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CN100351294C - 光学透明和抗静电的压敏粘合剂 - Google Patents

光学透明和抗静电的压敏粘合剂 Download PDF

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CN100351294C CNB028191056A CN02819105A CN100351294C CN 100351294 C CN100351294 C CN 100351294C CN B028191056 A CNB028191056 A CN B028191056A CN 02819105 A CN02819105 A CN 02819105A CN 100351294 C CN100351294 C CN 100351294C
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Abstract

本发明涉及一种抗静电的压敏粘合剂。该抗静电的压敏粘合剂包括压敏粘合剂和抗静电剂。该抗静电剂包含至少一种有机盐。根据ASTM D1003-95,某些实例的抗静电压敏粘合剂也具有超过约89%的光透射率。根据ASTM D1003-95,另外一些实例的抗静电压敏粘合剂具有小于约5%的雾度,且根据ASTM D1003-95,在一些具体实例中,雾度小于约2%。

Description

光学透明和抗静电的压敏粘合剂
发明领域
本发明涉及包含抗静电剂的光学透明的压敏粘合剂。
发明背景
到处都产生静电荷。静电荷的积累是造成许多工业产品和材料的加工和使用过程中的各种问题的原因。静电荷能使材料贴在一起或相互排斥。而且,静电荷的积累能使物体吸附灰尘,这会引起制造和污染问题,并会降低产品性能。
因为现代的电子设备极易因静电荷放电而永久损伤,所以静电在电子工业中是一个特殊问题。静电荷在绝缘物体上的积累非常普遍,并且在低湿度的条件下,当液体或固体相互接触而移动(摩擦带电)时,就会出现上述问题。
在电子显示器工业中,例如静电荷会在CRT监示器的显示表面产生。这些静电荷从空气中吸附灰尘,也会产生安全隐患。一种光学透明和抗静电的压敏粘合剂,和如CRT透射控制膜的显示膜一起,可以贴到CRT表面上以消除静电荷。在汽车和建筑的窗户薄膜工业中,在除去剥离衬的过程中会在压敏粘合剂表面产生静电荷。这些静电荷可吸附灰尘,形成不合格的压层制件。
通过增加材料的导电性可控制静电荷的积累。这可以通过增加离子或电子的电导率来完成。目前控制静电积累的最常用的方法是通过吸附湿气来增加导电性。这通常是通过向周围空气中增加湿气(增湿)或使用吸湿性的抗静电剂来实现。上述吸湿性的抗静电剂一般是指湿润剂,因为它们是依靠吸附大气中的水分而起作用的。大多数抗静电剂通过在静电荷积累的时候就消除它而起作用。这样,静电的衰减率和表面的导电性就是度量抗静电剂有效性的通用方法。
然而,因为抗静电剂一般不溶于压敏粘合剂或与压敏粘合剂不相容,所以很难在光学透明的压敏粘合剂中加入抗静电剂,同时保持诸如CRT透射控制膜等制得的薄膜的光学透明度。而且,光学透明的压敏粘合剂随时间的增加可能会变黄,或变得模糊或反射光线,这在许多应用中都是不希望出现的。因此,现在需要一种光学透明和抗静电的压敏粘合剂,以用于光学显示器,和其他使用压敏粘合剂和剥离衬底的光学薄膜的应用中。
发明概述
本发明涉及一种抗静电的压敏粘合剂。该抗静电的压敏粘合剂包含压敏粘合剂和抗静电剂,而该抗静电剂包含至少一种有机盐。根据ASTM D1003-95,某些实例的抗静电压敏粘合剂也具有超过约89%的光透射率。根据ASTM D1003-95,另外一些实例的抗静电压敏粘合剂具有小于约5%的雾度,且根据ASTM D1003-95,在一些具体的实例中,雾度小于约2%。
本发明提供了一种抗静电的压敏粘合剂,它含有:(a)压敏粘合剂;和(b)包含至少一种有机盐的抗静电剂,其中,该有机盐包括含有有机取代基的阳离子和有机氟阴离子,所述有机盐在所述抗静电的压敏粘合剂中的含量大于10重量%且小于或等于50重量%。
本抗静电的压敏粘合剂含有的有机盐通常至少占该抗静电的压敏粘合剂重量的5%左右。具体的实例样品含有至少10%的有机盐。
本抗静电的压敏粘合剂的表面电阻系数小于约1×1013欧姆/方块(square)。在某些实例中,其表面电阻系数小于约1×1011欧姆/方块。
发明的详细说明
压敏粘合剂
本发明可使用任何适合压敏粘合剂的组合物。在具体的实例中,压敏粘合剂是光学透明的。本压敏粘合剂的组分可以是具有压敏粘合剂特性的任何材料。本领域普通技术人员熟知,压敏粘合剂具有以下特性:(1)干粘性和永久粘性,(2)只用手指的压力就可粘着在基材上,(3)足以固定在粘合体上的能力,和(4)有足够的粘结强度,可从粘合体上完全除去。而且,本压敏粘合剂的组分可以是一种压敏粘合剂,或是两种或多种压敏粘合剂的混合物。
在本发明中使用的压敏粘合剂包括,例如那些基于天然橡胶、合成橡胶、苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醚、聚(甲基)丙烯酸酯(包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)、聚烯烃和硅氧烷的压敏粘合剂。
本光学透明的压敏粘合剂通常为丙烯酸酯基的压敏粘合剂。然而,硅氧烷基的压敏粘合剂、橡胶树脂基的压敏粘合剂、嵌段共聚物基的粘合剂、特别是包含氢化弹性体的粘合剂、或乙烯醚聚合物基的压敏粘合剂也可具有光学透明的特性。
可以使用的丙烯酸烷基酯(即丙烯酸烷基酯单体)包括直链或带有支链的单官能团的不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的非叔烷基醇酯,其中烷基含有4到14个碳原子,尤其含有4到12个碳原子。
在一个实例中,本压敏粘合剂是基于至少一种聚(甲基)丙烯酸酯(例如是(甲基)丙烯酸压敏粘合剂)的。聚(甲基)丙烯酸压敏粘合剂是来自至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯单体,例如丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸2-甲基-丁酯、丙烯酸2-乙基-正己酯和丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、异丁烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、异丁烯酸异癸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯和丙烯酸十二烷基酯;和至少一种任选共聚单体成分,例如(甲基)丙烯酸、乙酸乙烯酯、N-乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯、富马酸酯、苯乙烯大分子单体、马来酸烷基酯、富马酸烷基酯(分别基于马来酸和富马酸),或以上物质的组合。
在某些实例中,聚(甲基)丙烯酸压敏粘合剂是来自约0-20重量%的丙烯酸和约100-80重量%的丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基-己酯或丙烯酸正丁酯中的至少一种组分的组合物。本发明的一个具体实例是来自约2-10重量%的丙烯酸和约90-98重量%的丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基-己酯或丙烯酸正丁酯中的至少一种组分的组合物。本发明的一个具体实例是来自约2-10重量%的丙烯酸和约90到98重量%的丙烯酸异辛酯。另外的实例含有约70重量%的丙烯酸苯氧基乙酯和约25-30重量%的丙烯酸异辛酯。该种实例可能还含有约1-5重量%的丙烯酸。
本压敏粘合剂具有固有的粘性。如果需要,可以将增粘剂加入到基料中以形成压敏粘合剂。可使用的增粘剂包括,例如松香酯树脂、芳烃树脂、脂族烃树脂和萜烯树脂。对于特殊用途可加入其他材料,例如包括油、增塑剂、抗氧化剂、紫外线稳定剂、氢化的丁基橡胶、颜料、固化剂、聚合物添加剂、增稠剂、链转移剂和不降低本压敏粘合剂的光学透明度的其他添加剂。
抗静电剂
抗静电剂通过消除积累的静电荷起作用。在本发明中可使用的抗静电剂包括非聚合物和聚合物的有机盐。非聚合物盐没有重复的单元。在本发明中使用的有机盐定义为不含金属离子,且在阳离子和阴离子上都有至少一个有机取代基的盐。有机取代基是至少单价的基团,且含有至少一个碳原子,还可含有氢、磷、氟、硼或例如氧、硫和氮等杂原子,或上述原子的组合。一般,抗静电剂在抗静电压敏粘合剂中至少约为5重量%。在一些实例中,抗静电剂在抗静电压敏粘合剂中至少约为10%。可将抗静电剂以约30重量%或更高的比例加到压敏粘合剂中,因为考虑到高加料能力,有机抗静电剂相容于压敏粘合剂。抗静电剂的加入量较高,就会降低表面电阻系数。通常,抗静电剂的加入量不能影响抗静电压敏粘合剂的光学透明性。在某些实例中,加在抗静电压敏粘合剂中的抗静电剂约在5%到50%之间,可为在该范围内的任一数值(例如7%、16%等)。
有机盐是与多种聚合物相容的。这些盐中许多也是疏水性的(不混溶于水),所以它们的抗静电性能就相对不受环境湿度的影响,甚至暴露在水环境中也持久耐用。
抗静电剂包含非聚合物或聚合物的有机氮、锍或磷鎓阳离子和弱配位的有机阴离子。在某些实例中,抗静电剂可含有不止一个鎓阳离子。在某些实例中,阴离子的共轭酸的哈米特酸度函数H0约小于-10,通常小于-12。这些弱配位的有机阴离子包括那些包含至少一个高度氟化的链烷磺酰基的有机阴离子。
合适的弱配位阴离子的共轭酸至少具有象烃磺酸(例如,含有1至约20个碳原子的烃磺酸;如含有1至约8个碳原子的烷基、芳基或烷芳基的磺酸;在具体实例中是甲磺酸或对甲苯磺酸;最好是对甲苯磺酸)一样的酸性。通常,所述共轭酸是强酸。例如,该阴离子的净共轭酸的哈米特酸度函数H0小于约-7(小于约-10更好)。
可使用的弱配位阴离子的例子包括以下有机阴离子,例如烷基、芳基和烷芳基的磺酸根;烷基、芳基和烷芳基的硫酸根;氟化的和未氟化的四芳基硼酸根;和诸如氟化芳基磺酸根、全氟烷基磺酸根、氰基全氟烷基磺酰胺、双(氰基)全氟烷基磺酰基甲基化物、双(全氟烷基磺酰基)酰亚胺、氰基-双(全氟烷基磺酰基)甲基化物、双(全氟烷基磺酰基)甲基化物和三(全氟烷基磺酰基)甲基化物之类的有机氟阴离子。
合适的弱配位有机氟阴离子的例子包括以下结构:
R6SO3         (I)
Figure C0281910500091
其中每个R6各自为环状或非环状的、饱和或不饱和的,并可任选地含有链接(链内)或链端的诸如N、O和S(例如-SF4或-SF5)等杂原子的氟化烷基或氟化芳基。Q各自为SO2或CO连接基团。Y选自QR6、CN、卤素、H、烷基、芳基、Q-烷基和Q-芳基。任何两个邻近的R6基团可连接形成环。更佳的是,R6为全氟烷基,Q为SO2,每个Y是QR6
有机氟阴离子可以是被完全氟化的(即全氟的),也可以是被片段氟化的(在其有机片段中)。最佳的有机氟阴离子包括那些包含至少-个高度氟化的链烷磺酰基(即全氟链烷磺酰基)或片段氟化的链烷磺酰基的明离子,其中所有的非氟碳键连接的取代基都连接在除了直接连接到磺酰基团上的碳原子以外的碳原子上(最好是所有的非氟碳键连接的取代基连接在离磺酰基两个以上碳原子的碳原子上)。
具体是,在Lamanna等发明并转让给3M发明产权公司的美国专利号6,372,829的文中所述的抗静电剂可用于本发明的光学透明的抗静电压敏粘合剂。以上应用说明适合用作抗静电剂的离子盐包含由n-聚合的氮鎓阳离子和弱配位有机氟(完全氟化的,即全氟化的,或片段氟化的)阴离子。
氮鎓阳离子可以是环状的(即阳离子中的氮原子是环原子)或非环状的(即阳离子中的氮原子不是环原子,但可以含有环状取代基)。环状阳离子可以是芳族的、饱和的、或可具有一定的饱和度;非环状的阳离子可以是饱和或非饱和的。环状阳离子可以包含除了氮之外的环杂原子(例如氧或硫),且环原子可以带有取代基(例如氢、卤素,或诸如烷基、脂环基、芳基、烷脂环基、烷芳基、脂环烷基、芳烷基、芳脂环基和脂环芳基的有机基团)。不相连的烷基取代基可以连接在一起,形成含有2到4个碳原子、呈环状结构会聚于氮上的整个亚烷基。
用于制备本发明抗静电剂的一种具体类型的离子盐是一类下面通式所示的新型的非聚合物或聚合物化合物:
                 (R1)t-vG+[(CH2)qOR2]vX-(IV)
其中每个R1包含烷基、脂环基、芳基、烷脂环基、烷芳基、脂环烷基、芳烷基、芳脂环基或脂环芳基片段,该片段可包含一个或多个杂原子(例如氮、氧或硫),或可包含磷或卤素(这样实质上为有机氟)。每个R2包含氢或上文R1所述的片段。G是氮、硫或磷。如果G是硫,那么t是3;如果G是氮或磷,那么t是4;如果G是硫,那么v是1到3的整数;如果G是氮或硫,那么v是1到4的整数;q是1到4的整数;X是弱配位有机阴离子,例如有机氟阴离子。R1较好是烷基;R2较好是氢、烷基或酰基(是氢或酰基更好,最好是氢)。
可使用的离子盐的代表性实例包括:
双(三氟甲磺酰)亚胺辛基二甲基-2-羟乙基铵,
全氟丁磺酸辛基二甲基-2-羟乙基铵,
三氟甲磺酸辛基二甲基-2-羟乙基铵,
三(三氟甲磺酰)甲基化辛基二甲基-2-羟乙基铵,
双(三氟甲磺酰)亚胺三甲基-2-乙酰氧基乙基铵,
双(全氟丁磺酰)亚胺三甲基-2-羟乙基铵,
双(全氟乙磺酰)亚胺三乙基铵,
三氟甲磺酸四乙基铵,
双(三氟甲磺酰)亚胺四乙基铵,
三(三氟甲磺酰)甲基化四甲基铵,
双(三氟甲磺酰)亚胺四丁基铵,
双(三氟甲磺酰)亚胺三甲基-3-全氟辛基亚磺酰氨基丙基铵,
双(全氟乙磺酰)亚胺1-十六烷基吡啶鎓,
全氟丁磺酸1-十六烷基吡啶鎓,
全氟辛磺酸1-十六烷基吡啶鎓,
双(三氟甲磺酰)亚胺正丁基吡啶鎓,
全氟丁磺酸正丁基吡啶鎓,
双(三氟甲磺酰)亚胺1,3-乙基甲基咪唑鎓,
壬氟丁磺酸1,3-乙基甲基咪唑鎓,
三氟甲磺酸1,3-乙基甲基咪唑鎓,
双(三氟甲磺酰)亚胺十二烷基甲基-双(2-羟乙基)铵,
双(三氟甲磺酰)亚胺1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓,
三(三氟甲磺酰)甲基化1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓,
三氟甲磺酰基全氟丁磺酰亚胺1,2-二甲基-3-丙基咪唑鎓,
氰基三氟甲磺酰胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓,
双(氰基)三氟甲磺酰甲基化1-乙基-3-甲基咪唑鎓,
三氟甲磺酰基全氟丁磺酰亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓,
三氟甲磺酰基全氟丁磺酰亚胺辛基二甲基-2-羟乙基铵,
三氟甲磺酰基全氟丁磺酰亚胺2-羟乙基三甲基铵,
双(三氟甲磺酰)亚胺2-甲氧基乙基三甲基铵,
双(氰基)三氟甲磺酰基甲基化辛基二甲基-2-羟乙基铵,
三氟甲磺酰基全氟丁磺酰亚胺三甲基-2-乙酸基乙基铵,
三氟甲磺酰基全氟丁磺酰亚胺1-丁基吡啶鎓,
三氟甲磺酸2-乙氧基乙基三甲基铵,
全氟丁磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓,
双(三氟甲磺酰)亚胺全氟-1-乙基-3-甲基咪唑鎓,
全氟丁磺酸1-乙基-2-甲基吡唑鎓,
三氟甲磺酸1-丁基-2-乙基吡唑鎓,
双(三氟甲磺酰)亚胺N-乙基噻唑鎓,
双(三氟甲磺酰)亚胺N-乙基唑鎓,
全氟丁磺酰基双(三氟甲磺酰基)甲基化1-丁基嘧啶鎓,和上述物质的混合的。
有机盐的具体实例包括:
三氟甲磺酸辛基二甲基-2-羟乙基铵,
双(三氟甲磺酰)亚胺辛基二甲基-2-羟乙基铵,
双(三氟甲磺酰)亚胺十二烷基甲基-双(2-羟乙基)铵,
甲磺酸辛基二甲基-2-羟乙基铵,
双[(三氟甲基)磺酰]亚胺三乙基铵。
用于制备本发明抗静电剂的另一种具体类型的离子盐是一类其至少一个阳离子具有至少一个连接到至少一个阳离子氮中心上的聚氧化烯片段的新型非聚合物或聚合物的化合物。聚合物盐具有至少一个弱配位的有机阴离子。
聚氧化烯铵化合物含有阳离子。而且,这些聚氧化烯铵化合物包含连接到聚氧化烯链末端上的铵基。聚氧化烯链通常基于环氧丙烷、环氧乙烷或混合的环氧乙烷/环氧丙烷。聚氧化烯铵化合物包含分子量约在200~10000的一铵、二铵和三铵化合物。
特别典型的聚氧化烯铵化合物是那些用以下所示的通式表示阳离子的化合物,式中这些聚氧化烯片段的重复单元的数目是近似的。
Figure C0281910500121
Figure C0281910500131
         (X)
+N[(R4)4-d][(POA)R5]d
其中,n是3~50的整数;b是5~150的整数;a和c可以相同,也可以不同,各自是0~5的整数,且a+c是2~5的整数。A是CH≡、CH3C≡、CH3CH2C≡或-CH2-CH-CH2-基团;x、y和z可以相同,也可以不同,各是1~30的整数,且x+y+z≥5。POA是均聚物,或是无规、嵌段或交替的共聚物;且POA包含由式((CH2)mCH(R3)O)表示的2~50个单元,其中每个单元中的m是1~4的整数,且R3各自为氢或低级烷基(即含有1~4个碳原子)。R4各自为任选地含有一个或多个杂原子(例如硫、氮、氧)、氯、溴或氟的烷基、脂环基、芳基、烷脂环基、芳脂环基或脂环芳基基团。R5可各自为氢、任选地含有一个或多个杂原子(例如硫、氮、氧)、氯、溴或氟的烷基、脂环基、芳基、烷脂环基、芳脂环基或脂环芳基基团。d是1~4的整数。
可作为本发明抗静电剂的前体使用的聚氧化烯铵化合物的实例如下文所示。聚氧化烯片段的重复单元的数目是近似的。
Figure C0281910500141
其中x+y+z~5-6
Figure C0281910500142
其中b为~8.5,且a+c为~2.5
Figure C0281910500143
其中b为~15.5,且a+c为~2.5
Figure C0281910500144
Figure C0281910500151
其中x+y+z~30
Figure C0281910500152
本发明所述的聚氧化烯铵化合物可采用本领域中已知的方法来制取。
可作为本发明抗静电剂的前体来使用的聚氧化烯铵化合物的具体实例如下:
[C12H25N+(CH3)(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH]Cl-;(m+n=15)
[C6H5CH2N+(CH3)(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH]Cl-;(m+n=15),其中C6H5CH2为苯甲基
[C12H25N+(CH3)2(CH2CH2CH2CH2O)mH]Cl-;(m=15)
[N+(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH(CH2CH2O)oH(CH2CH2O)pH]Cl-;(m+n+o+p=20)
可作为本发明抗静电剂使用的聚氧化烯铵化合物的例子如下文所示。其聚氧化烯片段的重复单元的数目是近似的。
[C18H37N+(CH3)(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH][-O3SO(CH2)11CH3];(m+n=15)
[C18H37N+(CH3)(CH2CH2O)mH(CH2CHCH3O)nH][-O3SOCH3];(m+n=15)
[C12H25N+(CH3)(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH][-O3SC6H4C12H25];(m+n=5)
[C12H25N+(CH3)2(CH2CHCH3O)mH][-O3SCH3];(m=15)
[C12H25N+(CH3)2(CH2CH2O)mH][-O3SOCH3];(m=15)
[C8H17N+(CH3)2(CH2CH2O)mH][-O3SO(CH2)11CH3];(m=8),和
[C12H25N+(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH(CH2CH2O)oH][-O3SOCH3];(m+n+o=15)。
可作为本发明抗静电剂的前体使用的双官能团或三官能团的,以胺为链端的聚环氧乙烷的实例包括,但不局限于购自美国犹他州盐湖城的Huntsman公司的JEFFAMINETM聚亚烷基胺。JEFFAMINETM聚亚烷基胺通常被描述为含有连接在聚醚主链末端的伯氨基团。该聚醚主链是基于环氧丙烷、环氧化乙或混合的环氧丙烷/氧化乙烷的。
可用作本发明抗静电剂或作为本发明抗静电剂的前体使用的聚氧化烯季铵盐的例子包括ETHOQUADTM C/25的C12H25N+(CH3)[(CH2CH2O)mH][(CH2CH2O)nH]-Cl;(m+n=15)和ETHOQUADTM18/25的C18H37N+(CH3)[(CH2CH2O)mH][(CH2CH2O)nH]-Cl;(m+n=15)(两者都可从美国伊利诺伊州芝加哥市的Akzo Nobel Surface ChemistryLLC公司获得),可通过ETHOMEENTM C/15与硫酸二甲酯反应,生成C12H25N+(CH3)[(CH2CH2O)mH][(CH2CH2O)nH]-OSO3CH3(m+n=5),该生成物为有用的本发明抗静电剂,也可作为本发明其他抗静电剂的前体使用。
其他实例包括那些含有聚氧化烯片段的抗静电剂:
Figure C0281910500161
其中m+n=15
Figure C0281910500162
其中m+n=15
其中m+n=15
Figure C0281910500164
其中m+n=15
Figure C0281910500171
其中a+c~2.5
Figure C0281910500172
其中a+c~2.5
Figure C0281910500173
其中a+c~2.5
Figure C0281910500174
其中x+y+z~5.3
Figure C0281910500181
其中x+y+z~5.3
Figure C0281910500182
其中x+y+z~5.3
Figure C0281910500183
其中x+y+z~5.3
C12H25N+[CH3][(CH2CH2O)mH][(CH2CH2O)nH(m+n=15),
C18H37N+[CH3][(CH2CH2O)mH][(CH2CH2O)nH]-N(SO2C4F9)2;(m+n=15),C12H25N+[CH3][(CH2CH2O)mH][(CH2CH2O)nH]-N(SO2C4F9)2;(m+n=5),
Figure C0281910500184
其中a+c~2.5
Figure C0281910500191
其中x+y+z~5.3
Figure C0281910500192
其中m+n=15
Figure C0281910500193
其中m+n=15
Figure C0281910500194
其中m+n=15
Figure C0281910500195
其中a+c~2.5
Figure C0281910500201
其中x+y+z~5.3
在具体实例中,具有聚氧化烯片段的抗静电剂包括以下阳离子:
并含有有机或有机氟阴离子(较好阴离子选自烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷芳基磺酸根、全氟烷基磺酸根、双(全氟烷基磺酰基)亚胺和三(全氟烷基磺酰基)甲基化物;更好选自烷基磺酸根、全氟烷基磺酸根和双(全氟烷基磺酰基)亚胺);最好选自全氟烷基磺酸根和双(全氟烷基磺酰基)亚胺;上述亚胺尤其优选。
抗静电剂的具体实例包括:
[C12H25N+(CH3){(CH2CH2O)mH}{(CH2CH2O)nH}];(m+n=15),或
[C18H37N+(CH3){(CH2CH2O)mH}{(CH2CH2O)nH}];(m+n=15)阳离子,还有一个亚胺阴离子。
但是,对于一个指定的粘合剂体系,合适的抗静电剂是必须通过寻找组成抗静电剂的阳离子和阴离子的性质平衡来进行选取,以使固化后该抗静电剂溶解于特定粘合剂制剂。
抗静电的压敏粘合剂
抗静电压敏粘合剂是通过制取压敏粘合剂,并将该压敏粘合剂与抗静电剂混合以形成抗静电混合物而制得。压敏粘合剂是通过将压敏粘合剂的组分混合而制得。在一些实例中,压敏粘合剂的组分进一步与固化剂相混合。固化剂包括,例如由美国新泽西州霍索恩镇的Ciba出售的IRGACURE 651。首先将压敏粘合剂的混合物在氮气中脱气,然后进行照射,例如用15瓦的GE黑光灯F15T8-BL(由美国纽约州斯卡奈塔第城的通用电气公司出售)照射约10~30秒,一般照射约20秒。由此得到的压敏粘合剂浆液通常具有约200厘泊~3000厘泊的粘度。
加在压敏粘合剂浆液中的抗静电剂量至少为5重量%,通常大于10重量%。向压敏粘合剂中添加的抗静电剂量可最高到30重量%,在一些实例中可高达50重量%,这是因为考虑到高加料能力,有机抗静电剂相容于压敏粘合剂。可采用任何已知的机械方法,例如摇晃、搅拌或混合来使抗静电剂和压敏粘合剂浆液混合。压敏粘合剂和抗静电剂的混合使得到的抗静电压敏粘合剂在固化后保持所需的光学特性。
在溶剂基压敏粘合剂中,压敏粘合剂以在有机溶剂中的形式进行涂布,然后干燥。然后溶剂基压敏粘合剂任选地固化。
采用常规的涂布技术,能很容易将得到的浆液涂布在合适的挠性背衬材料上,以制成涂布粘合剂的片材。该挠性背衬材料可以是通常用作带背衬、光学薄膜、剥离衬的任何材料或其他任何挠性材料。用作常用带递补,并可用于粘合剂组合物的挠性背衬材料的典型实例包括那些用纸,诸如聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯)的塑料膜,醋酸纤维素和乙基纤维素等制成的挠性背衬材料。一些挠性背衬可具有涂层,例如剥离衬会涂布一层低粘合性背胶组分,例如硅氧烷。
背衬可以用织物制成,例如可使用诸如棉、尼龙、人造丝、玻璃、陶瓷材料等的合成或天然材料的线制成的织造织物,或使用诸如天然或合成纤维或其混合物的气流铺置网的非织造织物。衬垫也可以由金属、镀金属聚合物膜或陶瓷片材料制成,且可以采取任何通常已知物品的形式(诸如标签、带、标志、封面、印记邮戳等)与压敏粘合剂组合物一起使用。
可采用诸如辊涂、喷涂、刮涂、口模涂布等的常规布涂技术中的任何一种来涂布本发明压敏粘合剂。在一个实例中,压敏粘合剂浆液在固化前涂布在衬垫上,然后直接固化在衬垫上。这种方法在那些需要高度交联的场合中尤其有用。
得到的压敏粘合剂具有良好的抗静电特性。其表面电阻系数一般小于1×1013欧/平方。在一些实例中,其表面电阻系数小于1×1011欧/平方。而且,本压敏粘合剂在高温和高湿度的环境下具有抗静电性能,不会导致粘合剂本身品质或抗静电性变差。在高温和高湿度下,有机盐抗静电剂与金属阳离子盐相比,通常更不易吸收水分。将水分吸收到压敏粘合剂中,会在粘合剂中形成气泡,并使粘合剂变黄、老化和变模糊。有机盐吸收较少的水分,因而在各种环境中保持稳定。通常,在低湿度(23℃时湿度为23%)下的表面电阻系数不超过在高湿度(20℃时湿度为50%)下的表面电阻系数的两倍。
此外,在本发明抗静电的压敏粘合剂中可以得到较高的加入重量百分比(如前文所述),且混合物稳定。无机和金属阳离子盐在一定条件下可能从压敏粘合剂基质中沉淀并结晶。这对高热应用,包括电子应用尤其如此。
本发明抗静电压敏粘合剂具有所需的光学特性,例如,本发明粘合剂的光透射率比选用的基材高,其雾度比选用的基材低。因此,本发明压敏粘合剂制品的光透射率和雾度与单独衬垫基本上相同。在其他实例中,抗静电压敏粘合剂比基材具有更低的可透明度,例如小于1%,在具体实例中小于0.6%。在多层制品中,每一层通常都会促使光透射率降低。当向多层结构中加入本发明抗静电压敏粘合剂时,该粘合剂通常不再降低其光学性能。例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯具有大于88%的光透射率和小于5%的雾度,且含有聚对苯二甲酸乙二醇酯背衬的粘合剂制品也具有大于88%的光率系数和小于5%的雾度。在这样的实例中,粘合剂的光透射率要大于88%,例如超过89%。在某些实例中,其雾度小于4%;在具体实例中,该值小于2%。抗静电压敏粘合剂的不透明度一般小于1%,在更明确地小于0.6%。
抗静电的压敏粘合剂经1分钟的放置时间后,与玻璃的180°剥离值至少为5N/dm;经24小时的放置时间后,该剥离值至少为25N/dm。制得的抗静电压敏粘合剂的剪切变强度至少为1000分钟。
制品
许多制品将得益于本发明。任何产生静电荷,和在各种温度和湿度范围内都需要需要有效的抗静电特性的任何表面,都将得益于本发明抗静电压敏粘合剂。特别是平板显示器,例如液晶显示器、电脑屏和电视屏。
实施例
这些实施例仅是说明隆的,并不意味着限制所附的权利要求书的范围。在实施例和说明书的其余片段中的所有份数、百分数、比率等,除另有说明外,都按重量计。
缩写表
 AA   丙烯酸
 ALIQUAT 336   氯化甲基三辛基铵,购自美国威斯康星州密尔沃基市的SigmaAldrich
 抗静电剂A   [C8H17N+(CH3)2CH2CH2OH][-O3SCF3]
 抗静电剂B   [C8H17N+(CH3)2CH2CH2OH][-N(SO2CF3)2]
 抗静电剂C   [C12H25N+(CH3)(CH2CH2OH)2][-N(SO2CF3)2]
 抗静电剂D   [C12H25N+(CH3){(CH2CH2O)mH}{(CH2CH2O)nH}(m+n=15)][-N(SO2CF3)2]
 抗静电剂E   [C8H17N+(CH3)2CH2CH2OH][-O3SCH3],购自伊利诺伊州各尔尼镇的BASF的Larostat HTS 905(一种浓度为95%的水溶液)
 抗静电剂F   [(CH3CH2)3N+H][-N(SO2CF3)2]
 抗静电剂G   [C12H25N+(CH3){(CH2CH2O)mH}{(CH2CH2O)nH}(m+n=15)][-O3SCF3]
 抗静电剂H   [(CH3CH2)4N+][-O3SCF3]
 抗静电剂I   [(C8H17)3N+(CH3)][-O3SC4F9]
 抗静电剂J   [C8H17N+(CH3)2CH2CH2OH][-O3SC4F9]
 抗静电剂K   [C12H25N+{CH3}{(CH2CH2O)mH}{(CH2CH2O)nH}(m+n=15)][-Cl],购自美国伊利诺伊州芝加哥市的Akzo Nobel Surface ChemistryLLC公司的ETHOQUAD C/25
 抗静电剂L   [C18H35N+{CH3}{(CH2CH2O)mH}{(CH2CH2O)nH}(m+n=15)][-O3SCF3]
 抗静电剂M   [C18H35N+{CH3}{(CH2CH2O)mH}{(CH2CH2O)nH}(m+n=15)][-N(SO2CF3)2]
 抗静电剂N   [n-C4H9-cyc-N+C5H5][-N(SO2CF3)2],(n-C4H9-cyc-N+C5H5是N-丁基吡啶基)
 ETHOQUAD18/25   [C18H37N+(CH3){(CH2CH2O)mH}{(CH2CH2O)nH}(m+n=15)][-Cl]在水中约有95%的固体,购自美国伊利诺伊州芝加哥市的AkzoNobel Surface Chemistry LLC公司
 HQ-115   LiN(SO2CF3)2,购自美国明尼苏达州圣保罗市的3M公司出品
 FLUORADFC 122   LiO3SCF3,购自美国明尼苏达州圣保罗市的3M公司
  ETHOQUADC/12   [C12H25N+(CH3)(CH2CH2OH)2][-Cl],购自美国伊利诺伊州芝加哥市的Akzo Nobel Surface Chemistry LLC公司
  玻璃显微镜载片   75毫米×50毫米×1毫米,购自纽约州科宁市的科宁玻璃工厂的科宁号为2947的显微镜载片
  IOA   丙烯酸异辛酯
  IRGACURE 651   光固化剂2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯,购自美国新泽西州霍索恩市的Ciba公司
  PEA   丙烯酸苯氧基乙酯
  PET   聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚酯薄膜,厚度为50微米
除非本文中有不同说明外,抗静电剂一般按照由Lamanna等发明并转让给3M发明产权公司的美国专利号为6,372,829文中所述的方法进行制备。下文提供了一些具体的制备方法。
抗静电剂A:[C8H17N+(CH3)2CH2CH2OH][-O3SCF3]的制备
按照在Lamanna等的美国专利号为6,372,829的实施例3中所述的方法制备抗静电剂A。
抗静电剂B:[C8H17N+(CH3)2(CH2CH2OH)][-N(SO2CF3)2]的制备
按照在Lamanna等发明的美国专利号为6,372,829的实施例1中所述的方法制备抗静电剂B。
抗静电剂C:[C12H25N+(CH3)(CH2CH2OH)2][-N(SO2CF3)2]的制备
将36.38克(0.127摩尔)的HQ-115加入到70毫升的水中,然后在搅拌的条件下,将上述溶液加入到55.0克(0.127摩尔)的75%固体的ETHOQUAD C/12(323.5克/摩尔)水溶液中。在室温(25℃)下反应2小时后,用70毫升的二氯甲烷将反应产物萃取出来。用40毫升的水洗涤上述二氯甲烷层,然后在60~120℃的温度下,在吸气器的真空下进行3小时的浓缩,得到70.54克(94.3%)的粘稠透明的浅棕色产物。
抗静电剂D:[C12H25N+(CH3){(CH2CH2O)mH}{(CH2CH2O)nH}][-N(SO2CF3)2](m+n=15)的制备
向配有机械搅拌器的1升烧瓶内加入28.7克的HQ-115和125.0克的水。在16分钟内,将95.89克的ETHOQUAD C/25通过滴液漏斗加入到上述搅拌的溶液中。将由此得到的混合液转移到分液漏斗中,并用200克的二氯甲烷进行萃取。将得到的二氯甲烷有机相与水相进行分离,并用125毫升的水洗涤该有机相。洗涤后,将有机相放置在硅油浴中,在150℃下进行蒸馏,得到108.92克产物(产率为94%)。
抗静电剂F:[(CH3CH2)3N+H][-N(SO2CF3)2]的制备
按照Howells等的美国专利号为5,874,616的实施例12中所述的方法制备抗静电剂F。
抗静电剂G:[C12H25N+(CH3)(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH][-O3SCF3];(m+n=15)的制备
向配有机械搅拌器的1升烧瓶内加入浓度为72%的LiCF3SO2(lithiumtriflate)(45.18克)水溶液和120.0毫升水。在7分钟内,将200.0克的ETHOQUADC/25通过滴液漏斗加入到上述搅拌的溶液中。在室温下,将有得到的混合液搅拌1.5小时,然后转移到分液漏斗中,并加入二氯甲烷(400毫升),以萃取出所需的产物。用水(150毫升)洗涤二氯甲烷有机相。然后将该有机相收集在1升的圆底烧瓶中。在60℃下,在吸气器的减压下对收集的混合液浓缩1小时;然后在110℃下,在吸气器的用减下浓缩1小时,得到205.2克(产率为96%)的褐色粘稠产物。
抗静电剂H:[(CH3CH2)4N+][-O3SCF3]的制备
按照Lamanna等发明的美国专利号为6,372,829中化合物2所述的方法制备抗静电剂H。
抗静电剂I:[(C8H17)3N+(CH3)][-O3SC4F9]的制备
除了用ALIQUAT 336代替LAROSTAT HTS 905以外,其他都按照Lamanna等发明,美国专利号为6,372,829的实施例2中所述的方法制备抗静电剂I。
抗静电剂J:[C8H17N+(CH3)2CH2CH2OH][-O3SC4F9]的配制
按照Lamanna等发明的美国专利号为6,372,829的实施例2中所述的方法制备抗静电剂J。
抗静电剂L:[C18H37N+{CH3}(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH][-O3SCF3];(m+n=15)的制备
除了向1升的烧瓶中加入13.43克72%固体的LiCF3SO2水溶液和125克水,并在15分钟内加入65克的ETHOQUAD 18/25,随后用200克的二氯甲烷进行萃取以外,抗静电剂L的制备方法与抗静电剂G的制备方法相同。最终有机层中得到63.77克(产率为92.8%)的产物。
抗静电剂M:[C18H37N+(CH3)(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH][-N(SO2CF3)2];(m+n=15)的制备
除了向1升的烧瓶中加入17.79克的HQ-115和125.0克水,并在15分钟内加入65克的ETHOQUAD 18/25,随后用200克二氯甲烷进行萃取以外,抗静电剂M的制备方法与抗静电剂G的制备方法相同。最终有机层中得到74.44克(产率为96.9%)的产物。
抗静电剂N:[N-C4H9-cyc-N+C5H5][-N(SO2CF3)2],(N-C4H9-cyc-N+C5H5是N-丁基吡啶基)的制备
按照Lamanna等美国专利号为6,372,829文中化合物9所述的方法制备抗静电剂N。
测试方法
溶解性和透明性的测试
通过向单体或PSA浆液的混合物中加入所选用的抗静电剂,并检查所形成的混合物的光学透明性,来对所选用的抗静电剂在单体混合物和由单体混合物形成的PSA浆液中的溶解性进行测试。
对于单体混合物,样品的制备是向管形瓶中分别将占单体混合物重量分数0.05-0.50的选用的抗静电剂(重量分数的增量为0.05)加入到重量分数为0.95-0.50的单体中。抗静电剂和单体混合物的总重量分数在任何情况下都为1.0。将得到的混合物震荡1分钟,然后观察它的光学透明性。测量并记录下能形成透明混合物的抗静电剂在单体中的最高重量分数(最高达0.50)。
同样,对于浆液混合物,样品的制备是向管形瓶中分别将重量分数0.05-0.50的选用的抗静电剂(重量分数的增量为0.05)加入到重量分数为0.95-0.50的浆液中。抗静电剂和浆液的总重量分数在任何情况下都为1.0。将得到的混合物震荡1分钟,然后观察它的光学透明性。测量并记录下能形成透明混合物的抗静电剂在浆液中的最高重量分数(最高达0.50)。
光透射率和雾度
可使用美国马里兰州西尔弗斯普林区的BYK-Gardner公司制造的TCS PLUS分光光度计,根据美国试验与测量协会(ASTM)测试方法D 1003-95(“透明塑料的雾度和光透射率的标准测试”)来测量所有样品的光透射率和雾度。样品的详细制备方法如本文所述。希望得到的光学特性数值为:光透射率>88.8%(88.8%为PET衬底的数值);雾度<2%。
不透明度测量
在不透明度测量中使用的样品与在雾度和光透射率测量中使用的样品相同。进行不透明度测量要使用BYK-Gardner公司制造的TCS PLUS分光光度计,并安装有标准尺寸的反射口(25毫米),可测量漫反射系数(不包括镜面反射)。希望得到的光学特性数值为不透明度<1%。
表面电阻系数测量
本发明涂层的表面电阻系数可按照以下方法测量:
使用连接到Keithley 8008型电阻率测试夹具(美国俄亥俄州克利夫兰市的Keithley仪器公司制造)的Keithley 237数字式静电计/高电阻计,在500伏特的测试电压下,对实施例12、14、18、20、24、33、34和对比例C1、C2、C7和C8进行测试。
使用连接到Keithley 8009型电阻率测试夹具上的Keithley 6517A数字式静电计/高电阻计,在500伏特的测试电压下,对实施例13和15进行测试。
使用安装有803B型探针(宾夕以尼亚州格伦赛德的Electro-Tech System公司制造)的ETS 872型宽范围电阻表,在100伏特的测试电压下,对实施例25~32进行测量。每个样品都按照ASTM-257,采用标准步骤进行测量。每一次测试都记录下温度和相对湿度情况。
180°剥离
本剥离试验与ASTM D 3330-90中所述的测试方法相似,可用玻璃基材来代替ASTM D 3330-90中所使用的不锈钢基材。
将在聚酯薄膜上的粘合剂涂层切成1.27厘米×15厘米长条。然后使用2公斤的滚筒,一次性压过长条,将每一个长条粘贴在10厘米×20厘米的干净的、用溶剂清洗过的玻璃试样上。将粘合的组件在室温下放置大约1分钟。然后使用IMASS滑动/剥离测试仪(型号为3M90,由俄亥俄州斯特朗斯维尔市的Instrumentors公司出售),在五秒钟的数据收集时间内,在速度0.3米/分钟(12英寸/分钟)下,测试180°剥离。对两个样品进行测试,所报导的剥离值是这两个样品各自测得的剥离值的平均值。而且,可以将样品在恒定的温度和湿度条件下放置24小时,然后对其进行180°剥离的测试。
剪切强度
本剪切强度试验与ASTM D 3654-88中所述的测试方法相似。
将在聚酯薄膜上的粘合剂涂层切成1.27厘米(0.5英寸)×15厘米(6英寸)的长条。然后将每一个长条粘贴在不锈钢板上,以使每个长条的1.27厘米×1.27厘米的片段与钢板牢固粘合,而长条的另一端片段为自由的。将粘贴有涂层长条的钢板固定在支架上,从涂层长条的自由端施加1公斤的悬挂重物的力,将长条的自由端片段拉紧,使钢板与延伸出来的长条自由端形成178°的角度。比180°少2°,是用来消除任何的剥离力,以确保测得的数值只有剪切强度,力图更精确地测定到所测试的长条的保持。将每个长条试样从试验板上分离所经历的时间作为剪切强度记录下来。除非另有说明,本文中记录的所有剪切强度失效(如果小于10,000分钟脱胶)是指脱胶(即在板上没有粘合剂残留物)。每一次测试在10,000分钟时结束,除非在更早的时刻脱胶(如标注所示)。
探针粘性测试
按照ASTM D 2979-95中所述的测试方法,使用POLYKEN探头粘性测试器400系列(纽约州Amityville市的Testing Machines公司出售),对探针性进行测量。得到的探针粘性值是每个样品测得的十个读数的平均值。
参考光学性能
对PET和玻璃显微镜载片基材的光学性能进行光透射率、雾度和不透明度的测试,以作为这些基材在层压制品中使用时的参考点。这些数值如表A中所示。
                                   表A
基材   光透射率(%)   雾度(%)   不透明度(%)
  C2°   A2°   C2°   A2°
  PET   88.8   0.8   0.8   0.5   0.5
  玻璃显微镜载片   92.4   0.1   0.1   0.2   0.2
PSA浆液的制备
PSA浆液A
该浆液组成为单体IOA/AA之比为90/10。将9份IOA和1份AA的混合物与0.012份的IRGACURE 651混合在一个玻璃容器内。将得到的混合液用氮气脱气,然后用15瓦的GE黑光灯F15T8-BL(由美国纽约州斯卡奈塔第城的通用电气公司出售)照射约20秒钟,以使得到的浆液具有大约200厘泊~3000厘泊的粘度。
PSA浆液B
该浆液组合物是在单体PEA/IOA之比为70/30的条件下,使用与PSA浆液A相同的步骤而制得的。
PSA浆液C
该浆液组合物是在单体PEA/IOA/AA之比为70/25/5的条件下,使用与PSA浆液A相同的步骤而制得的。
对比例C1
向PSA浆液A中加入IRGACURE 651(按照50毫克IRGACURE 651与20克浆液的比例),并使用刮涂机将得到的混合物涂布在PET膜和涂有硅氯烷的释放衬之间,使干燥后的涂层厚度为50微米。用40瓦的GE黑光灯F40BL(由美国纽约州斯卡奈塔第城的通用电气公司出售)对上述混合物涂层进行3分钟的光固化。将释放衬除去,形成一条带,然后对露出来的PSA表面进行表面电阻系数的测定,得出的数据如表7中所示。对样品的探针粘性、剥离值和剪切强度进行测定,得到的数据如表5和6中所示。
对比例C2
向PSA浆液B中加入IRGACURE 651(按照50毫克IRGACURE 651和20克浆液的比例),并使用刮涂机将得到的混合物涂布在PET膜和涂有硅氧烷的释放衬之间,使干燥后的涂层厚度为50微米,用40瓦的GE黑光灯F40BL(由美国纽约州斯卡奈塔第城的通用电气公司出售)对上述混合物涂层进行3分钟的光固化。将释放衬除去,形成一条带,然后对露出来的PSA表面进行表面电阻系数的测定,得出的数据如表7中所示。
实施例1~10和对比例C3~C6
上文提到的溶解性和透明性的测试方法用来测定在所选用的抗静电剂的条件下含有9份IOA和1份AA的PSA单体混合物和的PSA浆液A。使用的抗静电剂的特性和数量,以及溶解性和透明性的测定结果如表1所示。
                                   表1
  实施例   抗静电剂   单体试验(抗静电剂的重量%)   浆液试验(抗静电剂的重量%)
  1   A   40   20
  2   B   40   35
  3   C   50   50
  4   D   40   20
  C3   E   0   0
  5   F   40   20
  C4   G   0   0
  6   H   5   5
  7   I   20   25
  C5   J   0   0
  C6   K   0   0
  8   L   50   50
  9   M   40   30
  10   N   15   40
实施例11~23和对比例C7~C8
将PSA浆液A与抗静电剂相混合,所使用的抗静电剂的特性和数量如表2所示。向该透明的混合物中加入IRGACURE 651(按照50毫克IRGACURE 651和20克浆液的比例),并使用刮涂机将得到的混合物涂布在PET膜和涂有硅氧烷的释放衬之间,使干燥后的涂层厚度为50微米米。用40瓦的GE黑光灯F40BL(由美国纽约州斯卡奈塔第城的通用电气公司出售)对上述混合物涂层进行3分钟的光照固化。将释放衬除去,形成一条带,并对一些样品中露出来的PSA表面进行表面电阻系数的测定。测得的数据如表3所示。然后将上述带层碾压在玻璃显微镜载片上,并用手提橡胶滚筒在PET膜侧上施加压力,以形成PET/PSA/玻璃层压制品。然后对该层压制品进行光透射淬、雾度和不透明度的测定。得到的数据如表4所示。对一些样品进行探针粘性、剥离值和剪切强度的测试,得到的数据如表5和表6所示。
                       表2
  实施例   抗静电剂的特性   抗静电剂的含量(重量%)
  11   A   5
  12   A   10
  13   B   5
  14   B   10
  C7   B   15
  C8   B   20
  15   C   5
  16   C   10
  17   C   15
  18   C   20
  19   D   5
  20   D   10
  21   D   15
  22   D   20
  23   C   25
  24   C   30
  25   C   40
  26   C   45
  27   C   50
  28   L   30
  29   L   40
  30   L   45
  31   M   20
  32   M   30
                           表3
  实施例   抗静电剂的加入量(重量%)   表面电阻系数(欧姆/平方)20℃/50%RH   表面电阻系数(欧姆/平方)22℃/28%RH(除另有标注外)
  12   10   1.87×1010   未测试
  13   5   1.50×1010   未测试
  14   10   3.44×109   未测试
  15   5   1.47×1010   未测试
  18   20   9.10×108   未测试
  20   10   1.66×1010   未测试
  24   30   1.80×108   2.92×10823℃/23%RH
  25   40   未测试   4.80×107
  26   45   未测试   2.20×107
  27   50   未测试   1.60×107
  28   30   未测试   5.90×107
  29   40   未测试   2.00×107
  30   45   未测试   1.10×107
  31   20   未测试   4.80×108
  32   30   未测试   1.10×107
                          表4
实施例   光透射率(%)   雾度(%)   不透明度(%)
  C2°   A2°   C2°   A2°
  11   90.0   1.6   1.5   0.4   0.4
  12   89.9   1.8   1.8   0.5   0.5
  13   89.4   2.2   2.1   0.8   0.7
  14   89.3   2.4   2.3   0.8   0.8
  C7   88.3   12.4   11.5   1.6   1.5
  C8   85.7   47.0   44.3   3.8   3.7
  15   90.0   1.6   1.6   0.4   0.4
  16   90.0   1.4   1.3   0.4   0.4
  17   90.0   1.8   1.7   0.5   0.5
  18   90.0   1.7   1.7   0.4   0.4
  19   89.9   2.0   2.0   0.4   0.4
  20   89.8   3.7   3.5   0.5   0.5
  23   89.8   2.4   2.4   0.6   0.6
  24   89.8   1.8   1.7   0.4   0.4
  25   88.8   2.5   2.4   0.9   0.9
  26   88.7   2.5   2.4   0.9   0.8
  27   88.8   2.4   2.3   0.9   0.8
  28   88.8   2.8   2.7   0.9   0.9
  29   88.4   3.8   3.6   0.9   0.9
  30   88.5   3.7   3.6   0.9   0.9
  31   88.7   3.1   3.0   0.9   0.9
  32   88.5   3.6   3.5   0.9   0.9
                           表5
实施例   抗静电剂C`的加入量(重量%)  放置1分钟后的180°剥离值(N/dm)  放置24小时后的180°剥离值(N/dm)
  C1   0   47.7   57.8
  14   10   17.3   30.9
  16   20   14.2   27.8
  22   30   7.4   28.7
                         表6
实施例   抗静电剂C`的加入量(重量%)   探针粘性(克)   剪切强度(分钟)
  C1   0   354   10,000
  14   10   267   5,630
16 20 557 1,734
  22   30   664   1,078
实施例33
按照表7所示的量将PSA浆液B与抗静电剂C相混合。向该透明的混合物中加入IRGACURE 651(按照50毫克IRGACURE 651和20克浆液的比例),并使用刮涂机将得到的混合物涂布在PET膜和涂有硅氧烷的释放衬之间,使干燥后的涂层厚度为50微米。用40瓦的GE黑光灯F40BL(由美国纽约州斯卡奈塔第城的通用电气公司出售)对上述混合物涂层进行3分钟的光固化。将释放衬除去,形成一条带,并对露出来的PSA表面进行表面电阻系数的测定。测得的数据如表7所示。
实施例34
按照表7所示的量将PSA浆液C与抗静电剂C相混合。向该透明的混合物中加入IRGACURE 651(按照50毫克IRGACURE 651和20克浆液的比例),并使用刮涂机将得到的混合物涂布在PET膜(50微米厚)和涂有硅氧烷的释放衬之间,使干燥后的涂层厚度为50微米。用40瓦的GE黑光灯F40BL(由美国纽约州斯卡奈塔第城的通用电气公司出售)对上述混合物涂层进行3分钟的光固化。将释放衬除去,形成一条狭带,并对露出来的PSA表面进行表面电阻系数的测定。测得的数据如表7所示。
                            表7
  实施例   抗静电剂C的加入量(重量%)   表面电阻系数(欧姆/平方)20℃/62%RH
  33   30   4.45×108
  34   30   1.28×109
  C1   0   8.23×1014
  C2   0   7.92×1014
显然,对本领域技术人员来说,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,可对本发明作不同的修改和变换。

Claims (14)

1.一种抗静电的压敏粘合剂,它含有:
(a)压敏粘合剂;和
(b)包含至少一种有机盐的抗静电剂,其中,该有机盐包括含有有机取代基的阳离子和有机氟阴离子,
其特征在于,该有机盐在所述抗静电的压敏粘合剂中的含量大于10重量%且小于或等于50重量%。
2.权利要求1所述的抗静电的压敏粘合剂,其特征在于,该有机盐在所述抗静电的压敏粘合剂中至少为30重量%。
3.权利要求1所述的抗静电的压敏粘合剂,其特征在于,该粘合剂的表面电阻系数小于1×1013欧姆/平方。
4.权利要求1所述的抗静电的压敏粘合剂,其特征在于,该粘合剂的表面电阻系数小于1×1011欧姆/平方。
5.权利要求1所述的抗静电的压敏粘合剂,其特征在于,该抗静电剂是用下式表示的化合物
                  (R1)t-vG+[(CH2)qOR2]vX-
其中,R1为烷基、脂环基、芳基、烷脂环基、烷芳基、脂环烷基、芳烷基、芳脂环基或脂环芳基部分,
R2为氢或烷基、脂环基、芳基、烷脂环基、烷芳基、脂环烷基、芳烷基、芳脂环基或脂环芳基部分,
G是氮、硫或磷,
如果G是硫,那么t等于3;如果G是氮或磷,那么t等于4,
如果G是硫,那么v是1~3的整数;如果G是氮或磷,那么v是1~4的整数,
q是1~4的整数,和
X是弱配位有机氟阴离子。
6.权利要求1所述的抗静电的压敏粘合剂,其特征在于,该抗静电剂包括三氟甲磺酸辛基二甲基-2-羟乙基铵、双(三氟甲磺酰)亚胺辛基二甲基-2-羟乙基铵、双(三氟甲磺酰)亚胺十二烷基甲基-双(2-羟乙基)铵,或上述化合物的组合。
7.权利要求1所述的抗静电的压敏粘合剂,其特征在于,该抗静电剂包括双[(三氟甲基)磺酰]亚胺十二烷基-甲基-双-聚(环氧乙烷)铵;
[C18H37N+(CH3)(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH][-O3SCF3],其中m+n=15;[C18H37N+(CH3)(CH2CH2O)mH(CH2CH2O)nH][-N(SO2CF3)2],其中m+n=15;
[n-C4H9-cyc-N+C5H5][-N(SO2CF3)2];或上述化合物的混合。
8.权利要求1所述的抗静电的压敏粘合剂,其特征在于,该抗静电剂含有阳离子和弱配位有机氟阴离子,且所述阳离子是用下式之一表示的化合物:
Figure C028191050003C1
+N[(R4)4-d][(POA)R5]d
其中,n是3~50的整数,
b是5~150的整数,
a是从0到5的整数,
c是从0到5的整数,且a+c为2到5的整数,
A是CH≡、CH3C≡、CH3CH2C≡或-CH2-CH-CH2-基团,
x、y和≥z可以相同,也可以不同,各是1~30的整数,且x+y+z≥5,
POA是均聚物,或是无规、嵌段或交替的共聚物,且POA包含由式((CH2)mCH(R3)O)表示的2~50个单元,其中m各自是1~4的整数,
R3各自是氢或含有1~4个碳原子的低级烷基,
R4各自为烷基、脂环基、芳基、烷脂环基、芳脂环基或脂环芳基,
R5各自为氢、烷基、脂环基、芳基、烷脂环基、芳脂环基或脂环芳基,和
d是1到4的整数。
9.权利要求8所述的抗静电的压敏粘合剂,其中,R4包含一个或多个杂原子、氯、溴或氟。
10.权利要求8所述的抗静电的压敏粘合剂,其,R5包含一个或多个杂原子、氯、溴或氟。
11.权利要求1所述的抗静电剂,其特征在于,该抗静电剂包括阳离子和弱配位有机氟阴离子,且该弱配位有机氟阴离子是用下式之一表示的化合物:
Figure C028191050004C1
其中,R6各自为环状或非环状的、饱和或不饱和的氟化烷基或氟化芳基,
Q各自为SO2或CO连接基团,和
Y是QR6、CN、卤素、H、烷基、芳基、Q-烷基或Q-芳基。
12.权利要求11所述的抗静电的压敏粘合剂,其中,R6包含链接或链端的杂原子。
13.权利要求1所述的抗静电的压敏粘合剂,其特征在于,该压敏粘合剂选自基于天然橡胶、合成橡胶、苯乙烯嵌段共聚物、聚乙烯醚、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、硅氧烷、或上述物质的组合的压敏粘合剂。
14.如权利要求1所述的抗静电的压敏粘合剂,其特征在于,依据ASTM D1003-95,所述抗静电的压敏粘合剂的雾度小于5%。
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