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CN108751255A - 一种水热合成砷钠明矾石混晶固溶体的方法及其应用 - Google Patents

一种水热合成砷钠明矾石混晶固溶体的方法及其应用 Download PDF

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陈海儿
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Abstract

本发明公开了一种水热合成砷钠明矾石混晶固溶体的方法及其应用。利用砷酸根与硫酸根的异价类质同象取代合成砷钠明矾石混晶固溶体，并应用到工业污水和矿山废水中含砷污染的治理，实现砷在环境中长期稳定化堆存。主要利用无水硫酸钠和十八水合硫酸铝配制基础液，制得Na/Al摩尔比为1:3的钠明矾石前驱体，然后加入不同摩尔浓度的砷酸溶液，采用砷酸根和硫酸根的异价类质同象取代合成结晶度高、稳定性好的砷钠明矾石混晶固溶体。该方法制备的砷钠明矾石系列固溶体相较于传统水热合成固砷方法具有材料制备易于操控，经济成本低，能实现砷在环境中长期稳定化堆存等优点。

Description

一种水热合成砷钠明矾石混晶固溶体的方法及其应用
技术领域
本发明属于材料安全领域，特别涉及一种水热合成砷钠明矾石混晶固溶体的方法及其应用。该方法利用砷酸根和硫酸根之间的异价类质同象取代合成砷钠明矾石系列混晶固溶体。
背景技术
砷为类金属，属亲硫元素，有很强的毒性和致癌性。砷及其化合物广泛分布于自然界中，在地壳中的丰度为1.7~1.8 mg/kg，主要存在于沉积岩中。自然界中的含砷矿物绝大多数为砷硫化合物，其一些混杂在金、银、铜、铁、铅、锌等有色金属矿中。随着工业化水平的提高，矿山开采，金属冶炼和有色金属加工等工业化水平提升，燃煤需求的增加，以及含砷颜料，原药和纸张的普遍使用，会生成大量的含砷废水，废渣和废气。如果这些含砷污染处置不妥当，会造成严重的环境污染。
目前，化学沉淀法因处理砷污染技术成熟且经济成本较低而被广泛使用，其利用钙盐，铁盐等作为沉淀剂与含砷污染物共沉淀形成难容的砷酸盐化合物，达到固化砷的目的。但大量的研究表明采用钙砷，铁砷共沉淀形成的复杂砷酸盐化合物易受温度，pH甚至空气中二氧化碳的影响，无法长期在环境中堆存。其中砷酸钙盐会与空气中的二氧化碳接触导致去沉淀化而使得砷释放再次回到环境中，砷酸铁盐易受到温度和pH的影响，砷浸出浓度为0.5~82.8 mg/L不等。采用钙盐和铁盐与砷污染共沉淀形成的复杂砷酸盐不能再环境中长期堆存，存在严重的安全隐患，因此探究能稳定固砷的沉淀剂是解决砷二次污染的关键所在。
明矾石族群是硫酸盐矿物，在自然界中普遍存在，通式为AB3(ZO4)2(OH,H2O)6。其中A位可以为Na,K,H3O等一价元素，也可以是Ca,Ba,Pb,Bi等二价元素；B位主要是Al和Fe(Ⅲ)；ZO4主要是SO4 2-,AsO4 3-和PO4 3-等。明矾石族群中的不同点位可以发生同价或异价类质同象取代生成不同种类的明矾石矿物，已有研究表明生成的明矾石矿物在不同的环境条件下都能稳定存在，说明其具有长期堆存有毒金属的巨大潜能。本发明提供一种以钠明矾石[NaAl(SO4)2(OH)6]为基础液，利用砷酸根和硫酸根之间的异价类质同象取代，采用水热合成砷钠明矾石系列混晶固溶体的方法，并实现砷在环境中长期稳定化堆存。
发明内容
本发明的目的是提供一种水热合成砷钠明矾石混晶固溶体的方法及其应用。
本发明方法的思路：利用无水硫酸钠和十八水合硫酸铝配制基础液，制得Na/Al摩尔比为1:3的钠明矾石前驱体，然后加入砷酸溶液，采用砷酸根和硫酸根的异价类质同象取代合成结晶度高、稳定性好的砷钠明矾石混晶固溶体。
具体步骤为：
(1) 配制1.8 mol/L硫酸钠溶液，5.4 mol/L硫酸铝溶液，1 mol/L砷酸溶液备用，其中砷酸由分析纯五氧化二砷配制。
(2) 于容器中按Na/Al摩尔比为1:3加入步骤(1)配制的硫酸钠溶液和硫酸铝溶液，搅拌25~35 min，制得钠明矾石基础液。
(3) 按0~0.3:1的As/(As+S)摩尔比加入步骤(1)配制的砷酸溶液于步骤(2)所得的钠明矾石基础液中，用1.00 M H2SO4或5.00 M NaOH调节溶液pH值至4.00±0.02，继续搅拌25~35 min直至混合均匀，将混合物转移至聚四氟乙烯材质内胆的密闭反应釜中。
(4) 设定烘箱温度为200℃，将步骤(3)中的反应釜放入该烘箱反应2 h，制得砷钠明矾石混晶固溶体。
本发明的砷钠明矾石混晶固溶体应用于实现砷在环境中长期稳定化堆存，具体步骤为：
将砷钠明矾石混晶固溶体自然冷却至常温，然后进行固液分离，所得固相沉淀物经超纯水洗涤3~7次，无水乙醇洗涤1~3次，将洗涤后所得产物置于瓷盘中并放入烘箱于105~110℃下干燥24 h，所得产物进行堆存，即实现砷在环境中长期稳定化堆存。
本发明采用砷酸根和硫酸根之间的异价类质同象取代合成结晶度高的砷钠明矾石系列固溶体，相较于传统水热合成固砷方法具有材料制备易于操控，经济成本低，能实现砷在环境中长期稳定化堆存等优点，为解决固砷造成砷二次污染问题提供一种新思路。
附图说明
图1为本发明实施1~5制得的砷钠明矾石混晶固溶体的X射线衍射图，PDF 89-3952为钠明矾石的标准卡片。
图2为本发明实施1~5制得的砷钠明矾石混晶固溶体的红外光谱图。
图3为本发明实施4制得的砷钠明矾石混晶固溶体的扫描电镜图。
具体实施方式
实施例1：
室温条件下，各取1.8 mol/L硫酸钠溶液和5.4 mol/L硫酸铝溶液10 mL置于装有100mL超纯水的烧杯中，搅拌35 min；用1.00 M H2SO4或5.00 M NaOH调节溶液pH稳定在4.00±0.02范围；将溶液转移至200 mL聚四氟乙烯材质内胆的密闭反应釜中，置于200℃烘箱中反应2 h，取出反应釜，制得砷钠明矾石混晶固溶体。
砷钠明矾石混晶固溶体自然冷却至常温；制得产物进行固液分离，固相沉淀物经超纯水洗涤5次，无水乙醇洗涤2次，将洗涤后所得产物置于瓷盘中并放入烘箱于110℃下干燥24 h，得到高结晶度的钠明矾石，即实现砷在环境中长期稳定化堆存。
实施例2：
室温条件下，各取1.8mol/L硫酸钠溶液和5.4 mol/L硫酸铝溶液10 mL置于装有92.50mL超纯水的烧杯中，搅拌35 min；加入1 mol/L 的砷酸溶液7.50 mL于上述烧杯中，用1.00M H2SO4或5.00 M NaOH 调节溶液pH值稳定在4.00±0.02范围，继续搅拌35 min；将溶液转移至200 mL聚四氟乙烯材质内胆的密闭反应釜中，置于200℃烘箱中反应2 h，取出反应釜，制得As/(As+S)摩尔比为0.04的砷钠明矾石混晶固溶体。
砷钠明矾石混晶固溶体自然冷却至常温；制得产物进行固液分离，固相沉淀物经超纯水洗涤5次，无水乙醇洗涤2次，将洗涤后所得产物置于瓷盘中并放入烘箱于110 ℃下干燥24 h，得到As/(As+S)摩尔比为0.04的砷钠明矾石，即实现砷在环境中长期稳定化堆存。
分别称取4.0 g上述砷钠明矾石混晶固溶体置于3组100 mL聚乙烯瓶中。并在每组瓶中分别加入100 mL初始pH值2.00的HNO3溶液、初始pH值4.00的HNO3溶液和初始pH值5.60超纯水。将这3组聚乙烯瓶密封，轻轻摇晃后置于振荡恒温水浴锅中溶解180 d，温度25±1℃。浸出测试结果如下：
pH值为2条件下溶解180 d，砷浸出浓度0.013 mmol/L。
pH值为4条件下溶解180 d，砷浸出浓度0.001 mmol/L。
pH值为5.6条件下溶解180 d，砷浸出浓度0.003 mmol/L。
实施例3：
室温条件下，各取1.8 mol/L硫酸钠溶液和5.4 mol/L硫酸铝溶液10 mL置于装有80 mL超纯水的烧杯中，搅拌35 min；加入1 mol/L 砷酸溶液20 mL于上述烧杯中，用1.00 M H2SO4或5.00 M NaOH 调节溶液pH值稳定在4.00±0.02范围，继续搅拌35 min；将溶液转移至200mL聚四氟乙烯材质内胆的密闭反应釜中，置于200℃烘箱中反应2 h，取出反应釜，制得As/(As+S)摩尔比为0.10的砷钠明矾石混晶固溶体。
砷钠明矾石混晶固溶体自然冷却至常温；制得产物进行固液分离，固相沉淀物经超纯水洗涤5次，无水乙醇洗涤2次，将洗涤后所得产物置于瓷盘中并放入烘箱于110 ℃下干燥24 h，得到As/(As+S)摩尔比为0.10的砷钠明矾石，即实现砷在环境中长期稳定化堆存。
分别称取4.0 g上述砷钠明矾石混晶固溶体置于3组100 mL聚乙烯瓶中。并在每组瓶中分别加入100 mL初始pH值2.00的HNO3溶液、初始pH值4.00的HNO3溶液和初始pH值5.60超纯水。将这3组聚乙烯瓶密封，轻轻摇晃后置于振荡恒温水浴锅中溶解180 d，温度25±1℃。浸出测试结果如下：
pH为2条件下溶解180 d，砷浸出浓度0.168 mmol/L。
pH为4条件下溶解180 d，砷浸出浓度0.065 mmol/L。
pH为5.6条件下溶解180 d，砷浸出浓度0.066 mmol/L。
实施例4：
室温条件下，各取1.8 mol/L硫酸钠溶液和5.4 mol/L硫酸铝溶液10 mL置于装有55 mL超纯水的烧杯中，搅拌35 min；加入1 mol/L 砷酸溶液45 mL于上述烧杯中，用1.00 M H2SO4或5.00 M NaOH 调节溶液pH值稳定在4.00±0.02范围，继续搅拌35 min；将溶液转移至200mL聚四氟乙烯材质内胆的密闭反应釜中，置于200℃烘箱中反应2 h，取出反应釜，制得As/(As+S)摩尔比为0.20的砷钠明矾石混晶固溶体。
砷钠明矾石混晶固溶体自然热却至常温；制得产物进行固液分离，固相沉淀物经超纯水洗涤5次，无水乙醇洗涤2次，将洗涤后所得产物置于瓷盘中并放入烘箱于110 ℃下干燥24 h，得到As/(As+S)摩尔比为0.20的砷钠明矾石，即实现砷在环境中长期稳定化堆存。
分别称取4.0 g上述砷钠明矾石混晶固溶体置于3组100 mL聚乙烯瓶中。并在每组瓶中分别加入100 mL初始pH值2.00的HNO3溶液、初始pH值4.00的HNO3溶液和初始pH值5.60超纯水。将这3组聚乙烯瓶密封，轻轻摇晃后置于振荡恒温水浴锅中溶解180 d，温度25±1℃。浸出测试结果如下：
pH为2条件下溶解180 d，砷浸出浓度0.590 mmol/L。
pH为4条件下溶解180 d，砷浸出浓度0.461 mmol/L。
pH为5.6条件下溶解180 d，砷浸出浓度0.461 mmol/L。
实施例5：
室温条件下，各取1.8 mol/L硫酸钠溶液和5.4 mol/L硫酸铝溶液10 mL置于装有43.16mL超纯水的烧杯中，搅拌35 min；加入1 mol/L 砷酸溶液56.84 mL上述烧杯中，用1.00 MH2SO4或5.00 M NaOH 调节溶液pH值稳定在4.00±0.02范围，继续搅拌35 min；将溶液转移至200 mL聚四氟乙烯材质内胆的密闭反应釜中，置于200℃烘箱中反应2 h，取出反应釜，制得As/(As+S)摩尔比为0.24的砷钠明矾石混晶固溶体。
砷钠明矾石混晶固溶体自然热却至常温；制得产物进行固液分离，固相沉淀物经超纯水洗涤5次，无水乙醇洗涤2次，将洗涤后所得产物置于瓷盘中并放入烘箱于110 ℃下干燥24 h，得到As/(As+S)摩尔比为0.24的砷钠明矾石，即实现砷在环境中长期稳定化堆存。
分别称取4.0 g上述砷钠明矾石混晶固溶体置于3组100 mL聚乙烯瓶中。并在每组瓶中分别加入100 mL初始pH值2.00的HNO3溶液、初始pH值4.00的HNO3溶液和初始pH值5.60超纯水。将这3组聚乙烯瓶密封，轻轻摇晃后置于振荡恒温水浴锅中溶解180 d，温度25±1℃。浸出测试结果如下：
pH为2条件下溶解180 d，砷浸出浓度0.558 mmol/L。
pH为4条件下溶解180 d，砷浸出浓度0.439 mmol/L。
pH为5.6条件下溶解180 d，砷浸出浓度0.514 mmol/L。

Claims (2)

1.一种水热合成砷钠明矾石混晶固溶体的方法，其特征在于具体步骤为：
(1) 配制1.8 mol/L硫酸钠溶液，5.4 mol/L硫酸铝溶液，1 mol/L砷酸溶液备用，其中砷酸由分析纯五氧化二砷配制；
(2) 于容器中按Na/Al摩尔比为1:3加入步骤(1)配制的硫酸钠溶液和硫酸铝溶液，搅拌25~35 min，制得钠明矾石基础液；
(3) 按0~0.3:1的As/(As+S)摩尔比加入步骤(1)配制的砷酸溶液于步骤(2)所得的钠明矾石基础液中，用1.00 M H2SO4或5.00 M NaOH调节溶液pH值至4.00±0.02，继续搅拌25~35 min直至混合均匀，将混合物转移至聚四氟乙烯材质内胆的密闭反应釜中；
(4) 设定烘箱温度为200℃，将步骤(3)中的反应釜放入该烘箱反应2 h，制得砷钠明矾石混晶固溶体。
2.一种如权利要求所述方法水热合成砷钠明矾石混晶固溶体的应用，其特征在于该砷钠明矾石混晶固溶体应用于实现砷在环境中长期稳定化堆存，具体步骤为：
将砷钠明矾石混晶固溶体自然冷却至常温，然后进行固液分离，所得固相沉淀物经超纯水洗涤3~7次，无水乙醇洗涤1~3次，将洗涤后所得产物置于瓷盘中并放入烘箱于105~110℃下干燥24 h，所得产物进行堆存，即实现砷在环境中长期稳定化堆存。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110395765A (zh) * 2019-08-18 2019-11-01 桂林理工大学 一种水热合成砷铅铝矾固溶体的方法
CN110407179A (zh) * 2019-08-14 2019-11-05 中国科学院生态环境研究中心 一种同步固化稳定化硫化砷渣和硫资源回收的方法
CN110436527A (zh) * 2019-08-18 2019-11-12 桂林理工大学 一种水热合成碱性砷酸-硫酸铁固溶体的方法
CN110790294A (zh) * 2019-11-22 2020-02-14 华南理工大学 一种NaAl3(SO4)2(OH)6超亲水薄膜及其制备方法
CN112028132A (zh) * 2020-09-13 2020-12-04 桂林理工大学 一种沉淀合成含砷板铁矾固溶体的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104355374A (zh) * 2014-09-29 2015-02-18 昆明理工大学 一种砷钠明矾石固溶体及其制备方法和该制备方法的用途

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104355374A (zh) * 2014-09-29 2015-02-18 昆明理工大学 一种砷钠明矾石固溶体及其制备方法和该制备方法的用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
罗中秋等: "砷钠明矾石固溶体的合成及其砷取代机理探讨", 《功能材料》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110407179A (zh) * 2019-08-14 2019-11-05 中国科学院生态环境研究中心 一种同步固化稳定化硫化砷渣和硫资源回收的方法
CN110395765A (zh) * 2019-08-18 2019-11-01 桂林理工大学 一种水热合成砷铅铝矾固溶体的方法
CN110436527A (zh) * 2019-08-18 2019-11-12 桂林理工大学 一种水热合成碱性砷酸-硫酸铁固溶体的方法
CN110790294A (zh) * 2019-11-22 2020-02-14 华南理工大学 一种NaAl3(SO4)2(OH)6超亲水薄膜及其制备方法
CN112028132A (zh) * 2020-09-13 2020-12-04 桂林理工大学 一种沉淀合成含砷板铁矾固溶体的方法

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