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CN101065237B - 减少热板焊接期间树脂组合物拉丝的方法 - Google Patents

减少热板焊接期间树脂组合物拉丝的方法 Download PDF

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Abstract

公开了一种减少含树脂组合物的制品在热板焊接期间的拉丝的方法，该方法包括至少一个使待焊接制品的表面与水接触的步骤。该方法还导致用于制备最终制品的循环时间的改进。

Description

减少热板焊接期间树脂组合物拉丝的方法
发明背景
本发明涉及热板焊接期间减少或消除树脂组合物中拉丝的方法。热板焊接是一种众所周知的用于将其中至少一个制品含有树脂组合物的两个制品结合到一起的方法。通常，热板焊接包括将热压板或经加热的表面按压到第一制品(例如模塑制品，包含固体树脂组合物)上，从而熔化所述制品的一部分表面，然后通常在压力下将被熔化的部分粘附到第二制品上，形成最终制品。热板焊接具有提供环境保护的优点，因为这种方法不需要通过粘合剂密封并且不使用溶剂或挥发性有机化合物(VOC)。然而，在热板焊接方法中，当上述树脂组合物的表面被热板熔化，然后热板从被熔化的树脂分离时，有时被熔化的树脂就从所述表面以丝线的形式被拉出(以后称为“拉丝”)。这些丝线粘到模制的或形成的产品的表面，导致外观变差、增加焊接方法的循环时间并降低两个制品之间的粘附。已往的减少热板焊接方法中拉丝的努力在于使用特定的树脂组合，例如美国专利6270615以及日本专利申请公开10-298419所述，或者在于在树脂组合物中使用特定的添加剂，例如如美国专利6450675所述加入抗静电剂，或如日本专利申请公开09-012902所述加入含氟树脂。然而，使用特定添加剂通常并不适用于所有类型的树脂组合物。仍然存在对用于减少或消除含树脂组合物的制品在热板焊接期间的拉丝的更通用方法的需求。同时仍然存在对用于减少循环时间的更通用方法的需求，其中所述循环时间受到含树脂组合物的制品在热板焊接期间拉丝的不利影响。
发明概述
本发明人已经发现一种在热板焊接方法中减少拉丝和减少循环时间的方法。在一个实施方案中，本发明包括一种减少含树脂组合物的制品在热板焊接期间的拉丝的方法，该方法包括至少一个使待焊接制品的表面与水接触的步骤。参考如下描述和后附的权利要求，本发明的各种其它特征、方面和优点将会变得显而易见。
本申请包括：
1.一种用于减少含树脂组合物的制品在热板焊接期间的拉丝的方法，该方法包括(i)至少一个使待焊接的第一制品的表面与水接触的步骤，其中至少一部分水留在所述表面上，(ii)使热板接触第一制品的先前已经与水接触的表面，从而熔化所述制品的一部分表面，(iii)从所述表面上除去热板，和然后(iv)将熔化的部分粘附到第二制品，以形成最终制品。
2.项1的方法，其中所述第二制品的被接触的表面在与所述第一制品接触之前被熔化。
3.项2的方法，其中所述第二制品的被接触的表面在熔化前已经与水接触。
4.项1的方法，其中使用至少一种选自下组中的方法实施与水的接触：(a)将制品完全浸入水中；(b)至少将制品的随后将与热板接触的表面浸入水中；(c)使至少随后将与热板接触的制品表面或者至少所述表面的随后将与热板接触的那一部分与含水介质、喷水、蒸汽射流、湿纸巾、湿海绵、湿布、湿传送带或湿空气接触；和(d)在腔室中老化所述制品，所述腔室保持在比环境湿度更高的湿度，或者所述腔室中循环有雾气或湿空气。
5.项1的方法，其中所述树脂组合物包括橡胶改性的热塑性树脂，聚苯乙烯，苯乙烯/丙烯腈共聚物，α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物，α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈共聚物，苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物，α-甲基苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物，α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯/马来酸酐共聚物；苯乙烯/丙烯腈/马来酸酐共聚物，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸共聚物；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；丙烯酸类聚合物；橡胶改性的丙烯酸类聚合物；聚氯乙烯；聚碳酸酯；丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯的混合物；丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚酰胺的混合物；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚碳酸酯的混合物；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚酯的混合物；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和丙烯酸类聚合物的混合物；聚酯；聚酯碳酸酯；聚亚芳基醚均聚物或共聚物；聚醚酰亚胺，聚醚酮，聚醚醚酮，聚醚砜；聚亚芳基硫醚，聚亚芳基砜，聚亚苯基硫醚，聚亚苯基砜，聚亚苯基硫醚与聚亚苯基砜的共聚物；聚酰胺；聚烯烃均聚物或共聚物；乙烯-丙烯酸酯共聚物；聚亚苯基醚-聚苯乙烯共混物，聚亚苯基醚-聚酰胺共混物，聚亚苯基醚-聚酯共混物，聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚碳酸酯共混物，聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚碳酸酯共混物，聚碳酸酯-聚醚酰亚胺共混物，聚酯-聚醚酰亚胺共混物；或甲基丙烯酸甲酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物和α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物的共混物。
6.项5的方法，其中所述聚苯乙烯为间规聚苯乙烯。
7.项5的方法，其中所述丙烯酸类聚合物为聚甲基丙烯酸甲酯。
8.项5的方法，其中所述橡胶改性的丙烯酸类聚合物为橡胶改性的聚甲基丙烯酸甲酯。
9.项5的方法，其中所述聚碳酸酯为双酚A聚碳酸酯。
10.项5的方法，其中所述聚酯选自聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，聚萘二甲酸亚烷基二醇酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸丙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯，聚对苯二甲酸环己烷二甲醇乙二醇酯共聚物、聚1，4-环己烷二甲酸-1，4-环己烷二甲酯和聚芳酯。
11.项10的方法，其中所述聚芳酯为具有衍生自间苯二酚以及间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚芳酯。
12.项5的方法，其中所述聚酯碳酸酯选自具有衍生自双酚A、碳酸以及间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚酯碳酸酯，具有衍生自间苯二酚、碳酸以及间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚酯碳酸酯，和具有衍生自双酚A、间苯二酚、碳酸以及间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚酯碳酸酯。
13.项5的方法，其中所述聚亚芳基醚均聚物或共聚物为含有任选地与2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元组合的2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚结构单元的聚亚芳基醚。
14.项5的方法，其中所述聚酰胺为聚己二酰己二胺或聚ε-氨基己内酰胺。
15.项5的方法，其中所述聚烯烃均聚物或共聚物选自聚乙烯，聚丙烯，或含有衍生自乙烯和丙烯至少之一的结构单元的共聚物。
16.项5的方法，其中所述聚烯烃均聚物或共聚物为热塑性聚烯烃。
17.项1的方法，其中所述树脂组合物包括橡胶改性的热塑性树脂。
18.项1的方法，其中所述树脂组合物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂与至少一种聚碳酸酯的共混物。
19.项1的方法，其中所述树脂组合物包括至少一种丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂或甲基丙烯酸甲酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂。
20.项1的方法，其中所述树脂组合物包括丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物或甲基丙烯酸甲酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的至少一种与选自苯乙烯/丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物和其组合中的至少一种树脂的组合。
21.项1的方法，其中所述树脂组合物进一步包括至少一种选自以下的添加剂：含氟聚合物，硅油，稳定剂；抗氧化剂；UV屏蔽剂；UV吸收剂；阻燃剂；抗滴落剂；润滑剂；加工助剂；增塑剂；抗静电剂；脱模剂；抗冲击改性剂；填料；着色剂；金属片；以及它们的混合物。
22.项21的方法，其中所述含氟聚合物为聚四氟乙烯。
23.项21的方法，其中所述稳定剂选自颜色稳定剂、热稳定剂和光稳定剂。
24.项5的方法，其中橡胶改性的热塑性树脂的橡胶基材的玻璃化温度低于约0℃。
25.项5的方法，其中所述橡胶改性的热塑性树脂选自丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，甲基丙烯酸甲酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。
26.项5的方法，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚酯的混合物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚对苯二甲酸丁二醇酯的混合物。
27.项5的方法，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和丙烯酸类聚合物的混合物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯的混合物。
28.项21的方法，其中所述着色剂选自染料和颜料。
29.项21的方法，其中所述加工助剂是流动促进剂。
30.一种用于减少树脂组合物在热板焊接期间的拉丝的方法，该方法包括(i)至少一个使待焊接的含所述树脂组合物的第一制品的表面与水接触的步骤，其中至少一部分水留在所述表面上；(ii)使热板接触第一制品的先前已经与水接触的表面，从而熔化所述制品的一部分表面，(iii)从所述表面除去热板，和然后(iv)将熔化的部分粘附到第二制品，以形成最终制品；其中所述树脂组合物包括橡胶改性的热塑性树脂、双酚A聚碳酸酯、聚酰胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚亚苯基醚、聚苯乙烯、聚醚酰亚胺或它们的混合物。
31.项30的方法，其中使用至少一种选自下组中的方法实施与水的接触：(i)将制品完全浸入水中；(ii)至少将制品的随后将与热板接触的表面浸入水中；(iii)使至少随后将与热板接触的制品表面或者至少所述表面的随后将与热板接触的那一部分与含水介质、喷水、蒸汽射流、湿纸巾、湿海绵、湿布、湿传送带或湿空气接触；和(iv)在腔室中老化所述制品，所述腔室保持在比环境湿度更高的湿度，或者所述腔室中循环有雾气或湿空气。
32.项30的方法，其中所述树脂组合物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂与至少一种聚碳酸酯的共混物.
33.项30的方法，其中所述树脂组合物包括丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物或甲基丙烯酸甲酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的至少一种与选自苯乙烯/丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物和其组合中的至少一种树脂的组合。
34.项30的方法，其中所述第二制品的被接触的表面在与所述第一制品接触之前被熔化。
35.项34的方法，其中所述第二制品的被接触的表面在熔化前已经与水接触。
36.项30的方法，其中所述树脂组合物进一步包含至少一种添加剂，所述添加剂选自含氟聚合物，硅油，稳定剂；抗氧化剂；UV屏蔽剂；UV吸收剂；阻燃剂；抗滴落剂；润滑剂；加工助剂；增塑剂；抗静电剂；脱模剂；抗冲击改性剂；填料；着色剂；金属片；以及它们的混合物。
37.项36的方法，其中所述含氟聚合物为聚四氟乙烯。
38.项36的方法，其中所述稳定剂选自颜色稳定剂、热稳定剂和光稳定剂。
39.项30的方法，其中所述橡胶改性的热塑性树脂选自丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，甲基丙烯酸甲酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。
40.项36的方法，其中所述着色剂选自染料和颜料。
41.项36的方法，其中所述加工助剂是流动促进剂。
发明详述
在下面的说明书以及其后面的权利要求书中，将会用到一些术语，这些术语应被限定为具有以下含义。单数形式“一个”、“一种”和“该”包括多数对象，除非上下文明确作出相反表示。“任选的”或“任选地”是指后面描述的事件或情况可能发生也可能不发生，并且该描述包括事件发生和事件不发生的情况。术语“单烯属不饱和”是指每个分子具有单个烯属不饱和位置。术语“多烯属不饱和”是指每个分子具有两个或更多个烯属不饱和位置。术语“丙烯酸类聚合物”是指包含衍生自至少一种(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体的结构单元的聚合物。术语“(甲基)丙烯酸酯”概括性地指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；例如，术语“(甲基)丙烯酸酯单体”概括性地指丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体。术语“(甲基)丙烯酰胺”概括性地指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
如在本发明的各个实施方案中所使用的那样，术语“烷基”意在表示含有碳和氢原子，并任选地含有除碳和氢以外的原子，例如选自周期表第15、16和17族的原子的线性烷基、支链烷基、芳烷基、环烷基、双环烷基、三环烷基和多环烷基基团。烷基基团可以是饱和的或不饱和的，并且可以包括例如乙烯基和烯丙基。术语“烷基”还包括醇盐基团的烷基部分。除非另有说明，直链和支链烷基是含有1-约32个碳原子的那些；作为说明性非限定性例子，包括C1-C32烷基(任选地被一个或多个选自C1-C32烷基、C3-C15环烷基或芳基的基团取代)；和任选被一个或多个选自C1-C32烷基的基团取代的C3-C15环烷基.一些具体的说明性例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基.环烷基和双环烷基基团的一些说明性非限定性例子包括环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、环庚基、双环庚基和金刚基.在各个实施方案中，芳烷基基团是含有7-约14个碳原子的那些；这包括但不限于苄基、苯基丁基、苯基丙基和苯基乙基.如在本发明的各个实施方案中所使用的那样，术语“芳基”意在表示取代的或未取代的含6-20个环碳原子的芳基.这些芳基基团的一些说明性非限定性例子包括C6-C20芳基，任选地被一个或多个选自C1-C32烷基、C3-C15环烷基、芳基以及含选自元素周期表第15、16和17族原子的官能团取代。芳基的一些具体的说明性例子包括取代或未取代的苯基、联苯基、甲苯基、萘基和联萘基。
本发明的方法包括使待热板焊接的含固体树脂组合物的第一制品的表面与水接触的步骤。在一些实施方案中，所述第一制品是模塑制品。本发明的方法还可包括以下步骤：(i)使热板接触所述第一制品的先前已经与水接触的表面，从而熔化所述制品表面的一部分，(ii)从所述表面除去热板，和然后(iii)通常在压力下，将熔化的部分粘附到第二制品，以形成最终制品。所述第二制品可任选地包含树脂组合物。所述第二制品的接触表面在与所述第一制品接触之前，可以任选地被熔化。如果被熔化，所述第二制品的接触表面可以任选地先前已经与水进行接触。在一个特定实施方案中，本发明的方法可以进一步包括以下步骤：(iv)使热板接触第二制品的先前已经与水接触的表面，从而熔化所述制品表面的一部分，和(v)从所述表面除去热板。
在本发明的上下文中，术语“热板”包括用于与待焊接的制品接触的任何经加热的表面。在一个实施方案中，整个制品都与水接触。在另一个实施方案中，至少随后将与热板接触的那一表面，或者至少所述随后将与热板接触表面的那一部分，与水接触。在另一个实施方案中，只有随后将与热板接触的那一表面，或者只有所述随后将与热板接触的表面的那一部分，与水接触。与水接触可以通过任何有效方法进行，在本发明上下文中“有效方法”是指，与从制品未与水接触的表面观察到的拉丝数量相比，从所述制品表面观察到的拉丝数量减少或消除。用于接触的水的形式可以是液态、固态或气态。与水接触的方法包括将制品完全浸入水中；至少将制品的随后将与热板接触的表面浸入水中；使至少随后将与热板接触的制品表面或者至少所述表面的随后将与热板接触的那一部分与含水介质接触，所述含水介质例如但不限于喷水、蒸汽射流、湿纸巾、湿海绵、湿布、湿传送带、湿空气等等。在另一个实施方案中，与水接触通过如下方式提供：在开放的或封闭的腔室中老化所述制品，所述腔室保持在比环境湿度更高的湿度，或者所述腔室中循环有雾气或湿空气。与水接触的方法可以是间歇的、连续的或半连续的。所述表面与水接触的时间和条件是与从制品未与水接触的表面观察到的拉丝数量相比，有效减少或消除从所述制品表面观察到的拉丝数量的那些时间和条件。在一些实施方案中，接触条件包括自焊温度(autogenous temperature)。在一些实施方案中，在热板焊接之前可从所述表面除去任何过量的水。
热板的温度范围和与待焊接制品的接触时间是对构成最终制品的那些制品实施有效焊接的那些。在各种实施方案中，温度和接触时间将取决于构成与热板接触的制品的树脂组合物的具体类型，并且无需大量试验即可容易地确定。在一些具体实施方案中，热板的温度可以是约250℃-约500℃。
在一些实施方案中，适用于本发明方法中的树脂组合物包括橡胶改性的热塑性树脂，该热塑性树脂包含分散在刚性热塑性相中的不连续弹性体相，其中至少一部分所述刚性热塑性相接枝到所述弹性体相.所述橡胶改性的热塑性树脂使用至少一种橡胶基材用于接枝.所述橡胶基材构成组合物的不连续弹性体相.对橡胶基材没有特殊限制，只要其易于由至少一部分可接枝单体接枝即可.在一些实施方案中，合适的橡胶基材包括二甲基硅氧烷/丙烯酸酯橡胶，或硅酮/丙烯酸酯复合橡胶，其中丙烯酸酯的示意性例子包括丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯等；聚烯烃橡胶，例如乙烯-丙烯橡胶或乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡胶；或硅酮橡胶聚合物，例如聚二甲基硅氧烷橡胶.通常，橡胶基材的玻璃化转变温度Tg在一个实施方案中低于或等于25℃，在另一个实施方案中低于约0℃，在另一个实施方案中低于约-20℃，在另一个实施方案中低于约-30℃，在另一个实施方案中低于约-50℃，在另一个实施方案中低于约-80℃，在另一个实施方案中低于约-100℃.对本文而言，聚合物的Tg是通过差示扫描量热法(DSC；加热速率20℃/分钟，在拐点处确定Tg值)测得的聚合物T值.
在一个实施方案中，橡胶基材源自通过已知方法进行的至少一种单烯属不饱和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的聚合，该单烯属不饱和(甲基)丙烯酸烷基酯单体选自(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体和包含至少一种所述单体的混合物。如本文所使用的那样，术语“(Cx-Cy)”，当应用于具体单元例如化合物或化学取代基时，是指每个此类单元具有从“x”个碳原子到“y”个碳原子的碳原子含量。例如“(C1-C12)烷基”是指每个基团具有1-12个碳原子的直链、支链或环状烷基取代基。合适的(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体包括，但不限于，丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体，其示意性例子包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸-2-乙基己酯；以及它们的甲基丙烯酸(C1-C12)烷基酯类似物，其示例性例子包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯和甲基丙烯酸癸酯。在本发明一个特定实施方案中，橡胶基材包括衍生自丙烯酸正丁酯的结构单元。
在各种实施方案中，橡胶基材还可任选地包含少量例如最多约5wt％的衍生自至少一种多烯属不饱和单体的结构单元，例如可与用于制备该橡胶基材的单体共聚的那些。多烯属不饱和单体通常用于提供橡胶颗粒的交联和/或用于提供橡胶基材中用于随后与接枝单体反应的“接枝连接”位点。合适的多烯属不饱和单体包括，但不限于，二丙烯酸丁二醇酯，二乙烯基苯，二甲基丙烯酸丁烯二醇酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，甲基丙烯酸烯丙酯，甲基丙烯酸二烯丙酯，马来酸二烯丙酯，富马酸二烯丙酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，三烯丙基甲基丙烯酸酯，氰脲酸三烯丙酯，异氰脲酸三烯丙酯，三环癸烯醇的丙烯酸酯和含有至少一种此类单体的混合物。在一个特定实施方案中，橡胶基材包含衍生自氰脲酸三烯丙酯的结构单元。
在一些实施方案中，橡胶基材可任选地含有衍生自少量其它不饱和单体的结构单元，例如可与用于制备该橡胶基材的单体共聚的那些。在特定实施方案中，橡胶可任选地包含最多约25wt％的衍生自一种或多种选自以下的单体的结构单元：(甲基)丙烯酸酯单体、链烯基芳族单体和单烯属不饱和腈单体。合适的可共聚(甲基)丙烯酸酯单体包括，但不限于，C1-C12芳基或卤代芳基取代的丙烯酸酯，C1-C12芳基或卤代芳基取代的甲基丙烯酸酯，或它们的混合物；单烯属不饱和的羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，(甲基)丙烯酸羟基(C1-C12)烷基酯，例如甲基丙烯酸羟乙酯；(甲基)丙烯酸(C4-C12)环烷基酯单体，例如甲基丙烯酸环己酯；(甲基)丙烯酰胺单体，例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺和N-取代的丙烯酰胺或N-取代的甲基丙烯酰胺；马来酰亚胺单体，例如马来酰亚胺，N-烷基马来酰亚胺，N-芳基马来酰亚胺，N-苯基马来酰亚胺，和卤代芳基取代的马来酰亚胺；马来酸酐；甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚和乙烯基酯，例如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯.合适的链烯基芳族单体包括但不限于乙烯基芳族单体，例如苯乙烯和具有一个或多个连接到芳环上的烷基、烷氧基、羟基或卤素取代基的取代的苯乙烯，包括但不限于α-甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，3，5-二乙基苯乙烯，4-正丙基苯乙烯，4-异丙基苯乙烯，乙烯基甲苯，α-甲基乙烯基甲苯，乙烯基二甲苯，三甲基苯乙烯，丁基苯乙烯，叔丁基苯乙烯，氯代苯乙烯，α-氯苯乙烯，二氯苯乙烯，四氯苯乙烯，溴代苯乙烯，α-溴苯乙烯，二溴苯乙烯，对羟基苯乙烯，对乙酰氧基苯乙烯，甲氧基苯乙烯和乙烯基取代的稠合芳环结构，例如乙烯基萘，乙烯基蒽，以及乙烯基芳族单体和单烯属不饱和腈单体例如丙烯腈、乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)、甲基丙烯腈、α-溴丙烯腈和α-氯丙烯腈的混合物.芳环上具有取代基混合物的取代苯乙烯也是合适的.如本文所使用的那样，术语“单烯属不饱和腈单体”是指每个分子包括单一一个腈基和单一一个烯属不饱和位置，并且包括但不限于丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈等等.
对橡胶基材(下文中有时称为初始橡胶基材，以与接枝后的橡胶基材区分开来)的颗粒尺寸分布没有特别限制。在一些实施方案中，初始橡胶基材可具有宽颗粒尺寸分布，颗粒尺寸为从约50纳米(nm)到约1000hm。在其它实施方案中，初始橡胶基材的平均颗粒尺寸可以小于约100nm。在其它实施方案中，初始橡胶基材的平均颗粒尺寸可以是约80nm-约500nm。在其它实施方案中，初始橡胶基材的平均颗粒尺寸可以是约200nm-约750nm。在其它实施方案中，初始橡胶基材的平均颗粒尺寸可以是大于约400nm。在其它实施方案中，初始橡胶基材包含颗粒混合物，该颗粒混合物的颗粒尺寸具有至少两个平均颗粒尺寸分布。在特定实施方案中，初始橡胶基材包含颗粒混合物，该颗粒混合物的颗粒尺寸具有各自处于约80nm-约500nm范围内的两个平均颗粒尺寸分布。
所述橡胶基材可以根据已知方法制备，例如但不限于本体法、溶液法或乳液法。在一个非限制性的实施方案中，橡胶基材通过水乳液聚合，在自由基引发剂例如偶氮腈引发剂、有机过氧化物引发剂、过硫酸盐引发剂或氧化还原引发剂体系的存在下，以及任选地在链转移剂例如烷基硫醇的存在下，形成橡胶基材颗粒而制备。
橡胶改性的热塑性树脂的刚性热塑性树脂相包含一种或多种热塑性聚合物。在本发明的一个实施方案中，单体在橡胶基材的存在下聚合，从而形成刚性热塑性相，其至少一部分化学接枝到所述弹性体相。化学接枝到橡胶基材的这部分刚性热塑性相以下有时被称为接枝共聚物。刚性热塑性相包含热塑性聚合物或共聚物，所述热塑性聚合物或共聚物在一个实施方案中显示大于约25℃的玻璃化转变温度(Tg)，在另一个实施方案中Tg大于或等于90℃，在另一个实施方案中大于或等于100℃。
在特定实施方案中，刚性热塑性相包含具有衍生自选自以下的一种或多种单体的结构单元的聚合物：(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体、(甲基)丙烯酸芳基酯单体、链烯基芳族单体和单烯属不饱和腈单体。合适的(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体和(甲基)丙烯酸芳基酯单体、链烯基芳族单体和单烯属不饱和腈单体包括以上在描述橡胶基材时所给出的那些。此外，只要满足对于刚性热塑性树脂相的Tg限制，刚性热塑性树脂相可以任选地包含最多约10wt％的衍生自一种或多种其它可共聚单体的第三重复单元。可共聚单体的说明性例子包括可共聚的(甲基)丙烯酸酯单体。
在一个实施方案中，刚性热塑性相包括具有衍生自一种或多种链烯基芳族单体和衍生自一种或多种单烯属不饱和腈单体的结构单元的链烯基芳族聚合物.这些链烯基芳族聚合物的例子包括，但不限于，苯乙烯/丙烯腈共聚物，α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物，或α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈共聚物.在另一个特定实施方案中，刚性热塑性相包括具有衍生自一种或多种链烯基芳族单体、衍生自一种或多种单烯属不饱和腈单体和衍生自一种或多种选自(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体和(甲基)丙烯酸芳基酯单体的结构单元的链烯基芳族聚合物。此类链烯基芳族聚合物的例子包括，但不限于，苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物，α-甲基苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物和α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物。合适的链烯基芳族聚合物的其它例子包括苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物；苯乙烯/丙烯腈/马来酸酐共聚物和苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸共聚物。这些共聚物可以单独地或作为混合物用于所述刚性热塑性相。
当共聚物中的结构单元衍生自一种或多种单烯属不饱和腈单体时，那么被加入以形成构成接枝共聚物和刚性热塑性相的共聚物的腈单体量可以是在一个实施方案中为约5wt％-约40wt％，在另一个实施方案中为约5wt％-约30wt％，在另一个实施方案中为约10wt％-约30wt％，和在另一个实施方案中为约15wt％-约30wt％，基于被加入以形成构成接枝共聚物和刚性热塑性相的共聚物的单体的总重量计算。
当共聚物中的结构单元衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体和(甲基)丙烯酸芳基酯单体时，那么被加入以形成构成接枝共聚物和刚性热塑性相的共聚物的所述单体的量可以是在一个实施方案中为约5wt％-约50wt％，在另一个实施方案中为约5wt％-约45wt％，在另一个实施方案中为约10wt％-约35wt％，和在另一个实施方案中为约15wt％-约35wt％，基于被加入以形成构成接枝共聚物和刚性热塑性相的共聚物的单体的总重量计算。
在橡胶改性的热塑性树脂中，在一个实施方案中刚性热塑性相的存在含量可以是约85wt％-约6wt％；在另一个实施方案中，含量是约65wt％-约6wt％；在另一个实施方案中，含量是约60wt％-约20wt％；在另一个实施方案中，含量是约75wt％-约40wt％；在另一个实施方案中，含量是约60wt％-约50wt％，基于橡胶改性热塑性树脂的重量计算。在其它实施方案中，刚性热塑性相可存在的范围是约90wt％-约30wt％，基于橡胶改性的热塑性树脂的重量计算。两种或更多种各自具有不同平均颗粒尺寸的橡胶基材，可以分别用于聚合反应中以制备刚性热塑性相，然后将产品共混在一起以制备橡胶改性的热塑性树脂。在说明性实施方案中，其中各自具有不同初始橡胶基材平均颗粒尺寸的这些产品被共混在一起，那么所述基材的比例可以是约90∶10-约10∶90，或约80∶20-约20∶80，或者是约70∶30-约30∶70。在一些实施方案中，在此类包含一种以上初始橡胶基材颗粒尺寸的共混物中，具有较小颗粒尺寸的初始橡胶基材是主要组分。
所述刚性热塑性相可以仅通过在橡胶基材存在下进行的聚合形成，或者通过向构成组合物的橡胶改性的热塑性树脂中加入一种或多种分开合成的刚性热塑性聚合物形成，或者通过这两种方法的组合形成.在一些实施方案中，分开合成的刚性热塑性聚合物包含的结构单元基本上与构成橡胶改性的热塑性树脂的刚性热塑性相的结构单元相同.在一些特定的实施方案中，分开合成的刚性热塑性聚合物包括衍生自以下单体的结构单元：苯乙烯和丙烯腈；α-甲基苯乙烯和丙烯腈；α-甲基苯乙烯、苯乙烯和丙烯腈；苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；α-甲基苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；或α-甲基苯乙烯、苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯.当至少一部分分开合成的刚性热塑性聚合物被加入到橡胶改性的热塑性树脂中时，那么加入的所述分开合成的刚性热塑性聚合物的量在一个实施方案中为约5wt％-约90wt％，在另一个实施方案中为约5wt％-约80wt％，在另一个实施方案中为约10wt％-约70wt％，在另一个实施方案中为约15wt％-约65wt％，以及仍旧在另一个实施方案中为约20wt％-约65wt％，基于组合物中树脂组分的重量计算.两种或更多种各自具有不同平均颗粒尺寸的不同橡胶基材可以分别用于聚合反应中以制备刚性热塑性相，然后将产品共混在一起来制备橡胶改性的热塑性树脂.在说明性实施方案中，其中各自具有不同的初始橡胶基材平均颗粒尺寸的这些产品被共混在一起，那么所述基材的比例可以是约90∶10-约10∶90，或约80∶20-约20∶80，或者是约70∶30-约30∶70.在一些实施方案中，在此类包含一种以上初始橡胶基材颗粒尺寸的共混物中，具有较小颗粒尺寸的初始橡胶基材是主要组分.
所述刚性热塑性相可以根据已知方法制备，例如本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合或它们的组合，其中通过与橡胶相中存在的不饱和位置反应，至少一部分所述刚性热塑性相化学键合即“接枝”到该橡胶相。接枝反应可以以间歇、连续或半连续方法实施。代表性的过程包括但不限于美国专利3944631中以及1997年10月31日提交的美国专利申请08/962458中教导的那些。橡胶相中的不饱和位置例如由橡胶的衍生自接枝连接单体的那些结构单元中的残留不饱和位置提供。在本发明的一些实施方案中，伴随有刚性热塑性相形成的单体向橡胶基材的接枝可以任选地分阶段实施，其中至少一种第一单体被接枝到橡胶基材，然后与所述第一单体不同的至少一种第二单体接枝到橡胶基材。单体向橡胶基材的分阶段接枝的代表性过程包括，但不限于，2003年12月30日提交的共同转让的美国专利申请10/748394中教导的那些。
在优选实施方案中，橡胶改性的热塑性树脂是ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)树脂，例如General Electric Company以商标
Figure G2005800404466D00141
制造并销售的那些。在一个实施方案中，合适的ASA树脂是丙烯酸酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂。ASA树脂包括，例如，美国专利3711575中公开的那些。ASA树脂还包括在共同转让的美国专利4731414和4831079中描述的那些。在本发明的其中使用丙烯酸酯改性的ASA的一些实施方案中，ASA组分进一步包括衍生自选自(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯和(甲基)丙烯酸芳基酯的单体的结构单元作为刚性相的一部分、橡胶相的一部分或者这两者的一部分。这些共聚物被称为丙烯酸酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂，或丙烯酸酯改性的ASA树脂。优选的单体是甲基丙烯酸甲酯，得到的经改性的聚合物以下有时称为“MMA-ASA”。
其它适用于本发明方法中的树脂组合物包括具有衍生自任选地与其它单体组合的链烯基芳族单体的结构单元的聚合物.此类链烯基芳族聚合物的例子包括，但不限于，聚苯乙烯，间规聚苯乙烯，苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)，α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物(AMSAN)，α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈共聚物，苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物(MMA-SAN)，α-甲基苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物，α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯/马来酸酐共聚物；苯乙烯/丙烯腈/马来酸酐共聚物，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸共聚物；和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS).适用于本发明方法中的其它树脂组合物包括丙烯酸类聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)；橡胶改性的丙烯酸类聚合物；橡胶改性的PMMA；聚氯乙烯(PVC)；聚碳酸酯(PC)；以及包含至少一种前述材料的混合物，包括但不限于，ASA和PC的混合物；ASA和聚酰胺的混合物；ABS和PC的混合物；ABS和聚酯的混合物；ABS和聚对苯二甲酸丁二醇酯的混合物；ABS和丙烯酸类聚合物的混合物；和ABS和PMMA的混合物.在其它特定实施方案中，PC基本上由双酚A聚碳酸酯组成.合适树脂组合物的其它说明性例子包括聚酯，例如聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，聚萘二甲酸亚烷基二醇酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸丙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯，聚对苯二甲酸环己烷二甲醇乙二醇酯共聚物，聚1，4-环己烷二甲酸-1，4-环己烷二甲醇酯，聚芳酯(polyarylates)，具有衍生自间苯二酚以及间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚芳酯；聚酯碳酸酯，具有衍生自双酚A、碳酸以及间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚酯碳酸酯，具有衍生自间苯二酚、碳酸以及间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚酯碳酸酯，和具有衍生自双酚A、间苯二酚、碳酸以及间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚酯碳酸酯.合适树脂组合物的其它说明性例子包括芳族聚醚，例如，聚亚芳基醚均聚物和共聚物，例如含有任选地与2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元组合的2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元的那些；聚醚酰亚胺，聚醚酮，聚醚醚酮，聚醚砜；聚亚芳基硫醚和聚亚芳基砜，例如聚亚苯基硫醚、聚亚苯基砜和聚亚苯基硫醚与聚亚苯基砜的共聚物；聚酰胺，例如聚己二酰己二胺和聚ε-氨基己内酰胺；聚烯烃均聚物和共聚物，例如聚乙烯、聚丙烯和含有乙烯和丙烯至少之一的共聚物；聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯和乙烯-丙烯酸酯共聚物，包括SURLYN.共混物，特别是含有至少一种任意前述树脂的相容共混物也是合适的.这些共混物的说明性例子包括，但不限于，热塑性聚烯烃(TPO)；聚亚苯基醚-聚苯乙烯，聚亚苯基醚-聚酰胺，聚亚苯基醚-聚酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚碳酸酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚碳酸酯，聚碳酸酯-聚醚酰亚胺，聚酯-聚醚酰亚胺，和ASA或MMA-ASA中的至少一种与选自SAN、AM-SAN、MMA-SAN和其组合中的至少一种树脂的组合.合适的树脂可以包括回收或重新研磨的热塑性树脂.
本发明的组合物还可以任选地包含本领域公知的添加剂，包括但不限于，含氟聚合物，聚四氟乙烯，硅油，稳定剂例如颜色稳定剂、热稳定剂、光稳定剂，抗氧化剂，UV屏蔽剂，和UV吸收剂；阻燃剂，抗滴落剂，润滑剂，流动促进剂和其它加工助剂；增塑剂，抗静电剂，脱模剂，抗冲击改性剂，填料，和着色剂例如染料和颜料(其可以是有机的、无机的或有机金属的)；以及类似添加剂。示例性的添加剂包括，但不限于，硅石，硅酸盐，沸石，二氧化钛，石粉，玻璃纤维或球，碳纤维，炭黑，石墨，碳酸钙，滑石，锌钡白，氧化锌，硅酸锆，铁氧化物，硅藻土，碳酸钙，氧化镁，氧化铬，氧化锆，氧化铝，碎石英，粘土，烧结的粘土，滑石，高岭土，石棉，纤维素，木粉，软木，棉花和合成织物纤维，特别是增强纤维例如玻璃纤维、碳纤维、金属纤维和金属片，包括但不限于铝片。通常本发明的组合物中包含一种以上的添加剂，在一些实施方案中包含一类之中的一种以上添加剂。在特定实施方案中，组合物进一步包括选自着色剂、染料、颜料、润滑剂、稳定剂、热稳定将、光稳定剂、抗氧化剂、UV屏蔽剂、UV吸收剂、填料以及它们的混合物中的添加剂。
本发明的组合物可以形成有用的最终制品.示例性的最终制品包括已知使用热板焊接方法制造的任何制品.特定的最终制品包括用于交通工具用途的灯，例如前灯、转向信号灯或尾灯，其中灯玻璃被结合到含有树脂组合物的灯体.最终制品的其它例子包括接合的塑料管，燃料过滤器，燃料箱，制动液箱，散热器膨胀箱，水泵，真空储蓄器，电池等等.
无需进一步详细说明，相信本领域技术人员使用本文描述可以充分实现本发明。包括如下实施例来对实践要求保护的本发明的本领域技术人员提供额外指导。所提供的实施例仅仅是产生本申请教导的工作的代表。因此，这些实施例并不以任何方式限制后附权利要求中限定的本发明。
在以下实施例和对比实施例中，MMA-ASA-1是含有衍生自约9wt％甲基丙烯酸甲酯、约32wt％苯乙烯、约15wt％丙烯腈和约45wt％丙烯酸丁酯的结构单元的共聚物，其中初始橡胶颗粒尺寸是约110nm。MMA-ASA-2是含有衍生自约9wt％甲基丙烯酸甲酯、约32wt％苯乙烯、约15wt％丙烯腈和约45wt％丙烯酸丁酯的结构单元的共聚物，其中初始橡胶颗粒尺寸是约500nm。MMA-SAN是通过本体聚合制备的含有衍生自35wt％甲基丙烯酸甲酯、40wt％苯乙烯和25wt％丙烯腈的结构单元的共聚物。AM-SAN是通过本体聚合制备的含有衍生自70wt％α-甲基苯乙烯和30wt％丙烯腈的结构单元的共聚物。所观察到的源自测试部件表面的拉丝程度记录为“没有”、“些许”或“大量”，基于对在测试时拍摄的测试部件照片进行对比得出。该测试为经验方法，只可进行相对比较。如下的实施例和对比实施例说明了将模塑的树脂材料测试部件暴露于水分以减少或消除热板焊接期间的拉丝的益处。通过将模塑的树脂材料测试部件暴露于水分，还可以减小所述部件模塑和热板焊接之间的循环时间。
实施例1和对比实施例1
所使用的树脂材料是包含40重量份(pbw)AM-SAN、15pbwMMA-SAN、33pbw MMA-ASA-1和12pbw MMA-ASA-2的配混共混物。该共混物的模塑测试部件在60℃在真空下干燥过夜，然后在干燥器中冷却到室温以使它们达到干燥状态，该干燥状态接近于样条直接从模塑机出来时将会具有的状况。将测试样条单独地从干燥器中取出并暴露于来自增湿器的水蒸汽15秒，之后擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条在0.34MPa和338℃下与热板接触10秒。当从热板移除样条时，没有观察到来自样条表面的拉丝。重复实施例1的过程，但是单独地将每个测试样条从干燥器中取出并在0.34MPa和338℃下与热板接触10秒，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到从样条表面的大量拉丝。
实施例2和对比实施例2
所使用的树脂材料与实施例1中的相同。将模塑的测试部件放置在82℃的循环烘箱中4小时。将测试样条单独地从烘箱中取出并在环境温度在水中浸泡8小时，之后擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条在0.28MPa和338℃下与热板接触10秒。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的轻微拉丝。重复实施例2的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并在0.28MPa和338℃下与热板接触10秒，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例3和对比实施例3
所使用的树脂材料与实施例1中的相同.将模塑的测试部件放置在82℃的循环烘箱中4小时.将测试样条单独地从烘箱中取出并在室温和环境湿度(大约35-40％相对湿度)老化8小时，之后将每个样条在0.28MPa和338℃下与热板接触10秒.当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝.重复实施例3的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并在0.28MPa和338℃下与热板接触10秒，而没有显著暴露于水分.当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝.
实施例4和对比实施例4
所使用的树脂材料包含双酚A聚碳酸酯。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例4的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例5和对比实施例5
所使用的树脂材料包含双酚A聚碳酸酯和ASA的共混物。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例5的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例6和对比实施例6
所使用的树脂材料包含ASA和聚酰胺的共混物。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例6的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例7和对比实施例7
所使用的树脂材料包含ABS。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例7的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例8和对比实施例8
所使用的树脂材料是包含ABS和双酚A聚碳酸酯的共混物。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例8的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例9和对比实施例9
所使用的树脂材料是包含ABS和聚对苯二甲酸丁二醇酯的共混物.将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥.将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触.当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝.重复实施例9的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分.当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝.
实施例10和对比实施例10
所使用的树脂材料是包含聚对苯二甲酸丁二醇酯和双酚A聚碳酸酯的共混物。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例10的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例11和对比实施例11
所使用的树脂材料包含聚对苯二甲酸丁二醇酯。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例11的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例12和对比实施例12
所使用的树脂材料是包含聚亚苯基醚和聚苯乙烯的共混物。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例12的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例13和对比实施例13
所使用的树脂材料包含聚醚酰亚胺。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例13的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例14和对比实施例14
所使用的树脂材料包含ASA。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例14的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例15和对比实施例15
所使用的树脂材料包含MMA-ASA。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例15的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例16和对比实施例16
所使用的树脂材料包含ASA和至少一种选自SAN、AM-SAN、MMA-SAN以及它们的组合中的树脂。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例16的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
实施例17和对比实施例17
所使用的树脂材料包含MMA-ASA和至少一种选自SAN、AM-SAN、MMA-SAN以及它们的组合中的树脂。将模塑的测试部件在循环烘箱中进行干燥。将测试样条单独地从烘箱中取出并与水接触，之后，如果需要，擦除样条表面上任何多余的水，将每个样条与热板接触。当从热板移除样条时，只观察到来自样条表面的些许拉丝。重复实施例17的过程，但是单独地将每个测试样条从烘箱中取出并与热板接触，而没有显著暴露于水分。当从热板移除样条时，观察到来自样条表面的大量拉丝。
虽然以在典型实施方案中对本发明进行了说明和描述，但是本发明并不限于所给出的细节，因为无需以任何方式偏离本发明的精神即可对本发明进行各种改动和替换。因此，对本领域技术人员来说，仅仅使用常规试验即可发现此处公开的本发明的进一步改动和等价方式，所有这些改动和等价方式都被认为处于后面权利要求所定义的本发明的精神和范围之内。本文引用的所有专利和公开的文献都引入本文作为参考。

Claims (41)

1.一种用于减少含树脂组合物的制品在热板焊接期间的拉丝的方法，该方法包括(i)至少一个使待焊接的第一制品的表面与水接触的步骤，其中至少一部分水留在所述表面上，(ii)使热板接触第一制品的先前已经与水接触的表面，从而熔化所述制品的一部分表面，(iii)从所述表面上除去热板，和然后(iv)将熔化的部分粘附到第二制品，以形成最终制品。
2.权利要求1的方法，其中所述第二制品的被接触的表面在与所述第一制品接触之前被熔化。
3.权利要求2的方法，其中所述第二制品的被接触的表面在熔化前已经与水接触。
4.权利要求1的方法，其中使用至少一种选自下组中的方法实施与水的接触：(a)将制品完全浸入水中；(b)至少将制品的随后将与热板接触的表面浸入水中；(c)使至少随后将与热板接触的制品表面或者至少所述表面的随后将与热板接触的那一部分与含水介质、喷水、蒸汽射流、湿纸巾、湿海绵、湿布、湿传送带或湿空气接触；和(d)在腔室中老化所述制品，所述腔室保持在比环境湿度更高的湿度，或者所述腔室中循环有雾气或湿空气。
5.权利要求1的方法，其中所述树脂组合物包括橡胶改性的热塑性树脂，聚苯乙烯，苯乙烯/丙烯腈共聚物，α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物，α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈共聚物，苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物，α-甲基苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物，α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯/马来酸酐共聚物；苯乙烯/丙烯腈/马来酸酐共聚物，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸共聚物；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；丙烯酸类聚合物；橡胶改性的丙烯酸类聚合物；聚氯乙烯；聚碳酸酯；丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯的混合物；丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚酰胺的混合物；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚碳酸酯的混合物；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚酯的混合物；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和丙烯酸类聚合物的混合物；聚酯；聚酯碳酸酯；聚亚芳基醚均聚物或共聚物；聚醚酰亚胺，聚醚酮，聚醚醚酮，聚醚砜；聚亚芳基硫醚，聚亚芳基砜，聚亚苯基硫醚，聚亚苯基砜，聚亚苯基硫醚与聚亚苯基砜的共聚物；聚酰胺；聚烯烃均聚物或共聚物；乙烯-丙烯酸酯共聚物；聚亚苯基醚-聚苯乙烯共混物，聚亚苯基醚-聚酰胺共混物，聚亚苯基醚-聚酯共混物，聚对苯二甲酸丁二醇酯-聚碳酸酯共混物，聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚碳酸酯共混物，聚碳酸酯-聚醚酰亚胺共混物，聚酯-聚醚酰亚胺共混物；或甲基丙烯酸甲酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物和α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物的共混物。
6.权利要求5的方法，其中所述聚苯乙烯为间规聚苯乙烯。
7.权利要求5的方法，其中所述丙烯酸类聚合物为聚甲基丙烯酸甲酯。
8.权利要求5的方法，其中所述橡胶改性的丙烯酸类聚合物为橡胶改性的聚甲基丙烯酸甲酯。
9.权利要求5的方法，其中所述聚碳酸酯为双酚A聚碳酸酯。
10.权利要求5的方法，其中所述聚酯选自聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，聚萘二甲酸亚烷基二醇酯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸丙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯，聚萘二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯，聚对苯二甲酸环己烷二甲醇乙二醇酯共聚物、聚1，4-环己烷二甲酸-1，4-环己烷二甲酯和聚芳酯。
11.权利要求10的方法，其中所述聚芳酯为具有衍生自间苯二酚以及间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚芳酯。
12.权利要求5的方法，其中所述聚酯碳酸酯选自具有衍生自双酚A、碳酸以及间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚酯碳酸酯，具有衍生自间苯二酚、碳酸以及间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚酯碳酸酯，和具有衍生自双酚A、间苯二酚、碳酸以及间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚酯碳酸酯。
13.权利要求5的方法，其中所述聚亚芳基醚均聚物或共聚物为含有任选地与2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元组合的2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚结构单元的聚亚芳基醚。
14.权利要求5的方法，其中所述聚酰胺为聚己二酰己二胺或聚ε-氨基己内酰胺。
15.权利要求5的方法，其中所述聚烯烃均聚物或共聚物选自聚乙烯，聚丙烯，或含有衍生自乙烯和丙烯至少之一的结构单元的共聚物。
16.权利要求5的方法，其中所述聚烯烃均聚物或共聚物为热塑性聚烯烃。
17.权利要求1的方法，其中所述树脂组合物包括橡胶改性的热塑性树脂。
18.权利要求1的方法，其中所述树脂组合物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂与至少一种聚碳酸酯的共混物。
19.权利要求1的方法，其中所述树脂组合物包括至少一种丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂或甲基丙烯酸甲酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂。
20.权利要求1的方法，其中所述树脂组合物包括丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物或甲基丙烯酸甲酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的至少一种与选自苯乙烯/丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物和其组合中的至少一种树脂的组合。
21.权利要求1的方法，其中所述树脂组合物进一步包括至少一种选自以下的添加剂：含氟聚合物，硅油，稳定剂；抗氧化剂；UV屏蔽剂；UV吸收剂；阻燃剂；抗滴落剂；润滑剂；加工助剂；增塑剂；抗静电剂；脱模剂；抗冲击改性剂；填料；着色剂；金属片；以及它们的混合物。
22.权利要求21的方法，其中所述含氟聚合物为聚四氟乙烯。
23.权利要求21的方法，其中所述稳定剂选自颜色稳定剂、热稳定剂和光稳定剂。
24.权利要求5的方法，其中橡胶改性的热塑性树脂的橡胶基材的玻璃化温度低于约0℃。
25.权利要求5的方法，其中所述橡胶改性的热塑性树脂选自丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，甲基丙烯酸甲酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。
26.权利要求5的方法，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚酯的混合物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚对苯二甲酸丁二醇酯的混合物。
27.权利要求5的方法，其中所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和丙烯酸类聚合物的混合物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯的混合物。
28.权利要求21的方法，其中所述着色剂选自染料和颜料。
29.权利要求21的方法，其中所述加工助剂是流动促进剂。
30.一种用于减少树脂组合物在热板焊接期间的拉丝的方法，该方法包括(i)至少一个使待焊接的含所述树脂组合物的第一制品的表面与水接触的步骤，其中至少一部分水留在所述表面上；(ii)使热板接触第一制品的先前已经与水接触的表面，从而熔化所述制品的一部分表面，(iii)从所述表面除去热板，和然后(iv)将熔化的部分粘附到第二制品，以形成最终制品；其中所述树脂组合物包括橡胶改性的热塑性树脂、双酚A聚碳酸酯、聚酰胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚亚苯基醚、聚苯乙烯、聚醚酰亚胺或它们的混合物。
31.权利要求30的方法，其中使用至少一种选自下组中的方法实施与水的接触：(i)将制品完全浸入水中；(ii)至少将制品的随后将与热板接触的表面浸入水中；(iii)使至少随后将与热板接触的制品表面或者至少所述表面的随后将与热板接触的那一部分与含水介质、喷水、蒸汽射流、湿纸巾、湿海绵、湿布、湿传送带或湿空气接触；和(iv)在腔室中老化所述制品，所述腔室保持在比环境湿度更高的湿度，或者所述腔室中循环有雾气或湿空气。
32.权利要求30的方法，其中所述树脂组合物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂与至少一种聚碳酸酯的共混物。
33.权利要求30的方法，其中所述树脂组合物包括丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物或甲基丙烯酸甲酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的至少一种与选自苯乙烯/丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物和其组合中的至少一种树脂的组合。
34.权利要求30的方法，其中所述第二制品的被接触的表面在与所述第一制品接触之前被熔化。
35.权利要求34的方法，其中所述第二制品的被接触的表面在熔化前已经与水接触。
36.权利要求30的方法，其中所述树脂组合物进一步包含至少一种添加剂，所述添加剂选自含氟聚合物，硅油，稳定剂；抗氧化剂；UV屏蔽剂；UV吸收剂；阻燃剂；抗滴落剂；润滑剂；加工助剂；增塑剂；抗静电剂；脱模剂；抗冲击改性剂；填料；着色剂；金属片；以及它们的混合物。
37.权利要求36的方法，其中所述含氟聚合物为聚四氟乙烯。
38.权利要求36的方法，其中所述稳定剂选自颜色稳定剂、热稳定剂和光稳定剂。
39.权利要求30的方法，其中所述橡胶改性的热塑性树脂选自丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，甲基丙烯酸甲酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物。
40.权利要求36的方法，其中所述着色剂选自染料和颜料。
41.权利要求36的方法，其中所述加工助剂是流动促进剂。
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