CN109669290B - 液晶显示器和液晶介质 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及显示设备,其包括蓝光背光源、包含一对基板的液晶显示器(LCD)面板(所述基板具有发光层和在一个基板上的量子点结构),以及在基板之间包含可聚合化合物的液晶(LC)介质;本发明进一步涉及所述LC介质和制造所述显示器面板的方法。
Description
技术领域
本发明涉及显示设备,其包括蓝光背光源、包含一对基板的液晶显示器(LCD)面板(所述基板具有发光层和在一个基板上的量子点结构),以及在基板之间包含可聚合化合物的液晶(LC)介质;本发明进一步涉及所述LC介质以及制造该显示器面板的方法。
背景技术
虽然常规的LCD通常配备有白色背光源,例如冷的阴极荧光灯(CCFL)或发光二极管(LED),和每个像素具有至少蓝色、红色和绿色子像素的滤色器,已经努力用蓝色背光替换常规的背光和用量子点像素结构替换滤色器,所述量子点像素结构将通过LC盒的蓝光转化成绿光和红光,分别用于各自个体的子像素,同时蓝色子像素不需要通过量子点材料的转换。这类显示器描述于例如US 2009/0091689 A1、US 2014/0204319 A1和US 2015/0331278 A1中。与配备有滤色器的显示器相比,其中描述的技术能够实现更高的亮度,改善的色纯度和改善的色域。
基本上,这项技术可以与任何显示模式结合。已发现广泛关注和商业使用的一种液晶显示器模式是所谓的PS(“聚合物稳定”)或PSA(“聚合物稳定配向”)模式,其中偶尔也使用术语“聚合物稳定化的”。在PSA显示器中,使用了LC介质,其含有LC混合物(以下也称为“主体混合物”)和少量,通常<1wt%,例如0.2-0.4wt%的一种或多种可聚合化合物,优选可聚合单体化合物。在将LC介质填充至显示器中之后,可聚合化合物通常通过UV光聚合原位聚合或交联,任选地同时将电压施加到显示器的电极上。聚合在LC介质显示出液晶相的温度下,通常在室温下进行。将可聚合介晶或液晶化合物,也被称作反应性介晶或“RM”加入到LC主体混合物已经证明是特别合适的。
PS(A)模式同时用于各种常规的LC显示器类型中。因此,例如,PS-VA(“垂直配向”)、PS-OCB(“光学补偿弯曲”)、PS-IPS(“面内切换”)、PS-FFS(“边缘场切换”)、PS-UB-FFS(“超亮度FFS”)和PS-TN(“扭曲向列”)显示器是已知的。RM的聚合优选在PS-VA和PS-OCB显示器的情况下使用施加电压进行,在PS-IPS显示器的情况下使用或不使用施加电压进行,优选不使用施加电压进行。结果,在显示器盒中产生LC分子的预倾斜角。例如,在PS-OCB显示器的情况下,弯曲结构可以被稳定使得偏置电压是不必要的或可以降低。在PS-VA显示器的情况下,预倾斜对于响应时间具有积极影响。对于PS-VA显示器,可以使用标准MVA(“多畴VA”)或PVA(“图案化的VA”)像素和电极布局。也可以仅使用一种不具有凸起的结构化电极,其显著简化了制备并且改善了对比度和透明性。
此外,所谓正性-VA模式(“正性VA”)已经被证明是特别合适的。与常规的VA和PS-VA显示器相似,在无施加电压的初始状态下,在正性-VA显示器中LC分子的初始取向是垂面的,即基本垂直于基板。然而,与常规的VA和PS-VA显示器相反,在正性-VA显示器中使用具有正介电各向异性的LC介质。与IPS和PS-IPS显示器类似,在正性-VA显示器中将两个电极仅设置在两个基板的一个上,并且优选展现出具有相互啮合的梳状(叉指)结构。在向交叉指型电极施加电压时,其产生基本上平行于LC介质层的电场,LC分子被切换到基本平行于基板的取向。在正性-VA显示器中,通过向LC介质添加RM而使聚合物稳定化(所述RM随后在显示器中聚合)已经证明是有利的。从而可以实现切换时间的显著减少。
PS-VA显示器例如描述于EP1170626 A2、US6861107、US7169449、US2004/0191428A1、US2006/0066793 A1和US2006/0103804 A1中。PS-OCB显示器例如描述于T.-J-Chen等,Jpn.J.Appl.Phys.45,2006,2702-2704和S.H.Kim,L.-C-Chien,Jpn.J.Appl.Phys.43,2004,7643-7647中。PS-IPS显示器例如描述于US 6177972和Appl.Phys.Lett.1999,75(21),3264。PS-TN显示器例如描述于Optics Express 2004,12(7),1221。
PSA显示器可以作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。在有源矩阵显示器的情况下,各个像素通常由集成的非线性有源元件(例如晶体管(例如薄膜晶体管或“TFT”))寻址,而在无源矩阵显示器中,单个像素通常通过现有技术中已知的多路传输方法来寻址。
PSA显示器还可以包含在形成显示器盒的一个或两个基板上的配向层。配向层通常施加在电极上(在存在这样的电极的情况下),使得它与LC介质接触并诱导LC分子的初始配向。配向层可以包含或由例如聚酰亚胺组成,其也可以通过光配向方法摩擦或制备。
特别是对于监视器和尤其是TV应用,仍然需要优化LC显示器的响应时间,而且还需要优化对比度和亮度(以及由此的透射率)。PSA方法可以在这里提供显着的优点。尤其是在PS-VA、PS-IPS、PS-FFS和PS-正性-VA显示器的情况下,可以实现响应时间的缩短,所述响应时间与测试盒中的可测量的预倾角相关,而对其它参数没有显著的不利影响。
现有技术提出了任选氟化的联苯二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯作为用于PSA显示器中的RM。
适用于PSA显示器的LC介质是已知的并且描述于例如WO 2011/050893 A1、EP 3121 247 A1、EP 2 990 460 A1和WO2016/184542 A1。然而,使用来自现有技术的介质,其被优化用于具有白色背光的显示器中的操作,当用于具有蓝色背光的显示器时可导致相对低的透射率。
因此,对于PSA显示器和用于此显示器中的LC介质和可聚合化合物仍然有很大的需求,其中LC介质的性能尤其适用于使用蓝色背光。
特别地,对用于PSA显示器、LC混合物和用于此PSA显示器的RM有很大的需求,它们能够实现高透射率和高电阻率,同时具有大的工作温度范围,短的响应时间,甚至在低温度下,低阈值电压、低预倾角、多种灰阶、高对比度和宽视角、高可靠性和UV曝光之后高VHR值,和在RM的情况下,在LC主体混合物中具有低熔点和高溶解度。
发明内容
本发明的目的是提供具有蓝色背光和量子点滤色器的PSA显示器,以及新颖的合适材料,特别是RM、LC主体混合物和包含其的LC介质,用于所述显示器不具有上述缺点或以减少的程度具有上述缺点。
特别地,本发明的目的是提供具有蓝色背光和量子点滤色器的PSA显示器和用于所述显示器的LC介质,其使得实现高透射率、非常高的电阻率值、高VHR值、高可靠性、低阈值电压、短响应时间、高双折射率、尤其在较长波长下显示出良好的UV吸收,允许其中包含的RM的快速和完全聚合,允许尽可能快地产生低预倾角,并使得即使在较长时间后和/或紫外线照射后也能实现预倾斜的高稳定性,减少或防止在显示器中出现图像粘滞,并减少或预防在显示器中出现ODF不均匀(nura)。
本发明的另一个目的是解决以下问题:提供用于具有蓝色背光和量子点滤色器的PSA显示器的LC混合物和LC介质,其显示出降低的粘度和高清亮温度以及高VHR,同时实现RM快速和完全的聚合。
根据本发明,通过本申请中描述和要求保护的材料和方法实现了以上目的。
令人惊讶地已发现,至少一些上述问题可以通过使用包含可聚合组分的LC介质和含有如以下所公开和要求保护的式I、II、III和IV的化合物的LC主体混合物来解决。
因此,发现当在具有蓝色背光和量子点滤色器的PSA显示器中使用如下文所公开和要求保护的LC介质时,可以实现高透射率,降低LC主体混合物的粘度,同时仍然保持高清亮温度,高VHR,高UV吸收,这是快速和完全聚合所需的,并且产生强的倾斜角。
特别地,发现通过在LC介质中使用根据权利要求1的一种或多种化合物可以实现透射率的改善。
根据本发明的LC介质的使用有利于快速和完全的UV光聚合反应,特别是在低UV能量和/或300-380nm较长的UV波长范围和尤其是340nm以上,这对于显示器制造过程是相当大的优点。此外,根据本发明的LC介质的使用允许快速产生大量且稳定的预倾角,在显示器中减少图像粘滞和ODF不均匀性,在UV光聚合后导致高VHR值,并且能够实现快速响应时间,低阈值电压和高双折射率。
本发明涉及显示设备,包含
蓝光背光源和液晶显示器面板,其中该液晶显示器面板包含
-第一基板、第二基板和在第一基板和第二基板之间的液晶层,
-在每一个基板上提供的电极或仅在基板之一上提供的两个电极,
-安置在液晶面板上背对光源面板侧的发光层,其通过液晶面板离开的蓝光激发以发射具有长于蓝光波长的光,
和其中各自像素该液晶面板包含
第一像素区域,第二像素区域和第三像素区域,
和其中发光层包含第一彩色发光层、第二彩色发光层和第三彩色发光层,其与第一、第二和第三像素区域一一对应,
和
第一、第二和任选地第三彩色发光层,其包含彼此具有不同量子点尺寸的量子点发光体以发射彼此不同颜色的光,
其特征在于该液晶层含有液晶(LC)介质,其包含
-可聚合组分A),包含一种或多种可聚合化合物,优选由一种或多种可聚合化合物组成,和
-液晶组分B),以下称为"LC主体混合物",包含
选自式I和II的化合物的一种或多种化合物
和一种或多种式III的化合物
和一种或多种式IV的化合物
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,
R1各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,
R2各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,或具有1-6个C原子的直链烷氧基,
和其中式I和II的化合物的总浓度大于23wt%,
和其中式III和IV的化合物的总浓度大于20wt%。
本发明进一步涉及液晶(LC)介质,包含
-可聚合组分A),包含一种或多种可聚合化合物,优选由一种或多种可聚合化合物组成,和
-液晶组分B),以下称为"LC主体混合物",包含一种或多种介晶或液晶化合物,优选由一种或多种介晶或液晶化合物组成,
其中组分B)包含如上下文中所定义的式I和/或II和III和IV的一种或多种化合物。
根据本发明的LC介质的液晶组分B)以下称为"LC主体混合物",并且优选仅含有选自低分子量化合物的LC化合物,所述低分子量化合物是不可聚合的,如式I、II、III和IV的那些,并且任选地含有添加剂,如聚合引发剂、抑制剂等。
此外,本发明涉及如上下文中所述的LC介质或LC显示器,其中可聚合化合物是经聚合的。
此外,本发明涉及制备如上下文所述的LC介质的方法,包含以下步骤:将一种或多种式I和/或II和III和IV的化合物,或如上下文所述的LC主体混合物或LC组分B),与一种或多种可聚合化合物,和任选地其它LC化合物和/或添加剂混合。
本发明进一步涉及LC介质在LC显示器,尤其是PSA显示器中的用途。
此外,本发明涉及根据本发明的LC介质在PSA显示器中的用途,特别是在含有LC介质的PSA显示器的用途,其通过在PSA显示器中,优选在电场或磁场下原位聚合组分B)的一种或多种可聚合化合物在LC介质中产生倾斜角。
此外,本发明涉及如上所定义的包含根据本发明LC介质的LC显示器,其优选是PSA显示器,非常优选PS-VA、PS-IPS或PS-UB-FFS显示器。
此外,本发明涉及包含可通过聚合如上和以下更详细地描述的可聚合组分A)获得的聚合物,或包含根据本发明的LC介质的LC显示器,其优选为PSA显示器,非常优选PS-VA、PS-IPS或PS-UB-FFS显示器。
此外,本发明涉及PSA类型的LC显示器,包含两个基板,其中至少一个对光透明,在各自基板上提供的电极或仅在一个基板上提供的两个电极,和位于基板之间的LC介质层,所述LC介质包含一种或多种如上下文所述的可聚合化合物和LC组分,其中可聚合化合物在显示器的基板之间聚合。
此外,本发明涉及制造如上下文所示的LC显示器的方法,包括以下步骤:填充或提供LC介质,所述LC介质在显示器的基板之间包含一种或多种如上下文中所示的可聚合化合物,和聚合可聚合化合物。
根据本发明的PSA显示器具有两个电极,优选是以透明层的形式,其被施加到一个或两个基板上。在一些显示器中,例如在PS-VA显示器中,将电极施加到两个基板的每一个上。在其它显示器中,例如在PS-IPS或PS-UB-FFS显示器中,将两个电极施加到两个基板的仅一个上。
在一个优选的实施方案中,可聚合组分在LC显示器中聚合,同时将电压施加到显示器的电极上。
可聚合组分的可聚合化合物优选通过光聚合,非常优选通过UV光聚合而聚合。
除非另外指出,可聚合化合物优选选自非手性化合物。
如本文所使用的,蓝光是指具有430nm-490nm范围波长的光。
如本文所使用的,量子点通常是由第II-VI族化合物,第III-V族化合物,第IV-VI族化合物,第IV族化合物或这些族的混合物组成的半导体纳米颗粒,并且可以在被激发之后发射荧光。相同材料的量子点取决于粒径可以发射不同波长的光。用于由第II-VI族化合物组成的量子点材料的实例为CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe和HgZnSTe;
用于由第III-V族化合物组成的量子点材料的实例为GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GainNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs和InAlPSb;
用于由第IV-VI族化合物组成的量子点材料的实例为SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe和SnPbSTe;
用于由第VI族元素或化合物组成的量子点材料的实例为Si、Ge、SiC和SiGe。
如本文中使用的,术语“活性层”和“可切换层”表示在光电显示器中,例如在LC显示器中,包含一种或多种具有结构和光学各向异性的分子(例如LC分子)的层,该分子在受到外部刺激例如电场或磁场时改变它们的取向,这导致层对于偏振光或非偏振光的透射率的改变。
如本文所用的术语“倾斜”及“倾斜角”应理解为意指LC介质的LC分子相对于LC显示器(在此优选为PSA显示器)中的盒表面的倾斜配向。倾角在此表示LC分子的分子纵轴(LC指向矢)与形成LC盒的平面平行外板的表面之间的平均角(<90°)。倾斜角的低值(即与90°角的大偏差)对应于此处大的倾斜。在实施例中给出了用于测量倾斜角的合适方法。除非另有说明,否则上文和下文公开的倾斜角度值涉及该测量方法。
如本文中使用的,术语“反应性介晶”和“RM”应理解为表示包含介晶或液晶骨架、和连接于其上的一个或多个适合用于聚合的官能团的化合物,并且所述官能团还被称作“可聚合基团”或“P”。
除非另有说明,本文中使用的术语“可聚合化合物”应理解为是指可聚合单体化合物。
如本文中使用的,术语“低分子量化合物”应理解为表示单体的和/或不是通过聚合反应制备的化合物,其与“聚合型化合物”或“聚合物”相对。
如本文中使用的,术语“不可聚合化合物”应理解为表示不包含在通常施加给RM聚合的条件下适合用于聚合的官能团的化合物。
如本文中使用的,术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述,且其表示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性而实质上有助于产生低分子量或聚合型物质中的液晶(LC)相的基团。包含介晶基团的化合物(介晶化合物)本身并不是必须具有LC相。介晶化合物还能够仅在与其他化合物混合后和/或在聚合后表现出LC相行为。典型的介晶基团例如为刚性棒状或盘状单元。在Pure Appl.Chem.2001,73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中给出了与介晶或LC化合物相关使用的术语和定义的概述。
如本文中使用的,术语“间隔基团”(下文中还被称作“Sp”)是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述,参见例如Pure Appl.Chem.2001,73(5),888和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。如本文中使用的,术语“间隔基团”或“间隔基”表示柔性基团,例如其为亚烷基基团,其将可聚合介晶化合物中的介晶基团与一种或多种可聚合基团连接。
在上下文中,
表示反式-1,4-亚环己基环,和
表示1,4-亚苯基环。
上下文中“有机基团”表示碳基或烃基基团。
“碳基团”表示含有至少一个碳原子的单或多价有机基团,其中该基团不包含其他原子(例如-C≡C-)或者任选包含一种或多种其他原子,例如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。术语“烃基基团”表示额外地含有一个或多个H原子和任选的一个或多个杂原子,例如N、O、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge的碳基团。
“卤素”表示F、Cl、Br或I。
-CO-、-C(=O)-和-C(O)-表示羰基基团,即
碳基或烃基基团可以是饱和或不饱和基团。不饱和基团例如为芳基、烯基或炔基基团。具有多于3个C原子的碳基或烃基基团可以是直链、支链和/或环状的并且还可以包含螺连接或稠环。
术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还包括多价基团,例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。
术语“芳基”表示芳香族碳基团或由其衍生的基团。术语“杂芳基”表示如上定义的含有一个或多个杂原子(优选选自N、O、S、Se、Te、Si和Ge)的“芳基”。
优选的碳基和烃基基团是任选取代的,直链、支链或环状的具有1至40、优选1至20、非常优选1至12个C原子的烷基,烯基,炔基,烷氧基,烷基羰基,烷氧基羰基,烷基羰氧基和烷氧基羰氧基,任选取代的具有5至30个、优选6至25个C原子的芳基或芳氧基,或任选取代的具有5至30个、优选6至25个C原子的烷基芳基,芳烷基,烷基芳氧基,芳基烷基氧基,芳基羰基,芳氧基羰基,芳基羰氧基和芳氧基羰氧基,其中一个或多个C原子还可以被杂原子(优选选自N、O、S、Se、Te、Si和Ge)替代。
进一步优选的碳基和烃基基团是C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C3-C20烯丙基、C4-C20烷基二烯基、C4-C20多烯基、C6-C20环烷基、C4-C15环烯基、C6-C30芳基、C6-C30烷基芳基、C6-C30芳烷基、C6-C30烷基芳氧基、C6-C30芳基烷氧基、C2-C30杂芳基、C2-C30杂芳氧基。
特别优选的是C1-C12烷基,C2-C12烯基,C2-C12炔基,C6-C25芳基和C2-C25杂芳基。
进一步优选的碳基和烃基基团是具有1至20、优选1至12个C原子的直链、支链或环状烷基,其是未取代的或者被F、Cl、Br、I或CN单或多取代,并且其中一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(Rx)=C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代。
Rx优选相同或不同地表示H、F、Cl、CN,具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基链,其中此外,一个或多个不相邻的C原子可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代,并且其中一个或多个H原子可以被F或Cl替代,或者表示任选取代的具有6至30个C原子的芳基或芳氧基基团,或者任选取代的具有2至30个C原子的杂芳基或杂芳氧基基团。
优选的烷基基团例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
优选的烯基基团为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。
优选的炔基基团为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
优选的烷氧基基团为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
优选的氨基基团为例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。
芳基和杂芳基基团可为单环的或多环的,即它们可以含有一个环(例如苯基)或两个或更多个环,其也可以是稠合的(例如萘基)或共价键合的(例如联苯基),或含有稠合和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子,优选选自O、N、S和Se。
特别优选的是具有6-25个C原子的单-、双-或三环芳基以及具有5-25个环原子的单-、双-或三环杂芳基,其任选含有稠合环并且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-或7-元芳基和杂芳基,其中此外,一个或多个CH基团可被N、S或O以O原子和/或S原子不彼此直接相连的方式替代。
优选的芳基基团例如为苯基、联苯基、三联苯基、[1,1':3',1”]-三联苯-2'-基、萘基、蒽基、联萘基、菲基、9,10-二氢-菲基、芘、二氢芘、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺双芴(spirobifluorene)等。
优选的杂芳基基团例如为5-元环,例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑,6-元环,例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基团,例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩,或者这些基团的组合。
上下文中提及的芳基和杂芳基基团还可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷基或其他芳基或杂芳基基团取代。
(非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环,即仅含有单键的环,还包含部分不饱和的环,即也可以包含多重键的那些。杂环的环含有一个或多个杂原子,优选选自Si、O、N、S和Se。
(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的,即仅含一个环(例如环己烷),或者是多环的,即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有5-25个环原子的单-、双-或三环状基团,其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团,其中此外,一个或多个C原子可被Si替代和/或一个或多个CH基团可被N替代和/或一个或多个不相邻的CH2基团可被-O-和/或-S-替代。
优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团,例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷;6-元基团,例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7-元基团,例如环庚烷;和稠合基团,例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基。
优选的取代基为例如溶解性促进基团,例如烷基或烷氧基;吸电子基团,例如氟、硝基或腈;或者是用于提高聚合物玻璃化转变温度(Tg)的取代基,特别是大体积基团,例如叔丁基或任选取代的芳基。
优选的取代基,在下文中还称作“L”,为F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2,各自具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中一个或多个H原子可任选被F或Cl替代,任选取代的具有1至20个Si原子的硅烷基,或者任选取代的具有6至25个、优选6至15个C原子的芳基,
其中Rx表示H、F、Cl、CN,或者具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基,其中一个或多个不相邻的CH2-基团任选被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O-和/或S-原子不直接彼此相连的方式替代,并且其中一个或多个H原子各自任选被F、Cl、P-或P-Sp-替代,并且
Y1表示卤素。
“取代的硅烷基或芳基”优选表示其被卤素、-CN、R0、-OR0、-CO-R0、-CO-O-R0、-O-CO-R0或-O-CO-O-R0取代,其中R0表示H或具有1至20个C原子的烷基。
特别优选的取代基L例如是F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5,此外还有苯基。
优选为
其中L具有以上指出的含义之一。
可聚合基团P是适合用于聚合反应(例如自由基或离子链式聚合,加成聚合或缩合聚合)的基团,或者适用于聚合物相似转变(polymer-analogous)反应(例如在聚合物主链上的加成或缩合)的基团。特别优选用于链式聚合的基团,特别是包含C=C双键或-C≡C-三键的那些,和适用于开环聚合的基团,例如氧杂环丁烷基或环氧基。
优选的基团P选自以下基团:CH2=CW1-CO-O-、CH2=CW1-CO-、
CH2=CW2-(O)k3-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-和W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH,W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl,具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基,W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基,Phe表示1,4-亚苯基,其任选被一个或多个如上限定的不同于P-Sp-的基团L取代,k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1,k3优选表示1,并且k4表示1至10的整数。
非常优选的基团P选自以下基团:CH2=CW1-CO-O-、CH2=CW1-CO-、
CH2=CW2-O-、CH2=CW2-、CW1=CH-CO-(O)k3-、CW1=CH-CO-NH-、CH2=CW1-CO-NH-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、CH2=CW1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2=CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH=CH-和W4W5W6Si-,其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、F、Cl或CH3,W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1至5个C原子的烷基,特别是H、甲基、乙基或正丙基,W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl,具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基,W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1至5个C原子的烷基,Phe表示1,4-亚苯基,k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1,k3优选表示1,并且k4表示1至10的整数。
非常特别优选的基团P选自CH2=CW1-CO-O-,特别是CH2=CH-CO-O-、CH2=C(CH3)-CO-O-和CH2=CF-CO-O-,此外CH2=CH-O-、(CH2=CH)2CH-O-CO-、(CH2=CH)2CH-O-、
进一步优选的可聚合基团P选自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基,最优选选自丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基。
如果Sp与单键不同,则其优选式Sp"-X",以使各个基团P-Sp-符合式P-Sp"-X"-,其中
Sp"表示具有1至20、优选1至12个C原子的亚烷基,其任选地经F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代,且其中,另外,一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地经-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R0R00)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-CH=CH-或-C≡C-以O和/或S原子彼此不直接连接的方式替代,
X"表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-N(R0)-、-N(R0)-CO-、-N(R0)-CO-N(R00)-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-C≡C-、-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-或单键,
R0和R00各自彼此独立地表示H或具有1-20个C原子的烷基,和
Y2和Y3各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN。
X"优选为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR00-或单键。
典型的间隔基团Sp和-Sp"-X"-例如为-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR0R00-O)p1-,其中p1为1-12的整数,q1为1-3的整数,和R0和R00具有以上指出的含义。
特别优选的基团Sp和-Sp”-X”-是-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-O-CO-、-(CH2)p1-CO-O-、-(CH2)p1-O-CO-O-,其中p1和q1具有以上指出的含义。
特别优选的基团Sp"在每种情形中是直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基-亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
特别优选的式I的化合物选自以下子式:
其中丙基、丁基和戊基基团是直链基团。
最优选的是式I-2和I-3的化合物。
优选式III的化合物为子式III-1和III-2的化合物:
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示乙基、正丙基、正丁基或正戊基。
特别优选的式III-2的化合物为化合物III-2-1
优选的式IV的化合物为子式IV-1和IV-2的化合物:
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示乙基、正丙基、正丁基或正戊基。
特别优选的式IV-2的化合物为化合物IV-2-1
在根据本发明的LC介质中,使用如权利要求1所示的包含式I、II、III和IV的化合物的LC主体混合物与一起使用包含优选二反应性和/或三反应性的RM的可聚合组分导致在具有蓝光背光的PSA显示器中有利的性质。特别地,可以实现一个或多个以下优点:
-高透射率,
-在较长波长下也具有良好的紫外吸收,
-快速完全聚合RM,
-快速产生低预倾角,特别是已经在低UV能量和/或较长UV波长下,
-高UV吸收,
-增加的UV稳定性,
-在UV曝光后高预倾斜角稳定性,
-降低的图像粘滞,
-减少ODF不均匀性,
-在UV曝光和/或热处理后高可靠性和高VHR值,
-合适的低双折射率,
-降低的粘度
-较快的响应时间。
可聚合化合物优选选自式R
Ra-B1-(Zb-B2)m-Rb R
其中各个基团在每次出现时相同或不同且各自彼此独立地具有以下含义:
Ra和Rb为P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,其中,另外,一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地经-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接连接的方式替代,且其中,另外,一个或多个H原子可经F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替代,其中,若B1和/或B2含有饱和C原子,则Ra和/或Rb也可表示螺环连接至此饱和C原子的基团,
其中基团Ra及Rb中的至少一者表示或含有基团P或P-Sp-,
P为可聚合基团,
Sp为间隔基团或单键,
B1和B2为优选具有4至25个环原子的芳香族、杂芳香族、脂环族或杂环基,其也可含有稠合环,且其未经取代或经L单取代或多取代,
Zb为-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或单键,
R0和R00各自彼此独立地表示H或具有1-12个C原子的烷基,
m表示0、1、2、3或4,
n1表示1、2、3或4,
L是P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、--NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、任选地经取代的硅烷基、具有6至20个C原子的任选地经取代的芳基、或具有1至25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中,另外,一个或多个H原子可经F、Cl、P或P-Sp-替代,
P和Sp具有以上指出的含义,
Y1表示卤素,
Rx表示P、P-Sp-、H、卤素、具有1至25个C原子的直链、支链或环状烷基,其中,另外,一个或多个不相邻的CH2基团可由-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接连接的方式替代,且其中,另外,一个或多个H原子可由F、Cl、P或P-Sp-替代,具有6至40个C原子的任选地经取代的芳基或芳基氧基或具有2至40个C原子的任选地经取代的杂芳基或杂芳基氧基。
式R特别优选的化合物是其中B1及B2各自彼此独立地表示1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氢-菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、芴-2,7-二基、香豆素、黄酮(其中,另外,这些基团中的一个或多个CH基团可经N替代)、环己烷-1,4-二基(其中,另外,一个或多个不相邻的CH2基团可经O和/或S替代)、1,4-亚环己烯基、二环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基或八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基的那些,其中所有这些基团均可未经取代或经如上文所定义的L单取代或多取代。
式R特别优选的化合物为其中B1及B2各自彼此独立地表示1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、萘-1,4-二基或萘-2,6-二基的那些。
式R非常优选的化合物选自下式:
其中各个基团在每次出现时相同或不同地且各自彼此独立地具有以下含义:
P1,P2,P3是乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氯丙烯酸酯基、氧杂环丁基或环氧基,
Sp1,Sp2,Sp3是单键或间隔基团,其中,另外,基团P1-Sp1-、P1-Sp2-及P3-Sp3-中的一者或多者可表示Raa,限制条件是所存在的基团P1-Sp1-、P2-Sp2及P3-Sp3-中的至少一者不同于Raa,
Raa是H、F、Cl、CN或具有1至25个C原子的直链或支链烷基,其中,另外,一个或多个不相邻的CH2基团可各自彼此独立地经-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接连接的方式替代,且其中,另外,一个或多个H原子可经F、Cl、CN或P1-Sp1-替代,特别优选具有1至12个C原子的直链或支链、任选地单氟化或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中烯基及炔基具有至少2个C原子且支链基团具有至少3个C原子),
R0,R00是H或具有1-12个C原子的烷基,
Ry和Rz是H、F、CH3或CF3,
X1,X2,X3是-CO-O-、-O-CO-或单键,
Z1是-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,
Z2,Z3是-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-,其中n为2、3或4,
L是F、Cl、CN或具有1-12个C原子的直链或支链的,任选地单氟化或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,
L',L"是H、F或Cl,
r是0、1、2、3或4,
s是0、1、2或3,
t是0、1或2,
x是0或1。
非常优选的是式M2和M13的化合物,尤其是正好含有两个可聚合基团P1和P2的双反应性化合物。
进一步优选的是化合物M15至M31,特别是M17、M18、M19、M22、M23、M24、M25、M26、M30和M31,尤其是正好含有三个可聚合基团P1、P2和/或P3的三反应性化合物。
在式M1至M31的化合物中,基团
优选为
其中L在每次出现时相同或不同地具有上下文给出的含义之一,和优选为F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、C(CH3)3、CH(CH3)2、CH2CH(CH3)C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5或P-Sp-,非常优选F、Cl、CN、CH3、C2H5、OCH3、COCH3、OCF3或P-Sp-,更优选F、Cl、CH3、OCH3、COCH3或OCF3,尤其是F或CH3。
优选的式M1至M30的化合物为其中P1、P2和P3表示丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氧杂环丁基或环氧基,非常优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的那些。
进一步优选的式M1至M31的化合物为其中Sp1、Sp2和Sp3为单键的那些。
进一步优选的式M1-M31的化合物为其中Sp1、Sp2和Sp3的一个为单键和Sp1、Sp2和Sp3的另一个与单键不同。
进一步优选的式M1-M31的化合物为其中与单键不同的那些基团Sp1、Sp2和Sp3表示-(CH2)s1-X"-,其中s1为1-6的整数,优选2、3、4或5,和X"为苯环的连接并且为-O-、-O-CO-、-CO-O、-O-CO-O-或单键。
特别优选包含一种、两种或三种式R的可聚合化合物的LC介质。
优选地,LC介质中式R的化合物的比例为0.01-5%,非常优选0.05-1%,最优选0.1-0.5%。
为了制备PSA显示器,在LC介质中含有的可聚合化合物在LC显示器的基板之间的LC介质中通过原位聚合而聚合或交联(如果一种化合物含有两个或更多个可聚合基团),任选地同时将电压施加到电极上。
根据本发明的PSA显示器的结构对应于PSA显示器的通常几何形状,如开头所引用的现有技术中所述。没有突起的几何形状是优选的,特别是其中另外滤色器侧上的电极是未构造的,并且仅TFT侧上的电极具有槽的那些。用于PS-VA显示器的特别合适和优选的电极结构描述于例如US 2006/0066793 A1中。
附图说明
图1为显示根据一个实施方案的显示设备的截面图。
在图1中,显示设备400包括蓝色背光100,显示器面板200和发光层300。显示器面板200包括后板210,与后板210隔开预定距离的前板230,和介于后板210和前板230之间的液晶层250。前板230包括第一绝缘基板232,设置在第一绝缘基板232的外表面上的前偏振器231,设置在第一绝缘基板232的内表面上的公共电极233,以及设置在共同电极233上的上配向层234。公共电极233和上配向层234顺序地布置在第一绝缘基板232的内表面上。后板210包括第二绝缘基板212,设置在第二绝缘基板212的外表面上的后偏振器211,设置在第二绝缘基板212的内表面上的导线层220,其作为液晶驱动电路,该液晶驱动电路包括用作开关器件和像素电极的TFT,以及设置在导线层220上的下配向层214。发光层300包括红色发光层R,绿色发光层G和蓝色发光层B并且设置在前偏振器231上。后板210被定义为第一、第二和第三像素区域PA1、PA2和PA3,并且红色发光层R、绿色发光层G和蓝色发光层B以一对一的方式对应于第一至第三像素区域PA1、PA2和PA3。发光层300包括在颗粒或薄层中的量子点。后偏振器211设置在后板210下方,和蓝色背光100设置在后偏振器211下方。后偏振器211具有基本垂直于前偏振器231的偏振轴的偏振轴。
在一个实施方案中,仅第一彩色发光层和第二彩色发光层包含量子点发光体。
在另一个实施方案中,所有彩色发光层包含量子点发光体。
在一个优选的实施方案中,只有红色发光层R和绿色发光层G而不是蓝色发光层B包含量子点,使得来自背光的蓝光转换成红色发光层R中的红光和绿色发光层G中的绿光,而蓝色发光层可以发出与背光具有相同波长的蓝光。
在另一个优选的实施方案中,来自背光的蓝光通过在蓝色发光层B中的量子点转化成具有不同于背光波长的波长的蓝光。
本发明优选的PSA型LC显示设备包含LC显示器面板,该面板包含:
-第一基板,其包括限定像素区域的像素电极,所述像素电极连接到设置在各自像素区域中的开关元件并且任选地包括微缝图案,和任选地设置在像素电极上的第一配向层,
-第二基板,包括公共电极层,其可以设置在第二基板面向第一基板的整个部分上,和任选地第二配向层,
-在第一和第二基板之间设置的LC层并且包括含有如上下文所述的可聚合组分A和液晶组分B的LC介质,其中可聚合组分A还可以聚合。
第一和/或第二配向层控制LC层的LC分子的配向方向。例如,在PS-VA显示器中,选择配向层使得其赋予LC分子垂面(或垂直)配向(即垂直于表面)或倾斜配向。这样的配向层可以例如包含聚酰亚胺,其也可以被摩擦,或者可以通过光配向方法制备。
具有LC介质的LC层可以通过显示器制造商常规使用的方法沉积在显示器的基板之间,例如通过所谓的单滴填充(ODF)方法。然后将LC介质的可聚合组分聚合,例如通过UV光聚合。聚合可以一步或两步或更多步进行。
PSA显示器可以包括其他元件,例如黑色矩阵、钝化层、光学延迟层、用于寻址各个像素的晶体管元件等,所有这些元件都是本领域技术人员公知的并且可以在没有创造性技能的情况下就可以使用。
电极结构可以取决于各个显示器类型由本领域技术人员设计。例如,对于PS-VA显示器,通过提供具有狭缝和/或凸起或突起的电极,可以诱导LC分子的多畴取向,以产生两个、四个或更多个不同的倾斜配向方向。
该显示设备进一步包括蓝色背光灯。优选地,背光灯包括多个蓝色LED。当光通过LC层并且然后通过量子点滤色器时,在通过红色像素图案转换后发出高纯度红光;在通过绿色像素图案转换后发射高纯度绿光,并且背光的高纯度蓝色背光直接发射或任选地通过相应的量子点,该量子点将蓝色背光转换成具有更长波长的蓝光,取决于LED背光的本质,并且然后可以渲染三原色(红色,绿色和蓝色,R/G/B),并且可以通过用液晶层控制R/G/B灰阶来渲染包括白色的必要颜色。
在聚合时,可聚合化合物形成交联聚合物,其在LC介质中引起LC分子的一定预倾斜。不希望受具体理论束缚,据信由可聚合化合物形成的至少一部分交联聚合物将从LC介质中相分离或沉淀并在基板或电极上形成聚合物层或设置在其上的配向层。显微测量数据(如SEM和AFM)已经证实,至少一部分形成的聚合物在LC/基板界面处积聚。
聚合可以一步完成。也可以首先在第一步骤中进行聚合,任选地同时施加电压以产生预倾角,然后在没有施加电压的第二聚合步骤中进行聚合或交联在第一步中未反应的化合物(“最终固化”)。
合适和优选的聚合方法例如为热或光聚合,优选光聚合,特别是UV诱导的光聚合,其可以通过将可聚合化合物暴露于UV辐射来实现。
任选地将一种或多种聚合引发剂加入到LC介质中。合适的聚合条件和引发剂的合适类型和量是本领域技术人员已知的并且描述于文献中。用于自由基聚合合适的是例如可商购的光引发剂 或(Ciba AG)。如果采用光引发剂,其比例优选为0.001-5wt%,特别优选0.001-1wt%。
根据本发明的可聚合化合物也适用于没有引发剂的聚合,这伴随着显著的优点,例如,较低的材料成本和特别是可能残余量的引发剂或其降解产物引起的LC介质的较少污染。因此,聚合也可以在不添加引发剂的情况下进行。因此,在一个优选的实施方案中,LC介质不含聚合引发剂。
LC介质还可包含一种或多种稳定剂,以防止RM的不期望的自发聚合,例如在储存或运输期间。稳定剂的合适类型和量是本领域技术人员已知的并且在文献中有描述。特别合适的是,例如,来自系列(Ciba AG)的市售稳定剂,例如1076。如果使用稳定剂,则它们的比例基于RM或可聚合组分(组分A)的总量优选为10-500,000ppm,特别优选50-50,000ppm。
式R的可聚合化合物确实特别显示出良好的UV吸收性,因此尤其适用于制备包括一种或多种下列特征的PSA显示器的方法:
-可聚合介质在显示器中以2步法曝光于UV光,包括第一UV曝光步骤(“UV-1步骤”)以产生倾斜角度,以及第二UV曝光步骤(“UV-2步骤”)以完成聚合,
-可聚合介质在显示器中曝光于节能UV灯(也称为“绿色UV灯”)产生的UV光。这些灯的特征在于它们在300-380nm的吸收光谱中具有相对低的强度(常规UV1灯的1/100-1/10),并且优选用于UV2步骤,但是当避免高强度对该方法是必须的时候任选地也用于UV1步骤。
-可聚合介质在显示器中曝光于具有迁移至更长波长,优选340nm或更大的辐射谱的UV灯产生的UV光以避免在PS-VA工艺中短的UV光曝光。
使用较低强度和UV移位至较长波长均可保护有机层免受可能由UV光引起的损坏。
本发明的优选实施方案涉及如上下文所述的制备PSA显示器的方法,包括一个或多个以下特征:
-可聚合LC介质以2步法曝光于UV光,包括第一UV曝光步骤(“UV-1步骤”)以产生倾斜角度,以及第二UV曝光步骤(“UV-2步骤“)以完成聚合,
-可聚合LC介质暴露于由UV灯产生的UV光,该UV灯在300-380nm的波长范围内具有0.5mW/cm2至10mW/cm2的强度,优选用于UV2步骤,并且任选地也用于UV1步骤,
-可聚合LC介质暴露于波长为340nm或更大,优选为400nm或更小的UV光。
该优选方法可以例如通过使用所需的UV灯或通过使用带通滤光器和/或截止滤光器来进行,所述带通滤光器和/或截止滤光器对于具有各自所需波长的UV光基本上是透射的并且对于各自不需要波长的光基本上是阻挡的。例如,当需要用波长λ为300-400nm的UV光辐照时,可以使用宽带通滤光器进行UV曝光,该滤光器基本上可透射300nm<λ<400nm的波长。当需要用波长λ超过340nm的UV光照射时,可以使用对于波长λ>340nm基本上透射的截止滤光器进行UV曝光。
“基本上透射”是指滤光器透射所希望的波长的入射光的实质部分,优选至少50%的强度。“基本上阻挡”是指滤光器不透射不希望的波长的入射光的实质部分,优选至少50%的强度。“希望的(不希望的)波长”,例如,在带通滤光器的情况下是指在给定λ范围内(外)的波长,并且在截止滤光器的情况下是指高于(低于)给定λ值的波长。
这种优选的方法能够实现通过使用更长的UV波长来制造显示器,从而减少或甚至避免短UV光分量的危险和破坏作用。
UV辐射能量通常为6-100J,取决于制备方法条件。
优选地,根据本发明的LC介质基本上由如上下文所述的可聚合组分A)和LC组分B)(或LC主体混合物)组成。然而,LC介质可另外包含一种或多种其他组分或添加剂,优选选自列表,包括但不限于共聚单体、手性掺杂剂、聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性剂、润湿剂、润滑剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、消泡剂、脱气剂、稀释剂、反应性稀释剂、助剂、着色剂、染料、颜料和纳米颗粒。
优选其中可聚合组分A)仅由式R的可聚合化合物组成的LC介质。
在另一个优选的实施方案中,可聚合组分A)除了式R的化合物还含有一种或多种其它可聚合化合物(“共聚单体”),优选选自RM。
优选地,LC介质中可聚合组分A)的比例为>0至<5%,非常优选>0至≤1%,最优选0.01至0.5%。
优选地,LC介质中的LC组分B)的比例为95至<100%,非常优选99至<100%。
除如上文所述的可聚合组分A)以外,根据本发明的LC介质还包含LC组分B)或LC主体混合物,其包含一种或多种、优选地两种或更多种选自不可聚合的低分子量化合物的LC化合物。这些LC化合物经选择,使得其在施加至可聚合化合物的聚合的条件下对于聚合反应是稳定的和/或不具反应性的。
这些化合物的实例是前述的式I、II、III和IV的化合物。
优选的是其中LC组分B)或LC主体混合物具有向列型LC相且优选不具有手性液晶相的LC介质。
此外优选式I的非手性化合物,以及其中组分A和/或B的化合物排他性地选自由非手性化合物组成的组的LC介质。
LC组分B)或LC主体混合物优选为向列型LC混合物。
在一个优选的实施方案中,LC介质含有基于具有负介电各向异性的化合物的LC组分B)或LC主体混合物。这样的LC介质尤其适用于PS-VA及PS-UB-FFS显示器中。该LC介质和相应的LC组分B)或LC主体混合物的特别优选的实施方案是下文部分a)-II)的那些:
a)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种式CY和/或PY的化合物:
其中
a表示1或2,
b表示0或1,
表示
R1和R2各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基,其中,另外,一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子不直接彼此连接的方式替代,优选具有1-6个C原子的烷基或烷氧基,
Zx和Zy各自彼此独立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或单键,优选单键,
L1-4各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2,
条件是排除式III和IV的化合物。
优选地,L1及L2二者均表示F或L1及L2中的一者表示F而另一者表示Cl,或者L3及L4二者均表示F或L3及L4中的一者表示F而另一者表示Cl。
式CY化合物优选选自以下子式:
其中a表示1或2,alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,和alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基,和(O)表示氧原子或单键。Alkenyl优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
式PY的化合物优选选自以下子式:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,和alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基,和(O)表示氧原子或单键。Alkenyl优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
b)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种下式的化合物:
其中
W表示O或S,优选O,
R1,R2彼此独立地表示具有1-9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基或具有2-9个C原子的烯基或烯氧基,所有这些是任选氟化的,
L1,L2表示F或Cl。
式B的化合物优选选自式B1
其中alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基,和(O)表示氧原子或单键。非常优选的是式B1的化合物,其中两个基团(O)均表示氧原子和alkyl为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基,其优选是直链的。
c)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种下式的化合物:
其中各个基团具有以下含义:
表示
表示
R3和R4各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基,其中,另外,一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH=CH-、-CO-、-O-CO-或-CO-O-以O原子不直接彼此连接的方式替代,
Zy表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或单键,优选单键
条件是排除式III和IV的化合物。
式ZK的化合物优选选自以下子式:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,和alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基。Alkenyl优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
d)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种下式的化合物:
其中各个基团在每次出现时相同或不同地具有以下含义:
R5和R6各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基,其中,另外,一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子不直接彼此连接的方式替代,优选具有1-6个C原子的烷基或烷氧基,
表示
表示
和
e表示1或2。
式DK的化合物优选选自以下子式:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,和alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基。Alkenyl优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。该介质特别优选包含一种或多种选自式DK1、DK2和DK3,最优选DK1的化合物。
e)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种下式的化合物:
其中各个基团具有以下含义:
表示
其中至少一个环F不同于亚环己基,
f表示1或2,
R1和R2各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基,其中,另外,一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子不直接彼此连接的方式替代,
Zx表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或单键,优选单键。
L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
优选地,基团L1及L2二者均表示F,或基团L1及L2中的一者表示F而另一者表示Cl。
式LY化合物优选选自以下子式:
其中R1具有上文所指示的含义,alkyl表示具有1至6个C原子的直链烷基,(O)表示氧原子或单键,且v表示1至6的整数。R1优选表示具有1至6个C原子的直链烷基或具有2至6个C原子的直链烯基,特别是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
f)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种下式的化合物:
其中各个基团在每次出现时相同或不同地并且各自彼此独立地具有以下含义:
R1,R2表示具有1-9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基或具有2-9个C原子的烯基或烯氧基,所有这些是任选氟化的,
LT1-LT6为H、F或Cl,其中LT1至LT6的至少一个为F或Cl,
式T的化合物优选选自以下子式:
其中R表示具有1-7个C原子的直链烷基或烷氧基,R*表示具有2-7个C原子的直链烯基,(O)表示氧原子或单键,和m表示1-6的整数。R*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
R和R*优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
非常优选是式T1、T2和T3的化合物,尤其是式T1和T2的那些。
非常优选的是式T1-T24的化合物,其中(O)表示氧原子,m为1、2、3、4或5和R为甲基、乙基、丙基、丁基或戊基或己基,其优选是直链的。
优选地,LC介质不含有超过15%的式T或T1-T24的化合物或任何其它具有三联苯基的化合物。
优选地,在LC介质中式T或T1-T24的化合物或任何其它具有三联苯基的化合物的比例为至少5%,非常优选5-15%,最优选5-10%。
优选地,LC介质含有1-5,非常优选1或2种式T或T1-T24的化合物。
g)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种选自下式的化合物:
其中alkyl表示C1-6-烷基,Lx表示H或F,和X表示F、Cl、OCF3、OCHF2或OCH=CF2。特别优选的是式G1的化合物,其中X表示F。
h)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种选自下式的化合物:
其中R5具有以上对于R1所指出的含义之一,alkyl表示C1-6-烷基,d表示0或1,和z和m各自彼此独立地表示1-6的整数。在这些化合物中R5特别优选C1-6-烷基或-烷氧基或C2-6-烯基,d优选为1。根据本发明的LC介质优选包含一种或多种上述式的化合物,其量≥5wt%。
i)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种选自下式的联二苯化合物:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,和alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。Alkenyl和alkenyl*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
在LC混合物中式B1至B3的联二苯的比例优选为至少3wt%,特别是≥5wt%。
式BI2的化合物是特别优选的。
式BI1至BI3的化合物优选选自以下子式:
其中alkyl*表示具有1-6个C原子的烷基。根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式BI1a和/或BI2c的化合物。
j)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种选自下式的化合物:
其中R1和R2具有以上指出的含义并且优选各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基或具有2-6个C原子的直链烯基。
优选的介质包含一种或多种选自式O1、O3和O4的化合物。
k)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种下式的化合物:
其中
表示
R9表示H、CH3、C2H5或n-C3H7,(F)表示任选的氟取代基,和q表示1、2或3,和R7具有对于R1所指出的含义之一,优选量>3wt%,特别是≥5wt%和非常特别优选5-30wt%。
特别优选的式FI的化合物选自以下子式:
其中R7优选表示直链烷基,和R9表示CH3、C2H5或n-C3H7。特别优选式FI1、FI2和FI3的化合物。
l)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种选自下式的化合物:
其中R8具有对于R1所述的含义,和alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基。
m)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种化合物,其含有四氢萘基或萘基单元,例如选自下式的化合物:
其中
R10和R11各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基,其中,另外,一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子不直接彼此连接的方式替代,优选具有1-6个C原子的烷基或烷氧基,
和R10和R11优选表示具有1-6个C原子的直链烷基或烷氧基或具有2-6个C原子的直链烯基,和
Z1和Z2各自彼此独立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CH-CH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CH2-或单键。
n)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种下式的二氟二苯并色满和/或色满
其中
R11和R12各自彼此独立地具有上文针对R11所指示含义之一,
环M是反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,
Zm是-C2H4-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-或-O-CO-,
c是0、1或2,
优选地,其量是3重量%至20重量%,特别地其量是3重量%至15重量%。
式BC、CR及RC的特别优选化合物选自以下子式:
其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,(O)表示氧原子或单键,c为1或2,和alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。Alkenyl和alkenyl*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
非常特别优选包含一种、两种或三种式BC-2的化合物的混合物。
o)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种下式的氟化菲和/或二苯并呋喃:
其中R11及R12各自彼此独立地具有上文针对R11所指示的含义之一,b表示0或1,L表示F,且r表示1、2或3。
式PH及BF的特别优选化合物选自以下子式:
其中R及R’各自彼此独立地表示具有1至7个C原子的直链烷基或烷氧基。
p)LC介质或LC主体混合物包含一种或多种下式的单环化合物:
其中
R1和R2各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基,其中,另外,一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以O原子不直接彼此连接的方式替代,优选具有1-6个C原子的烷基或烷氧基,
L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
优选地,L1及L2二者均表示F,或L1及L2中的一者表示F而另一者表示Cl,
式Y化合物优选选自以下子式:
其中Alkyl和Alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,Alkoxy表示具有1-6个C原子的直链烷氧基,和Alkenyl和Alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。Alkenyl和Alkenyl*优选表示CH2=CH-、CH2=CHCH2CH2-、CH3-CH=CH-、CH3-CH2-CH=CH-、CH3-(CH2)2-CH=CH-、CH3-(CH2)3-CH=CH-或CH3-CH=CH-(CH2)2-。
式Y的特别优选化合物选自以下子式:
其中Alkoxy优选表示具有3、4或5个C原子的直链烷氧基。
q)LC介质包含1-5,优选1、2或3种可聚合化合物,优选选自式P或其子式。
r)在LC介质中,可聚合化合物,特别是式P或其子式在整个混合物中的比例为0.05-5%,优选0.1-1%。
s)LC介质包含一种或多种式I的化合物,总浓度为10-40%,优选12-30%和特别优选15%-25%。
t)LC介质包含一种或多种式II的化合物,总浓度为6-25%,优选7-20%,和特别优选8-15%。
u)LC介质包含一种或多种式III的化合物,总浓度为5-25%,优选8-20%和特别优选11-17%。
v)LC介质包含一种或多种式III的化合物,总浓度为10%或更多,优选12%或更多,更优选15%或更多。
w)LC介质包含一种或多种式IV的化合物,总浓度为1-20%,优选5-18%,和特别优选8-15%。
x)LC介质包含一种或多种式II的化合物,总浓度为大于5%,优选大于8%,特别优选大于10%。
y)LC介质包含一种或多种式I的化合物和一种或多种式II的化合物,总浓度为大于22%,优选大于25%,特别优选大于29%。
z)LC介质包含一种或多种式I的化合物和一种或多种式II的化合物,总浓度为23-60%,优选26-55%,特别优选30-50%。
aa)LC介质包含一种或多种式III的化合物和一种或多种式IV的化合物,总浓度为大于19%,优选大于21%,特别优选大于23%。
bb)LC介质包含一种或多种式III的化合物和一种或多种式IV的化合物,总浓度为20-45%,优选22-35%,特别优选24-30%。
cc)LC介质包含一种或多种式I的化合物和一种或多种式II的化合物和一种或多种式III的化合物以及一种或多种式IV的化合物,总浓度为30-70%,优选40-65%,特别优选45-60%。
dd)LC介质包含一种或多种式DK的化合物,更优选式DK1的化合物,特别优选式CCP-3-1的化合物,总浓度为2-15%,优选4-12%,特别优选6-10%。
ee)LC介质包含一种或多种式CY的化合物,更优选式CY7和/或CY8,特别优选式CY8,总浓度为10-35%,优选15-30%,特别优选19-25%。
ff)LC介质包含一种或多种式PY的化合物,更优选式PY7和/或PY8,特别优选式PY8,总浓度为0.5-10%,优选1-8%,特别优选2-6%。
gg)LC介质包含一种或多种式B的化合物,总浓度为0.5-10%,优选1-8%和特别优选2-5%。
hh)LC介质包含一种或多种式LY的化合物,优选LY10,总浓度为0.5-10%,优选1-8%和特别是2-5%。
ii)在LC介质中式LY的化合物的浓度为10%或更小,优选5%或更小。
jj)在LC介质中式ZK1和/或ZK2的化合物的浓度为10%或更小,优选5%或更小,特别优选0%。
kk)LC介质包含一种或多种式ZK1和/或ZK2的化合物,优选式CC-3-V1,总浓度为大于0%至8%,优选0.5-7%,和特别优选2-6%。
ll)LC介质包含一种或多种式ZK3和/或ZK4的化合物,优选式ZK4,特别优选式PCH-301,总浓度为1-15%,优选2-13%和特别优选3-12%。
上述优选实施方案的化合物与上述聚合的化合物的组合在根据本发明的LC介质中导致低阈值电压、低旋转粘度和非常好的低温稳定性,同时具有持续高的清亮点和高HR值,并允许在PSA显示中快速建立特别低的预倾角。特别地,与现有技术的介质相比,在PSA显示器中,LC介质显示出显著缩短的响应时间,特别是灰阶响应时间。
根据本发明的LC介质和LC主体混合物,同时将向列相保持在低至-20℃并且优选低至-30℃,特别优选低至-40℃的温度,和清亮点≥70℃,优选≥74℃,同时允许实现旋转粘度γ1≤120mPa·s,使得实现具有快速响应时间的优异的MLC显示器。
本发明的LC介质和LC主体混合物优选具有至少80K的向列相范围,特别优选至少100K,和在20℃下≤150mPa·s,优选≤120mPa·s的旋转粘度。
在根据本发明的VA-型显示器中,在关断状态下LC介质层中的分子垂直(垂面地)于电极表面配向或具有倾斜的垂面配向。在向电极施加电压时,发生LC分子的再配向,纵向分子轴平行于电极表面。
根据本发明,特别是用于PS-VA和PS-UB-FFS型显示器的LC介质优选在20℃和1kHz下具有负介电各向异性△ε,非常优选为-1.0至-10,更优选-2.0至-8.0,最优选-2.5至-6.0。
根据本发明,特别是用于PS-VA和PS-UB-FFS型显示器的LC介质的双折射率△n优选为小于0.100,优选为0.060-0.095,最优选为0.070-0.092。
为了增加锚固力,还可以额外地将可聚合化合物,所谓的“反应性介晶”加入到根据本发明的混合物中。优选的可聚合化合物在表D中列出。
根据本发明的LC介质还可以包含其他本领域技术人员已知并且描述于文献中的添加剂,例如聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性物质或手性掺杂剂。这些添加剂可以是可聚合或不可聚合的。相应地,可聚合添加剂可归因于可聚合组分或组分A)。相应地,不可聚合添加剂可归因于不可聚合组分或组分B)。
根据本发明的LC介质可以例如包含一种或多种UV稳定剂,例如Ciba Chemicals的特别是770,抗氧剂、自由基清除剂、纳米颗粒等。合适的稳定剂在以下表C中提及。
根据本发明的LC介质还可以例如包含一种或多种手性掺杂剂,优选浓度为0.01-1%,非常优选0.05-0.5%。合适的手性掺杂剂在以下表B中提及。优选的手性掺杂剂例如选自R-或S-1011、R-或S-2011、R-或S-3011、R-或S-4011,或R-或S-5011。
在另一个优选的实施方案中,LC介质含有一种或多种手性掺杂剂的外消旋物,所述手性掺杂剂优选选自前一段中提及的手性掺杂剂。
此外,可以向LC介质中添加例如0至15重量%的多色性染料,此外还有纳米颗粒,导电盐,优选为乙基二甲基十二烷基4-己氧基苯甲酸铵,四丁基四苯基硼酸铵或冠醚的络合盐(例如参见Haller等人,Mol.Cryst.Liq.Cryst.24,249-258(1973))用于改进导电性,或添加用于改性向列相的介电各向异性、粘度和/或配向的物质。例如在DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中描述了这种类型的物质。
根据本发明的LC介质的优选实施方案a)-y)的单个组分是已知的,或者用于制备其的方法可以容易地由相关领域的技术人员得自现有技术,这是因为它们是基于文献中描述的标准方法。例如在EP-A-0 364 538中描述了式CY的化合物。例如在DE-A-26 36 684和DE-A-33 21 373中描述了式ZK的化合物。
对于本领域技术人员不言而喻的是根据本发明的LC介质还可以包含其中例如H、N、O、Cl、F已经被相应的同位素如氘等替代的化合物。
可以根据本发明使用的LC介质以本身常规的方式制备,例如通过将一种或多种式I和/或II、III和IV的化合物与一种或多种上述优选的实施方案的化合物和/或与其它液晶化合物和/或添加剂,如可聚合化合物或RM混合制备。通常,以较少量使用的组分的所需量被溶解在构成主要成分的组分中,有利地在升高的温度下。也可以将组分的溶液在有机溶剂中混合,例如在丙酮、氯仿或甲醇中,并在充分混合之后例如通过蒸馏再次除去溶剂。
不言而喻,通过适当选择根据本发明LC混合物的组分,也可以在更高的阈值电压下实现更高的清亮点(例如高于100℃)或者在较低的阈值电压下实现较低的清亮点,同时保留其他有利的特性。在粘度相应地仅略微增加的情况下,同样可以获得具有更高的△ε并因此具有低阈值的混合物。根据本发明的MLC显示器优选地在第一Gooch和Tarry转变最小值[C.H.Gooch and H.A.Tarry,Electron.Lett.10,2-4,1974;C.H.Gooch and H.A.Tarry,Appl.Phys.,Vol.8,1575-1584,1975]操作,其中,除了特别有利的电光性能之外,特征线的高陡度和对比度的低角度依赖性(德国专利30 22 818)、低介电各向异性在类似显示器在第二最小值且相同的阈值电压下是足够的。这使得在第一最小值使用根据本发明的混合物相比于包含氰基化合物的混合物能够实现显著更高的电阻率。通过适当选择单个组分和它们的重量比例,本领域技术人员能够使用简单的常规方法设定MLC显示器的预定层厚度所需的双折射率。
由偏振器、电极基板和表面处理的电极构造的根据本发明的LC显示器对应于这种类型显示器的通常设计。术语通常设计在此被广泛地描绘并且还包含LC显示器的所有衍生型和变型,特别是包括基于poly-Si TFT或MIM的矩阵显示元件。
以下实施例解释了本发明但是并不限制本发明。上下文中,百分数数据表示重量百分数;所有的温度以摄氏度指出。
贯穿专利申请和在工作实施例中,液晶化合物的结构通过缩略词表示。除非另有说明,根据表I-III转成化学式。所有基团CnH2n+1、CmH2m+1、CnH2n、CmH2m和CkH2k各自是直链烷基或烯基,在每种情况下具有n、m或k个C原子;n和m各自彼此独立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12,优选1、2、3、4、5或6,和k为0、1、2、3、4、5或6。在表I中编码了各个化合物的环单元,在表II中列举了桥接单元和在表III中指明了化合物左手和右手侧链的符号的含义。
表I:环单元
表II:桥接单元
表III:侧链
优选的混合物组分在表A中显示。
表A
在下式中,m和n各自彼此独立地为1-12的整数,优选1、2、3、4、5或6,k为0、1、2、3、4、5或6,和(O)CmH2m+1是指CmH2m+1或OCmH2m+1。
特别优选包含至少一种、两种、三种、四种或更多种来自表A化合物的液晶混合物。
表B指明了通常加入到根据本发明的混合物中的可能的掺杂剂。该混合物优选包含0-10wt%,特别是0.001-5wt%和特别优选0.001-3wt%的掺杂剂。
表B
表C
以下提及了可以例如以0-10wt%的量加入到根据本发明的混合物中的稳定剂。
表D
表D显示了可以用于根据本发明的LC介质的示例性反应性介晶化合物。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的混合物包含一种或多种可聚合化合物,优选选自式RM-1至RM-131的可聚合化合物。其中化合物RM-1、RM-4、RM-8、RM-17、RM-19、RM-35、RM-37、RM-43、RM-47、RM-49、RM-51、RM-59、RM-69、RM-71、RM-83、RM-97、RM-98、RM-104、RM-112、RM-115和RM-116是特别优选的。
具体实施方式
实施例
以下实施例解释了本发明,而不是限制它。然而,它们向本领域技术人员显示了使用优选待采用的化合物和其各自浓度以及其彼此组合的优选混合物概念。此外,实施例阐明了可获得的性能和性能组合。
另外,使用以下缩写和符号:
V0 阈值电压,电容性[V],在20℃下,
ne 在20℃和589nm下的非寻常折射率,
no 在20℃和589nm下的寻常折射率,
△n 在20℃和589nm下的光学各向异性,
ε⊥ 在20℃和1kHz下垂直于指向矢的介电常数,
ε|| 在20℃和1kHz下平行于指向矢的介电常数,
△ε 在20℃和1kHz下的介电各向异性,
cl.p.,T(N,I) 清亮点[℃],
γ1 在20℃下的旋转粘度[mPa·s],
K1 弹性常数,在20℃下“斜展”变形[pN],
K2 弹性常数,在20℃下“扭曲”变形[pN],
K3 弹性常数,在20℃下“弯曲”变形[pN]。
除非另有明确说明,本申请中的所有浓度均以重量百分比表示,并且与相应的整个混合物相关,包括所有固体或液晶组分,而不含溶剂。
除非另有明确说明,在本申请中指明的所有温度值,例如对于熔点T(C,N)、从近晶(S)相到向列(N)相的转变T(S,N)和清亮点T(N,I)以摄氏度(℃)表示。M.p.表示熔点,cl.p.=清亮点。此外,C=结晶状态,N=向列相,S=近晶相和I=各相同性相。这些符号之间的数据代表转变温度。
所有物理性能是并且已经依据"Merck Liquid Crystals,Physical Propertiesof Liquid Crystals",Status Nov.1997,Merck KGaA,德国测定,并且适用于温度20℃,且Δn在589nm下测定,和Δε在1kHz下测定,除非每种情形下另有明确说明。
对于本发明,术语“阈值电压”指的是电容性阈值(V0),也称为Freedericks-阈值,除非另外明确说明。在实施例中,通常光学阈值也可以引用10%相对对比度(V10)。
除非另外指出,在如上下文中所述的PSA显示器中聚合可聚合化合物的方法在LC介质展示出液晶相,优选向列相的温度下进行,和最优选在室温下进行(也缩写为“RT”)。
除非另外指出,制备测试盒和测量它们电光学和其它性能的方法通过下文所述的方法或其类似方法进行。
用于测量电容性阈值电压的显示器由两个平面平行的玻璃外板组成,间隔为25μm,其各自的内侧具有电极层和顶部的未经摩擦的聚酰亚胺配向层,其实现液晶分子的垂面边缘配向。
用于测量倾斜角的显示器或测试盒由两个平行平行的玻璃外板组成,间隔为4μm,其各自在内侧具有电极层和顶部的聚酰亚胺配向层,其中两个聚酰亚胺层彼此反平行地摩擦并且实现液晶分子的垂面边缘配向。
可聚合化合物在显示器或测试盒中通过用规定强度的UVA光照射预定时间而聚合,同时将电压施加到显示器上(通常10V至30V交流电,1kHz)。在实施例中,除非另有说明,金属卤化物灯和50mW/cm2的强度用于聚合。使用高端具有UVA传感器的Hoenle UV仪(UV-meter high end with UVA sensor)测量强度。
倾斜角由晶体旋转实验(Autronic-Melchers TBA-105)测定。低值(即与90°角的大偏差)对应于此处的大倾斜。
如下测量VHR值:将0.3%的可聚合单体化合物加入到LC主体混合物中,并将所得的混合物引入包含未摩擦的VA-聚酰亚胺配向层的VA-VHR测试盒中。LC-层厚度d为大约6μm,除非另外指出。在1V,60Hz,64μs脉冲(测量仪器:Autronic-Melchers VHRM-105)的UV曝光之前和之后确定VHR值。
LC主体混合物
对比混合物实施例
来自现有技术的对比混合物C-1和C-2如下制备:
对比混合物C-1
对比混合物C-2
根据本发明的向列型混合物N1至N3如下制备:
混合物N-1
混合物N-2
混合物N-3
混合物N-4
混合物N-5
混合物N-6
混合物N-7
混合物N-8
混合物N-9
混合物N-10
混合物N-11
混合物N-12
混合物N-13
混合物N-14
用途实施例
可聚合混合物
可聚合混合物分别通过将反应性介晶M1加入到向列型LC主体混合物N1-N14的每一个中制备,以下表1中给出的浓度(以重量%计)。
可聚合混合物的组成在以下表1中显示。
表1-可聚合混合物组成
混合物No. | LC主体 | RM | RM浓度(%) |
P-1 | N-1 | M1 | 0.35 |
P-2 | N-2 | M1 | 0.25 |
P-3 | N-2 | M1 | 0.35 |
P-4 | N-3 | M1 | 0.35 |
P-5 | N-4 | M1 | 0.35 |
P-6 | N-5 | M1 | 0.35 |
P-7 | N-6 | M1 | 0.35 |
P-8 | N-7 | M1 | 0.35 |
P-9 | N-8 | M1 | 0.35 |
P-10 | N-9 | M1 | 0.35 |
P-11 | N-10 | M1 | 0.35 |
P-12 | N-11 | M1 | 0.35 |
P-13 | N-12 | M1 | 0.35 |
P-14 | N-13 | M1 | 0.35 |
P-15 | N-14 | M1 | 0.35 |
混合物非常适用于PS-VA显示器。
透射率测量
在各种不同电压下的透射率测量使用蓝光在VA测试盒(来自Merck Ltd.,Japan;3μm盒间隙,倾斜角1°)中进行。使用配备450nm(±30nm)带通滤光器的白光LCD背光产生蓝光。使用亮度色度计(RD-80S,Topcon,Japan)测量透射率。结果如下表所示:
在开启状态下,与用于具有蓝色背光的显示器中的现有技术的混合物C-1或C-2相比,根据本发明的混合物N1和N2显示出改善的透射率。
Claims (22)
1.显示设备,包含:
蓝光背光源和液晶显示器面板,其中所述液晶显示器面板包含
-第一基板、第二基板和在第一基板和第二基板之间的液晶层,
-在每一个基板上提供的电极或仅在基板之一上提供的两个电极,
-安置在液晶面板上背对光源面板侧上的发光层,其由通过液晶面板离开的蓝光激发以发射具有长于蓝光波长的光,
和其中所述液晶面板包含
第一像素区域、第二像素区域和第三像素区域,
其中所述发光层包含第一彩色发光层、第二彩色发光层和第三彩色发光层,所述第一彩色发光层、第二彩色发光层和第三彩色发光层与第一、第二和第三像素区域一一对应,
和
第一、第二和第三彩色发光层均包含彼此具有不同量子点尺寸的量子点发光体以发射彼此不同颜色的光,或者仅第一、第二彩色发光层包含彼此具有不同量子点尺寸的量子点发光体以发射彼此不同颜色的光,
其特征在于所述液晶层含有液晶(LC)介质,所述液晶介质包含含有一种或多种可聚合化合物的可聚合组分A)和
LC主体混合物,所述LC主体混合物包含一种或多种选自式I和II的化合物的化合物
和一种或多种式III的化合物
和一种或多种式IV的化合物
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,
在式III和式IV中,R1各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基,
在式III和式IV中,R2各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基或具有1-6个C原子的直链烷氧基,
和其中式I和/或II的化合物的总浓度超过23wt%,
和其中式III和IV的化合物的总浓度超过20wt%。
2.根据权利要求1的显示设备,其中仅所述第一彩色发光层和第二彩色发光层包含量子点发光体。
3.根据权利要求1或2的显示设备,其中所述LC主体混合物包含如权利要求1所示的一种或多种式I的化合物和一种或多种式II的化合物。
4.根据权利要求3的显示设备,其中所述LC主体混合物包含一种或多种如权利要求1所示的式II的化合物,总浓度大于5%。
5.根据权利要求1或2的显示设备,其中所述LC主体混合物包含一种或多种如权利要求1所示的式III的化合物,总浓度为10%或更多。
6.根据权利要求1或2的显示设备,其中所述LC主体混合物的双折射率(△n)为0.060-0.095。
7.根据权利要求1或2的显示设备,其中所述LC主体混合物的介电各向异性(△ε)为-1.0至-10.0。
8.根据权利要求1或2的显示设备,其中所述LC主体混合物额外地包含一种或多种选自式CY和PY的化合物的化合物
其中
a表示1或2,
b表示0或1,
表示o或r
在式CY和式PY中,R1和R2各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基,其中一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子不直接彼此连接的方式替代,和其中一个或多个氢原子可以被F替代,
Zx和Zy各自彼此独立地表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或单键,
L1、2、3、4各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2,
条件是,排除了如权利要求1所示的式III和IV的化合物。
9.根据权利要求1或2的显示设备,其中所述LC主体混合物额外地包含一种或多种式B的化合物
其中
W表示O或S,
在式B中,R1,R2彼此独立地表示具有1-9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基或具有2-9个C原子的烯基或烯氧基,所述具有1-9个C原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基或具有2-9个C原子的烯基或烯氧基是任选氟化的,
L1,L2表示F或Cl。
10.根据权利要求1或2的显示设备,其中所述LC主体混合物额外地包含一种或多种式LY的化合物
其中
表示
条件是至少一个不是
在式LY中,R1和R2各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基,其中另外,一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子不直接彼此连接的方式替代,
Zx表示-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、
-CO-O-、-O-CO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CH-CH2O-或单键,
L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2,
f为1或2。
11.根据权利要求1或2的显示设备,其中所述LC主体混合物额外地包含一种或多种式DK的化合物
其中
R5和R6各自彼此独立地表示具有1-12个C原子的烷基,其中另外,一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-以使得O原子不直接彼此连接的方式替代,
表示
表示
e表示1或2。
12.根据权利要求11的显示设备,其中R5和R6各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的烷基或烷氧基。
13.根据权利要求11的显示设备,其中所述LC主体混合物额外地包含一种或多种选自式ZK1和ZK2的化合物的化合物
其中
alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷基,和
alkenyl和alkenyl*彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基,
总浓度从超过0至5wt%。
14.根据权利要求1或2的显示设备,其中所述可聚合组分A)包含一种或多种式R的可聚合化合物
Ra-B1-(Zb-B2)m-Rb R
其中
Ra和Rb相同或不同地表示P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或直链或支链的具有1-25个C原子的烷基,其中另外,一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不直接彼此连接的方式替代,和其中另外,一个或多个H原子可以被F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替代,其中如果B1和/或B2含有饱和的C原子,则Ra和/或Rb还可以表示与所述饱和的C原子螺连接的基团,
和其中基团Ra和Rb的至少一个表示或含有基团P或P-Sp-,
P是可聚合基团,
Sp是间隔基团或单键,
B1和B2是具有4-25个环原子的芳族、杂芳族、脂环族或杂环族基团,其还可以含有稠合环和其是未取代的或被L单取代或多取代,
Zb是-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或单键,
R0和R00是H或具有1-12个C原子的烷基,
m是0、1、2、3或4,
n1是1、2、3或4,
L是P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、任选取代的甲硅烷基,任选取代的具有6-20个C原子的芳基,或具有1-25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中另外,一个或多个H原子可以被F、Cl、P或P-Sp-替代,
Y1是卤素,
Rx是P、P-Sp-、H、卤素、具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基,其中另外,一个或多个不相邻的CH2基团可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不彼此直接连接的方式替代,和其中另外,一个或多个H原子可以被F、Cl、P或P-Sp-替代,具有6-40个C原子的任选取代的芳基或芳氧基,或具有2-40个C原子的任选取代的杂芳基或杂芳基氧基。
15.根据权利要求14的显示设备,其中所述一种或多种式R的可聚合化合物选自式M1至M31的化合物:
其中各个基团在每次出现时相同或不同地并且各自彼此独立地具有以下含义:
P1,P2,P3是乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基或环氧基,
Sp1,Sp2,Sp3是单键或间隔基团,其中,另外基团P1-Sp1-,P1-Sp2-和P3-Sp3-的一个或多个还可以表示Raa,条件是存在的基团P1-Sp1-、P2-Sp2和P3-Sp3-中的至少一个与Raa不同,
Raa是H、F、Cl、CN或具有1-25个C原子的直链或支链的烷基,其中另外,一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子不彼此直接连接的方式替代,和其中另外,一个或多个H原子可以被F、Cl、CN或P1-Sp1-替代,
R0,R00是H或具有1-12个C原子的烷基,
Ry和Rz是H、F、CH3或CF3,
X1,X2,X3是-CO-O-、-O-CO-或单键,
Z1是-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-,
Z2,Z3是-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、或-(CH2)n-,其中n为2、3或4,
L是F、Cl、CN或具有1-12个C原子的直链或支链的,任选单-或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,
L',L"是H、F或Cl,
r是0、1、2、3或4,
s是0、1、2或3,
t是0、1或2,
x是0或1。
16.根据权利要求15的显示设备,其中Raa是具有1-12个C原子的直链或支链的,任选单氟化或多氟化的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中烯基和炔基具有至少两个C原子和支化的基团具有至少三个C原子。
17.根据权利要求1或2的显示设备,其中在LC介质中含有的所述一种或多种可聚合化合物在显示器的基板之间聚合。
18.根据权利要求17的显示设备,其中所述显示设备是PSA型显示器。
19.根据权利要求17的显示设备,其中所述显示设备为PS-VA、PS-IPS或PS-UB-FFS显示器。
20.根据权利要求1-13任一项所述的LC主体混合物。
21.LC介质,其包含权利要求20的LC主体混合物和一种或多种如权利要求14或15所示的式R的可聚合化合物。
22.根据权利要求1-19任一项的显示设备的制备方法,其包括以下步骤:在显示器的基板之间提供权利要求21的LC介质,和聚合如权利要求14或15所示的式R的可聚合化合物。
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