CN108359828B - 一种有序多孔tc4合金的制备方法 - Google Patents
一种有序多孔tc4合金的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108359828B CN108359828B CN201810182513.7A CN201810182513A CN108359828B CN 108359828 B CN108359828 B CN 108359828B CN 201810182513 A CN201810182513 A CN 201810182513A CN 108359828 B CN108359828 B CN 108359828B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alloy
- powder
- ordered porous
- sintering
- tih
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910000756 V alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000000713 high-energy ball milling Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical group OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 14
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 229910000048 titanium hydride Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 2
- IHFQGEDFEXGPFR-UHFFFAOYSA-N 5-[4-(4-heptylbenzoyl)phenyl]pentanoic acid Chemical compound C1=CC(CCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(CCCCC(O)=O)C=C1 IHFQGEDFEXGPFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 229910000883 Ti6Al4V Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 2
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000002449 bone cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/10—Sintering only
- B22F3/11—Making porous workpieces or articles
- B22F3/1121—Making porous workpieces or articles by using decomposable, meltable or sublimatable fillers
- B22F3/1125—Making porous workpieces or articles by using decomposable, meltable or sublimatable fillers involving a foaming process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/10—Sintering only
- B22F3/11—Making porous workpieces or articles
- B22F3/1143—Making porous workpieces or articles involving an oxidation, reduction or reaction step
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/12—Both compacting and sintering
- B22F3/14—Both compacting and sintering simultaneously
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C14/00—Alloys based on titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/12—Both compacting and sintering
- B22F3/14—Both compacting and sintering simultaneously
- B22F2003/145—Both compacting and sintering simultaneously by warm compacting, below debindering temperature
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
本发明公开一种有序多孔TC4合金的制备方法，将TiH2粉末、Al‑V合金粉末按TC4合金标准成分比例混合得到混合粉末，加入模板剂丙酮溶液，进行高能球磨，然后进行真空热压烧结，最终得到有序多孔TC4合金；本发明加入模板剂及TiH2粉末可以在烧结过程中形成有序多孔，脱氢过程中，TiH2释放出的氢可以有效清洁合金内部孔隙及合金表面，不仅保证了生产产品的优良性能，而且有效缩短了产品的生产流程，合理改造优化了钛合金的孔隙形貌。
Description
技术领域
本发明属于有序多孔钛合金技术领域，具体涉及利用BHPA、TiH2真空热压烧结制备有序多孔TC4合金的方法。
背景技术
TC4合金即Ti-6Al-4V合金是一种具有密度低、比强度高、良好的耐热耐腐蚀性、生物相容性及良好的综合力学性能的α+β两相型钛合金，TC4作为（α+β）两相钛合金中使用最广泛的一种，在1954年由美国Ⅱlinois技术所率先研制成功，其应用率占钛合金总产量的50%，占全部钛合金加工件的95%，已成为世界各国通用的钛合金，其多孔产品已作为生物材料使用，为保证新骨细胞组织在内生长及体液的良好传输，因此要求制造出的合金不仅具有多孔特性且合金中孔隙均匀连通。目前，多孔TC4合金主要的生产方法为纯钛粉末添加合金粉末和造孔剂，之后采用粉末冶金法进行生产，但该方法存在中使用的纯钛粉末多采用熔铸法进行生产，该方法存在熔炼成本高、成材率低的缺点，无形中增加了钛合金的生产成本；另外，造孔剂的加入虽然出现了孔隙，但大多孔隙过小且部分不连通。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：解决使用造孔剂（碳酸氢铵、硬脂酸锌或聚乙烯醇）制备多孔TC4合金的传统生产方法中存在的孔洞过小，生物医用时孔洞不连通，孔洞无序，体液无法运行等突出问题。
本发明的技术思路是：利用TiH2的高温脱氢特性，添加一定量的模板剂，结合粉末冶金方法，直接烧结得到有序多孔TC4合金，缩短工艺流程，得到有序且连通的纳米级孔洞。
本发明解决问题所采用的技术方案是：将TiH2粉末、Al-V合金粉末按TC4合金标准成分比例混合得到混合粉末，加入模板剂丙酮溶液，进行高能球磨，然后进行真空热压烧结，最终得到有序多孔TC4合金。
所述TiH2粉末和Al-V合金粉末粒度为325目~400目。
所述模板剂丙酮溶液是将BHPA（2,2-二羟甲基丙酸）按质量比1:7的比例溶于丙酮得到。
所述模板剂为BHPA（2,2-二羟甲基丙酸）。
所述模板剂丙酮溶液加入量为混合粉末质量的5%~15%。
所述高能球磨选用行星式高能球磨机，球料体积比为3:1，球磨转速设置为50r/min ~160r/min，球磨时间60min ~120min。
所述真空热压烧结的具体工艺为：真空度10-4Pa～10-2Pa下，采用真空热压烧结炉、热压模具，在50℃～250℃时进行炉内热压处理，压制压力为5MPa~15MPa，保压5min～15min，1000℃～1300℃烧结60min～90min，且升温过程中在200℃～400℃设置较慢升温速率不大于8℃/min，确保造孔剂完全挥发，烧结过程持续抽真空。
本发明是使用有机小分子模板法结合粉末冶金法，以金属氢化物TiH2粉末为原料，利用TiH2的高温脱氢特性，缩短生产多孔TC4合金的生产流程，在真空烧结升温过程中，体系中的模板剂受热分解，同时随着温度不断升高，体系中氢气不断逸出，使得体系微观结构发生演变，在升温的同时，模板剂作用、金属氢化物的脱氢过程以及合金的形成过程同时进行，使得最终通过直接烧结添加有一定量模板剂的TiH2及合金粉末组成的混合粉末坯体得到有序多孔TC4合金产品，通过阿基米德排水法测试得到合金产品的孔隙率为45%~65%，连通孔洞直径为3-4μm；利用XRD、SEM测试得到所得产品为α+β型有序多孔TC4合金，证明了利用该工艺生产多孔TC4合金的可行性，该方法是生产有序多孔TC4合金的先进方法。
本发明以发泡剂TiH2粉末为原料，加入不同合金粉末及一定量的模板剂，直接进行有序多孔钛合金的生产，在烧结升温中使成孔过程、TiH2的脱氢过程以及合金的形成过程同时进行，不仅保证了生产产品的优良性能，而且有效缩短了产品的生产流程，合理改造优化了钛合金的孔隙形貌。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图；
图2为本发明实施例1得到的TC4合金的XRD图；
图3为本发明实施例1得到的TC4合金的金相图；
图4为本发明实施例2的烧结曲线图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明做进一步描述，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1
材料名称：有序多孔TC4合金
材料规格：60mm×Φ150mm的圆柱形有序多孔TC4合金
化学成分（质量百分比）：Ti元素质量百分比为90%，Al元素质量百分比为6%及V元素质量百分比为4%。
实验设备：行星式高能球磨机、真空热压烧结炉。
如图1所示，具体制备工艺步骤：
（1）原料准备：按Ti-6Al-4V合金的标准成分比例，称取325目的TiH2粉末、Al-V合金粉末，TiH2粉末、Al-V合金粉末均可市购得到，下同，并进行混合得到混合粉末；
（2）在步骤（1）的混合粉末中添加混合粉末质量5%的模板剂丙酮溶液得到混合物，其中模板剂为BHPA（2,2-二羟甲基丙酸），模板剂丙酮溶液是将BHPA（2,2-二羟甲基丙酸）按质量比1:7的溶于丙酮得到的混合液；
（3）球磨：将步骤（2）的混合物按球料体积比3:1置入球磨罐，装料容积为40%，采用行星式高能球磨机，设置球磨转速为60r/min，球磨时间为100min；
（4）真空热压烧结：将步骤（3）球磨好的混合物称取4g置于圆柱形模压模具中，并将热压模具置于真空热压烧结炉内，真空度10-4Pa下进行升温，以10℃/min的升温速率升温至100℃，在100℃时进行炉内热压处理，压制压力为5MPa，保压15min，继续以10℃/min的升温速率升温至200℃，在200℃～400℃设置较慢升温速率为8℃/min，确保造孔剂完全挥发，然后接着以10℃/min的升温速率升温至1000℃烧结90min，之后随炉降温得到有序多孔TC4合金，烧结过程保持高真空状态且真空度达到10-4Pa。
对得到的有序多孔TC4合金产品利用阿基米德排水法进行密度测试，计算得到该工艺制取的合金孔隙率为46.8%；图2所示，为得到的TC4合金的XRD图；图3所示为得到的TC4合金的金相图，图中可知连通孔洞直径为3.1μm。
实施例2
材料名称：有序多孔TC4合金
材料规格：60mm×Φ150mm的圆柱形有序多孔TC4合金
化学成分（质量百分比）：Ti元素质量百分比为90%，Al元素质量百分比为6%及V元素质量百分比为4%。
实验设备：行星式高能球磨机、真空热压烧结炉。
具体制备工艺步骤：
（1）原料准备：按Ti-6Al-4V合金的标准成分比例，称取400目的TiH2粉末、Al-V合金粉末，并进行混合得到混合粉末；
（2）在步骤（1）的混合粉末中添加混合粉末质量10%的模板剂丙酮溶液得到混合物，其中模板剂为BHPA（2,2-二羟甲基丙酸），模板剂丙酮溶液是将BHPA（2,2-二羟甲基丙酸）按质量比1:7的溶于丙酮得到的混合液；
（3）球磨：将步骤（2）的混合物按球料体积比3:1置入球磨罐，装料容积为40%，采用行星式高能球磨机，设置球磨转速为50r/min，球磨时间为120min；
（4）真空热压烧结：烧结曲线图见图4所示，将步骤（3）球磨好的混合物称取4g置于圆柱形模压模具中，并将热压模具置于真空热压烧结炉内，真空度10-3Pa下进行升温，以10℃/min的升温速率升温至50℃，在50℃时进行炉内热压处理，压制压力为10MPa，保压10min，继续以10℃/min的升温速率升温至200℃，在200℃～400℃设置较慢升温速率为5℃/min，确保造孔剂完全挥发，然后接着以10℃/min的升温速率升温至1100℃烧结75min，之后随炉降温得到有序多孔TC4合金，烧结过程保持高真空状态且真空度达到10-3Pa。
对得到的有序多孔TC4合金产品利用阿基米德排水法进行密度测试，计算得到该工艺制取的合金孔隙率为54.3%，连通孔洞直径为3.7μm，通过金相显微镜、XRD及SEM测试均可得到该产品为合格的有序多孔TC4合金。
实施例3
材料名称：有序多孔TC4合金
材料规格：60mm×Φ150mm的圆柱形有序多孔TC4合金
化学成分（质量百分比）：Ti元素质量百分比为90%，Al元素质量百分比为6%及V元素质量百分比为4%。
实验设备：行星式高能球磨机、真空热压烧结炉。
如图1所示，具体制备工艺步骤：
（1）原料准备：按Ti-6Al-4V合金的标准成分比例，称取400目的TiH2粉末、Al-V合金粉末，并进行混合得到混合粉末；
（2）在步骤（1）的混合粉末中添加混合粉末质量15%的模板剂丙酮溶液得到混合物，其中模板剂为BHPA（2,2-二羟甲基丙酸），模板剂丙酮溶液是将BHPA（2,2-二羟甲基丙酸）按质量比1:7的溶于丙酮得到的混合液；
（3）球磨：将步骤（2）的混合物按球料体积比3:1置入球磨罐，装料容积为40%，采用行星式高能球磨机，设置球磨转速为160r/min，球磨时间为60min；
（4）真空热压烧结：将步骤（3）球磨好的混合物称取4g置于圆柱形模压模具中，并将热压模具置于真空热压烧结炉内，真空度10-2Pa下进行升温，以8℃/min的升温速率升温至250℃，在250℃时进行炉内热压处理，压制压力为15MPa，保压5min，继续以8℃/min的升温速率升温至200℃，在200℃～400℃设置较慢升温速率为3℃/min，确保造孔剂完全挥发，然后接着以8℃/min的升温速率升温至1300℃烧结60min，之后随炉降温得到有序多孔TC4合金，烧结过程保持高真空状态且真空度达到10-2Pa。
对得到的有序多孔TC4合金产品利用阿基米德排水法进行密度测试，计算得到该工艺制取的合金孔隙率为64.2%；连通孔洞直径为3.5μm，通过金相显微镜、XRD及SEM测试均可得到该产品为合格的有序多孔TC4合金。
Claims (5)
1.一种有序多孔TC4合金的制备方法，其特征在于，将TiH2粉末、Al-V合金粉末按TC4合金标准成分比例混合得到混合粉末，加入模板剂丙酮溶液，进行高能球磨，然后进行真空热压烧结，最终得到有序多孔TC4合金；
所述模板剂丙酮溶液是将模板剂按质量比1:7的比例溶于丙酮得到；
所述模板剂为2,2-二羟甲基丙酸。
2.根据权利要求1所述有序多孔TC4合金的制备方法，其特征在于，所述TiH2粉末和Al-V合金粉末粒度为325 ~400目。
3.根据权利要求1所述有序多孔TC4合金的制备方法，其特征在于，所述模板剂丙酮溶液加入量为混合粉末质量的5~15%。
4.根据权利要求1所述有序多孔TC4合金的制备方法，其特征在于，所述高能球磨选用行星式高能球磨机，球料体积比为3:1，球磨转速为50~160r/min，球磨时间60~120min。
5.根据权利要求1所述有序多孔TC4合金的制备方法，其特征在于，所述真空热压烧结的具体工艺为：真空度10-4～10-2Pa下，在50～250℃时进行炉内热压处理，压制压力为5 ~15MPa，保压5～15min，1000～1300℃烧结60～90min，且升温过程中在200～400℃设置升温速率不大于8℃/min，烧结过程持续抽真空。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810182513.7A CN108359828B (zh) | 2018-03-06 | 2018-03-06 | 一种有序多孔tc4合金的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810182513.7A CN108359828B (zh) | 2018-03-06 | 2018-03-06 | 一种有序多孔tc4合金的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108359828A CN108359828A (zh) | 2018-08-03 |
| CN108359828B true CN108359828B (zh) | 2020-01-10 |
Family
ID=63003143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810182513.7A Active CN108359828B (zh) | 2018-03-06 | 2018-03-06 | 一种有序多孔tc4合金的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108359828B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112692287B (zh) * | 2021-01-14 | 2023-03-28 | 昆明理工大学 | 一种三维连通网格状分布的有序多孔钛制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103540784B (zh) * | 2013-10-29 | 2016-01-20 | 昆明理工大学 | 一种生物医用多孔钛合金的制备方法 |
| CN104131195A (zh) * | 2014-08-14 | 2014-11-05 | 昆明理工大学 | 一种生物医用多孔钛的制备方法 |
| CN105499576B (zh) * | 2016-01-11 | 2018-01-16 | 北京科技大学 | 一种粉末冶金制备多孔钛铝合金的方法 |
| CN107739868A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-02-27 | 宝鸡市渭滨区怡鑫金属加工厂 | 一种多孔钛及钛合金材料的制备方法 |
-
2018
- 2018-03-06 CN CN201810182513.7A patent/CN108359828B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108359828A (zh) | 2018-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106191493B (zh) | 一种粉末冶金钛合金的制备方法 | |
| CN102031405B (zh) | 多孔CuAlMn形状记忆合金的制备方法 | |
| CN104263984B (zh) | 准连续网状结构TiBw/Ti-6Al-4V复合材料棒材的制备方法 | |
| CN107142388B (zh) | 一种Ti-13Nb-13Zr合金的制备方法 | |
| CN104313391B (zh) | 一种Ti-Mg合金材料及其制备方法和应用 | |
| CN108380891B (zh) | 一种钛基生物医用梯度复合材料的制备方法 | |
| CN110373561B (zh) | 一种粉末锻造制备高致密度细晶钛合金的方法 | |
| CN100554457C (zh) | 自蔓延高温合成TiCo多孔材料的方法 | |
| CN103060589A (zh) | 一种梯度多孔NiTi形状记忆合金的制备方法 | |
| CN107043867A (zh) | 一种多孔铜基形状记忆合金的制备方法 | |
| CN104152738A (zh) | 一种生物医用多孔镍钛合金的制备方法 | |
| CN102021355B (zh) | 一种生物医用多孔钛材料的制备方法 | |
| CN113862540A (zh) | 一种添加max相的钼合金及其制备方法 | |
| CN106756238A (zh) | 一种生物医用多孔钛合金及制备方法 | |
| CN106513681A (zh) | 一种分级多孔镍钛合金的制备方法 | |
| CN108396199B (zh) | 一种钴铬镍合金材料及其粉末冶金制备方法 | |
| CN103740964B (zh) | 医用多孔金属植入材料的制备方法 | |
| CN108359828B (zh) | 一种有序多孔tc4合金的制备方法 | |
| CN102796899A (zh) | 一种医用多孔金属植入材料的制备方法 | |
| CN113953517A (zh) | 一种高致密硬质合金块材的3d打印制备方法 | |
| CN110090318A (zh) | 一种Fe-Mn多孔合金材料及其制备方法和应用 | |
| CN102796898B (zh) | 一种医用多孔金属植入材料的制备方法 | |
| CN111876699A (zh) | 一种SiC纤维增强高孔隙率Ti基记忆合金复合材料与制备 | |
| CN111388757B (zh) | 一种采用螺旋镁丝制备的可降解镁基复合材料 | |
| CN115488341B (zh) | 一种具有仿生结构的低模量生物医用钛合金一体化制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |