	EA	MMA	S	AN	MAMOL	AMOL	GMA	BMA-acac	HPA	HEA	AM	MAM	AA	MAA	Tg[℃]	颜色
																				1.1d)	D.1.1	61.6				36.9		0.5								1.0		-3	蓝
I.2d)	D.1.2	65.5				30		3								1.5		-8	蓝
																				I.3d)	D.1.3	63.5				31					5					0.5		-14	蓝
I.4d)	D.1.4	29	20		8	36.3		4.5								2.2		12	蓝
																				I.5d)	D.1.5	37				48.8	8.7	3						0.5			2	32	蓝
I.6d)	D.1.6	35			51.8		7	3.2						1		2		36	蓝
																				I.7d)	D.1.7	14.5		25	48.3					5		4.7			2.5			35	蓝
I.8d)	D.1.8	20.8		20	53			2.5							2.5	1.2		38	蓝
																				I.9d)	D.1.9		5	32.8	50					5		4.7			2.5			42	蓝
I.10d)	D.1.10	5		30.8	58			2.5							2.5	1.2		53	蓝
																				I.11d)	D.1.11	10		20	56.8		7	3.2						1		2		57	蓝
I.12d)	D.1.12	50		35		10			3							2		-22	蓝
																				I.13d)	D.1.13	43		35		8.5							10	1.5		2		-14	蓝
I.14d)	D.1.14	48.5		35		10							3	1.5		2		-17	蓝
																				I.15d)	D.2.1	59.9				35.5		3								1.6		+1	黑
I 16d)	D.2.2	48.5		35		10							3	1.5		2		-17	黑
																				I.17d)	D.3.1	50		35		10			3							2		-20	红
I.18d)	D.4.1	50		35		10			3							2		-20	黄

所用缩写：BA：丙烯酸正丁酯，EHA：丙烯酸2-乙基己基酯，EA：丙烯酸乙酯，MMA：甲基丙烯酸甲酯，S：苯乙烯，AN：丙烯腈，MAMOL：N-羟甲基甲基丙烯酰胺，AMOL：N-羟甲基丙烯酰胺，GMA：甲基丙烯酸缩水甘油基酯，BMA-acac：单丙烯酸1，4-丁二醇酯乙酰乙酸酯，HPA：丙烯酸3-羟基丙基酯，HEA：丙烯酸2-羟基乙基酯，AM：丙烯酰胺，MAM：甲基丙烯酰胺，AA：丙烯酸，MAA：甲基丙烯酸。

II.本发明染色液的制备和本发明染色

本发明染色液的制备和加工的工作说明(轧染法，实施例II.1-II.7)：

通过将表2所示的各物质搅拌到所示水量的90重量％中而制备染色液，然后用剩余的水将固体含量调节至所需值。所有量都以每千克的轧染液的克数表示。

将所得染色液用于在压染机(Matthis生产的HVF12085型)上浸渍灰色的棉布。染液吸取量在3m/min的速度下为70％。

在轧染之后，立刻将布在干燥机(Matthis DHE-36582干燥机-蒸汽发生器)上于110℃下干燥50秒。然后在固色机(Matthis LTF89584干燥机-固色机)上于180℃下固色45秒。

以类似于ISO 105-X12的方式测定耐摩擦性。在灰度标尺上作出评估(ISO 105-A02)。

表2：本发明染色液和染色实验结果

	II.1	II.2	II.3	II.4	II.5	II.6	II.7
								D.1.12[g/l]	200	10			30	200
D.4.1[g/l]		50		75	150
								D.3.1[g/l]		40	75		120
D.2.2 [g/l]							230
								VII.1(B1.1)[g/l]	5	5	5	5
VIII.1(B2.1)[g/l]					8	8	7.5
								辅助剂1[g/l]	20	10	10	10	30	30	30
辅助剂2[g/l]	15	15	15	15	15	15	15
								(NH4)2HPO4[g/l]	5	10	10	10	5	5
Na2SO4[g/l]	10	10	10	10	10	10	10
								水[g/l]	745	845	875	875	632	732	707.5
摩擦-刷洗[分数]	4-5	4-5	4-5	5	4-5	4-5	4

缩写：

辅助剂1：嵌段共聚物(EO)₂₉(PO)₄₂，EO：氧化乙烯，PO：氧化丙烯

辅助剂2：正C₁₈H₃₇O(CH₂CH₂O)₂₅H

VII.1(B1.1)：下式化合物在水/乙二醇(重量比：4∶1)中的80重量％溶液

VIII.2(B2.1)：下式化合物与丙二醇的反应产物在丙二醇中的70重量％溶液

III.本发明颜料印刷糊的制备和印刷实验

制备本发明颜料印刷糊和对比颜料印刷糊以及印刷试验(实施例V-III.1和IH.2)的通用工作说明：：

使用高速搅拌器，将48g合成增稠剂(M_w为200,000g的聚丙烯酸，已经用氨定量中和)搅拌到表3所示所需水量的90重量％中。允许增稠剂溶胀，然后在剧烈搅拌下加入5g/kg辅助剂2(正C₁₈H₃₇O(CH₂CH₂O)₂₅H)、含水分散体D.1.14和合适的话，化合物VIII.1。这得到根据本发明的颜料印刷糊HI.2或者对比颜料印刷糊V-III.1。在均化之后，将颜料印刷糊III.2或对比颜料印刷糊V-III.1借助圆形刮墨板(直径8mm，压力7)经由丝网印刷板(120目)印刷到棉布上。随后，将所得印刷品于110℃下干燥60秒，之后于150℃下固色5分钟。

表3：颜料印刷糊、它们的组成和性能以及印刷实验结果

实施例	V-III.1	III.2
			D.1.14[g/kg]	160	160
辅助剂2[g/kg]	5	5
			合成增稠剂[g/kg]	48	48
VIII.1(B2.1)[g/kg]	0	4
			水[g/kg]	787	783
粘度(dpa·s)	70	70
耐摩擦性，干[分数]	2-3	4
			耐摩擦性，湿[分数]	1	2-3
摩擦-刷洗[分数]	1	3

各量在每种情况下均基于每千克颜料印刷糊的克数表示。

测定摩擦-刷洗中的牢度的通用工作说明：

制备包含5g/l的根据ISO 105-C03的Verna针状皂和3g/l的无水碳酸钠的含水洗涤溶液。将染色或印刷的纺织品(“测试试样”，长25cm，宽4cm)在所述洗涤溶液中沸腾处理30分钟。然后将测试试样从洗涤溶液中移出，并在硬实表面上夹住两端，将100ml热的洗涤溶液倾倒在它上面。然后用刷子将其以10cm的长度往复摩擦30次。移出测试试样，用冷(15℃)的完全去矿化水冲洗两次，然后在冷(15℃)的流动自来水(10°dH)下冲洗。将如此处理的测试试样纺丝并熨烫干。在测试试样已经冷却之后，在灰度尺度上评估颜色变化(ISO 105-A02)。

Claims (20)

1.一种印刷或着色底材的方法，其中使待印刷或着色的底材与下列组分(A)接触：

(A)至少一种颗粒状处理颜料，该颜料通过包括如下步骤的方法制备：

a)将至少一种颗粒状颜料用至少一种非离子表面活性剂分散，

b)将所得的颗粒状颜料和非离子表面活性剂的分散体与含水介质混合，

c)在根据b)的混合物存在下聚合至少一种第一单体或共聚第一共聚单体混合物，其中在颗粒状颜料的表面上形成水不溶性聚合物或共聚物，以及

d)添加至少一种第二单体或第二共聚单体混合物并且聚合或共聚；

以及与下列组分(B)接触：

(B)至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物。

2.根据权利要求1的方法，其中在步骤d)中制备的聚合物或共聚物具有约-25℃或更高的玻璃化转变温度T_g。

3.根据权利要求1或2的方法，其中(B)选自：

(B1)蜜胺衍生物，该衍生物可任选被烷氧基化、烷氧基烷基化或转化成半缩醛胺，

(B2)亲水化的异氰脲酸酯，

(B3)每分子具有2-5个缩水甘油基的多缩水甘油基醚，

(B4)碳二亚胺，以及

(B5)脲或脲衍生物，这些化合物可任选转化为半缩醛胺或缩醛胺。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中颗粒状颜料是有机颜料。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中步骤c)中的第一单体是乙烯基芳族化合物或下面通式I化合物：

其中各变量如下所定义：

R¹选自氢和未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，

R²选自氢和未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，

R³选自未支化或支化的C₄-C₁₀烷基。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中第一共聚单体混合物是至少一种乙烯基芳族化合物和至少一种通式I化合物的混合物。

7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中通式I化合物中的选定R¹和R²是氢。

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中添加的第二单体是下面通式II单体：

其中各变量如下所定义：

R⁴选自氢和未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，

R⁵选自氢和未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，

R⁶选自未支化或支化的C₁-C₁₀烷基。

9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中第二共聚单体混合物包含至少一种通式II单体。

10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中通式II化合物中的选定R⁴是氢或甲基并且选定的R⁵是氢。

11.根据权利要求9-19中任一项的方法，其中第二共聚单体混合物包含至少一种选自乙烯基芳族化合物和通式I化合物的共聚单体。

12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中在步骤d)中，存在基于第二共聚单体混合物不超过20重量％的至少一种下式Va或Vb的化合物：

其中各变量如下所定义：

R¹⁰-R¹²相同或不同且选自氢和未支化或支化的C₁-C₁₀烷基，以及X选自氢、缩水甘油基、带有叔氨基的可质子化基团和具有1-20个碳原子的可烯醇化基团。

13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其为喷墨法。

14.一种喷墨法用油墨，其包含下列组分(A)：

(A)至少一种颗粒状处理颜料，该颜料通过包括如下步骤的方法制备：

a)将至少一种颗粒状颜料用至少一种非离子表面活性剂分散，

b)将所得的颗粒状颜料和非离子表面活性剂的分散体与含水介质混合，

c)在根据b)的混合物存在下聚合至少一种第一单体或共聚第一共聚单体混合物，其中在颗粒状颜料的表面上形成水不溶性聚合物或共聚物，以及

d)添加至少一种第二单体或第二共聚单体混合物并且聚合或共聚；

以及包含下列组分(B)：

(B)至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物。

15.一种使用根据权利要求14的油墨通过喷墨法印刷底材的方法。

16.根据权利要求15的方法，其中底材是纺织品底材。

17.可根据权利要求15或16获得的印刷底材。

18.一种纺织品染色用染色液，其包含下列组分(A)：

(A)至少一种颗粒状处理颜料，该颜料通过包括如下步骤的方法制备：

a)将至少一种颗粒状颜料用至少一种非离子表面活性剂分散，

b)将所得的颗粒状颜料和非离子表面活性剂的分散体与含水介质混合，

c)在根据b)的混合物存在下聚合至少一种第一单体或共聚第一共聚单体混合物，其中在颗粒状颜料的表面上形成水不溶性聚合物或共聚物，以及

d)添加至少一种第二单体或第二共聚单体混合物并且聚合或共聚；

以及包含下列组分(B)：

(B)至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物。

19.一种颜料印刷用印刷糊，其包含下列组分(A)：

(A)至少一种颗粒状处理颜料，该颜料通过包括如下步骤的方法制备：

a)将至少一种颗粒状颜料用至少一种非离子表面活性剂分散，

b)将所得的颗粒状颜料和非离子表面活性剂的分散体与含水介质混合，

c)在根据b)的混合物存在下聚合至少一种第一单体或共聚第一共聚单体混合物，其中在颗粒状颜料的表面上形成水不溶性聚合物或共聚物，以及

d)添加至少一种第二单体或第二共聚单体混合物并且聚合或共聚；

以及包含下列组分(B)：

(B)至少一种能够在热能作用下或者在添加催化剂之后发生交联的化合物。

20.一种可通过根据权利要求1-12的方法获得的着色纺织品底材。