CN109476561A

CN109476561A - 包含用作硝化抑制剂的苄基炔丙基醚的胶囊

Info

Publication number: CN109476561A
Application number: CN201780043911.4A
Authority: CN
Inventors: K-H·施奈德; B·纳韦; R·H·斯塔夫; A·维瑟迈尔
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2016-05-18
Filing date: 2017-05-15
Publication date: 2019-03-15
Also published as: MX2018014176A; BR112018073298A2; WO2017198588A1; CL2018003267A1; CA3024100A1; RU2018143590A; EP3458433A1; AU2017267129A1; US20190276376A1; ZA201808345B; JP2019520293A; AR108517A1

Abstract

包含用作硝化抑制剂的苄基炔丙基醚的胶囊。本发明涉及包含(1)核(a)和壳(b)或(2)基质(c)的胶囊，其中，在选项(1)的情况下，核(a)包含式I的苄基炔丙基醚化合物且壳(b)包含壳材料；且在选项(2)的情况下，基质(c)包含式I的苄基炔丙基醚化合物和基质材料。

Description

包含用作硝化抑制剂的苄基炔丙基醚的胶囊

本发明涉及包含(1)核(a)和壳(b)或(2)基质(c)的胶囊，其中，在选项(1)的情况下，核(a)包含式I的苄基炔丙基醚化合物且壳(b)包含壳材料；且在选项(2)的情况下，基质(c)包含式I的苄基炔丙基醚化合物和基质材料。本发明进一步涉及包含本发明胶囊的胶囊悬浮液，包含肥料和本发明胶囊或胶囊悬浮液的混合物。此外，本发明涉及用途和方法，包括施用本发明胶囊、胶囊悬浮液和混合物。

氮是植物生长和繁殖的必需元素。土壤中约25％的植物可利用氮(铵和硝酸盐)源自有机氮化合物如腐殖质、植物和动物残渣以及有机肥料的分解过程(矿化)。大约5％衍生于降雨。然而，在全球基础上，最大部分(70％)由无机氮肥供给植物。主要使用的氮肥包括铵化合物或其衍生物，即全世界供应的氮肥中近90％呈NH₄ ⁺形式(Subbarao等，2012，Advances in Agronomy，114，249-302)。这尤其是由于NH₄ ⁺同化比其他氮源如NO₃ ^-的同化在能量上更有效这一事实。

此外，由于为阳离子，NH₄ ⁺由带负电的粘土表面和土壤有机物的官能基团静电保持。该结合强到足以限制通过沥滤到地下水中的NH₄ ⁺损失。相反，带负电的NO₃ ^-不会与土壤结合且易于从植物的根区沥滤出来。此外，硝酸根可能因反硝化而损失，而反硝化为将硝酸根和亚硝酸根(NO₂ ^-)微生物转化成气态形式的氮如一氧化二氮(N₂O)和分子氮(N₂)。

然而，铵(NH₄ ⁺)化合物由土壤微生物在已知为硝化的过程中在相对短时间内转化为硝酸根(NO₃ ^-)。硝化主要由两类化能无机营养菌—亚硝化单胞菌属(Ni-trosomonas)和硝化杆菌属(Nitrobacter)的氨氧化细菌(AOB)，它们为土壤细菌种群的普遍存在组分—进行。基本负责硝化的酶是氨单加氧酶(AMO)，其也在氨氧化古菌中发现(Subbarao等，2012，Advances in Agronomy，114，249-302)。

该硝化方法通常导致氮漏出和环境污染。由于各种损失，施加的氮肥大约50％在肥料加入之后的那年中损失(见Nelson和Huber；玉米生产用硝化抑制剂(2001)，NationalCorn Handbook，Iowa State University)。

作为对策，提出了使用硝化抑制剂，大多数情况下是与肥料一起使用。合适的硝化抑制剂包括生物硝化抑制剂(BNI)，如亚油酸、α-亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、MHPP、水黄皮素、brachialacton或对苯醌sorgoleone(Subbarao等，2012，Advances inAgronomy，114，249-302)。其他合适的硝化抑制剂是合成化学抑制剂，如氯定(Nitrapyrin)、双氰胺(DCD)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(四唑)或2-磺胺噻唑(ST)(Slangen和Kerkhoff，1984，Fertilizer research，5(1)，1-76)。

此外，吡唑基硝化抑制剂例如已经描述与US 3,635,690，WO 2011/009572，WO2011/015305，DE 10 2011 120 098和DE 10 2013 022 031 B3中。

然而，这些抑制剂中的许多仅非最佳地起作用。在接下来的20-30年世界人口预计将显著增长，因此需要足够量和足够质量的食物生产。为了实现此，到2050年氮肥的使用将翻倍。由于环境原因，这并不是可能的，因为饮用水中的硝酸根浓度、表面水的富营养化和气体排放到空气中在许多地方已经达到了临界水平，从而引起水污染和空气污染。然而，若使用硝化抑制剂，则肥料效力显著提高且因此可以使用更少的肥料。因此，明确需要新型硝化抑制剂以及使用它们的方法。

由于某些硝化抑制剂也具有缺点，例如由于他们可造成环境问题，已进行大量研究来发现表现出作为硝化抑制剂的活性的其他化合物类别。

就此而言，30多年前已经发现乙炔是有效的硝化抑制剂。然而，因为乙炔是气体，它作为硝化抑制剂从未获得任何实用价值。G.W.McCarty等描述了通过乙炔类化合物如苯基乙炔在土壤中抑制硝化(Soil Sci.Soc.Am.J.，第50卷，1986，第1198-1201页)。苯基乙炔在US 4,552,581 A中也被描述为硝化抑制剂。然而，苯基乙炔不满足本发明例如就低施用率下的高活性需求。

从苯基乙炔开始，已发现苄基炔丙基醚适合用作硝化抑制剂，并表现出高于苯基乙炔的活性。

然而，苄基炔丙基醚具有高蒸汽压，在2℃下可例如为0.2-2Pa。苄基炔丙基醚的高蒸汽压在输送能够在土壤中提供长期硝化抑制活性的合适配制剂方面造成困难。

因此，本发明的目的是提供适合用作硝化抑制剂并克服活性成分在环境中的挥发性损失的苄基炔丙基醚的配制剂。本发明的另一目的是提供包含活性成分(即式(I)化合物)的胶囊，其在施用于土壤时导致增强的硝化抑制活性。本发明的又一目的是提供具有长期硝化抑制活性的包含式(I)化合物的胶囊配制剂。

本发明解决了该需要且涉及胶囊，其包含：

(1)核(a)和壳(b)，其中核(a)被壳(b)包封；或

(2)基质(c)；

其中，如果胶囊根据选项(1)包含核(a)和壳(b)，则核(a)包含式I化合物或其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物：

其中

R¹和R²相互独立地选自H、C₁-C₆烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₆烷氧基、C₂-C₆链烯氧基、C₂-C₆炔氧基，其中碳原子在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个相同或不同的取代基R^e；

C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烯基、杂环基、芳基、杂芳基、C₃-C₈环烷基-C₁-C₆烷基、C₃-C₈环烯基-C₁-C₆烷基、杂环基-C₁-C₆烷基、芳基-C₁-C₆烷基和杂芳基-C₁-C₆烷基、苯氧基和苄氧基，其中环状结构部分在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个相同或不同的取代基R^a；

A为苯基，其中所述苯基环可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个相同或不同的取代基R^A；

其中

R^A选自CN、卤素、NO₂、OR^b、NR^cR^d、C(Y)R^b、C(Y)OR^b、C(Y)NR^cR^d、S(Y)_mR^b、S(Y)_mOR^b，

C₁-C₆烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷硫基，其中碳原子在每种情况下可以未被取代或者可以带有1、2或3个相同或不同的取代基R^e；

C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烯基、杂环基、芳基、杂芳基、C₃-C₈环烷基-C₁-C₆烷基、C₃-C₈环烯基-C₁-C₆烷基、杂环基-C₁-C₆烷基、芳基-C₁-C₆烷基和杂芳基-C₁-C₆烷基、苯氧基和苄氧基，其中环状结构部分可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个相同或不同的取代基R^a；

并且其中

R^a选自CN、卤素、NO₂、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基和C₁-C₄烷氧基；

或者在相邻碳原子上的两个取代基R^a可以为选自CH₂CH₂CH₂CH₂、OCH₂CH₂CH₂、CH₂OCH₂CH₂、OCH₂CH₂O、OCH₂OCH₂、CH₂CH₂CH₂、CH₂CH₂O、CH₂OCH₂、O(CH₂)O、SCH₂CH₂CH₂、CH₂SCH₂CH₂、SCH₂CH₂S、SCH₂SCH₂、CH₂CH₂S、CH₂SCH₂、S(CH₂)S的桥并且与这两个R^a所键合的碳原子一起形成5员或6员饱和碳环或杂环；

R^b选自H、C₁-C₆烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄卤代烷基、苯基和苄基；

R^c和R^d相互独立地选自H、C₁-C₄烷基和C₁-C₄卤代烷基；或者

R^c和R^d与它们所键合的N原子一起形成5或6员饱和或不饱和杂环，该杂环可以带有选自O、S和N的另一杂原子作为环成员原子且其中该杂环可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个相互独立地选自卤素的取代基；

R^e选自CN、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄卤代烷氧基；

Y为O或S；以及

m为0、1或2；

且

壳(b)包含壳材料，其选自：

(b1)异氰酸酯的加聚产物；

(b2)聚(甲基)丙烯酸酯；和

(b3)氨基塑料；

并且其中，如果胶囊根据选项(2)包含基质(c)，则基质(c)包含式I化合物或其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物：

其中

C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烯基、杂环基、芳基、杂芳基、C₃-C₈环烷基-C₁-C₆烷基、C₃-C₈环烯基-C₁-C₆烷基、杂环基-C₁-C₆烷基、芳基-C₁-C₆烷基和杂芳基-C₁-C₆烷基、苯氧基和苄氧基，其中环状结构部分可以未被取代或者可以带有1、2、3、4或5个相同或不同的取代基R^a；并且其中

Y为O或S；以及

m为0、1或2；

和基质材料，其选自：

(c1)聚(甲基)丙烯酸酯；和

(c2)藻酸钙。

已惊人地发现，如果将包含活性成分(即式(I)化合物)的上述胶囊施用于土壤，则可显著地改进硝化抑制，相比于施用非包封活性成分。

特别地，如果施用根据本发明的胶囊，则可改进就抑制硝化而言的长期活性。

显然，本发明的某些实施方案中还可以提供活性成分的可控释放。

可将胶囊施用于植物的根区、土壤、土壤替代物和/或其中植物生长或意欲生长的场所；或施用于肥料、包含肥料的组合物或包含肥料的颗粒。

胶囊可优选以胶囊悬浮液的形式提供。

因此，本发明还涉及一种胶囊悬浮液，其包含：

-包含本发明胶囊的悬浮相，其中胶囊具有300μm或更小的体积中值粒度；和

-水相；

其中悬浮相与水相之比优选为1:0.5-1:20。

胶囊悬浮液可施用于植物的根区、土壤、土壤替代物和/或其中植物生长或意欲生长的场所；或施用于肥料、包含肥料的组合物或包含肥料的颗粒。

本发明还涉及一种混合物，其包含：

(i)无机载体颗粒、有机载体颗粒、肥料、包含肥料的组合物或包含肥料的颗粒；和

(ii)根据本发明的胶囊或根据本发明的胶囊悬浮液。

此外，本发明涉及根据本发明的胶囊、根据本发明的胶囊悬浮液或根据本发明的混合物在农业化学应用中的用途，其中所述用途优选包括将胶囊或胶囊悬浮液或混合物施用于植物的根区、土壤、土壤替代物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。用途优选用于降低硝化。

因此，本发明还涉及一种降低硝化的方法，包括将胶囊或胶囊悬浮液或混合物施用于植物的根区、土壤、土壤替代物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

下文将对本发明胶囊、胶囊悬浮液和混合物以及包括其施用的用途和方法作进一步详细描述。

在详细描述本发明的示例性实施方案之前，给出对于理解本发明重要的定义。

正如本说明书和所附权利要求书中所使用的那样，“a”和“an”的单数形式也包括相应的复数，除非文中清楚地有其他表述。在本发明的上下文中，术语“约”和“大约”表示本领域熟练技术人员将理解仍确保所述特征的技术效果的精度区间。该术语通常显示与所示数值偏离±20％，优选±15％，更优选±10％，甚至更优选±5％。应理解的是术语“包含”不是限制性的。对本发明而言，术语“由……构成”被认为是术语“由……构成”的优选实施方案。若下文中某一组被定义为至少包括一定数目的实施方案，则这意欲还包括优选仅由这些实施方案构成的组。此外，在说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”等等用于区分类似要素且不一定用于描述相继顺序或时间顺序。应理解的是如此使用的术语在适当情况下可互换并且本文所述本发明的实施方案能够以本文所述或所示以外的其他顺序操作。在术语“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”、“i”、“ii”等等涉及方法或用途或分析的步骤的情况下，在这些步骤之间没有时间或时间间隔相干性，即这些步骤可以同时进行或者在该类步骤之间可以存在数秒、数分、数小时、数天、数周、数月或甚至数年的时间间隔，除非如上下文所述在本申请中另有指明。应理解的是本发明不限于本文所述的特定方法、程序、试剂等，因为这些可以改变。还应理解的是本文所用术语仅是为了描述特定的实施方案并且不意欲限制仅由所附权利要求书限制的本发明范围。除非另有定义，所有本文所用技术和科学术语具有通常为领域普通技术人员所理解的相同含义。

术语“硝化抑制剂”就此而言应理解为减缓或阻止硝化过程的化学物质。因此，硝化抑制剂通过抑制细菌如亚硝化单胞菌属的活性而延缓铵向硝酸根的自然转化。本文所用术语“硝化”应理解为氨(NH₃)或铵(NH₄ ⁺)被氧气生物氧化成亚硝酸根(NO₂ ^-)，然后这些亚硝酸根被微生物氧化成硝酸根(NO₃ ^-)。除了硝酸根(NO₃ ^-)外，通过硝化也产生一氧化二氮。在土壤中的氮循环中，硝化是重要的步骤。因此，抑制硝化也可以降低N₂O损失。术语硝化抑制剂被认为等同于该化合物在抑制硝化中的用途。

术语“根据本发明的化合物”或“式I化合物”包括本文所定义的化合物及其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物。术语“本发明化合物”应理解为等同于术语“根据本发明的化合物”，因此也包括其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物。当然应理解的是若在式I化合物中存在覆盖互变异构体如酮-烯醇互变异构体、亚胺-烯胺互变异构体、酰胺-亚氨酸互变异构体等的取代基，则可以仅存在互变异构体。在不同情况下，术语“式I化合物”不包括互变异构体。此外，应理解的是若该分子中存在至少一个手性中心或者若可以形成几何异构体(顺式/反式异构体)，则仅立体异构体是可能的。

式I化合物可以是无定形的或者可以以一种或多种可能具有不同宏观性能如稳定性或显示不同生物学性能如活性的不同晶态(多晶形)存在。本发明涉及无定形和结晶的式I化合物、相应化合物I的不同晶态的混合物及其无定形或结晶盐。

式I化合物的盐优选为可农用盐。它们可以以常规方式形成，例如若式I化合物具有碱性官能团的话，通过使该化合物与所述阴离子的酸反应。式I化合物的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对式I化合物的作用没有不利影响的那些酸的酸加成盐。有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C₁-C₄链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使式I化合物与相应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。

术语“N-氧化物”包括任何具有至少一个被氧化成N-氧化物结构部分的叔氮原子的式I化合物。当然，若氮原子存在于式I化合物内，则仅可形成N-氧化物。

在各变量的上述定义中提到的有机结构部分像术语卤素一样为各基团成员的单独列举的集合性术语。前缀C_n-C_m在每种情况下表示基团中可能的碳原子数。

术语“卤素”在每种情况下表示氟、溴、氯或碘，尤其是氟、氯或溴。

本文所用以及在烷基氨基、烷基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基和烷氧基烷基的烷基结构部分中的术语“烷基”在每种情况下表示通常具有1-10个碳原子，常常是1-6个碳原子，优选1-4个碳原子，更优选1-3个碳原子的直链或支化烷基。烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。

本文所用以及在卤代烷基羰基、卤代烷氧羰基、卤代烷硫基、卤代烷基磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷氧基和卤代烷氧基烷基的卤代烷基结构部分中的术语“卤代烷基”在每种情况下表示通常具有1-10个碳原子，常常是1-6个碳原子，优选1-4个碳原子的直链或支化烷基，其中该基团的氢原子被卤原子部分或完全替代。优选的卤代烷基结构部分选自C₁-C₄卤代烷基，更优选C₁-C₃卤代烷基或C₁-C₂卤代烷基，尤其是C₁-C₂氟烷基如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基等。

本文所用术语“烷氧基”在每种情况下表示经由氧原子键合且通常具有1-10个碳原子，常常是1-6个碳原子，优选1-4个碳原子，例如1或2个碳原子的直链或支化烷基。烷氧基的实例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、2-丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。

本文所用术语“烷氧基烷基”涉及通常包含1-10个，常常为1-4个，优选1-2个碳原子的烷基，其中1个碳原子带有通常包含1-4个，优选1或2个碳原子的如上所定义的烷氧基。实例是CH₂OCH₃、CH₂-OC₂H₅、2-甲氧基乙基和2-乙氧基乙基。

本文所用术语“烷硫基”(烷基硫基：烷基-S-)是指经由硫原子连接的具有1-10个碳原子，优选1-4个碳原子(＝C₁-C₄烷硫基)，更优选1-3个碳原子的直链或支化饱和烷基。

本文所用术语“卤代烷硫基”涉及如上所述的烷硫基，其中氢原子部分或完全被氟、氯、溴和/或碘替代。

本文所用术语“链烯基”在每种情况下表示通常具有2-10个，常常是2-6个，优选2-4个碳原子的单不饱和烃基，例如乙烯基、烯丙基(2-丙烯-1-基)、1-丙烯-1-基、2-丙烯-2-基、甲代烯丙基(2-甲基丙-2-烯-1-基)、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-1-基、4-戊烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-乙基丙-2-烯-1-基等。

本文所用术语“链烯氧基”在每种情况下表示经由氧原子键合且通常具有2-10个，优选2-6个或2-4个碳原子的如上所定义的链烯基。

本文所用术语“炔基”在每种情况下表示通常具有2-10个，常常是2-6个，优选2-4个碳原子的单不饱和烃基，例如乙炔基、炔丙基(2-丙炔-1-基)、1-丙炔-1-基、1-甲基丙-2-炔-1-基、2-丁炔-1-基、3-丁炔-1-基、1-戊炔-1-基、3-戊炔-1-基、4-戊炔-1-基、1-甲基丁-2-炔-1-基、1-乙基丙-2-炔-1-基等。

本文所用术语“炔氧基”在每种情况下表示经由氧原子键合且通常具有2-10个，优选2-6个或2-4个碳原子的如上所定义的链烯基。

术语“环烷基烷基”涉及经由烷基，如C₁-C₆烷基或C₁-C₄烷基，尤其是甲基(＝环烷基甲基)与该分子的其余部分键合的如上所定义的环烷基。

本文所用以及在环烷氧基和环烷硫基的环烷基结构部分中的术语“环烷基”在每种情况下表示通常具有3-10个或3-6个碳原子的单环脂环族基团，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基和环癸基或环丙基、环丁基、环戊基和环己基。

本文所用以及在环烯氧基和环烯硫基的环烯基结构部分中的术语“环烯基”在每种情况下表示通常具有3-10个，例如3或4或5-10个碳原子，优选3-8个碳原子的单环单不饱和非芳族基团。示例性环烯基包括环丙烯基、环庚烯基或环辛烯基。

术语“环烯基烷基”涉及经由烷基与该分子的其余部分键合的如上所定义的环烯基，如C₁-C₆烷基或C₁-C₄烷基，尤其是甲基(＝环烯基甲基)。

术语“碳环”或“碳环基”通常包括包含3-12个，优选3-8个或5-8个，更优选5或6个碳原子的3-12员，优选3-8员或5-8员，更优选5或6员单环非芳族环。优选术语“碳环”涵盖如上所定义的环烷基和环烯基。

术语“杂环”或“杂环基”通常包括3-12员，优选3-8员或5-8员，更优选5或6员，尤其是6员单环杂环非芳族基团。杂环非芳族基团通常包含1、2、3、4或5个，优选1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员，其中作为环成员的S原子可以作为S、SO或SO₂存在。5或6员杂环基团的实例包括饱和或不饱和非芳族杂环，如环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、硫杂环丁烷基-S-氧化物(S-氧代硫杂环丁烷基)、硫杂环丁烷基-S-二氧化物(S-二氧代硫杂环丁烷基)、吡咯烷基、吡咯啉基、吡唑啉基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、四氢噻吩基、S-氧代四氢噻吩基、S-二氧代四氢噻吩基、二氢噻吩基、S-氧代二氢噻吩基、S-二氧代二氢噻吩基、唑烷基、唑啉基、噻唑啉基、氧硫杂环戊烷基、哌啶基、哌嗪基、吡喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、1,3-和1,4-二烷基、噻喃基、S-氧代噻喃基、S-二氧代噻喃基、二氢噻喃基、S-氧代二氢噻喃基、S-二氧代二氢噻喃基、四氢噻喃基、S-氧代四氢噻喃基、S-二氧代四氢噻喃基、吗啉基、硫代吗啉基、S-氧代硫代吗啉基、S-二氧代硫代吗啉基、噻嗪基等。还包含1或2个羰基作为环成员的杂环的实例包括吡咯烷-2-酮基、吡咯烷-2,5-二酮基、咪唑烷-2-酮基、唑烷-2-酮基、噻唑烷-2-酮基等。

术语“芳基”包括通常具有6-14个，优选6、10或14个碳原子的单环、双环或三环芳族基团。示例性芳基包括苯基、萘基和蒽基。优选苯基作为芳基。

术语“杂芳基”包括包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员单环杂芳族基团。5或6员杂芳族基团的实例包括吡啶基，即2-、3-或4-吡啶基，嘧啶基，即2-、4-或5-嘧啶基，吡嗪基，哒嗪基，即3-或4-哒嗪基，噻吩基，即2-或3-噻吩基，呋喃基，即2-或3-呋喃基，吡咯基，即2-或3-吡咯基，唑基，即2-、3-或5-唑基，异唑基，即3-、4-或5-异唑基，噻唑基，即2-、3-或5-噻唑基，异噻唑基，即3-、4-或5-异噻唑基，吡唑基，即1-、3-、4-或5-吡唑基，咪唑基，即1-、2-、4-或5-咪唑基，二唑基，例如2-或5-[1,3,4]二唑基、4-或5-(1,2,3-二唑)基、3-或5-(1,2,4-二唑)基，2-或5-(1,3,4-噻二唑)基，噻二唑基，例如2-或5-(1,3,4-噻二唑)基、4-或5-(1,2,3-噻二唑)基、3-或5-(1,2,4-噻二唑)基，三唑基，例如1H-、2H-或3H-1,2,3-三唑-4-基，2H-三唑-3-基，1H-、2H-或4H-1,2,4-三唑基和四唑基，即1H-或2H-四唑基。术语“杂芳基”还包括包含1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的双环8-10员杂芳族基团，其中5或6员杂芳族环稠合于苯基环或5或6员杂芳族基团。稠合于苯基环或5或6员杂芳族基团5或6员杂芳族环的实例包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并二唑基、苯并噻二唑基、苯并嗪基、喹啉基、异喹啉基、嘌呤基、1,8-二氮杂萘基、蝶啶基、吡啶并[3,2-d]嘧啶基或吡啶并咪唑基等。这些稠合杂芳基可以经由5或6员杂芳族环的任何环原子或者经由稠合苯基结构部分的碳原子键合于该分子的其余部分。

术语“苄氧基”和“苯氧基”分别涉及经由氧原子与该分子的其余部分键合的苄基和苯基。

术语“杂环烷基”和“杂芳基烷基”分别涉及经由C₁-C₆烷基或C₁-C₄烷基，尤其是甲基(分别＝杂环基甲基或杂芳基甲基)与该分子的其余部分键合的如上所定义的杂环基或杂芳基。

术语“芳基烷基”涉及经由C₁-C₆烷基或C₁-C₄烷基，尤其是甲基(＝芳基甲基或苯基甲基)与该分子的其余部分键合的如上所定义的芳基，实例包括苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基等。

术语“环状结构部分”可能涉及任何存在于本发明化合物中且如上所定义的环状部分，例如环烷基、环烯基、碳环、杂环烷基、杂环烯基、杂环、芳基、杂芳基等。

如上所详述，本发明涉及包含(1)核(a)和壳(b)或(2)基质(c)的胶囊，其中，在选项(1)的情况下，核(a)包含式I的苄基炔丙基醚化合物且壳(b)包含壳材料；且在选项(2)的情况下，基质(c)包含式I的苄基炔丙基醚化合物和基质材料。

式I化合物在下文详细描述。

应注意，式I化合物可市售或可通过本领域已知方法制备。特别地，熟练技术人员知道醚结构部分可以通过使合适的炔丙基卤化物(例如炔丙基溴或炔丙基氯)与合适的苄醇反应或者通过使合适的炔丙基醇与合适的苄基卤化物(例如苄基溴或苄基氯)反应来形成。关于这些合成路线，参考SU 1 773 901 A1和N.B.Barhate(Indian Journal ofBiochemistry&Biophysics，第39卷，2002，第264-273页)。

关于式I化合物的各变量的优选实施方案在下文限定。

在本发明的一个实施方案中，式I化合物具有如下通式I：

其中

并且其中

Y为O或S；以及

m为0、1或2。

在如上所定义的所述式I化合物的一个优选实施方案中，R¹为H且R²选自C₂-C₆炔基、C₂-C₆炔氧基、芳基-C₁-C₆烷基和杂芳基-C₁-C₆烷基，优选选自C₂-C₄炔基、C₂-C₄炔氧基、芳基-C₁-C₄烷基和杂芳基-C₁-C₄烷基，最优选杂芳基-C₁-C₄烷基，尤其是三唑基甲基。这些化合物对应于式I.a化合物，其中R²-a表示选自C₂-C₆炔基、C₂-C₆炔氧基、芳基-C₁-C₆烷基和杂芳基-C₁-C₆烷基，优选选自C₂-C₄炔基、C₂-C₄炔氧基、芳基-C₁-C₄烷基和杂芳基-C₁-C₄烷基，更优选选自C₃炔氧基和杂芳基-C₁-C₄烷基，最优选杂芳基-C₁-C₄烷基，尤其是三唑基甲基的取代基。若R²-a为三唑基甲基，则优选该三唑结构部分经由氮原子之一键合于甲基。此外，优选该三唑结构部分为1,2,4-三唑结构部分。

在如上所定义的所述式I化合物的另一优选实施方案中，R¹和R²二者均为H。这些化合物对应于式I.b化合物：

在式I化合物的一个实施方案中，A为苯基，其中所述苯基环未被取代或者带有1、2或3个相同或不同的取代基R^A。该类化合物对应于式I.1化合物，其中n为0、1、2或3的(R^A)_n表示该化合物的上述取代可能性。

特别优选其中n为1或2的化合物，即下列化合物I.1¹和I.1²：

就上面所定义的化合物而言，应理解的是取代基R^A可以存在于苯基环的任何碳原子处。

在优选实施方案中，本发明涉及如下式I化合物，其中R¹为H，R²为R²-a且A为苯基，其中所述苯基环未被取代或者带有1、2或3个相同或不同的取代基R^A。该类化合物称为式I.1.a化合物，特别优选式I.1¹.a化合物和式I.1².a化合物。

在另一优选实施方案中，本发明涉及如下式I化合物，其中R¹为H，R²为H，A为苯基，其中所述苯基环未被取代或者带有1、2或3个相同或不同的取代基R^A。该类化合物称为式I.1.b化合物，特别优选式I.1¹.b化合物和式I.1².b化合物。

对于如上所定义的化合物，即I.a，I.b，I.1，I.1¹，I.1²，I.1.a，I.1¹.a，I.1².a，I.1.b，I.1¹.b，I.1².b，特别优选R^A若存在的话则选自卤素、NO₂、NR^cR^d、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷硫基、苯氧基和苄氧基，其中环状结构部分可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中R^a、R^c和R^d如下所定义：

R^a选自卤素、C₁-C₂烷基、C₁-C₂烷氧基，或者在相邻碳原子上的两个取代基R^a可以为OCH₂CH₂O桥或O(CH₂)O桥；以及

R^c和R^d相互独立地选自H、C₁-C₄烷基和C₁-C₄卤代烷基。

更优选R^A选自卤素、NO₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基和苯氧基，其中该苯氧基可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中R^a选自卤素。

更优选R^A选自卤素、NO₂、C₁-C₂烷基、C₁-C₂卤代烷基、C₁-C₂烷氧基和苯氧基，其中该苯氧基可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中R^a选自卤素。

最优选R^A选自氟、氯、溴、NO₂、CH₃、CF₃、甲氧基和苯氧基，其中该苯氧基可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中R^a选自氟、氯或溴。

因此，本发明在一个实施方案中涉及如下的式I化合物，其中

R¹和R²相互独立地选自H、C₂-C₆炔基、C₂-C₆炔氧基、芳基-C₁-C₆烷基和杂芳基-C₁-C₆烷基，条件是R¹和R²中至少一个为H，以及其中

A为苯基，其中所述苯基环未被取代或者带有1、2或3个相同或不同的取代基R^A，其中

R^A选自卤素、NO₂、NR^cR^d，C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷硫基、苯氧基和苄氧基，其中环状结构部分可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中R^a、R^c和R^d如下所定义：

R^c和R^d相互独立地选自H、C₁-C₄烷基和C₁-C₄卤代烷基。

特别地，本发明在一个优选实施方案中涉及如上所定义的式I.1.a化合物，尤其是式I.1¹.a或I.1².a化合物，其中R^A选自卤素、NO₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基和苯氧基，其中该苯氧基可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中R^a选自卤素。

在更优选实施方案中，本发明涉及如上所定义的式I.1.a化合物，尤其是式I.1¹.a或I.1².a化合物，其中R^A选自卤素、NO₂、C₁-C₂烷基、C₁-C₂卤代烷基、C₁-C₂烷氧基和苯氧基，其中该苯氧基可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中R^a选自卤素。

在甚至更优选实施方案中，本发明涉及如上所定义的式I.1.a化合物，尤其是式I.1¹.a或I.1².a化合物，其中R^A选自氟、氯、溴、NO₂、CH₃、CF₃、甲氧基和苯氧基，其中该苯氧基可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中R^a选自氟、氯或溴。

此外，本发明在另一优选实施方案中涉及如上所定义的式I.1.b化合物，尤其是式I.1¹.b或I.1².b化合物，其中R^A选自卤素、NO₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基和苯氧基，其中该苯氧基可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中R^a选自卤素。

在更优选实施方案中，本发明涉及如上所定义的式I.1.b化合物，尤其是式I.1¹.b或I.1².b化合物，其中R^A选自卤素、NO₂、C₁-C₂烷基、C₁-C₂卤代烷基、C₁-C₂烷氧基和苯氧基，其中该苯氧基可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中R^a选自卤素。

在甚至更优选的实施方案中，本发明涉及如上所定义的式I.1.b化合物，尤其是式I.1¹.b或I.1².b化合物，其中R^A选自氟、氯、溴、NO₂、CH₃、CF₃、甲氧基和苯氧基，其中该苯氧基可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中R^a选自氟、氯或溴。

在本发明的上下文中特别相关的是式I化合物，其中在所述式I化合物中，

R¹和R²各自为H，

R^A选自卤素、NO₂、NR^cR^d、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆烷硫基、苯氧基和苄氧基，其中环状结构部分可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中：

R^a选自卤素、C₁-C₂烷基和C₁-C₂烷氧基，或者在相邻碳原子上的两个取代基R^a可以为OCH₂CH₂O桥或O(CH₂)O桥；

R^c和R^d相互独立地选自H、C₁-C₄烷基和C₁-C₄卤代烷基；

并且其中优选

R^A选自卤素、NO₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、苯氧基和苄氧基，其中环状结构部分可以未被取代或者可以带有1或2个相同或不同的取代基R^a，其中：

R^a选自卤素、C₁-C₂烷基和C₁-C₂烷氧基。

特别优选式I化合物，其中在所述式I化合物中，R¹和R²各自为H；A为苯基，其中所述苯基环未被取代或者带有1、2或3个相同或不同的取代基R^A，其中R^A若存在的话则选自卤素、C₁-C₄烷基和C₁-C₄烷氧基。

特别地，优选汇编在下表1中的式I化合物。

表1

在本发明的上下文中特别相关的是具有高蒸汽压但同时作为硝化抑制剂表现出高活性的那些式I化合物。

在优选实施方案中，式I化合物的蒸汽压在20℃下超过0.2Pa或甚至在20℃下超过1.0Pa。

在一些实施方案中，式I化合物的蒸汽压在20℃下0.2-4.0Pa，例如在20℃下0.2-2.5Pa或在20℃下0.3-2.0Pa。在其他实施方案中，式I化合物的蒸汽压在20℃下0.5-4.0Pa，例如在20℃下0.5-2.5Pa或在20℃下0.6-2.0Pa。在其他实施方案中，式I化合物的蒸汽压在20℃下1.0-4.0Pa，例如在20℃下1.0-2.5Pa或在20℃下1.2-2.0Pa。

特别相关的是具有在20℃下1.5-2.0Pa蒸汽压的式I化合物。

蒸汽压可通过本领域已知的方法通过热重分析测定。在本发明的上下文中，可以使用玻璃板上具有5mg试样的Mettler Toledo STAR热重计。作为参考化合物，尤其测量3,4-二甲基吡唑(DMP)，并测定在20℃下3.7Pa的蒸汽压。

根据本发明的胶囊在下文中进一步详细定义。特别地，对核/壳胶囊(选项(1))和基于基质的胶囊(选项(2))进行进一步详细描述。首先，详细描述核/壳胶囊。

在一个实施方案中，本发明涉及包含核(a)和壳(b)的胶囊，其中核(a)被壳(b)包封，并且其中

核(a)包含如权利要求书中所定义和如上文所定义的式I化合物，且

壳(b)包含壳材料，其选自：

(b1)异氰酸酯的加聚产物；

(b2)聚(甲基)丙烯酸酯；和

(b3)氨基塑料。

胶囊可通过包括以下步骤的方法制备：(1)混合油相和水相，其中油相包含式I化合物、任选地溶剂和至少一种亲脂性单体，并且其中水相任选地包含至少一种单体，以及(2)使单体在油相和水相表面聚合以形成本发明胶囊。

除式I化合物外，胶囊核任选地包含水不溶混性溶剂(S)。优选地，溶剂(S)在20℃下在水中的溶解度为至多20g/I，更优选至多5g/I，特别是至多0.5g/I。通常，溶剂(S)的沸点高于100℃，优选高于150℃，特别地高于180℃(在1巴下)。

在这种情况下，“溶剂”意指溶剂(S)能够与如本文所定义的式I化合物形成均匀混合物或溶解如本文所定义的式I化合物。

作为溶剂优选：

-芳族烃溶剂，例如甲苯、二甲苯、四氢化萘或烷基化萘或其衍生物；

-脂肪酸酯，例如C₁₀-C₂₂脂肪酸的C₁-C₁₀烷基酯，或植物油的甲酯或乙酯，例如菜籽油甲酯或玉米油甲酯，或甘油酯如植物油，例如玉米油或菜籽油；或

-脂肪酸二烷基酰胺，例如C₁₀-C₂₂脂肪酸的C₁-C₁₀二烷基酰胺。

上述溶剂的混合物也是可以的。水不溶混性溶剂(S)通常可市售，例如商品名200、200或28下的芳族烃。芳族烃可以贫萘品质使用。

市售脂肪酸酯的实例为油酸甲酯(例如ES METI 05，Cognis，德国)。

市售脂肪酸二烷基酰胺的实例为辛酸、癸酸二甲基酰胺(例如4296，Clariant，德国)和十二烷酸。

优选溶剂(S)为如上文所述的芳族烃、脂肪酸酯和脂肪酸酰胺。

在本发明的一个实施方案中，优选式I化合物以溶解形式，作为悬浮液，乳液或悬浮乳液存在于核(a)中。优选地，式I化合物以溶解形式存在。此外，在该实施方案中，核中式I化合物与核中所有溶剂(例如溶剂(S)和任何共溶剂)之和的重量比通常为5:1-1:10，优选3:1-1:2，更优选2:1-1:1。

基于核材料总量，所述核(a)含有至少10重量％，优选至少30重量％，特别地至少50重量％的式I化合物。核(a)可含有至多100重量％，优选至多70重量％的式I化合物。核材料的量通常由式I化合物和核中任何溶剂的量加和。

合适的壳材料是本领域熟练技术人员所熟知的且包括：

(b1)异氰酸酯的加聚产物，特别是聚脲；

(b2)聚(甲基)丙烯酸酯；或

(b3)氨基塑料，优选三聚氰胺甲醛缩合物。

优选异氰酸酯的加聚产物。特别优选聚脲。

优选的异氰酸酯的加聚产物(b1)可通过如下物质的加聚获得：

M1.1)基于(b1)为30-100重量％的至少一种异氰酸酯衍生物(M I)，

M1.2)基于(b1)为0-70重量％的至少一种氨基化合物(M II)，和/或

M1.3)基于(b1)为0-70重量％的至少一种醇(M III)。

合适的异氰酸酯衍生物(M I)是所有具有两个或更多个异氰酸酯基团的异氰酸酯。对于聚脲壳材料，优选下面列出的异氰酸酯。

合适的氨基化合物(M II)是胍及其盐、二胺和多胺以及氨基醇。优选二亚乙基三胺、N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺、六亚甲基二胺(HMDA)和乙二胺(EDA)。

合适的醇(M III)都是二醇和多元醇。此外，乙氧基化和丙氧基化二醇和多元醇也合适。如果M1.1的量为100重量％，则反应配对为水。

加聚方法和相关单体(M I-M III)例如描述于US 4,021,595、EP 0 392 876和EP0 535 384中。

特别优选具有包含聚脲的包封材料的胶囊，其是熟知的且可类似于现有技术制备。它们优选通过合适的聚合物壳形成材料(如多异氰酸酯和多胺)的界面聚合方法制备。界面聚合通常在包含溶解在其中的至少一部分聚合物壳形成材料的核材料的水包油含水乳液或悬浮液中进行。在聚合期间，聚合物从核材料分离到核材料和水之间的边界表面，由此形成胶囊的壳。从而得到胶囊材料的含水悬浮液。适用于制备含有农业化学化合物的胶囊的界面聚合工艺的方法已在现有技术中公开。

通常，聚脲通过使具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯与具有至少两个伯氨基的多胺反应形成，以形成聚脲壳材料。

在另一实施方案中，聚脲可以通过使多异氰酸酯与水接触而形成。优选地，聚脲壳包含缩聚形式的多异氰酸酯和多胺。合适的多异氰酸酯例如由US 2010/0248963 A1的第[0135]-[0158]段已知，参考其全部内容。合适的多胺例如由US 2010/0248963A1的第[0159]-[0169]段已知，参考其全部内容。

多异氰酸酯可以单独使用或作为两种或多种多异氰酸酯的混合物使用。合适的多异氰酸酯是例如脂族异氰酸酯或芳族异氰酸酯。这些异氰酸酯可以作为单体或低聚的异氰酸酯存在。NCO含量可以根据ASTM D 5155-96 A测定。

合适的脂肪族二异氰酸酯的实例包括四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯以及脂环族异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-双异氰酸酯环己烷和双-(4-异氰酸酯基环己基)甲烷。

合适的芳族异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯(TDI：2,4-和2,6-异构体的混合物)、二苯基亚甲基-4,4'-二异氰酸酯(MDI)、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、2,4,4'-二苯基醚三异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二苯基二异氰酸酯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二苯基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯和4,4',4”-三苯基甲烷异氰酸酯。上述二异氰酸酯的高级低聚物也是合适的，例如上述二异氰酸酯的异氰脲酸酯和缩二脲及其与前述二异氰酸酯的混合物。

在另一优选实施方案中，多异氰酸酯是低聚异氰酸酯，优选芳族低聚异氰酸酯。这种低聚异氰酸酯可以包含低聚形式的上述脂族二异氰酸酯和/或芳族异氰酸酯。低聚异氰酸酯的平均官能度在2.0-4.0，优选2.1-3.2，更优选2.3-3.0的范围内。通常，这些低聚异氰酸酯的粘度(根据DIN 53018测定)为20-1000mPas，更优选80-500mPas，特别是150-320mPas。该类低聚异氰酸酯可以例如由BASF SE以商品名M10、M20、M50、M70、M200、MM103或由拜耳公司以A270市购。

合适的还有二异氰酸酯与多元醇如乙二醇、甘油和三羟甲基丙烷的加合物，通过每摩尔多元醇加入对应于相应醇及其与上述二异氰酸酯的混合物的羟基数的摩尔数的二异氰酸酯。以这种方式，将几分子的二异氰酸酯通过氨基甲酸酯基团连接到多元醇上，以形成高分子量的多异氰酸酯。特别合适的这种产品L(Bayer Corp.,Pittsburgh)可以通过三摩尔甲苯二异氰酸酯与一摩尔2-乙基甘油(1,1-双羟甲基丙烷)反应而制备。其他合适的产品通过六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯与乙二醇或甘油加成而获得。

优选的多异氰酸酯是异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和低聚异氰酸酯，其中低聚异氰酸酯是特别优选的。

本发明范围内的合适的多胺将理解为通常是指那些在分子中包含两个和更多个氨基的化合物，这些氨基可以与脂族或芳族结构部分连接。

合适的脂肪族多胺的实例是式H₂N-(CH₂)_n-NH₂的α,ω-二胺，其中n是2-6的整数。该类二胺的实例是乙二胺、亚丙基-1,3-二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺和六亚甲基二胺。优选的二胺是六亚甲基二胺。其他合适的脂族多胺是式H₂N-(CH₂-CH₂-NH)_n-H的聚乙烯亚胺，其中n是2-20，优选3-5的整数。该类聚乙烯亚胺的代表性实例是二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺。其他合适的脂族多胺是二氧杂烷烃-α,ω-二胺，例如式H₂N-(CH₂)₃₀-(CH₂)₄O-(CH₂)₃-NH₂的4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺。

合适的芳族多胺的实例是1,3-苯二胺、2,4-和2,6-甲苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,5-二氨基萘、1,3,5-三氨基苯、2,4,6-三氨基甲苯、1,3,6-三氨基萘、2,4,4'-三氨基二苯醚、3,4,5-三氨基-1,2,4-三唑和1,4,5,8-四氨基蒽醌。那些不溶于水或在水中具有不足溶解的多胺可以作为其盐酸盐使用。

多胺，例如上述那些可以单独使用或作为两种或更多种多胺的混合物使用。优选的多胺是聚乙烯亚胺，例如四亚乙基五胺。

各互补的壳形成组分的相对量将随其当量而变化。通常，优选大约化学计量的量，而也可以使用过量的一种组分，尤其是过量的多异氰酸酯。壳形成组分的总量大约对应于聚合物壳形成材料的总量。

优选的聚(甲基)丙烯酸酯(b2)可通过如下单体的聚合而获得：

M2.1)基于(b2)为30-100重量％的至少一种选自丙烯酸C₁-C₂₄烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₂₄烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酐和甲基丙烯腈的单体(M IV)；

M2.2)基于(b2)为0-70重量％的至少一种选自多官能单体的单体(M V)；和

M2.3)基于(b2)为0-40重量％的至少一种在结构上不同于单体(M IV)和(M V)的其他单体(M VI)。

作为单体(M IV)，优选丙烯酸和甲基丙烯酸C₁-C₂₄烷基酯，以及甲基丙烯腈。优选单体(M IV)是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯和丙烯酸叔丁酯及丙烯酸硬脂基酯以及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯腈以及上述单体的混合物。

在上述单体中，优选甲基丙烯酸酯。特别优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯以及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯和丙烯酸硬脂基酯。尤其优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸硬脂基酯。

合适的单体(M V)是多官能单体，在水中微溶(如果有的话)，但在亲脂性物质中具有良好至有限的溶解性。单体(M V)的微溶性应理解为意指在20℃和1013毫巴下在水中的溶解度<60g/I。

在本发明的上下文中，多官能单体应理解为意指具有至少两个非共轭双键的单体。优选的多官能单体是二乙烯基或聚乙烯基单体；二醇或多元醇与丙烯酸的酯；二醇或多元醇与甲基丙烯酸的酯；二醇或多元醇与烯丙醇的醚以及二醇或多元醇与乙烯基醇的醚。

特别优选的具有两个非共轭双键的单体(M V)是1,2-乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,2-乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯和1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基烯丙基甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸烯丙基酯。非常特别优选1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯和1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯。

特别优选的具有大于两个非共轭双键的单体(M V)是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯及其混合物。

合适的单体(M VI)是单体lIla)，例如丁二烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和乙烯基吡啶，以及lllb)水溶性单体，例如丙烯腈、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸2-羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯和丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙基酯。尤其合适的是N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯。特别优选在M IV下提及的丙烯酸酯的游离酸，即丙烯酸，特别是甲基丙烯酸。

更优选的聚(甲基)丙烯酸酯(b2)可通过如下单体的聚合而获得：

M2.1)基于(b2)为30-100重量％的至少一种选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯以及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯和丙烯酸硬脂基酯的单体(M IV)；

M2.2)基于(b2)为0-70重量％的至少一种选自丁二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的单体(M V)；和

M2.3)基于(b2)为0-40重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

特别优选的聚(甲基)丙烯酸酯(b2)可通过如下单体的聚合而获得：

M2.1)基于(b2)为30-100重量％的至少一种选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸硬脂基酯和丙烯酸正丁酯的单体(M IV)；

M2.3)基于(b2)为0-40重量％的丙烯酸或甲基丙烯酸。

聚(甲基)丙烯酸酯(b2)可通过本领域熟练技术人员已知的方法获得，例如通过在溶剂不存在下、在溶液中、在分散体中或在乳液中自由基、阴离子或阳离子聚合。优选自由基聚合。特别优选含水自由基乳液聚合、悬浮聚合和含水自由基微乳液聚合。

在特别优选的实施方案中，聚合物颗粒包含在每种情况下基于(b2)为1-50重量％，优选1-20重量％的量的甲基丙烯酸作为组分M2.3(M VI)。

优选的三聚氰胺甲醛缩合物(b3)可通过如下物质的缩聚获得：

M3.1)三聚氰胺甲醛预聚物(M VII)；和/或

M3.2)三聚氰胺甲醛预聚物的烷基醚(M VIII)。

聚合物(b3)可通过本领域熟练技术人员熟悉的已知缩聚反应获得。三聚氰胺甲醛树脂和胶囊的制备例如描述于EP 0 974 394、US 4,172,119、EP-A 0 026 914和EP-A 0218 887中。

鉴于上述，在本发明的一个实施方案中，优选胶囊，其中壳材料选自

(b1)异氰酸酯的加聚产物，其包含：

(b1a)呈聚合形式的至少一种多官能异氰酸酯和至少一种多官能胺；或

(b1b)呈聚合形式的至少一种多官能异氰酸酯和至少一种多官能醇；或

(b1c)呈聚合形式的至少一种多官能异氰酸酯和至少一种多官能胺和至少一种多官能醇。

特别优选聚脲作为壳材料。

在本发明的另一实施方案中，优选胶囊，其中壳材料为

(b2a)包含呈聚合形式的甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸的聚(甲基)丙烯酸酯；或

(b3a)包含呈聚合形式的三聚氰胺和甲醛的氨基塑料。

关于(b2a)，“和/或”意指聚(甲基)丙烯酸酯可包含呈聚合形式的甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸或两者的组合。

在包含核(a)和壳(b)的胶囊中，其中核(a)被壳(b)包封，并且其中

壳(b)包含壳材料，其选自：

(b1)异氰酸酯的加聚产物；

(b2)聚(甲基)丙烯酸酯；和

(b3)氨基塑料，

其中核(a)与壳(b)的重量比可为50:50-99:1。

在优选实施方案中，核(a)与壳(b)的重量比为70:30-98:2，优选75:25-95:5。

熟练技术人员知道，就胶囊的释放性质而言，核/壳重量比是重要特征。取决于壳材料(任选地包括保护胶体的存在(参见下文提供的解释)和胶囊的粒度(参见下文这方面的进一步细节)，可能需要调整核/壳重量比以获得某些所需的特性。

根据本发明优选壳材料、胶囊的粒度和核/壳重量比进行调整，使得在20-25℃下1天后，释放活性成分总量的至多65％，优选至多50％，更优选至多30重量％。优选在20-25℃下3天后，胶囊内仍存在活性成分总量的至少10重量％，更优选至少20重量％，更优选至少30重量％。

本发明进一步涉及一种制备本发明胶囊的方法，包括以下步骤：

a)将式I化合物、任选地水不溶混性溶剂、水和包封剂混合，

b)加入非离子或阳离子表面活性剂或保护胶体作为乳化剂，

c)将混合物乳化，以及

d)任选地加入其他包封剂并使包封剂聚合以形成胶囊。

适合作为乳化剂的表面活性剂是非离子和阳离子表面活性剂。优选非离子表面活性剂。

合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-烷基化脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯或糖基表面活性剂。烷氧基化物的实例是诸如已经烷氧基化的醇、烷基酚、胺(例如牛油脂肪胺)、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。氧化乙烯和/或氧化丙烯可以用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-烷基化脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例是脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。合适阳离子性表面活性剂的实例是季表面活性剂，例如具有一个或两个疏水性基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。特别优选非离子表面活性剂，其中疏水部分由烷基、芳烷基、氧化丙烯或氧化丁烯组成，而亲水部分由氧化乙烯或氧化乙烯/氧化丙烯单元组成。

有关保护胶体的详细信息在下文提供。

可以通过加热来引发单体聚合。合适的话，聚合可以通过额外增加温度来控制，所产生的聚合物形成胶囊壳，包围胶囊核。该一般原则例如描述于在WO 03/0166050第7页第17行至第8页第8行中，明确引用所述文献的内容。通常，在聚合过程中，引入的能量比乳化过程中少。优选地，为此，降低搅拌速度和/或使用另一类型的搅拌器。

在基于聚(甲基)丙烯酸酯的胶囊的情况下，也可以通过加入聚合引发剂来引发单体聚合。合适的引发剂在本领域是已知的。引发剂可以存在于水相和连续相两者中。

通常，聚合在20-150℃，优选40-120℃，尤其是60-95℃的温度下进行。优选地，加热是逐步进行的。

有利地，聚合在标准压力下进行。然而，它也可以在减压或稍微升压下进行，例如在大于100℃的聚合温度下，因此大约在0.5-10巴的范围内。

聚合反应时间一般为1-10小时，通常为2-5小时或1-3小时。

通常，胶囊可在至少一种有机或无机保护胶体存在下制备。

因此，在本发明的一个实施方案中，胶囊的壳(b)包含有机或无机保护胶体。

有机和无机保护胶体都可以是离子或中性的。就此而言，保护胶体既可以单独使用，也可以具有相同或不同电荷的几种保护胶体的混合物使用。

优选的有机保护胶体是水溶性聚合物。特别优选有机保护胶体，其将水的表面张力从最大73mN/m降低到45-70mN/m，从而促进封闭胶囊壳的形成，并形成具有优选粒度的胶囊。

中性有机保护胶体例如是纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基纤维素和羧甲基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮共聚物、明胶、阿拉伯胶、黄原胶、酪蛋白、聚乙二醇、聚乙烯醇和部分水解的聚乙酸乙烯酯和甲基羟丙基纤维素。

聚乙烯醇可以通过以下方法获得：如果合适在共聚单体存在下使乙酸乙烯酯聚合，并且使聚乙酸乙烯酯水解，其中乙酰基断裂形成羟基。聚合物的水解度例如可以为1-100％，优选为50-100％，特别为65-95％。术语“部分水解的聚乙酸乙烯酯”在本专利申请的上下文中理解为是指小于50％的水解度，术语“聚乙烯醇”理解为是指至少50-100％的水解度。

优选聚乙烯醇或部分水解的聚乙酸乙烯酯，其4重量％的水溶液的粘度在20℃下根据DIN 53015表现出3-56mPa·s的值，优选14-45mPa·s的值。优选具有至少65％，优选至少70％，特别至少75％的水解度的聚乙烯醇。

阴离子有机保护胶体是例如藻酸钠，聚甲基丙烯酸及其共聚物，以及丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、N-(磺基乙基)马来酰亚胺、2-丙烯酰胺基-2-烷基磺酸、苯乙烯磺酸和乙烯基磺酸的共聚物。优选的阴离子有机保护胶体为萘磺酸和萘磺酸/甲醛缩合物以及特别的是聚丙烯酸和苯酚磺酸/甲醛缩合物。

作为无机保护胶体，可以提及“Pickering体系”，该体系使得能够通过非常细的固体颗粒进行稳定化，并且在水中不溶但可分散，或者在水中不溶且不可分散但可通过亲脂性物质润湿。

就此而言，Pickering体系可由单独的固体颗粒或者另外改善所述颗粒在水中的可分散性或所述颗粒通过亲脂性相的可润湿性的助剂组成。

固体无机颗粒可以是金属盐，例如钙、镁、铁、锌、镍、钛、铝、硅、钡或锰的盐、氧化物和氢氧化物。可以提及氢氧化镁、碳酸镁、氧化镁、草酸钙、碳酸钙、碳酸钡、硫酸钡、二氧化钛、氧化铝、氢氧化铝和硫化锌。同样可以提及硅酸盐、膨润土、羟基磷灰石和水滑石。特别优选高度分散的二氧化硅、焦磷酸镁或磷酸三钙。

高度分散的二氧化硅可以作为细固体颗粒分散在水中。然而，还可使用称作二氧化硅在水中的胶体分散体(也描述为硅溶胶)。这类胶体分散体是二氧化硅的碱性含水混合物。在碱性pH范围内，颗粒在水中溶胀并且稳定。对使用这些分散体作为Pickering体系而言，有利的是用酸将水包油乳液的pH调节至2-7的pH。

根据一个实施方案，优选无机保护胶体及其与有机保护胶体的混合物。

根据其他实施方案，优选中性有机保护胶体。优选带有OH基团的保护胶体，例如聚乙烯醇、部分水解的聚乙酸乙烯酯和甲基羟丙基纤维素。特别优选至少两种中性保护胶体，特别是至少两种带有OH基团的保护胶体的混合物。非常特别优选聚乙烯醇和甲基羟丙基纤维素的混合物。

通常，保护胶体的用量基于水相为0.1-15重量％，优选0.5-10重量％。对无机保护胶体而言，在这点上优选选择基于水相为0.1-15重量％，优选0.5-10重量％的混合物。

优选有机保护胶体的量基于乳液的水相为0.1-15重量％，优选0.5-10重量％。根据具体实施方案，优选0.1-15重量％，优选0.5-10重量％的中性有机保护胶体。在这点上特别优选0.1-15重量％，优选0.5-10重量％的带有OH基团的保护胶体，例如聚乙烯醇、部分水解的聚乙酸乙烯酯和甲基羟丙基纤维素。

就此而言，取决于制备方法和所选一种或多种保护胶体，其可同样是胶囊的组分。因此，基于胶囊的总重量的至多20重量％可以为保护胶体。根据该实施方案，胶囊在聚合物的表面上表现为一种或多种保护胶体。

根据本发明，壳材料和保护胶体的某些组合可能是优选的。例如，聚脲壳可通过聚乙烯醇作为保护胶体或通过Pickering稳定化来稳定。类似地，聚丙烯酸酯壳可通过聚乙烯醇作为保护胶体或通过Pickering稳定化来稳定。

如上所述，本发明不仅涉及核/壳胶囊(方案(1))，而且涉及基于基质的胶囊(方案(2))。基于基质的胶囊在下文中进一步详细描述。

因此，在另一实施方案中，本发明涉及包含基质(c)的胶囊，其中基质

(c)包含如权利要求书中所定义和如上文所定义的式I化合物和基质材料，其选自：

(c1)聚(甲基)丙烯酸酯；和

(c2)藻酸钙。

因此，基质材料可为聚(甲基)丙烯酸酯或藻酸钙。

用于基质的聚(甲基)丙烯酸酯(c2)可由如上所述就作为壳材料的聚(甲基)丙烯酸酯(b2)而言的相同单体获得。

藻酸钙(c1)可以通过用CaCl₂固化藻酸钠溶液获得。例如，式I化合物的藻酸钙胶囊可以通过将20重量％的式I化合物在2％藻酸钠溶液中乳化并在CaCl₂溶液中固化混合物得到。所得珠粒的体积中值粒度通常为3-5mm，可用于直接肥料混合。或者，可以制备300μm或更小的小珠粒并作为悬浮液施用。也可实现以下定义的其他粒度。

基质胶囊中的活性成分浓度可在宽范围内变化。基于基质总量，优选地，基质(c)含有至少10重量％的式I化合物。基质(c)可含有至多95重量％，优选至多70重量％的式I化合物。

通常，核/壳胶囊和基于基质的胶囊都可作为胶囊提供，其适于直接肥料混合，或作为微胶囊提供，例如以胶囊悬浮液的形式。

因此，在一个实施方案中，根据本发明的胶囊具有如下的体积中值粒度：

-大于300μm，优选1mm或更大，更优选1-6mm，甚至更优选3-5mm；或

-300μm或更小，优选50nm-200μm，更优选0.5-50μm。

如果胶囊具有大于300μm，优选1mm或更大的体积中值粒度，它们特别适用于直接施用。

如果胶囊具有300μm或更小的体积中值粒度，它们特别适用于以胶囊悬浮液(CS)的形式施用。

体积中值粒度可通过激光衍射测定，这是ISO13320(2009)所涵盖的一项成熟技术。有关激光衍射的详细信息也在CIPAC MT187(CIPAC手册K)中提供。

在微胶囊的情况下，D50优选为0.5-80μm，更优选1.0-50μm，甚至更优选2.0-10.0μm，最优选2.0-8.0μm；并且D90优选为1.0-145μm，更优选2.0-60μm，甚至更优选4.0-20μm，最优选6.0-15.0μm。

优选D50和D90值的如下组合：D50：0.5-80μm，D90：1.0-145μm，优选D50：1.0-50μm，D90：2.0-60μm，更优选D50：2.0-10.0μm，D90：4.0-20μm，最优选D50：2.0-8.0μm，D90：6.0-15.0μm。

本发明还提供包含根据本发明的胶囊的含水组合物。含水组合物通常含有5-80重量％，优选10-60重量％的胶囊。含水组合物通常含有至少2重量％，优选至少5重量％，特别是至少8重量％的包封式I化合物。含水组合物通常含有小于79.2重量％，优选小于59.4重量％的式I化合物。优选地，含水组合物包含2-79.2重量％，优选5-75重量％，更优选8-59.4重量％的式I化合物。

通常，组合物包含0.5-25重量％，优选1.0-20重量％，特别是2.0-15重量％表面活性物质。优选的表面活性物质为上文列出的那些。

根据本发明的含水组合物还可以包含常用于农业化学品配制剂的辅助剂。所用辅助剂分别取决于特定施用形式和活性物质。合适辅助剂的实例是分散剂或乳化剂(如其他加溶剂、保护胶体、表面活性剂和粘附剂)，有机和无机增稠剂，杀菌剂，防冻剂，消泡剂，合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。

合适的表面活性物质(辅助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)优选为上文列出的那些。

增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性，即静止条件下的高粘度和搅动过程中的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土，如Xanthan Gum(CPKelco，USA)，23(法国Rhodia)，(R.T.Vanderbilt，USA)或(Engelhard Corp.，NJ，USA)。可以加入杀菌剂来保存和稳定该组合物。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的或Thor Chemie的RS以及Rohm&Haas的MK)以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的MBS)。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡剂的实例是聚硅氧烷乳液(例如SRE，德国Wacker或法国Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(日本Shin-Etsu)。

本发明还涵盖包含本发明胶囊的非含水组合物，关于活性成分浓度、表面活性物质和辅助剂的上述优选情形也可适用。可使用油相代替水相，以获得油分散体。

悬浮相(即包含本发明胶囊的相)与液相(例如水相或油相)的合适比为1:0.5-1:100，更优选1:1-1:10。

用于如上所定义的胶囊悬浮液中的胶囊优选具有300μm或更小的体积中值粒度，并且通常称为微胶囊。

鉴于上述，本发明在一个实施方案中涉及一种胶囊悬浮液，其包含：

-包含如本文所定义的胶囊的悬浮相，其中胶囊的体积中值粒度为1mm或更小，优选300μm或更小；和

-液相；

其中悬浮相与液相之比优选为1:0.5-1:100，更优选1:1-1:10。

优选地，所述比可为1:1-1:7，例如1:1-1:4。

在优选实施方案中，可另外存如上所定义的表面活性物质和/或辅助剂。

液相可以是油相或水相。优选地，该液相是水相。

由于本发明胶囊包含表现出作为硝化抑制剂的活性的式I化合物，本发明胶囊或胶囊悬浮液可有利地用于包含肥料和本发明胶囊或胶囊悬浮液的混合物中。或者，胶囊或胶囊悬浮液可用于与载体的混合物中，随后，例如，可施用于肥料或与肥料组合。

此外，本发明胶囊、胶囊悬浮液和混合物可有利地用于农业应用，特别是抑制硝化作用的目的。特别地，它们就长期活性而言是有益的。

在一个实施方案中，本发明涉及一种混合物，其包含：

(ii)根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液。

关于包含肥料的混合物的优选情形在下文进一步详细定义。

如果混合物包含无机或有机载体颗粒作为组分(i)，优选将该混合物施用于肥料或与肥料组合。无机载体优选包括粘土、绿坡缕石、膨润土基载体。有机载体优选包括纤维素纸浆基载体。

通常，无机和有机载体(在下文称为载体)包括固体载体如植物凝胶，或者水凝胶，或者矿土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料，肥料，如固体或液体含铵无机肥料如NPK肥料、硝酸铵、硝酸铵钙、硫硝酸铵、硫酸铵或磷酸铵；固体或液体有机肥料如液体肥料、半液体肥料、厩肥、沼气肥和秸秆肥、蚯蚓粪肥、堆肥、海藻或海鸟粪，或者含尿素肥料如尿素、甲醛尿素、无水氨、尿素硝铵(UAN)溶液、尿素硫、稳定化尿素、尿素基NPK肥料或尿素硫酸铵，以及植物来源的产品，如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。载体的其他合适实例包括气相二氧化硅或沉淀二氧化硅，它们例如可以作为助流剂、抗结块剂、研磨助剂用于固体配制剂中以及作为载体用于液体活性成分。合适载体的额外实例是微颗粒，例如粘着于植物叶子并在一定时间内释放其内容物的微颗粒。在具体实施方案中，可以使用农业化学载体如可以用来输送植物保护活性成分的复合凝胶微颗粒，例如如US6,180,141所述；或包含至少一种植物活性化合物和包封助剂的组合物，其中该助剂包含真菌细胞或其片段，例如如WO 2005/102045所述；或在表面上涂有亲脂性增粘剂的载体颗粒，其中载体颗粒附着于植物、禾草和杂草的表面，例如如US 2007/0280981所公开。在其他具体实施方案中，该类载体可以包括特殊的强粘结分子，其确保该载体粘着于植物、种子和/或其中植物生长或意欲生长的场所，直到其内容物完全输送。例如，该载体可以是或者包含纤维素吸附区(CBD)，后者被描述为使分子物种与纤维素连接的有用试剂(见US 6,124,117)；或CBD和酶之间的直接融合；或可以用于输送被包封试剂的多功能融合蛋白，其中多功能融合蛋白可以由为碳水化合物结合区的第一结合区和第二结合区构成，其中第一结合区或第二结合区可以与微颗粒结合(也见WO 03/031477)。载体的其他合适实例包括由CBD和与微颗粒结合的抗-RR6抗体片段构成的双功能融合蛋白，该配合物可以沉积于梯面或割下的草上(也见WO 03/031477)。在另一具体实施方案中，该载体可以是活性成分载体颗粒，后者使用例如包括阿拉伯树胶、胍尔豆胶、梧桐胶、黄蓍胶和刺槐豆胶的润湿活性涂层附着于例如植物、禾草、杂草的表面，种子和/或其中植物生长或意欲生长的场所等。在将本发明颗粒施用于植物表面上时，来自沉淀、灌溉、露水、由特殊施用设备共同使用颗粒的水，或者来自植物本身的吐出水可以对该颗粒附着于植物表面提供足够的水分(也见US2007/0280981)。

在另一具体实施方案中，该载体可以是聚氨基酸或者可以包含聚氨基酸。聚氨基酸可以根据任何合适的方法得到，例如通过聚合单一或多种氨基酸，如甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、色氨酸、丝氨酸、酪氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、天门冬酰胺、谷氨酰胺、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸、组氨酸和/或鸟氨酸。聚氨基酸可以与本发明硝化抑制剂组合以及在一些实施方案中还可以与如上文所述的其他载体或者如本文所述的其他硝化抑制剂以任何合适比例组合。例如，聚氨基酸可以与本发明硝化抑制剂以1-10(聚氨基酸)对0.5-2(本发明硝化抑制剂)的比例组合。

在一个实施方案中，本发明涉及根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物在农业化学应用中的用途，其中所述用途优选包括将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物施用于植物的根区、土壤、土壤替代物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

优选地，用途用于降低硝化。

在一个实施方案中，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物施用于植物的根区、土壤、土壤替代物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

就上述用途或方法而言优选向植物的根区、土壤、土壤替代物和/或其中植物生长或意欲生长的场所额外提供肥料，其中根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物以及肥料的施用可同时进行或者以一定时滞进行，优选间隔至多1天、2天、3天、1周、2周或3周。

就本发明的混合物和上述用途或方法而言，肥料包含：

-固体或液体含铵无机肥料，优选NPK肥料、硝酸铵、硝酸铵钙、硫硝酸铵、硫酸铵或磷酸铵；

-固体或液体有机肥料，优选液体肥料、半液体肥料、沼气肥、厩肥和秸秆肥、蚯蚓粪肥、堆肥、海藻或海鸟粪；或

-含尿素肥料如尿素、甲醛尿素、尿素硝铵(UAN)溶液、尿素硫、稳定化尿素、尿素基NPK肥料或尿素硫酸铵。

关于本发明用途、方法和混合物的其他优选情形在下文定义。

根据本发明的用途可以基于将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物施用于生长在土壤上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所，或者该用途可以基于将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物施用于其中植物生长或意欲生长的土壤或土壤替代物。在具体实施方案中，根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以在不存在植物下用于降低硝化，例如作为随后农业活动的准备活动，或者在与农业无关的其他工业区域用于降低硝化，例如用于环境、水保护、发电或类似目的。在具体实施方案中，根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以用于在污水、泥浆、肥料或动物粪便如猪或牛粪中降低硝化。例如，根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以用于在污水处理厂、沼气厂、牛棚、液体肥料罐或容器等中降低硝化。在其他实施方案中，根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以用于在动物中，例如在生产性牲畜中就地降低硝化。因此，可以将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物喂给动物，例如哺乳动物，例如与合适的饲料一起，并由此在动物的胃肠道中导致硝化的降低，这又导致来自胃肠道的排放降低。该活动，即喂入根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以重复一次至多次，例如每第2天、第3天、第4天、第5天、第6天、第7天，或者每周、每2周、每3周，或者每月、每2月等。

该用途可以进一步包括将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物施用于其中发生硝化或者假定或预期发生硝化的环境、地区或区域。该环境、地区或区域可以不包括植物或土壤。例如，可以将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物用于实验室环境中的硝化抑制，例如基于酶催反应等等。还包括在温室或类似室内设备中的用途。

本文所用术语“降低硝化”或“硝化的降低”涉及硝化过程的减缓或停止，例如通过延缓或消除铵向硝酸根的自然转化。该降低可以是在其中施用根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物的植物或场所处硝化的完全或部分消除。例如，部分消除可能导致植物上或植物中的残留硝化，或者其中植物生长或意欲生长的土壤或土壤替代物中或其上的残留硝化与其中不使用根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物的对照情形相比为约90％至1％，例如90％，85％，80％，70％，60％，50％，40％，30％，20％，10％或小于10％，例如5％或小于5％。在某些实施方案中，部分消除可能导致植物上或植物中或者其中植物生长或意欲生长的土壤或土壤替代物中或其上的残留硝化与其中不使用根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物的对照情形相比小于1％，例如为0.5％、0.1％或更低。

根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物在降低硝化中的用途可以是单次使用，或者可以是重复使用。作为单次使用，可以将该硝化抑制剂或相应组合物仅以生理上相关的时间间隔提供给其目标位置，例如土壤或场所，或者目标物，例如植物一次，例如一年一次，或者每2-5年一次，或者在植物的寿命期间一次。

在其他实施方案中，该用途可以每个时间周期重复至少一次，例如可以将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物在其目标位置或目标物处在数天、数周或数月的时间间隔内用于降低硝化两次。在根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物的用途上下文中所用术语“至少一次”是指根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以使用两次，或者几次，即可以包括重复或多次重复施用或处理。该重复可以是2次、3次、4次、5次、6次、7次、8次、9次、10次或更多次频繁重复使用。

本文所用术语“灌溉”涉及浇灌植物或其中植物生长或意欲生长的场所或土壤或土壤替代物，其中所述浇灌包括将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物与水一起提供。

根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以进一步包含额外成分，例如至少一种农药化合物。例如，根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以额外包含至少一种除草化合物和/或至少一种杀真菌化合物和/或至少一种杀虫化合物和/或至少一种杀线虫剂和/或至少一种生物农药和/或至少一种生物刺激剂。

在其他实施方案中，根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以进一步包含一种或多种替换的或额外的硝化抑制剂。可包括的替换的或额外的硝化抑制剂的实例是亚油酸、α-亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯(MHPP)、水黄皮素、brachialacton、对苯醌sorgoleone、2-氯-6-(三氯甲基)吡啶(氯定或N-serve)、双氰胺(DCD，DIDIN)、3,4-二甲基吡唑磷酸酯(DMPP，ENTEC)、2-(3,4-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸或2-(4,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)琥珀酸(DMPSA)、3,4-二甲基吡唑甘醇酸盐(DMGA)、3,4-二甲基吡唑柠檬酸盐(DMPC)、3,4-二甲基吡唑乳酸盐(DMPL)、3,4-二甲基吡唑扁桃酸盐(DMPM)、1,2,4-三唑、4-氯-3-甲基吡唑(CIMP)、4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)、1-酰胺基-2-硫脲(ASU)、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(AM)、2-巯基苯并噻唑(MBT)、5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(氯唑灵(terrazole)，etridiazole)、2-磺胺噻唑(ST)、硫代硫酸铵(ATU)、3-甲基吡唑(3-MP)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、1,2,4-三唑脲(TU)、N-(1H-吡唑基甲基)乙酰胺类如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基)乙酰胺以及N-(1H-吡唑基甲基)甲酰胺类如N-((3(5)-甲基-1H-吡唑-1-基)甲基甲酰胺、N-(4-氯-3(5)-甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺、双氰胺、尿素与甲醛的反应加合物(如WO 2011/137393 A1或US2016/0060184A1中所述)、N-(3(5),4-二甲基吡唑-1-基甲基)甲酰胺、苦楝(neem)、基于苦楝(neem)的成分的产品、氰胺、蜜胺、沸石粉、儿茶酚、苯醌、四硼酸钠(sodium terta board)、硫酸锌。

在其他实施方案中，根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可进一步包含一种或多种尿素酶抑制剂。可包括的尿素酶抑制剂的实例包括N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT，Agrotain)、N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)、2-硝基苯基磷酰三胺(2-NPT)、熟练技术人员已知的其他NXPT、苯基磷二酰胺酸酯(PPD/PPDA)、氢醌、硫代硫酸铵以及NBPT和NPPT的混合物(例如见US 8,075,659)。NBPT和NPPT的该类混合物基于活性物质的总量可以包含40-95重量％，优选60-80重量％的NBPT。该类混合物作为LIMUS销售，其为包含约16.9重量％NBPT、约5.6重量％NPPT和约77.5重量％包括溶剂和助剂在内的其他成分的组合物。

在其他实施方案中，根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可进一步包含一种或多种植物生长调节剂。可包括的植物生长调节剂的实例是抗生长素、植物生长素、细胞分裂素、脱叶剂、乙烯调节剂、乙烯释放剂、赤霉素类、生长抑制剂、形态素、生长阻滞剂、生长刺激素和其他未分类植物生长调节剂。

待根据本发明使用的抗生长素的合适实例是降固醇酸或2,3,5-三碘苯甲酸。

待根据本发明使用的植物生长素的合适实例是4-CPA、2,4-D、2,4-DB、2,4-DEP、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、IAA(吲哚-3-乙酸)、IBA、萘乙酰胺、α-萘乙酸、1-萘酚、萘氧基乙酸、环烷酸钾、环烷酸钠或2,4,5-T。

待根据本发明使用的细胞分裂素的合适实例是2iP、6-苄氨基嘌呤(6-BA)(＝N-6-苄基腺嘌呤)、2,6-二甲基吡啶(N-氧化物-2,6-卢剔啶)、2,6-二甲基吡啶、激动素或玉米素。

待根据本发明使用的脱叶剂的合适实例是氰氨钙、噻节因(dimethipin)、敌草腈(endothal)、脱叶亚磷(merphos)、甲氧隆(metoxuron)、五氯酚(pentachlorophenol)、赛二唑素(thidiazuron)、脱叶磷(tribufos)或三硫代磷酸三丁酯。

待根据本发明使用的乙烯调节剂的合适实例是艾维激素、1-甲基环丙烯(1-MCP)、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)或者抗倒酯(trinexapac)(Trinexapac-ethyl)。

待根据本发明使用的乙烯释放剂的合适实例是ACC、硅长素(etacelasil)、乙烯利(ethephon)或乙二醛肟(glyoxime)。

待根据本发明使用的赤霉素类的合适实例是赤霉素或赤霉酸。

待根据本发明使用的生长抑制剂的合适实例是脱落酸(abscisic acid)、S-脱落酸、嘧啶醇(ancymidol)、地乐胺(butralin)、甲奈威(carbaryl)、氯化(chlorphonium)、氯苯胺灵(chlorpropham)、敌草克(dikegulac)、抑芽敏(flumetralin)、氟磺胺素(fluoridamid)、膦铵素(fosamine)、草甘双膦(glyphosine)、苯嘧丙醇(isopyrimol)、茉莉酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、缩节胺(mepiquat)(助壮素，五硼酸缩节胺)、哌稀素(piproctanyl)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、苯胺灵(propham)或2,3,5-三碘苯甲酸。

待根据本发明使用的形态素的合适实例是氯芴酸(chlorfluren)、氯甲丹(chlorflurenol)、二氯羟芴酸(dichlorflurenol)或抑草丁(flurenol)。

待根据本发明使用的生长阻滞剂的合适实例是矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素)、丁酰肼(daminozide)、调嘧醇(flurprimidol)、氟草磺(mefluidide)、多效唑(paclobutrazol)、调环烯(tetcyclacis)、烯效唑(uniconazole)、环戊唑菌(metconazol)。

待根据本发明使用的生长刺激素的合适实例是油菜素内酯(brassinolide)、调吡脲(forchlorfenuron)或土菌消(hymexazol)。

待根据本发明使用的其他未分类植物生长调节剂的合适实例是甲草胺(amidochlor)、氟磺胺草(benzofluor)、特克草(buminafos)、香芹酮(carvone)、氯化胆碱、苯氰丁酰胺(ciobutide)、苯哒酮酸(clofencet)、座果酸(cloxyfonac)、氰胺、环丙酸酰胺(cyclanilide)、放线菌酮(cycloheximide)、cyprosulfamide、epocholeone、ethychlozate、乙烯、哒嗪酮酸(fenridazon)、fluprimidol、达草氟(fluthiacet)、增产肟(heptopargil)、氯乙亚磺酸(holosulf)、抗倒胺(inabenfide)、karetazan、砷酸铅、磺菌威(methasulfocarb)、比达农(pydanon)、sintofen、二氟吡隆(diflufenzopyr)或抑芽唑(triapenthenol)。

在优选实施方案中，根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以包含式I化合物的硝化抑制剂和至少一种选自包含如下组分的组的化合物的组合：脱落酸、甲草胺、嘧啶醇、6-苄氨基嘌呤(＝N-6-苄基腺嘌呤)、油菜素内酯、地乐胺、矮壮素阳离子(矮壮素)、氯化胆碱、环丙酸酰胺、丁酰肼、二氟吡隆、敌草克、噻节因、2,6-二甲基吡啶、乙烯利、抑芽敏、调嘧醇、达草氟、调吡脲、赤霉酸、抗倒胺、吲哚-3-乙酸、抑芽丹、氟草磺、缩节胺(助壮素)、1-甲基环丙烯(1-MCP)、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(调环酸钙)、茉莉酸丙酯、赛二唑素、抑芽唑、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯和烯效唑。

在其他实施方案中，根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以进一步包含一种或多种农药。

农药通常是化学或生物试剂(如农药活性成分、化合物、组合物、病毒、细菌、抗菌剂或消毒剂)，通过其效果将有害物阻止、失能、杀灭或在其他方面受挫。目标有害物可以包括破坏财产、引起麻烦、传播疾病或为疾病传病媒介的昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(蛔虫)和微生物。术语“农药”还包括改变植物的预期生长、开花或生殖率的植物生长调节剂；引起叶子或其他树叶从植物脱落的脱叶剂，这通常促进收获；促进活体组织，如不希望的植物地上部分干燥的干燥剂；活化植物生理机能以防御某些有害物的植物活化剂；降低农药对农作物的不希望除草作用的安全剂；以及影响植物生理机能例如以增强植物生长、生物质、产量或农作物的可收获物品的任何其他质量参数的植物生长促进剂。

化合物I可以与其一起使用的下列农药I(例如农药活性物质)用来说明可能的组合，但不限制它们：

A)呼吸抑制剂

-Qo位点的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类)：腈嘧菌酯(azoxystrobin)(A.1.1)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)(A.1.2)、丁香菌酯(coumoxystrobin)(A.1.3)、醚菌胺(dimoxystrobin)(A.1.4)、烯肟菌酯(enestroburin)(A.1.5)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)(A.1.6)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)(A.1.7)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(A.1.8)、亚胺菌(kresoxim-methyl)(A.1.9)、mandestrobin(A.1.10)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)(A.1.11)、肟醚菌胺(orysastrobin)(A.1.12)、啶氧菌酯(picoxystrobin)(A.1.13)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)(A.1.14)、pyrametostrobin(A.1.15)、唑菌酯(pyraoxystrobin)(A.1.16)、肟菌酯(trifloxystrobin)(A.1.17)、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺(A.1.18)、pyribencarb(A.1.19)、triclopyricarb/chlorodincarb(A.1.20)、唑酮菌(famoxadone)(A.1.21)、咪唑菌酮(fenamidone)(A.1.21)，N-[2-[(1,4-二甲基-5-苯基吡唑-3-基)氧基甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯(A.1.22)，1-[3-氯-2-[[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.23)，1-[3-溴-2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.24)，1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.25)，1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.26)，1-[2-[[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.27)，1-[2-[[4-(4-氯苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.28)，1-[3-氯-2-[[4-(对甲苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.29)，1-[3-环丙基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.30)，1-[3-二氟甲氧基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.31)，1-甲基-4-[3-甲基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]四唑-5-酮(A.1.32)，1-甲基-4-[3-甲基-2-[[1-[3-三氟甲基苯基]亚乙氨基]氧基甲基]苯基]四唑-5-酮(A.1.33)，(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯胺(A.1.34)，(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯胺(A.1.35)，(Z,2E)-5-[1-(4-氯-2-氟苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯胺(A.1.36)；

-Qi位点的配合物III抑制剂：氰霜唑(cyazofamid)(A.2.1)、amisulbrom(A.2.2)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.3)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-乙酰氧基甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.4)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.5)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.6)；2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧壬环-7-基酯(A.2.7)、异丁酸(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶酰胺基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基酯(A.2.8)；

-配合物II抑制剂(例如羧酰胺类)：麦锈灵(benodanil)(A.3.1)、benzovindiflupyr(A.3.2)、bixafen(A.3.3)、啶酰菌胺(boscalid)(A.3.4)、萎锈灵(carboxin)(A.3.5)、呋菌胺(fenfuram)(A.3.6)、氟吡菌酰胺(fluopyram)(A.3.7)、氟酰胺(flutolanil)(A.3.8)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)(A.3.9)、呋吡唑灵(furametpyr)(A.3.10)、isofetamid(A.3.11)、isopyrazam(A.3.12)、丙氧灭锈胺(mepronil)(A.3.13)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)(A.3.14)、penflufen(A.3.14)、吡噻菌胺(penthiopyrad)(A.3.15)、sedaxane(A.3.16)、叶枯酞(tecloftalam)(A.3.17)、溴氟唑菌(thifluzamide)(A.3.18)、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(A.3.19)、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺(A.3.20)、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.21)、3-(三氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.22)、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.23)、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.24)、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.25)、N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)-1,3-二甲基-吡唑-4-甲酰胺(A.3.26)、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺(A.3.27)；

-其他呼吸抑制剂(例如配合物I，去偶剂)：二氟林(diflumetorim)(A.4.1)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]乙基}胺(A.4.2)；硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)(A.4.3)、敌螨通(dinobuton)(A.4.4)、敌螨普(dinocap)(A.4.5)、氟啶胺(fluazinam)(A.4.6)；嘧菌腙(ferimzone)(A.4.7)；有机金属化合物：三苯锡基盐，如薯瘟锡(fentin-acetate)(A.4.8)、三苯锡氯(fentin chloride)(A.4.9)或毒菌锡(fentin hydroxide)(A.4.10)；ametoctradin(A.4.11)；以及硅噻菌胺(silthiofam)(A.4.12)；

B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)

-C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂)：三唑类：戊环唑(azaconazole)(B.1.1)、双苯三唑醇(bitertanol)(B.1.2)、糠菌唑(bromuconazole)(B.1.3)、环唑醇(cyproconazole)(B.1.4)、醚唑(difenoconazole)(B.1.5)、烯唑醇(diniconazole)(B.1.6)、烯唑醇M(diniconazole-M)(B.1.7)、氧唑菌(epoxiconazole)(B.1.8)、腈苯唑(fenbuconazole)(B.1.9)、喹唑菌酮(fluquinconazole)(B.1.10)、氟硅唑(flusilazole)(B.1.11)、粉唑醇(flutriafol)(B.1.12)、己唑醇(hexaconazole)(B.1.13)、酰胺唑(imibenconazole)(B.1.14)、环戊唑醇(ipconazole)(B.1.15)、环戊唑菌(metconazole)(B.1.17)、腈菌唑(myclobutanil)(B.1.18)、oxpoconazole(B.1.19)、多效唑(paclobutrazole)(B.1.20)、戊菌唑(penconazole)(B.1.21)、丙环唑(propiconazole)(B.1.22)、丙硫菌唑(prothioconazole)(B.1.23)、硅氟唑(simeconazole)(B.1.24)、戊唑醇(tebuconazole)(B.1.25)、氟醚唑(tetraconazole)(B.1.26)、三唑酮(triadimefon)(B.1.27)、唑菌醇(triadimenol)(B.1.28)、戊叉唑菌(triticonazole)(B.1.29)、烯效唑(uniconazole)(B.1.30)、1-[rel-(2S；3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]三唑(B.1.31)、2-[rel-(2S；3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(B.1.32)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(B.1.33)、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-环丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(B.1.34)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.35)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.36)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.37)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(B.1.38)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(B.1.39)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(B.1.40)、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(B.1.41)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇(B.1.51)；咪唑类：抑霉唑(imazalil)(B.1.42)、稻瘟酯(pefurazoate)(B.1.43)、丙氯灵(prochloraz)(B.1.44)、氟菌唑(triflumizol)(B.1.45)；嘧啶类、吡啶类和哌嗪类：异嘧菌醇(fenarimol)(B.1.46)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)(B.1.47)、啶斑肟(pyrifenox)(B.1.48)、嗪氨灵(triforine)(B.1.49)、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇(B.1.50)；

-Δ14-还原酶抑制剂：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)(B.2.1)、吗菌灵(dodemorph)(B.2.2)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)(B.2.3)、丁苯吗啉(fenpropimorph)(B.2.4)、克啉菌(tridemorph)(B.2.5)、苯锈啶(fenpropidin)(B.2.6)、粉病灵(piperalin)(B.2.7)、螺茂胺(spiroxamine)(B.2.8)；

-3-酮基还原酶抑制剂：环酰菌胺(fenhexamid)(B.3.1)；

C)核酸合成抑制剂

-苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂：苯霜灵(benalaxyl)(C.1.1)、精苯霜灵(benalaxyl-M)(C.1.2)、kiralaxyl(C.1.3)、甲霜灵(metalaxyl)(C.1.4)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam，C.1.5)、甲呋酰胺(ofurace)(C.1.6)、霜灵(oxadixyl)(C.1.7)；

-其他：土菌消(hymexazole)(C.2.1)、异噻菌酮(octhilinone)(C.2.2)、恶喹酸(oxolinic acid)(C.2.3)、磺嘧菌灵(bupirimate)(C.2.4)、5-氟胞嘧啶(C.2.5)、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.6)、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.7)；

D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂

-微管蛋白抑制剂，如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate)：苯菌灵(benomyl)(D1.1)、多菌灵(carbendazim)(D1.2)、麦穗宁(fuberidazole)(D1.3)、涕必灵(thiabendazole)(D1.4)、甲基托布津(thiophanate-methyl)(D1.5)；三唑并嘧啶类：5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(D1.6)；

-其他细胞分裂抑制剂：乙霉威(diethofencarb)(D2.1)、噻唑菌胺(ethaboxam)(D2.2)、戊菌隆(pencycuron)(D2.3)、氟吡菌胺(fluopicolide)(D2.4)、苯酰菌胺(zoxamide)(D2.5)、苯菌酮(metrafenone)(D2.6)，pyriofenone(D2.7)；

E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂

-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类)：环丙嘧啶(cyprodinil)(E.1.1)、嘧菌胺(mepanipyrim)(E.1.2)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)(E.1.3)；

-蛋白质合成抑制剂：灭瘟素(blasticidin-S)(E.2.1)、春雷素(kasugamycin)(E.2.2)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride-hydrate)(E.2.3)、米多霉素(mildiomycin)(E.2.4)、链霉素(streptomycin)(E.2.5)、土霉素(oxytetracyclin)(E.2.6)、多氧霉素(polyoxine)(E.2.7)、井冈霉素(validamycin A)(E.2.8)；

F)信号转导抑制剂

-MAP/组氨酸蛋白激酶抑制剂：氟菌安(fluoroimid)(F.1.1)、异丙定(iprodione)(F.1.2)、杀菌利(procymidone)(F.1.3)、烯菌酮(vinclozolin)(F.1.4)、拌种咯(fenpiclonil)(F.1.5)、氟菌(fludioxonil)(F.1.6)；

-G蛋白抑制剂：喹氧灵(quinoxyfen)(F.2.1)；

G)类脂和膜合成抑制剂

-磷脂生物合成抑制剂：克瘟散(edifenphos)(G.1.1)、异稻瘟净(iprobenfos)(G.1.2)、定菌磷(pyrazophos)(G.1.3)、稻瘟灵(isoprothiolane)(G.1.4)；

-类脂过氧化：氯硝胺(dicloran)(G.2.1)、五氯硝基苯(quintozene)(G.2.2)、四氯硝基苯(tecnazene)(G.2.3)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)(G.2.4)、联苯(G.2.5)、地茂散(chloroneb)(G.2.6)、氯唑灵(etridiazole)(G.2.7)；

-磷脂生物合成和细胞壁沉积：烯酰吗啉(dimethomorph)(G.3.1)、氟吗啉(flumorph)(G.3.2)、双炔酰菌胺(mandipropamid)(G.3.3)、丁吡吗啉(pyrimorph)(G.3.4)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)(G.3.5)、异丙菌胺(iprovalicarb)(G.3.6)、valifenalate(G.3.7)和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯(G.3.8)；

-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸：百维灵(propamocarb)(G.4.1)；

-脂肪酸酰胺水解酶抑制剂：oxathiapiprolin(G.5.1)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-唑-5-基}苯基酯(G.5.2)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-唑-5-基}-3-氯苯基酯(G.5.3)；

H)具有多位点作用的抑制剂

-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)(H.1.1)、醋酸铜(H.1.2)、氢氧化铜(H.1.3)、王铜(copper oxychloride)(H.1.4)、碱式硫酸铜(H.1.5)、硫(H.1.6)；

-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类：福美铁(ferbam)(H.2.1)、代森锰锌(mancozeb)(H.2.2)、代森锰(maneb)(H.2.3)、威百亩(metam)(H.2.4)、代森联(metiram)(H.2.5)、甲基代森锌(propineb)(H.2.6)、福美双(thiram)(H.2.7)、代森锌(zineb)(H.2.8)、福美锌(ziram)(H.2.9)；

-有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、硫酰胺类、氯代腈类)：敌菌灵(anilazine)(H.3.1)、百菌清(chlorothalonil)(H.3.2)、敌菌丹(captafol)(H.3.3)、克菌丹(captan)(H.3.4)、灭菌丹(folpet)(H.3.5)、抑菌灵(dichlofluanid)(H.3.6)、双氯酚(dichlorophen)(H.3.7)、六氯苯(H.3.8)、五氯酚(pentachlorphenole)(H.3.9)及其盐、四氯苯酞(phthalide)(H.3.10)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)(H.3.11)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺(H.3.12)；

-胍类及其他：胍(H.4.1)、多果定(H.4.2)、多果定游离碱(H.4.3)、双胍盐(guazatine)(H.4.4)、双胍辛胺(guazatine-acetate)(H.4.5)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)(H.4.6)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)(H.4.7)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))(H.4.8)、二噻农(dithianon)(H.4.9)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮(H.4.10)；

I)细胞壁合成抑制剂

-葡聚糖合成抑制剂：井冈霉素(validamycin)(I.1.1)、多氧霉素(polyoxinB)(I.1.2)；

-黑素合成抑制剂：咯喹酮(pyroquilon)(I.2.1)、三环唑(tricyclazole)(I.2.2)、氯环丙酰胺(carpropamid)(I.2.3)、双氯氰菌胺(dicyclomet)(I.2.4)、氰菌胺(fenoxanil)(I.2.5)；

J)植物防御诱发剂

-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)(J.1.1)、噻菌灵(probenazole)(J.1.2)、异噻菌胺(isotianil)(J.1.3)、噻酰菌胺(tiadinil)(J.1.4)、调环酸钙(prohexadione-calcium)(J.1.5)；膦酸酯类：藻菌磷(fosetyl)(J.1.6)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)(J.1.7)、亚磷酸及其盐(J.1.8)、碳酸氢钾或钠(J.1.9)；

K)未知作用模式

-拌棉醇(bronopol)(K.1.1)、灭螨蜢(chinomethionat)(K.1.2)、环氟菌胺(cyflufenamid)(K.1.3)、清菌脲(cymoxanil)(K.1.4)、棉隆(dazomet)(K.1.5)、咪菌威(debacarb)(K.1.6)、哒菌清(diclomezine)(K.1.7)、野燕枯(difenzoquat)(K.1.8)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)(K.1.9)、二苯胺(K.1.10)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)(K.1.11)、氟联苯菌(flumetover)(K.1.12)、磺菌胺(flusulfamide)(K.1.13)、flutianil(K.1.14)、磺菌威(methasulfocarb)(K.1.15)、氯定(nitrapyrin)(K.1.16)、异丙消(nitrothal-isopropyl)(K.1.18)、oxathiapiprolin(K.1.19)、tolprocarb(K.1.20)、喹啉铜(oxin-copper)(K.1.21)、丙氧喹啉(proquinazid)(K.1.22)、tebufloquin(K.1.23)、叶枯酞(K.1.24)、唑菌嗪(triazoxide)(K.1.25)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(K.1.26)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(K.1.27)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(K.1.28)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(K.1.29)、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺(K.1.30)、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.31)、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.32)、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.33)、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.34)、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯(K.1.35)、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(K.1.36)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(pyrisoxazole)(K.1.37)、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺(K.1.38)、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑(K.1.39)、2-(4-氯氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯(K.1.40)、picarbutrazox(K.1.41)、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯(K.1.42)、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇(K.1.43)、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇(K.1.44)、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(K.1.45)、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(K.1.46)、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉(K.1.47)、9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3H-1,4-苯并氧氮杂(K.1.48)；

L)

M)杀虫剂

M.1)选自如下类别的乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂：M.1A氨基甲酸酯类，例如涕灭威(aldicarb)、棉铃威(alanycarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮氧威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、苯虫威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、抗螨脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb)和唑蚜威(triazamate)；或者M.1B有机磷酸酯类，例如高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphosmethyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、丙线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑硫磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、新烟碱类(imicyafos)、异丙胺磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六零五(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、巴胺磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)和蚜灭磷(vamidothion)；

M.2)GABA门控氯离子通道拮抗剂，如M.2A环二烯有机氯化合物，例如硫丹(endosulfan)或氯丹(chlordane)；或M.2B fiproles(苯基吡唑类)，例如乙虫腈(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、丁烯氟虫腈(flufiprole)、pyrafluprole和pyriprole；

M.3)选自如下类别的钠通道调节剂：M.3A合成除虫菊酯类，例如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、右旋丙烯菊酯(D-cis-transallethrin)、右旋反式丙烯菊酯(D-trans allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrin S-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、heptafluthrin、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、momfluorothrin、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯(pyrethrin(除虫菊(pyrethrum)))、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟菊酯(transfluthrin)；或M.3B钠通道调节剂如DDT或甲氧滴滴涕(methoxychlor)；

M.4)选自如下类别的烟碱型乙酰胆碱受体激动剂(nAChR)：M.4A新烟碱类，例如吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(chlothianidin)、环氧虫啶(cycloxaprid)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)；或者化合物M.4A.2：(2E-)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N'-硝基-2-亚戊基氨基胍；或者M4.A.3：1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑并[1,2-a]吡啶；或M.4B烟碱(nicotine)；

M.5)选自多杀菌素类别的烟碱型乙酰胆碱受体变构活化剂，例如艾克敌105(spinosad)或乙基多杀菌素(spinetoram)；

M.6)选自阿维菌素和米尔倍霉素类别的氯离子通道活化剂，例如齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、lepimectin或米尔螨素(milbemectin)；

M.7)保幼激素模拟物，如M.7A保幼激素类似物，如蒙512(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和蒙五一五(methoprene)；或其他如M.7B双氧威(fenoxycarb)或M.7C蚊蝇醚(pyriproxyfen)；

M.8)其他非特异性(多位点)抑制剂，例如M.8A烷基卤化物如溴甲烷和其他烷基卤化物，或M.8B氯化苦(chloropicrin)，或M.8C磺酰氟(sulfurylfluoride)，或M.8D硼砂，或M.8E酒石酸氧锑钾(tartar emetic)；

M.9)选择性同翅目昆虫进食阻断剂，例如M.9B拒嗪酮(pymetrozine)或M.9C氟啶虫酰胺(flonicamid)；

M.10)螨虫生长抑制剂，例如M.10A四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin)，或M.10B特苯唑(etoxazole)；

M.11)昆虫中肠膜的微生物干扰剂，例如苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)或球形芽孢杆菌(bacillus sphaericus)以及它们产生的杀虫蛋白如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillus thuringiensis subsp.israelensis)、球形芽孢杆菌、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(bacillus thuringiensis subsp.aizawai)、bacillusthuringiensis subsp.kurstaki和苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种菌株(bacillusthuringiensis subsp.tenebrionis)，或Bt作物蛋白：Cry1Ab，Cry1Ac，Cry1Fa，Cry2Ab，mCry3A，Cry3Ab，Cry3Bb和Cry34/35Ab1；

M.12)线粒体ATP合成酶抑制剂，如M.12A杀螨硫隆(diafenthiuron)，或M.12B有机锡杀螨剂，如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)或杀螨锡(fenbutatin oxide)，或M.12C克螨特(propargite)，或M.12D三氯杀螨砜(tetradifon)；

M.13)经由质子梯度干扰的氧化磷酸化去偶剂，例如氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝酚(DNOC)或氟虫胺(sulfluramid)；

M.14)烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)通道阻断剂，例如沙蚕毒素类似物，如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)或杀虫双(thiosultap sodium)；

M.15)类型0几丁质生物合成抑制剂如苯甲酰脲类，如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟虫酰脲(noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)或杀虫隆(triflumuron)；

M.16)类型1几丁质生物合成抑制剂如噻嗪酮(buprofezin)；

M.17)双翅目昆虫蜕皮干扰剂，例如灭蝇胺(cyromazine)；

M.18)蜕皮素受体激动剂如二酰肼类，例如甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、呋喃虫酰肼(fufenozide)或环虫酰肼(chromafenozide)；

M.19)章鱼胺受体激动剂(Octopamin receptor agonsit)，例如双甲脒(amitraz)；

M.20)线粒体配合物III电子传输抑制剂，例如M.20A灭蚁腙(hydramethylnon)，或M.20B灭螨醌(acequinocyl)，或M.20C嘧螨酯(fluacrypyrim)；

M.21)线粒体配合物I电子传输抑制剂，例如M.21A METI杀螨剂和杀虫剂，如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)或唑虫酰胺(tolfenpyrad)，或M.21B鱼藤酮(rotenone)；

M.22)电压依赖性钠通道阻断剂，例如M.22A二唑虫(indoxacarb)，或M.22B氰氟虫胺(metaflumizone)，或M.22B.1：2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-三氟甲基苯基]亚乙基]氨基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]氨基脲或M.22B.2：N-(3-氯-2-甲基苯基)-2-[(4-氯苯基)[4-[甲基(甲基磺酰基)氨基]苯基]亚甲基]氨基脲；

M.23)乙酰CoA羧化酶抑制剂，如季酮酸和四氨基酸(Tetramic acid)衍生物，例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)或螺虫乙酯(spirotetramat)；

M.24)线粒体配合物IV电子传输抑制剂，例如M.24A膦类如磷化铝、磷化钙、膦或磷化锌，或M.24B氰化物；

M.25)线粒体配合物II电子传输抑制剂，如β-酮腈衍生物，例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)或丁氟螨酯(cyflumetofen)；

M.28)选自二酰胺类别的鱼尼汀(Ryanodine)受体调节剂，例如氟虫酰胺(flubendiamide)，氯虫酰胺(chlorantraniliprole)氰虫酰胺(cyantraniliprole)氟氰虫酰胺(tetraniliprole)，或邻苯二甲酰胺化合物M.28.1：(R)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺和M.28.2：(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺，或化合物M.28.3：3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(建议的ISO名：cyclaniliprole)，或化合物M.28.4：2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二甲基肼甲酸甲酯；或选自M.28.5a)-M.28.5d)和M.28.5h)-M.28.5l)的化合物：M.28.5a)N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基(sulfanylidene))氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺；M.28.5b)N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺；M.28.5c)N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺；M.28.5d)N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺；M.28.5h)N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺；M.28.5i)N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-5-溴-2-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；M.28.5j)3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2,4-二氯-6-[[(1-氰基-1-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺；M.28.5k)3-溴-N-[2,4-二氯-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；M.28.5l)N-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-氟甲氧基-1H-吡唑-5-甲酰胺；或选自如下的化合物：M.28.6：N-(2-氰基丙-2-基)-N-(2,4-二甲基苯基)-3-碘苯-1,2-二甲酰亚胺；或M.28.7：3-氯-N-(2-氰基丙-2-基)-N-(2,4-二甲基苯基)苯-1,2-二甲酰亚胺；

M.29)未知或不确定作用模式的杀虫活性化合物，例如afidopyropen、afoxolaner、印楝素(azadirachtin)、磺胺螨酯(amidoflumet)、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、broflanilide、溴螨酯(bromopropylate)、喹菌酮(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、dicloromezotiaz、三氯杀螨醇(dicofol)、嘧虫胺(flufenerim)、flometoquin、氟噻虫砜(fluensulfone)、fluhexafon、氟吡菌酰胺(fluopyram)、flupyradifurone、fluralaner、虫酮(metoxadiazone)、增效醚(piperonyl butoxide)、pyflubumide、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、tioxazafen、triflumezopyrim，或化合物

M.29.3：11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四碳-11-烯-10-酮，或化合物M.29.4：3-(4'-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮，或化合物M.29.5：1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基]-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-5-胺或基于坚强芽孢杆菌(bacillus firmus)的活性物(Votivo，I-1582)；或选自M.29.6组的化合物，其中该化合物选自M.29.6a)至M.29.6k)：M.29.6a)(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺；M.29.6b)(E/Z)-N-[1-[(6-氯-5-氟-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺；M.29.6c)(E/Z)-2,2,2-三氟-N-[1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]乙酰胺；M.29.6d)(E/Z)-N-[1-[(6-溴-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺；M.29.6e)(E/Z)-N-[1-[1-(6-氯-3-吡啶基)乙基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺；M.29.6f)(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2-二氟乙酰胺；M.29.6g)(E/Z)-2-氯-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2-二氟乙酰胺；M.29.6h)(E/Z)-N-[1-[(2-氯嘧啶-5-基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺；M.29.6i)(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺；M.29.6j)N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟硫代乙酰胺；或M.29.6k)N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-N'-异丙基乙酰胺；或化合物M.29.8：8-氯-N-[2-氯-5-甲氧基苯基)磺酰基]-6-三氟甲基)咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酰胺；或化合物M.29.9a)：4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4H-异唑-3-基]-2-甲基-N-(1-氧代硫杂丁环-3-基)苯甲酰胺；或M.29.9.b)：4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-N-[(甲氧亚氨基)甲基]-2-甲基苯甲酰胺；或M.29.10：5-[3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基]丙氧基]-1H-吡唑；或选自M.29.11组的化合物，其中该化合物选自M.29.11b)至M.29.11p)：M.29.11.b)3-(苯甲酰基甲基氨基)-N-[2-溴-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]-6-三氟甲基苯基]-2-氟苯甲酰胺；M.29.11.c)3-(苯甲酰基甲基氨基)-2-氟-N-[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]苯甲酰胺；M.29.11.d)N-[3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-N-甲基苯甲酰胺；M.29.11.e)N-[3-[[[2-溴-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]]-2-氟苯基]-4-氟-N-甲基苯甲酰胺；M.29.11.f)4-氟-N-[2-氟-3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-N-甲基苯甲酰胺；M.29.11.g)3-氟-N-[2-氟-3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-N-甲基苯甲酰胺；M.29.11.h)2-氯-N-[3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-3-吡啶甲酰胺；M.29.11.i)4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二溴-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基苯甲酰胺；M.29.11.j)4-氰基-3-[(4-氰基-2-甲基苯甲酰基)氨基]-N-[2,6-二氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]-2-氟苯甲酰胺；M.29.11.k)N-[5-[[2-氯-6-氰基-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺；M.29.11.l)N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[2,2,2-三氟-1-羟基-1-三氟甲基乙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺；M.29.11.m)N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺；M.29.11.n)4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基苯甲酰胺；M.29.11.o)4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基苯甲酰胺；M.29.11.p)N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺；或选自M.29.12组的化合物，其中该化合物选自M.29.12a)至M.29.12m)：M.29.12.a)2-(1,3-二烷-2-基)-6-[2-(3-吡啶基)-5-噻唑基]吡啶；M.29.12.b)2-[6-[2-(5-氟-3-吡啶基)-5-噻唑基]-2-吡啶基]嘧啶；M.29.12.c)2-[6-[2-(3-吡啶基)-5-噻唑基]-2-吡啶基]嘧啶；M.29.12.d)N-甲基磺酰基-6-[2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺；M.29.12.e)N-甲基磺酰基-6-[2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺；M.29.12.f)N-乙基-N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.g)N-甲基-N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.h)N,2-二甲基-N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.i)N-乙基-2-甲基-N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.j)N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N-乙基-2-甲基-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.k)N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N,2-二甲基-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.l)N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N-甲基-3-甲硫基丙酰胺；M.29.12.m)N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N-乙基-3-甲硫基丙酰胺；或化合物M.29.14a)1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-1,2,3,5,6,7-六氢-5-甲氧基-7-甲基-8-硝基咪唑并[1,2-a]吡啶；或M.29.14b)1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-7-甲基-8-硝基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑并[1,2-a]吡啶-5-醇；或化合物M.29.16a)1-异丙基-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；或M.29.16b)1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；M.29.16c)N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基-1-(2,2,2-三氟-1-甲基乙基)吡唑-4-甲酰胺；M.29.16d)1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；M.29.16e)N-乙基-1-(2-氟-1-甲基丙基)-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；M.29.16f)1-(1,2-二甲基丙基)-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；M.29.16g)1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；M.29.16h)N-甲基-1-(2-氟-1-甲基丙基]-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；M.29.16i)1-(4,4-二氟环己基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；或M.29.16j)1-(4,4-二氟环己基)-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺；

N)除草剂

-选自如下类别的除草剂：乙酰胺类、酰胺类、芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯甲酰胺类、苯并呋喃、苯甲酸类、苯并噻二嗪酮类、联吡啶、氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、氯代羧酸、环己烷二酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚、二苯基醚、甘氨酸类、咪唑啉酮类、异唑类、异唑烷酮类、腈类、N-苯基苯邻二甲酰亚胺类、二唑类、唑烷二酮类、羟乙酰胺类、苯氧基羧酸类、苯基氨基甲酸酯类、苯基吡唑类、苯基吡唑啉类、苯基哒嗪类、次膦酸类、氨基磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸酯类、吡唑类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶羧酸类、吡啶羧酰胺类、嘧啶二酮类、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类、喹啉羧酸类、缩氨基脲类、磺酰氨基羰基三唑啉酮类、磺酰脲类、四唑啉酮类、噻二唑类、硫代氨基甲酸酯类、三嗪类、三嗪酮类、三唑类、三唑啉酮类、三唑并羧酰胺类、三唑并嘧啶类、三酮类、尿嘧啶类或脲类。

通过将式I化合物与至少一种选自A)-N)组的活性物质一起施用，可以得到协同增效植物健康效果，即得到的效果大于单独效果的简单加和(协同增效混合物)。

这可以通过同时，即联合(例如作为桶混物)或分开，或依次施用化合物I和至少一种其他活性物质而得到，其中选择各次施用之间的时间间隔以确保最初施用的活性物质在施用其他活性物质时仍以足够量存在于作用位置。施用顺序对本发明的实施并不重要。

当依次施用式I化合物和农药I时，两次施用之间的时间可以在例如2小时至7天间变化。0.25小时至30天，优选0.5小时至14天，特别是1小时至7天或1.5小时至5天，甚至更优选2小时至1天的更宽范围也是可能的。在包含选自L)组的农药II的混合物情况下，优选农药I作为最后处理施用。

根据本发明，生物农药(除了油如苦楝油、万寿菊油等外)的固体物质(干物质)被视为活性组分(例如在微生物农药的液体配制剂的情况下，在干燥或蒸发提取介质或悬浮介质之后获得)。

根据本发明，本文用于生物提取物如皂树提取物的重量比和百分比基于相应提取物的干含量(固体物质)的总重量。

包含呈活微生物细胞形式(包括休眠形式)的至少一种微生物农药的组合物的总重量比例可通过使用相应微生物的CFU量来计算相应活性组分的总重量而确定，其中使用如下等式：1×10¹⁰CFU等于1克相应活性组分的总重量。菌落形成单位是活微生物细胞，特别是真菌和细菌细胞的量度。

上述活性物质、其制备及其例如对有害真菌的活性是已知的(参见http:// www.alanwood.net/pesticides/)；这些物质可以市购。由IUPAC命名法描述的化合物、其制备及其农药活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6)，587-94，1968；EP-A 141 317；EP-A 152 031；EP-A 226 917；EP-A 243 970；EP-A 256 503；EP-A 428 941；EP-A 532022；EP-A 1 028 125；EP-A 1 035 122；EP-A 1 201 648；EP-A 1 122 244，JP2002316902；DE 19650197；DE 10021412；DE 102005009458；US 3,296,272；US 3,325,503；WO 98/46608；WO 99/14187；WO 99/24413；WO 99/27783；WO 00/29404；WO 00/46148；WO00/65913；WO 01/54501；WO 01/56358；WO 02/22583；WO 02/40431；WO 03/10149；WO 03/11853；WO 03/14103；WO 03/16286；WO 03/53145；WO 03/61388；WO 03/66609；WO 03/74491；WO 04/49804；WO 04/83193；WO 05/120234；WO 05/123689；WO 05/123690；WO 05/63721；WO 05/87772；WO 05/87773；WO 06/15866；WO 06/87325；WO 06/87343；WO 07/82098；WO 07/90624，WO 11/028657，WO 2012/168188，WO 2007/006670，WO 2011/77514；WO13/047749，WO 10/069882，WO 13/047441，WO 03/16303，WO 09/90181，WO 13/007767，WO13/010862，WO 13/127704，WO 13/024009，WO 13/024010和WO 13/047441，WO 13/162072，WO 13/092224，WO 11/135833)。

上面所列M组市售化合物尤其可以在The Pesticide Manual，第16版，C.MacBean，British Crop Protection Council(2013)中找到。在线农药手册定期更新且可以通过http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html获取。提供ISO通用名的另一农药在线数据库是http://www.alanwood.net/pesticides。M.4新烟碱类环氧虫啶由WO 2010/069266和WO 2011/069456已知，新烟碱类M.4A.2—有时也称为戊吡虫胍(guadipyr)—由WO 2013/003977已知且新烟碱类M.4A.3(在中国被批准为哌虫啶)由WO 2007/101369已知。氰氟虫胺类似物M.22B.1描述于CN 10171577中且类似物M.22B.2描述于CN 102126994中。邻苯二甲酰胺类M.28.1和M.28.2均由WO 2007/101540已知。邻氨基苯甲酰胺M.28.3描述于WO 2005/077943中。酰肼化合物M.28.4描述于WO 2007/043677中。邻氨基苯甲酰胺M.28.5a)-M.28.5d)和M.28.5h)描述于WO 2007/006670、WO 2013/024009和WO 2013/024010中，邻氨基苯甲酰胺化合物M.28.5i)描述于WO 2011/085575中，M.28.5j)描述于WO 2008/134969中，M.28.5k)描述于US 2011/046186中且M.28.5l)描述于WO 2012/034403中。二酰胺化合物M.28.6和M.28.7可以在CN 102613183中找到。螺缩酮取代的环状酮烯醇衍生物M.29.3由WO 2006/089633已知，且联苯基取代的螺环酮烯醇衍生物M.29.4由WO 2008/067911已知。三唑基苯基硫化物M.29.5描述于WO 2006/043635中，并且基于坚强芽孢杆菌(bacillusfirmus)的生物控制剂描述于WO2009/124707中。列于M.29.6下的化合物M.29.6a)-M.29.6i)描述于WO 2012/029672中，并且M.29.6j)和M.29.6k)描述于WO 2013/129688中。杀线虫剂M.29.8由WO 2013/055584已知。异唑啉M.29.9.a)描述于WO 2013/050317中。异唑啉M.29.9.b)描述于WO 2014/126208中。啶虫丙醚型类似物M.29.10由WO 2010/060379已知。羧酰胺broflanilide和M.29.11.b)-M.29.11.h)描述于WO 2010/018714中并且羧酰胺M.29.11i)-M.29.11.p)描述于WO 2010/127926中。吡啶基噻唑类M.29.12.a)-M.29.12.c)由WO 2010/006713已知，M.29.12.d)和M.29.12.e)由WO 2012/000896已知，并且M.29.12.f)-M.29.12.m)由WO 2010/129497已知。化合物M.29.14a)和M.29.14b)由WO2007/101369已知。吡唑类M.29.16.a)-M.29.16h)分别描述于WO 2010/034737，WO 2012/084670和WO 2012/143317中，并且吡唑类M.29.16i)和M.29.16j)描述于US 61/891437中。

根据本发明混合物的一个实施方案，至少一种农药II选自以下组L1)-L6)：

L1)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御活化剂活性的微生物农药：出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)DSM 14940和DSM 14941(L1.1)，解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)AP-188(L.1.2)、解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)D747(L.1.3)、解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)FZB24(L.1.4)、解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)FZB42(L.1.5)、解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)MBI600(L.1.6)、解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)QST-713(L.1.7)、解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens ssp.plantarum)TJ1000(L.1.8)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)GB34(L.1.9)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)GHA 180(L.1.10)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)INR-7(L.1.11)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)QST 2808(L.1.13)、简单芽孢杆菌(B.simplex)ABU288(L.1.14)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)FB17(L.1.15),盾壳霉(Coniothyriumminitans)CON/M/91-08(L.1.16)、核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)NRRL Y-30752(L.1.17)、比莱青霉菌(Penicillium bilaiae)ATCC 22348(L.1.19)、比莱青霉菌(P.bilaiae)ATCC 20851(L.1.20)、比莱青霉菌(Penicillium bilaiae)ATCC 18309(L.1.21)、细黄链霉菌(Streptomyces microflavus)NRRL B-50550(L.1.22)、哈茨木霉(T.harzianum)T-22(L.1.24)；

L2)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御活化剂活性的生物化学农药：Harpin蛋白(L.2.1)、虎杖(Reynoutria sachalinensis)提取物(L.2.2)；

L3)具有杀昆虫、杀螨、杀螺和/或杀线虫活性的微生物农药：坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)I-1582(L.3.1)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensisssp.aizawai)ABTS-1857(L.3.2)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(B.t.ssp.kurstaki)ABTS-351(L.3.3)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.t.ssp.tenebrionis)NB-176-1(L.3.5)、球孢白僵菌(Beauveria bassiana)GHA(L.3.6)、球孢白僵菌(B.bassiana)JW-1(L.3.7)、伯克霍尔德氏菌属(Burkholderia sp.)A396(L.3.9)、棉铃虫核型多角体病毒(Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus)(HearNPV)(L.3.10)、玉米棉铃虫核型多角体病毒(Helicoverpa zea nucleopolyhedrovirus)(HzNPV)ABA-NPV-U(L.3.11)、玉米夜蛾单衣壳核型多角体病毒(Helicoverpa zea single capsid nucleopolyhedrovirus)(HzSNPV)(L.3.12)、Heterohabditis bacteriophora(L.3.13)、玫烟色棒束孢(Isariafumosorosea)Apopka-97(L.3.14)、金龟子绿僵菌小孢变种(Metarhizium anisopliaevar.anisopliae)F52(L.3.15)、淡紫色拟青霉(Paecilomyces lilacinus)251(L.3.16)、拟斯扎瓦巴氏杆菌(Pasteuria nishizawae)Pn1(L.3.17)、斯氏小卷蛾线虫(Steinernemacarpocapsae)(L.3.18)、斯氏夜蛾线虫(S.feltiae)(L.3.19)；

L4)具有杀昆虫、杀螨、杀螺、信息素和/或杀线虫活性的生物化学农药：顺式茉莉酮(L.4.1)、茉莉酮酸甲酯(L.4.2)、皂树提取物(L.4.3)；

L5)具有植物应力降低、植物生长调节剂、植物生长促进和/或产量提高活性的微生物农药。

如上所述，本发明特别地涉及一种混合物，其包含：

-肥料、包含肥料的组合物或包含肥料的颗粒；和

-根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液。

所述混合物优选为农业化学混合物，适用于农业化学应用。

术语“肥料”应理解为施用以促进植物和果实生长的化合物。肥料通常通过土壤(以被植物根吸收)、通过土壤替代物(也以被植物根吸收)或者通过叶面投料(以通过叶子吸收)施用。该术语还包括一种或多种不同类型下述肥料的混合物。

术语“肥料”可以细分为几个类别，包括：a)有机肥料(由腐烂的植物/动物物质构成)、b)无机肥料(由化学品和矿物构成)和c)含尿素肥料。

有机肥料包括肥料如液体肥料、半液体肥料、沼气肥、厩肥或秸秆肥，浆料，蚯蚓粪肥，泥炭，海藻，堆肥，污水和海鸟粪。通常也种植绿肥作物以为土壤增加营养(尤其是氮)。制造的有机肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海藻提取物。其他实例是酶消化蛋白、鱼粉和羽毛粉。来自前些年的分解作物残渣为另一肥力来源。此外，天然矿物，如矿岩磷酸盐、钾碱硫酸盐和石灰石也被认为是无机肥料。

无机肥料通常通过化学方法(如Haber法)制造，这些方法也使用天然沉积物，但对它们进行化学改性(例如浓集重过磷酸钙)。天然无机肥料包括智利硝酸钠、矿岩磷酸盐、石灰石和原钾肥。

在具体实施方案中，无机肥料可以为NPK肥料。“NPK肥料”为以合适浓度配制的无机肥料以及包含3种主要养分氮(N)、磷(P)和钾(K)以及通常还有S、Mg、Ca和痕量元素的组合。

在具体实施方案中，含尿素肥料可以是尿素、甲醛尿素、无水氨、尿素硝铵(UAN)溶液、尿素硫、尿素基NPK肥料或尿素硫酸铵。还包括将尿素用作肥料。在使用或提供含尿素肥料或尿素的情况下，特别优选可以加入如上文所定义的尿素酶抑制剂或者它们可以额外存在，或者同时或与含尿素肥料组合使用它们。

肥料可以以任何合适形式，例如作为固体、包覆或未包覆颗粒，以液体或半液体形式，作为可喷雾肥料或者经由滴灌施肥等提供。

可以对包覆肥料提供宽范围的材料。例如可以将包衣施用于颗粒状或粒状氮(N)肥或多养分肥料。通常将尿素用作大多数包覆肥料的基础材料。或者将铵或NPK肥料用作包覆肥料的基础材料。然而，本发明还包括用于包覆肥料—任一种肥料如本文所定义—的其他基础材料。在一些实施方案中，可以将元素硫用作肥料包衣。该包覆可以通过将熔融S喷雾于尿素颗粒上，然后施加密封蜡以封闭包衣中的裂纹而进行。在另一实施方案中，S层可以用有机聚合物层，优选有机聚合物薄层覆盖。

所包括的其他包覆肥料可以通过使树脂基聚合物在肥料颗粒的表面上反应而提供。提供包覆肥料的另一实例包括与高渗透性包衣组合使用低渗透性聚乙烯聚合物。

在具体实施方案中，可以调节该肥料包衣的组成和/或厚度以例如对具体应用控制养分释放速率。具体肥料的养分释放持续时间例如可以由几周到几个月变化。因此，可以适应硝化抑制剂以与包覆肥料的混合物存在。尤其可行的是养分释放涉及本发明硝化抑制剂的释放或者伴随本发明硝化抑制剂的释放。

包覆肥料可以作为控释肥料(CRF)提供。在具体实施方案中，这些控释肥料是完全包覆的尿素或N-P-K肥料，它们是均相的且通常显示预定的长期释放。在其他实施方案中，CRF可以作为可以含有包覆、未包覆和/或缓释组分的共混控释肥料产品提供。在一些实施方案中，这些包覆肥料可以额外包含微量营养物。在具体实施方案中，这些肥料可以显示预定的长期性，例如在N-P-K肥料的情况下。

CRF的额外可行实例包括组合释放肥料。这些肥料通常显示出预定的释放组合(例如高/标准/低)和预定的长期性。在示例性实施方案中，完全包覆的N-P-K、Mg和微量营养物可以以组合释放方式输送。

还可行的是双包覆方法或基于程序化释放的包覆肥料。

在其他实施方案中，该肥料混合物可以作为缓释肥料提供或者可以包含或含有缓释肥料。该肥料例如可以在任何合适的时间期间内，例如在1-5个月，优选至多3个月的期间内释放。缓释肥料的成分的典型实例是IBDU(异亚丁基二脲)，例如含有约31-32％氮，其中90％水不可溶；或UF，即含有约38％氮的尿素-甲醛产品，其中约70％可以作为水不溶性氮提供；或含有约32％氮的CDU(亚巴豆基二脲)；或含有约38-40％氮的MU(亚甲基脲)，其中25-60％通常是冷水不可溶性氮；或含有约40％氮的MDU(亚甲基二脲)，其中少于25％是冷水不可溶性氮；或含有约30％氮的MO(羟甲基脲)，其通常可以用于溶液中；或含有约40％氮的DMTU(二亚甲基三脲)，其中少于25％是冷水不可溶性氮；或TMTU(三亚甲基四脲)，其可以作为UF产品的组分提供；或TMPU(三亚甲基五脲)，其也可以作为UF产品的组分提供；或通常含有约28％氮的UT(尿素三嗪酮溶液)。该肥料混合物还可以是长期含氮肥料，其含有乙炔二脲和至少一种选自亚甲基脲、异亚丁基二脲、亚巴豆基二脲、取代的三嗪酮类、1,3-二氨基甲酰脲(triuret)或其混合物的其他有机含氮肥料的混合物。

可以适当地组合上述肥料或肥料形式中的任一种。例如，缓释肥料可以作为包覆肥料提供。它们也可以与其他肥料或肥料类型组合。这同样应用于本发明硝化抑制剂的存在，其可以与肥料的形式和化学性质相适应并且因此可以提供使得其释放伴随着肥料的释放，例如在相同时间或以相同频率释放。此外，本发明包括与根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物组合且任选地进一步与如上文所定义的尿素酶抑制剂组合的如上文所定义的肥料或肥料形式。该类组合可以以包覆或未包覆形式和/或以缓释或快速释放形式提供。优选与包括包衣的缓释肥料的组合。在其他实施方案中，还使用不同的释放方案，例如更缓慢或更快速的释放。

本文所用术语“滴灌施肥”涉及将肥料、任选的土壤改良剂和任选的其他水溶性产品与水一起通过灌溉系统施用于植物或其中植物生长或意欲生长的场所或者如下文所定义的土壤替代物。例如，可以将液体肥料或溶解的肥料经由滴灌施肥直接提供给植物其中植物生长或意欲生长的场所。同样，可以将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物经由滴灌施肥提供给植物或其中植物生长或意欲生长的场所。肥料和根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以一起提供，例如溶于相同加料或装料的待灌溉材料(通常是水)中。在其他实施方案中，肥料和根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物可以在不同的时间点提供。例如，可以首先滴施肥料，然后滴施硝化抑制剂，或者优选可以首先滴施硝化抑制剂，然后滴施肥料。这些活动的时间间隔遵循上文对施用肥料和根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物所述的时间间隔。还可行的是重复滴施肥料和根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物，要么一起要么间歇地，例如每2小时，6小时，12小时，24小时，2天，3天，4天，5天，6天或更长。

在特别优选的实施方案中，该肥料是含铵肥料。

本发明农业化学混合物可以包含一种如上文所定义的肥料和如上文所定义的胶囊或胶囊悬浮液。术语混合物应理解为涵盖肥料或者包含肥料的组合物或颗粒，其用根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液包覆或处理。

在其他实施方案中，本发明的农业化学混合物可以包含至少一种或不止一种如上文所定义的肥料，例如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多种不同的肥料(包括无机、有机和含尿素肥料)。

除了肥料和如上文所定义的胶囊或胶囊悬浮液外，农业化学混合物可以包含其他成分、化合物、活性化合物或组合物等。例如，该农业化学混合物可以额外包含或包括或基于载体，例如农业化学载体，优选如本文所定义的农业化学载体。在其他实施方案中，该农业化学混合物可以进一步包含至少一种农药化合物。例如，该农业化学混合物可以额外包含至少一种除草化合物和/或至少一种杀真菌化合物和/或至少一种杀虫化合物。

本文所用术语“植物”进一步包括植物的所有部分，如萌芽种子、出苗秧苗、植物繁殖体、草本植物以及定植的木本植物，包括所有地面下部分(如根)和地面上部分。

在降低硝化的方法的上下文中，假定植物生长在土壤上。在具体实施方案中中，植物还可以以不同方式生长，例如生长在合成实验室环境中或土壤替代物上，或者可以通过人工或技术手段补充养分、水等。在该类情形下，本发明包括处理其中要提供给植物养分、水等的区域或范围。还可行的是植物生长在温室或类似室内设备中。

术语“场所”应理解为其中植物生长或意欲生长的任何类型环境、土壤、土壤替代物、区域或材料。优选该术语涉及植物在其上生长的土壤或土壤替代物。

术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、谷粒、根、果实、块茎、鳞茎、根茎、插条、芽孢、分枝、嫩枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗，分生组织、单和多植物细胞以及任何其他可以由其得到完整植物的植物组织。

本文所用术语“土壤替代物”涉及能够允许植物生长且不包含常规土壤成分的基质。该基质通常为可以具有惰性介质的功能的无机基质。在某些实施方案中，它还可能包含有机元素或部分。土壤替代物例如可以用于溶液栽培或溶液培养方法，即其中植物生长在无土栽培介质和/或水生环境中。在本发明的上下文中可以使用的合适土壤替代物的实例是珍珠岩，砾石，生物碳，矿棉，椰子壳，页硅酸盐，即片状硅酸盐矿物，其通常由具有Si₂O₅或2:5比例的硅酸盐四面体的平行片形成，或者粘土聚集体，尤其是直径约10-40mm的膨胀粘土聚集体。特别优选使用蛭石，即每一个存在八面体片具有2个四面体片的页硅酸盐。

在具体实施方案中，土壤替代物的使用可以与如本文所定义的滴灌施肥或灌溉组合。

在具体实施方案中，处理可以在如本文所定义的植物的所有合适生长阶段过程中进行。例如，处理可以在BBCH原理的生长阶段过程中进行。

术语“BBCH原理的生长阶段”涉及扩展的BBCH标准，其为均匀编码所有单子叶和双子叶植物品种的类物候似生长阶段的系统，其中植物的整个发育循环细分为可清楚识别和区分的更长持续发育阶段。BBCH标准使用十进制编码系统，其被分成主要和次要生长阶段。缩写BBCH衍生于the Federal Biological Research Centre for Agriculture andForestry(德国)、the Bundessortenamt(德国)和化学工业。

在一个实施方案中，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括在植物的GS 00-GS>BBCH 99之间，优选植物的GS 00-GS 65BBCH之间的生长阶段(GS)(例如当在秋季收获苹果之后施肥时)用如上文所定义的胶囊、胶囊悬浮液或混合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

在一个实施方案中，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括在植物的GS 00-GS 45之间，优选GS 00-GS 40BBCH之间的生长阶段(GS)用如上文所定义的胶囊、胶囊悬浮液或混合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

在优选实施方案中，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括在植物的早期生长阶段(GS)，尤其是GS 00-GS 05，或者GS 00-GS 10，或者GS 00-GS 15，或者GS 00-GS 20，或者GS 00-GS 25或GS 00-GS 33BBCH用如上文所定义的胶囊、胶囊悬浮液或混合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。在特别优选的实施方案中，该降低硝化的方法包括在包括GS 00在内的生长阶段过程中用至少一种如上文所定义的硝化抑制剂处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

在本发明的另一具体实施方案中，在植物的GS 00-GS 55BBCH之间的生长阶段将如上文所定义的胶囊、胶囊悬浮液或混合物，施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

在本发明的另一实施方案中，在植物的GS 00-GS 47BBCH之间的生长阶段将如上文所定义的胶囊、胶囊悬浮液或混合物，施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

在本发明的一个实施方案中，在播种之前和播种之时、在出苗之前且直到收获(GS00-GS 89BBCH)，或者在植物的GS 00-GS 65BBCH之间的生长阶段(GS)将如上文所定义的胶囊、胶囊悬浮液或混合物，施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

在优选实施方案中，本发明涉及一种降低硝化的方法，包括用胶囊、胶囊悬浮液或混合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长的场所，其中额外对植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所提供至少一种肥料。该肥料可以是任何合适的肥料，优选如上文所定义的肥料。还可行的是施用不止一种肥料，例如2、3、4、5、6、7、8、9、10种肥料，或者不同肥料种类或类别。

在本发明的具体实施方案中，在植物的GS 00-GS 33BBCH之间的生长阶段将胶囊、胶囊悬浮液或混合物，以及至少一种肥料施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

在本发明的具体实施方案中，在植物的GS 00-GS 55BBCH之间的生长阶段将胶囊、胶囊悬浮液或混合物，以及至少一种肥料施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

在本发明的其他具体实施方案中，在播种之时、出苗之前或者在植物的GS 00-GS>BBCH 99之间，优选GS 00-65BBCH之间的生长阶段(GS)(例如当在秋季收获苹果之后施肥时)，优选将胶囊、胶囊悬浮液或混合物，以及至少一种肥料施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

根据本发明的优选实施方案，如上文所定义的胶囊、胶囊悬浮液或混合物和肥料的施用同时进行或者以一定时滞进行。

本文所用术语“时滞”是指在肥料之前将胶囊、胶囊悬浮液或混合物施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所；或者在胶囊、胶囊悬浮液或混合物之前将肥料施用于生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。该时滞可以是在肥料使用时仍允许提供硝化抑制效果的任何合适时间期间。例如，该时滞可以为1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周，11周，12周，4个月，5个月，6个月，7个月，8个月，9个月，10个月或更长的时间期间或落入所述时间期间之间的任何时间期间。优选该时滞为1天，2天，3天，1周，2周或3周的间隔。该时滞优选涉及其中在施用如上文所定义的肥料之前1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周，11周，12周，4个月，5个月，6个月，7个月，8个月，9个月，10个月或更长或落入所述时间期间之间的任何时间期间提供如上所定义的硝化抑制剂的情形。

在本发明的另一具体实施方案中，在植物的GS 00-GS 33BBCH之间，或者在植物的GS 00-GS 65BBCH之间施用胶囊、胶囊悬浮液或混合物，条件是至少一种如上文所定义的肥料的施用以至少1天的时滞，例如1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周或更长或者落入所述时间期间之间的任何时间期间的时滞进行。优选在植物的GS 00-GS 33BBCH之间施用的胶囊、胶囊悬浮液或混合物在施用如上文所定义的肥料之前1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周，11周，或者12周提供。

在本发明的另一具体实施方案中，在植物的GS 00-GS 33BBCH之间或植物的GS00-GS 65BBCH之间施用至少一种如上文所定义的肥料，条件是胶囊、胶囊悬浮液或混合物的施用以至少1天的时滞，例如1天，2天，3天，4天，5天，6天，7天，8天，9天，10天，11天，12天，13天，14天，3周，4周，5周，6周，7周，8周，9周，10周或更长或者落入所述时间期间之间的任何时间期间的时滞进行。

根据本发明的具体实施方案，将生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所用本发明胶囊、胶囊悬浮液或混合物处理至少依次。在本发明的另一具体实施方案中，将生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所用本发明胶囊、胶囊悬浮液或混合物处理至少一次，以及用如上文所定义的肥料处理至少一次。

术语“至少一次”是指该施用可以进行一次，或者几次，即可以包括用硝化抑制剂和/或肥料重复处理。该重复可以是2次、3次、4次、5次、6次、7次、8次、9次、10次或更频繁地重复用硝化抑制剂和/或肥料处理。此外，重复用本发明胶囊、胶囊悬浮液或混合物和肥料处理可以是不同的。例如，可以仅施用肥料一次，但可以施用本发明胶囊、胶囊悬浮液或混合物2次、3次、4次等。或者，可以仅施用本发明胶囊、胶囊悬浮液或混合物一次，但可以施用肥料2次、3次、4次等。进一步包括不同次数重复施用如上文所定义的本发明胶囊、胶囊悬浮液或混合物和肥料的所有组合。

该重复处理可以进一步与上述本发明胶囊、胶囊悬浮液或混合物和肥料处理之间的时滞组合。

本发明胶囊、胶囊悬浮液或混合物和/或肥料的第一次施用和第二次或随后施用之间的时间间隔可以是任何合适间隔。该间隔可以为几秒至3个月，例如几秒至1个月，或者几秒至2周。在其他实施方案中，该施加间隔可以为几秒至3天或1秒至24小时。

在其他具体实施方案中，如上所述的降低硝化的方法通过用至少一种如上文所定义的农业化学混合物处理生长在土壤或土壤替代物上的植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所而进行。

在本发明的另一实施方案中，在播种之前和之时、出苗之前且直到植物的GS>BBCH99(例如当在秋季收获苹果之后施肥时)施用包含含铵或含尿素肥料和如上文所定义的胶囊或胶囊悬浮液的农业化学混合物。在该农业化学混合物作为各部分的成套包装或者作为非物理混合物提供的情况下，它可以以施用胶囊或胶囊悬浮液和肥料之间或施用胶囊或胶囊悬浮液和第二或其他成分，例如如上文所述的农药化合物之间的时滞施用。

在另一实施方案中，优选同时(一起或分开)或依次处理植物繁殖体。

术语“繁殖体”或“植物繁殖体”应理解为表示能够得到新植物的任何结构，例如种子、芽孢或若从母体分离，能够独立生长的无性繁殖体部分。在优选实施方案中，术语“繁殖体”或“植物繁殖体”表示种子。

对于上述方法或者对于本发明用途，尤其对于种子处理和犁沟内施用，本发明胶囊、胶囊悬浮液或混合物的施用率取决于不同参数如施用的具体活性成分和被处理的植物品种为0.01g-5kg活性成分/公顷，优选1g-1kg活性成分/公顷，尤其优选50-300g活性成分/公顷。在种子处理中，通常要求硝化抑制剂的量为0.001-20g/kg种子，优选0.01-10g/kg种子，更优选0.05-2g/kg种子。

当然，若使用本发明胶囊、胶囊悬浮液或混合物，则活性成分可以以有效且非植物毒性量使用。这意味着式I化合物以允许得到所需效果但不对被处理植物或由被处理繁殖体或被处理土壤或土壤替代物生长的植物引起任何植物毒性症状的量提供。对于本发明的用途，肥料的施用率可以选择得使施用的N量为10-1000kg/ha，优选50-700kg/ha。

本发明胶囊、胶囊悬浮液或混合物对植物繁殖材料，尤其是种子，植物和/或其中植物生长或意欲生长的场所的施用方法在本领域是已知的且包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。在优选实施方案中，通过不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将本发明胶囊、胶囊悬浮液或混合物施用于植物繁殖材料上。

在另一方面，本发明涉及一种处理肥料或者包含肥料的组合物或颗粒以获得本发明混合物的方法。该处理包括将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液施用于肥料或包含肥料的组合物或颗粒。该处理因此可能导致在肥料的制剂或其他组合物中存在胶囊或胶囊悬浮液。该处理例如可能导致胶囊或胶囊悬浮液均匀分布于肥料制剂上或肥料制剂中。处理方法为熟练技术人员已知且例如可以包括拌种、包衣、造粒、撒粉或浸泡。在具体实施方案中，该处理可以是用肥料制剂包覆胶囊或胶囊悬浮液，或者用胶囊或胶囊悬浮液包覆肥料。该处理可以基于熟练技术人员已知的造粒方法，例如流化床造粒的使用。

在另一具体实施方案中，本发明涉及一种处理种子或植物繁殖材料的方法。本文所用术语“种子处理”涉及或包括控制种子上或种子中的生物应力和改善植物由种子发芽和发育的步骤。对于种子处理，显而易见的是遭受生物应力如真菌或昆虫侵袭或者难以获得足够的合适氮源的植物显示出降低的萌发和出苗，与已经对相关害虫进行治疗性或预防性处理且可以没有由该生物应力因素引起的损害地生长的植物繁殖材料相比，这导致更差的植物或作物确立和活力，因此导致产量降低。因此，根据本发明处理种子或植物繁殖材料的方法尤其导致植物健康提高，对生物应力的保护更好且植物产量提高。

本发明胶囊或胶囊悬浮液或混合物和次级影响因素如农药，尤其是杀真菌剂、杀虫剂和/或杀线虫剂和/或生物刺激剂对植物繁殖材料，尤其是种子的施用的种子处理方法在本领域是已知的且包括繁殖材料的拌种、包衣、包膜、造粒和浸泡施用方法。该类方法也可以用于本发明组合或组合物。

在其他实施方案中，种子的处理用根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物以及杀真菌剂，或者杀虫剂，或者杀真菌剂和杀虫剂，或者杀真菌剂和杀线虫剂，或者杀真菌剂和生物农药和/或生物刺激剂，或者杀虫剂和杀线虫剂，或者杀虫剂和生物农药和/或生物刺激剂，或者杀线虫剂和生物农药和/或生物刺激剂，或者杀真菌剂、杀虫剂和杀线虫剂的组合，或者杀真菌剂、杀虫剂和生物农药和/或生物刺激剂的组合，或者杀虫剂、杀线虫剂和生物农药的组合等进行。

在优选实施方案中，根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物通过使得不负面地影响萌发的方法在植物繁殖材料上施加。因此，施用(或处理)植物繁殖材料，如种子的合适方法的实例包括拌种、种子包衣或种子造粒等。优选植物繁殖材料是种子、插条(即茎)或种球。

尽管据信该方法可以应用于任何生理状态的种子，但优选该种子处于足够持久而不会在该处理方法的过程中遭受损害的状态。该种子通常为由田间收获的种子；由植物取出的种子；以及与任何穗轴、茎、外壳以及周围果肉或其他非种子植物材料分离的种子。该种子优选还生物稳定到该处理不会对该种子引起生物损害的程度。据信该处理可以在种子收获和种子播种之间的任何时间或者在播种过程中(种子定向应用)应用于种子。该种子还可以在处理之前或之后涂色层。

在繁殖材料处理的过程中希望根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物均匀分布及其在种子上附着。处理可以由含有该组合的配制剂，例如活性成分的混合物在植物繁殖材料如种子上的薄膜(拌种)—其中原始尺寸和/或形状可辨别—到中间状态(如包衣)然后到更厚膜(如具有许多层不同材料(如载体，例如粘土；不同配制剂，如其他活性成分的不同配制剂；聚合物；和着色剂)的造粒—其中原始形状和/或尺寸再也不可辨别)变化。

本发明一方面包括将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物以目标方式施用于植物繁殖材料上，这包括使该组合中的成分分布在整个植物繁殖材料上或仅分布在其部分上，包括仅分布在单一侧上或单一侧的一部分上。本领域普通技术人员将理解来自在EP954213B1和WO06/112700中提供的说明书的这些施用方法。

根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物在植物繁殖材料上的施用还包括通过将一种或多种含农药和硝化抑制剂(NI)的颗粒靠近农药-和NI处理的种子放置而保护用本发明组合处理的植物繁殖材料，其中农药的量应使得农药处理的种子和含农药的颗粒一起含有有效剂量的农药且该农药处理的种子中所含农药剂量低于或等于该农药的最大非植物毒性剂量。该类技术在本领域中，尤其是在WO 2005/120226中已知。

将这些组合施用于种子上还包括在种子上的控释包衣，其中这些组合的成分掺入随时间而释放这些成分的材料中。控释种子处理技术的实例在本领域通常是已知的且包括聚合物薄膜、蜡或其他种子包衣，其中这些成分掺入控释材料中或者施加于材料层之间，或者兼具二者。

种子处理对未播种种子进行，并且术语“未播种”意欲包括在种子收获和种子播种于土地中以萌发和生长出植物之间的任何时期的种子。

对未播种种子的处理并不意欲包括其中活性成分施用于土壤或土壤替代物的那些实践，但包括在种植工艺过程中以种子为目标的任何施用实践。

优选该处理在种子播种之前进行，从而使得已播种的种子已经用根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物处理。在本发明组合物的处理中尤其优选种子包衣或种子造粒。作为该处理的结果，各组合中的成分附着在种子上并因此可以用于害虫防治。

被处理种子可以以与任何其他活性成分处理的种子相同的方式储存、处置、播种和耕种。

施用可以在播种之前或之中进行。将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物在植物繁殖材料，尤其是种子上施用或处理的方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物施用于植物繁殖材料上。

用于种子处理的预混物配制剂通常包含0.5-99.9％，尤其是1-95％所需成分和99.5-0.1％，尤其是99-5％固体或液体助剂(例如包括溶剂如水)，其中助剂可以是基于该预混物配制剂为0-50％，尤其是0.5-40％的表面活性剂。然而，商业产品优选配制成浓缩物(例如预混物组合物(配制剂)，最终用户通常使用稀释配制剂(例如桶混组合物)。

当用于植物保护中时，活性组分的施用总量取决于所需效果的种类为0.001-10kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。施用率可以为约1×10⁶-5×10¹⁵(或更大)CFU/ha。优选孢子浓度为约1×10⁷-1×10¹¹CFU/ha。在(昆虫病原性)线虫作为微生物农药(例如芫菁夜蛾线虫(Steinernema feltiae))的情况下，施用率优选为约1×10⁵-1×10¹²(或更大)，更优选1×10⁸-1×10¹¹，甚至更优选5×10⁸-1×10¹⁰个个体(例如呈卵、幼虫或任何其他活体阶段形式，优选非繁殖性(infetive)幼虫阶段)/ha。

当用于通过种子处理的植物保护中时，根据本发明的胶囊或胶囊悬浮液或混合物的量(基于活性组分的总重量)为0.01-10kg，优选0.1-1000g，更优选1-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。对于植物繁殖材料的施用率优选为约1×10⁶-1×10¹²(或更大)CFU/种子。优选浓度为约1×10⁶-1×10¹¹CFU/种子。或者，对于植物繁殖材料的施用率可以为约1×10⁷-1×10¹⁴(或更大)CFU/100kg种子，优选1×10⁹至约1×10¹¹CFU/100kg种子。

实施例

本文中所用如下缩写和术语：

实施例1

通过聚乙烯醇作为保护胶体稳定的聚脲胶囊悬浮液1根据下述程序制备：

在RT下将包含水和保护胶体PVA(10wt％)的水相作为初始装料引入。在搅拌条件下，加入包含多异氰酸酯和表1的化合物A-10的进料1，并以15,000rpm将混合物分散在水相中3min。在搅拌下加入四乙基五胺溶液(25wt％)15min。将混合物进一步加热到80℃并保持1h，并在相同温度下保持1h，然后进一步冷却到RT。获得的分散体的固体含量为28.5wt％，平均粒度(D0.5)为6.66μm。

实施例2

通过聚乙烯醇作为保护胶体稳定的聚脲胶囊悬浮液2以类似于根据实施例1中所述程序的方式且通过涉及下文提供的成分制备，不同之处在于水相在20℃或更低下引入。

获得的分散体的固体含量为23.1wt％，平均粒度(D0.5)为8.66μm。

实施例3

通过聚乙烯醇作为保护胶体稳定的聚脲胶囊悬浮液3以类似于根据实施例1中所述程序的方式且通过涉及下文提供的成分制备，不同之处在于水相在20℃下引入。

获得的分散体的固体含量为29.6wt％，平均粒度(D0.5)为8.47μm。

实施例4

通过聚乙烯醇作为保护胶体稳定的聚脲胶囊悬浮液4以类似于根据实施例1中所述程序的方式且通过涉及下文提供的成分制备，不同之处在于水相在20℃下引入。

获得的分散体的固体含量为33.7wt％，平均粒度(D0.5)为7.56μm。

实施例5

通过pickering颗粒稳定的聚脲胶囊悬浮液5根据下述程序制备：

在RT下将包含水和包含硅胶、MHPC和HNO₃的pickering体系的水相作为初始装料引入。在搅拌下，加入表1的化合物A-10并以21,000rpm将混合物分散在水相中3min。在搅拌下加入TEPA溶液15min。将混合物进一步加热到80℃并保持1h，并在相同温度下保持1h，进一步冷却到RT。获得的分散体的固体含量为20.3wt％，平均粒度(D0.5)为4.78μm。

实施例6

通过pickering颗粒稳定的聚脲胶囊悬浮液6以类似于根据实施例5中所述程序的方式且通过使用下文提供的成分制备：

获得的分散体的固体含量为30.7wt％，平均粒度(D0.5)为4.97μm。

实施例7

通过pickering颗粒稳定的聚脲胶囊悬浮液7以类似于根据实施例5中所述程序的方式且通过使用下文提供的成分制备：

在20℃下加入水相。当引入进料2时，所用加热程序为：在60min内将反应混合物加热到65℃；在60min内加热到90℃并在90℃下保持反应混合物90min。当在90℃下保持反应混合物时，将TEPA加入到反应混合物中。

获得的分散体的固体含量为22.5wt％，平均粒度(D0.5)为2.67μm。

实施例8

获得的分散体的固体含量为11.5wt％，平均粒度(D0.5)为25.4μm。

实施例9

三聚氰胺甲醛胶囊悬浮液9根据下述程序制备：

在低于20℃下将包含水、聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)钠盐和包含与甲醛反应的1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(70重量％浓度)的聚合物水溶液的水相作为初始装料引入。加入表1的化合物A-10并以21,000rpm将混合物分散在水相中3min。加入包含甲酸水溶液的进料2以将pH值稳定为4。继续搅拌2min。将混合物进一步加热到80℃并保持1h，并在相同温度下保持1h，进一步冷却到RT。获得的分散体的固体含量为21.8wt％，平均粒度(D0.5)为77.98μm。

实施例10

三聚氰胺甲醛胶囊悬浮液9以类似于根据实施例9中所述程序的方式且通过使用下文提供的成分制备：

获得的分散体的固体含量为27.2wt％，平均粒度(D0.5)为29.82μm。

实施例11

通过木素硫酸盐稳定的聚脲胶囊悬浮液根据下述程序制备：

引入包含水和木素硫酸钠的水相。在搅拌下，加入包含表1的化合物A-10、MDI-基多异氰酸酯和丁醇衍生的EO/PO嵌段共聚物的混合物并以5000rpm将混合物分散3min。进一步加入DETA并将混合物搅拌25min。将混合物在25℃下进一步搅拌1h，冷却到RT，进一步加入甘油和增稠剂黄原胶。

分散体含有的活性成分为305g/l，平均粒度(D0.5)为3.3μm。

实施例12

通过木素硫酸钠稳定的聚脲胶囊悬浮液以类似于根据实施例11中所述程序的方式且通过使用下文提供的成分制备：

悬浮液含有的活性成分为305g/l，平均粒度(D0.5)为2.5μm。

实施例13

含有活性化合物-10(表1)的非包封乳液根据下述程序制备：

在20℃下引入包含水和Soprophor 4D384的水相。在搅拌下，加入增稠剂黄原胶和化合物-10并以5000rpm将混合物分散3min。获得的乳液含有的活性成分含量为300g/l(重量)，平均粒度(D0.5)为1.2μm。

实施例14

将土壤(100g)装入塑料瓶(500ml)中(例如，从大田取样的土壤)，并将其湿润至50％的持水容量。土壤在20℃下培育一周，以活化微生物质。向土壤中加入含有适当浓度(通常为0.3或1％的氮N)的活性试验化合物-10或DMSO和呈硫酸铵-N形式的氮(10mg)的胶囊悬浮液1-12的试验溶液(1ml)，并充分混合。瓶子被封盖，但很松，以允许空气交换。然后将瓶子在20℃下培育0、14或28天。使用包含试验化合物-10的非包封乳液进行相同程序。

将K₂SO₄溶液(1％)(300ml)加入到含有土壤的瓶子中，并在水平摇动器中以150rpm摇动2h。过滤整个溶液(Macherey-Nagel过滤器MN 8071/4)，并在550nm下在自动分析仪(Merck，AA11)中分析滤液中的铵和硝酸盐含量。

抑制(以％表示)由式[(a-b)/(a-c)]x100计算；其中a为培育结束时不含活性试验化合物-10的试验胶囊悬浮液下的硝酸盐-氮的量；b为培育结束时含活性试验化合物-10的试验胶囊悬浮液下的硝酸盐-氮的量。c是开始时硝酸盐-氮的量。本文在下表2提供试验化合物获得的最佳抑制值：

ND-未测

与包含测试化合物的非包封乳液相比，包封胶囊悬浮液显示出改进的硝化抑制活性。硝化抑制活性进一步维持延长时间。

实施例15

将绿头莴苣(green head lettuce)在播种箱中播种。一旦达到4叶阶段，将一株植物放入8cm盆中标准温室土壤(泥炭、壤土和沙的混合物)中，并在20℃和60％湿度下在温室中生长。种植植物一周后，将各盆分开并将各盆放在设计有用于容纳盆的内部隔室和填充有水的外部环的植物托盘上。在时间0时，将具有或不具有不同浓度肥料和具有空配制剂或配制胶囊悬浮液的水施用于植物以使得土壤的持水容量为约50％。然后以使得边缘置于填充有水的环中从而产生气密室的方式，将气体取样室放在植物托盘上，由该室中抽出20cc空气到注射器中并立即排空至Vacutainer(Labco，12ml容积)中。这等于各盆的时间0时的测量值。对试验中的所有盆进行相同的程序。在1h培育时间以后，再次如上所述从气体室中取出20cc空气试样并排空到Vacutainers中。然后将植物返回至其在温室中的位置处。在接下来数天内，精确地在每天的同一时刻程序，直至N₂O排放回到背景水平。

在装配有ECD系统的Shimadzu 2014GC中分析试样。计算总累积N₂O排放并通过计算与对照相比的抑制百分比进行关联。

根据实施例4-6制备的胶囊悬浮液	抑制(％)N<sub>2</sub>O排放
		4	31.44
6	56.93
		活性试验化合物-10(未配制)	抑制(％)N<sub>2</sub>O排放
A-10	25

包封胶囊悬浮液在降低N₂O排放方面比活性试验化合物(未配制)更有效，并且作为硝化抑制剂具有增强的效力。

Claims

1.胶囊，其包含：

(1)核(a)和壳(b)，其中核(a)被壳(b)包封；或

(2)基质(c)；

其中

并且其中

Y为O或S；以及

m为0、1或2；

且

壳(b)包含壳材料，其选自：

(b1)异氰酸酯的加聚产物；

(b2)聚(甲基)丙烯酸酯；和

(b3)氨基塑料；

其中

并且其中

Y为O或S；以及

m为0、1或2；

和基质材料，其选自：

(c1)聚(甲基)丙烯酸酯；和

(c2)藻酸钙。

2.根据权利要求1的胶囊，其中在所述式I化合物中，R¹和R²各自为H；A为苯基，其中所述苯基环未被取代或者带有1、2或3个相同或不同的取代基R^A，其中R^A若存在的话则选自卤素、C₁-C₄烷基和C₁-C₄烷氧基。

3.根据权利要求1或2的胶囊，其中式I化合物的蒸汽压在20℃下超过0.2Pa或甚至在20℃下超过1.0Pa。

4.根据权利要求1-3中任一项的胶囊，其中胶囊包含核(a)和壳(b)，其中核(a)被壳(b)包封，并且核(a)与壳(b)的重量比为70:30-98:2，优选80:20-95:5。

5.根据权利要求1-4中任一项的胶囊，其中壳材料选自(b1)异氰酸酯的加聚产物，其包含：

6.根据权利要求1-4中任一项的胶囊，其中壳材料为

(b3a)包含呈聚合形式的三聚氰胺和甲醛的氨基塑料。

7.根据权利要求1-6中任一项的胶囊，其中胶囊的壳(b)包含有机或无机保护胶体。

8.根据权利要求1-7中任一项的胶囊，其具有如下的体积中值粒度：

-300μm或更小，优选50nm-200μm，更优选0.5-50μm。

9.一种胶囊悬浮液，其包含：

-包含根据权利要求1-8中任一项的胶囊的悬浮相，其中胶囊的体积中值粒度为300μm或更小；和

-液相；

其中悬浮相与液相之比优选为1:0.5-1:100，更优选1:1-1:10。

10.一种混合物，其包含：

(ii)根据权利要求1-8中任一项的胶囊或根据权利要求9的胶囊悬浮液。

11.根据权利要求1-8中任一项的胶囊或根据权利要求9的胶囊悬浮液或根据权利要求10的混合物在农业化学应用中的用途，其中所述用途优选包括将根据权利要求1-8中任一项的胶囊或根据权利要求9的胶囊悬浮液或根据权利要求10的混合物施用于植物的根区、土壤、土壤替代物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

12.根据权利要求11的用途，其中所述用途用于降低硝化。

13.一种降低硝化的方法，包括将根据权利要求1-8中任一项的胶囊或根据权利要求9的胶囊悬浮液或根据权利要求10的混合物施用于植物的根区、土壤、土壤替代物和/或其中植物生长或意欲生长的场所。

14.根据权利要求11或12的用途或根据权利要求13的方法，其中向植物的根区、土壤、土壤替代物和/或其中植物生长或意欲生长的场所额外提供肥料，其中根据权利要求1-8中任一项的胶囊或根据权利要求9的胶囊悬浮液或根据权利要求10的混合物以及肥料的施用可同时进行或者以一定时滞进行，优选间隔至多1天、2天、3天、1周、2周或3周。

15.根据权利要求10的混合物或根据权利要求14的方法或用途，其中所述肥料包含：