CN108292708B

CN108292708B - 有机电致发光器件

Info

Publication number: CN108292708B
Application number: CN201680068852.1A
Authority: CN
Inventors: 林秀一; 桦泽直朗; 内藤慧悟
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 2015-09-25
Filing date: 2016-09-15
Publication date: 2020-03-03
Anticipated expiration: 2036-09-15
Also published as: TWI704210B; US20180294416A1; EP3355376B1; TW201726889A; JPWO2017051765A1; KR20180059860A; EP3355376A1; US10950797B2; CN108292708A; KR102651208B1; WO2017051765A1; JP6807849B2; EP3355376A4

Abstract

本发明提供一种有机EL器件，其依次具有至少阳极、第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极，并且其特征在于：第二空穴输送层含有由以下通式(1)表示的芳基胺化合物；并且电子输送层含有由以下通式(2)表示的嘧啶衍生物。本发明的有机EL器件具有高效率、低驱动电压、特别是长寿命。

Description

有机电致发光器件

技术领域

本发明涉及一种有机电致发光器件(下文中将简称为有机EL器件)，其为优选用于各种显示器的自发光器件。更特别地，本发明涉及使用特定的芳基胺化合物和特定的嘧啶衍生物的有机EL器件。

背景技术

由于有机EL器件为自发光器件，因而其比液晶器件更亮、可视性更好，并且能够更清晰地显示。因此已经对有机EL器件进行了积极研究。

在1987年，伊士曼柯达公司的C.W.Tang等人开发了将各种功能分担在不同材料之中的层叠结构器件，由此赋予使用有机材料的有机EL器件以实用性。这样的有机EL器件通过层叠能够输送电子的荧光体层和能够输送空穴的有机物质层而形成。由于该构成，有机EL器件将正电荷和负电荷注入到荧光体层中而进行发光，由此在10V以下的电压下获得1,000cd/m²以上的高亮度 (参见专利文献1和专利文献2)。

迄今为止，为了使有机EL器件商业化已经进行了许多改进。例如，通过其中使层叠结构中的各层的功能更细分的，且在基板上依次设置阳极、空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层、电子注入层和阴极的电致发光器件可实现高效率和高耐久性。

为了进一步提高发光效率，已经尝试使用三重态激子且考虑了磷光发光性化合物的使用。此外，已经开发了利用通过热激活延迟荧光(TADF)发光的器件。在2011年，九州大学的Adachi等人通过使用热激活延迟荧光材料的器件实现了5.3％的外量子效率。

发光层也可通过用荧光性化合物、磷光发光性化合物或放射延迟荧光的材料掺杂通常被称为主体材料的电荷输送性化合物来制备。有机EL器件中有机材料的选择极大影响器件的特性例如效率和耐久性。

利用有机EL器件，自两个电极注入的电荷在发光层中再结合，由此获得发光。出于该目的，如何有效地将空穴和电子的两种电荷传递到发光层中在有机EL器件中是重要的，该器件需要优异的载流子平衡。而且，提高空穴注入性，并且提高阻挡自阴极注入的电子的电子阻挡性，由此提高空穴与电子再结合的概率。此外，限制了发光层中生成的激子。通过这样做，可以得到高发光效率。因此，空穴输送材料所起的作用对于希望具有高空穴注入性、显著的空穴迁移率、高电子阻挡性和对电子的高耐久性的空穴输送材料是重要的。

从器件的寿命的观点出发，材料的耐热性和非晶性也是重要的。耐热性低的材料即使在通过器件驱动期间产生的热的低温度下也会热分解，并且材料劣化。利用非晶性低的材料，即使在短时间内也会发生薄膜的结晶，并且器件劣化。因此对于所使用的材料要求高的耐热性和令人满意的非晶性。

作为用于有机EL器件的空穴输送材料，已知有N,N'-二苯基-N,N'-二(α- 萘基)联苯胺(NPD)和各种芳香族胺衍生物(参见专利文献1和2)。NPD具有令人满意的空穴输送能力，但作为耐热性的指标的玻璃化转变温度(Tg)低至 96℃。在高温条件下，由于结晶，它导致器件特性下降。在专利文献1和2中记载的芳香族胺衍生物中，还存在具有10^-3cm²/Vs以上的优异空穴迁移率的化合物。然而，由于这样的芳香族胺衍生物的电子阻挡性不充分，一些电子穿过发光层，并且不能期待发光效率的提高。因而，需要具有更高的电子阻挡性、更稳定的薄膜形态且具有更高的耐热性的材料以实现进一步更高的效率。专利文献3报道了具有高耐久性的芳香族胺衍生物。但是，专利文献3的芳香族胺衍生物用作用于电子照相感光体的电荷输送材料，没有它们在有机 EL器件中应用的实例。

作为诸如耐热性和空穴注入性等特性改善的化合物，已建议具有取代的咔唑结构的芳基胺化合物(参见专利文献4和5)。在这些化合物用于空穴注入层或空穴输送层中的器件中，耐热性和发光效率已改善。但是，改善的特性仍然不足，需要驱动电压的进一步降低和发光效率的进一步提高。

在有机EL器件的领域中，如上所述，需要组合空穴注入/输送性能、电子注入/输送性能以及薄膜稳定性和耐久性等优异的材料，由此改善器件特性，提高器件制备的产率，并且使空穴和电子以高效率再结合。需要通过这些努力来实现具有高发光效率、低驱动电压和长寿命的器件。

还需要组合空穴注入/输送性能、电子注入/输送性能、薄膜稳定性和耐久性等优异的材料，由此实现器件特性改善，提供良好的载流子平衡，并且具有高效率、低驱动电压和长寿命的有机EL器件。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP-A-H-8-048656

专利文献2：日本专利No.3194657

专利文献3：日本专利No.4943840

专利文献4：JP-A-2006-151979

专利文献5：WO2008/62636

专利文献6：KR-A-2013-060157

专利文献7：JP-A-H-7-126615

专利文献9：JP-A-2005-108804

发明内容

发明要解决的问题

本发明涉及组合各种有机EL器件用材料，其空穴注入/输送性能、电子注入/输送性能、电子阻挡能力、薄膜状态的稳定性和耐久性等优异。本发明的目的是通过这样做提供有效地显示各材料所具有的特性，并且(1)发光效率和电力效率高、(2)发光起始电压低、(3)实际驱动电压低、(4)具有长寿命的有机EL器件。

用于解决问题的方案

在尝试实现上述目的时，本发明人着重于芳基胺类材料的空穴注入/输送性能、薄膜稳定性和耐久性均优异，以及嘧啶衍生物的电子注入/输送性能、薄膜稳定性和耐久性均优异的事实。本发明人选择了具有特定结构的芳基胺化合物作为用于与发光层相邻的空穴输送层(第二空穴输送层)的材料，以便使空穴可有效地注入和输送到发光层中。本发明人还选择具有特定结构的嘧啶衍生物作为用于电子输送层的材料，以便使电子可有效地注入和输送到发光层中。本发明人将各种材料与这些化合物组合以制备有机EL器件，并且积极评价它们的器件特性。

为了能够使空穴更有效地注入和输送到发光层中，本发明人将具有特定结构的三芳基胺化合物作为第一空穴输送层用材料与上述的第二空穴输送层用材料和上述的电子输送层用材料组合。即，本发明人选择具有细化的载流子平衡的材料的组合。组合这些材料和各种材料，本发明人制备了各种有机EL器件，并且积极评价它们的器件特性。

结果，完成了本发明。

即，根据本发明，

1)提供一种有机电致发光器件，其依次具有至少阳极、第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极，其中：

所述第二空穴输送层含有由以下通式(1)表示的芳基胺化合物，并且

所述电子输送层含有由以下通式(2)表示的嘧啶衍生物：

式中，

Ar¹～Ar⁴可以相同或不同，并且各自表示芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团，和

n1表示1～4的整数。

式中

Ar⁵和Ar⁶可以相同或不同，并且各自表示芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团，

Ar⁷表示氢原子、芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团，

A¹和A²可以相同或不同，并且各自表示芳香族烃的二价基团、或稠合多环芳香族的二价基团，

A³表示芳香族烃的二价基团、稠合多环芳香族的二价基团或单键，并且

B表示芳香族杂环基。

根据本发明的有机EL器件的优选的实施方案如下：

2)所述第一空穴输送层含有空穴输送性芳基胺化合物。

3)所述第一空穴输送层含有分子中具有3～6个三芳基胺结构的三芳基胺化合物，所述三芳基胺结构经由单键或不含杂原子的二价基团连接在一起。

4)所述分子中具有3～6个三芳基胺结构的三芳基胺化合物是由以下通式(3)表示的、分子中具有4个三芳基胺结构的三芳基胺化合物：

式中，

r¹、r²、r⁵、r⁸、r¹¹和r¹²各自表示0～5的整数，

r³、r⁴、r⁶、r⁷、r⁹和r¹⁰各自表示0～4的整数，

R¹～R¹²可以相同或不同，并且各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1～6个碳原子的烷基、具有5～10个碳原子的环烷基、具有2～6个碳原子的烯基、具有1～6个碳原子的烷氧基、具有5～10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、稠合多环芳香族基团或芳氧基，且如果多个这些基团结合至同一芳香族环，则多个结合基团可以相同或不同，并且可以经由单键、亚甲基、氧原子、或硫原子彼此结合而形成环，并且

L¹～L³可以相同或不同，并且各自表示由以下结构式(B)～(G)的任一种表示的二价基团、或单键；

式中，n2表示1～3的整数。

5)所述第一空穴输送层含有分子中具有2个三芳基胺结构的三芳基胺化合物，所述三芳基胺结构经由单键或不含杂原子的二价基团连接在一起。

6)所述分子中具有2个三芳基胺结构的三芳基胺化合物由以下通式(4) 表示：

式中，

r¹³、r¹⁴、r¹⁷和r¹⁸各自表示0～5的整数，而r¹⁵和r¹⁶各自表示0～4的整数，

R¹³～R¹⁸可以相同或不同，并且各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1～6个碳原子的烷基、具有5～10个碳原子的环烷基、具有2～6个碳原子的烯基、具有1～6个碳原子的烷氧基、具有5～10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、稠合多环芳香族基团或芳氧基，且如果多个这些基团结合至同一芳香族环，则多个结合基团可以相同或不同，并且可以经由单键、亚甲基、氧原子、或硫原子彼此结合而形成环，并且

L⁴表示由以下结构式(C)～(G)的任一种表示的二价基团、或单键；

7)所述嘧啶衍生物由以下通式(2a)表示：

式中，

Ar⁵～Ar⁷、A¹～A³和B如所述通式(2)中定义。

8)所述嘧啶衍生物由以下通式(2b)表示：

式中，

Ar⁵～Ar⁷、A¹～A³和B如所述通式(2)中定义。

9)所述发光层含有蓝色发光性掺杂剂。

10)所述蓝色发光性掺杂剂为芘衍生物。

11)所述发光层含有蒽衍生物。

12)所述发光层含有所述蒽衍生物作为主体材料。

发明的效果

由通式(1)表示的芳基胺化合物表现高空穴迁移率，因而优选作为有机 EL器件的空穴输送层用材料。由通式(2)表示的嘧啶衍生物的电子注入/输送性能优异，并且优选作为有机EL器件的电子输送层用材料。

在本发明的有机EL器件的情况下，从空穴注入/输送性能、电子注入/输送性能、薄膜稳定性和耐久性的观点出发，考虑到载流子平衡，选择用于各层的材料。具体而言，组合具有特定结构的芳基胺化合物和具有特定结构的嘧啶衍生物。通过这样做，与传统的有机EL器件相比，从空穴输送层到发光层的空穴输送效率和从电子输送层到发光层的电子输送效率得到改善。结果，本发明的有机EL器件的发光效率改善，并且由于驱动电压下降而得以改善耐久性。

此外，由通式(3)或通式(4)表示的三芳基胺化合物表现高空穴迁移率。因此，在本发明的优选的实施方案中，将这样的具有特定结构的三芳基胺化合物作为第一空穴输送层用材料与第二空穴输送层用材料组合，由此空穴可以更有效地注入和输送到发光层中，并且实现更细化的载流子平衡。因此，发光效率进一步改善，并且驱动电压进一步下降，使得耐久性进一步改善。

根据本发明，如上所述，已实现了具有高效率、在低驱动电压下工作且具有特别长的寿命的有机EL器件。

附图说明

[图1]为显示器件实施例1～2和器件比较例1～2的有机EL器件的构造的图。

[图2]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-1～1-14的结构式的图。

[图3]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-15～1-26的结构式的图。

[图4]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-27～1-36的结构式的图。

[图5]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-37～1-46的结构式的图。

[图6]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-47～1-56的结构式的图。

[图7]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-57～1-66的结构式的图。

[图8]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-67～1-80的结构式的图。

[图9]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-81～1-90的结构式的图。

[图10]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-91～1-102的结构式的图。

[图11]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-103～1-112的结构式的图。

[图12]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-113～1-122的结构式的图。

[图13]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-123～1-130的结构式的图。

[图14]是示出作为芳基胺化合物I的化合物1-131～1-134的结构式的图。

[图15]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-1～2-8的结构式的图。

[图16]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-9～2-18的结构式的图。

[图17]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-19～2-28的结构式的图。

[图18]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-29～2-38的结构式的图。

[图19]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-39～2-46的结构式的图。

[图20]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-47～2-54的结构式的图。

[图21]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-55～2-64的结构式的图。

[图22]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-65～2-72的结构式的图。

[图23]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-73～2-80的结构式的图。

[图24]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-81～2-88的结构式的图。

[图25]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-89～2-98的结构式的图。

[图26]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-99～2-106的结构式的图。

[图27]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-107～2-114的结构式的图。

[图28]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-115～2-124的结构式的图。

[图29]是示出作为嘧啶衍生物II的化合物2-125～2-126的结构式的图。

[图30]是示出作为三芳基胺化合物III的化合物3-1～3-4的结构式的图。

[图31]是示出作为三芳基胺化合物III的化合物3-5～3-8的结构式的图。

[图32]是示出作为三芳基胺化合物III的化合物3-9～3-13的结构式的图。

[图33]是示出作为三芳基胺化合物III的化合物3-14～3-17的结构式的图。

[图34]是示出作为三芳基胺化合物III以外的具有3～6个三芳基胺结构的三芳基胺化合物的结构式的图。

[图35]是示出作为三芳基胺化合物IV的化合物4-1～4-8的结构式的图。

[图36]是示出作为三芳基胺化合物IV的化合物4-9～4-18的结构式的图。

[图37]是示出作为三芳基胺化合物IV的化合物4-19～4-23的结构式的图。

[图38]是示出作为三芳基胺化合物IV以外的具有2个三芳基胺结构的三芳基胺化合物的结构式的图。

具体实施方式

本发明的有机EL器件具有其中在诸如玻璃基板或透明塑料基板(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯基板)等基板上依次设置阳极、第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极的基本结构。

只要本发明的有机EL器件具有这种基本结构，则其层结构可以采取各种形式。例如，可以将空穴注入层设置在阳极与第一空穴输送层之间，将电子阻挡层设置在第二空穴输送层与发光层之间，将空穴阻挡层设置在发光层与电子输送层之间，或者将电子注入层设置在电子输送层与阴极之间。此外，可以省略一些有机层，或者一些有机层的作用可以由任意其它层履行。例如，可以形成兼作空穴注入层和第一空穴输送层的层，或者可以形成兼作电子注入层和电子输送层的层。另外，可以采用其中层叠具有相同功能的两层以上的有机层的构造。例如，也可以采用其中层叠两层发光层的构造，或者其中层叠两层电子输送层的构造。图1示出下述的实施例中采用的层构造，即，其中透明阳极2、空穴注入层3、第一空穴输送层4、第二空穴输送层5、发光层6、电子输送层7、电子注入层8和阴极9依次形成在玻璃基板1上的层构造。

作为后面将详细说明的各层，本发明的主要特征在于：第二空穴输送层含有由通式(1)表示的芳基胺化合物(下文中可称为“芳基胺化合物I”)，以及电子输送层含有由通式(2)表示的嘧啶衍生物(下文中可称为“嘧啶衍生物II”)。芳基胺化合物I和嘧啶衍生物II说明如下。

<芳基胺化合物I>

第二空穴输送层中含有的芳基胺化合物I具有由以下通式(1)表示的结构：

(n1)

n1表示1～4的整数。

(Ar¹～Ar⁴)

Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴可以相同或不同，并且各自表示芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团。本文中，稠合多环芳香族基团在其骨架中不具有杂原子(例如，氮原子、氧原子或硫原子)。

由Ar¹～Ar⁴表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团的实例包括：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、螺二芴基(spirobifluorenyl group)、茚基、芘基、苝基(perylenyl group)、荧蒽基 (fluoranthenyl group)、苯并菲基(triphenylenyl group)、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、和咔啉基。Ar¹～Ar⁴可以彼此独立地存在而不形成环。然而，Ar¹和Ar²、或Ar³和Ar⁴可以经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子、或硫原子彼此结合而形成环。

优选作为由Ar¹～Ar⁴表示的芳香族杂环基的是含硫芳香族杂环基，如噻吩基、苯并噻吩基；苯并噻唑基、或二苯并噻吩基；含氧芳香族杂环基，如呋喃基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噁唑基、或二苯并呋喃基；或者N-取代的咔唑基。作为N-取代的咔唑基所具有的取代基，优选上述示出的芳香族烃基或稠合多环芳香族基团。

由Ar¹～Ar⁴表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团可以是未取代的，或者可具有取代基。取代基除了氘原子、氰基和硝基等以外可以示例为以下基团：

卤素原子，例如，氟原子，氯原子，溴原子或碘原子；

具有1～6个碳原子的烷基，例如，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，或正己基；

具有1～6个碳原子的烷氧基，例如，甲氧基，乙氧基，或丙氧基；

具有2～6个碳原子的烯基，例如，乙烯基，或烯丙基；

芳氧基，例如，苯氧基，或甲苯氧基；

芳基烷氧基，例如，苄氧基、或苯乙氧基；

芳香族烃基或稠合多环芳香族基团，例如，苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、螺二芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、或苯并菲基；

芳香族杂环基，例如，吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或咔啉基；

芳基乙烯基，例如，苯乙烯基，或萘基乙烯基；和

酰基，例如，乙酰基，或苯甲酰基；

其中具有1～6个碳原子的烷基，具有2～6个碳原子的烯基，和具有1～6 个碳原子的烷氧基可以是直链或支链的。任意的这些取代基可以是未取代的，或者可进一步被前述示例的取代基取代。这些取代基可以彼此独立地存在而不形成环。然而，它们可以经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子、或硫原子彼此结合而形成环。

(优选的实施方案)

芳基胺化合物I的优选的实施方案说明如下。在优选的实施方案的说明中，没有指定“取代的”或“未取代的”的基团可以具有取代基，或者可以是未取代的。

作为Ar¹～Ar⁴，优选芳香族烃基，含氧芳香族杂环基，或稠合多环芳香族基团，并且更优选苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、苯并菲基、芴基、二苯并呋喃基、或荧蒽基。

优选的是，Ar¹和Ar²是不同的基团，或者Ar³和Ar⁴是不同的基团。更优选的是，Ar¹和Ar²是不同的基团，并且Ar³和Ar⁴是不同的基团。

作为由Ar¹～Ar⁴表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团任选具有的取代基，优选为氘原子、具有1～6个碳原子的烷基、具有2～6 个碳原子的烯基、芳氧基、芳香族烃基、含氮芳香族杂环基、含氧芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团，并且更优选为氘原子、苯基、联苯基、萘基、二苯并呋喃基或乙烯基。在经由单键结合取代基时稠合芳香族环的形成也是优选的。

作为n1，优选1～3，并且更优选1或2。

作为通式(1)中的亚苯基的结合模式，从影响器件寿命的薄膜稳定性的观点出发，不优选其中全部键均是1,4-键的模式，但是优选其中包含1,2-键或1,3- 键的至少之一的模式。例如，如下所示的亚苯基不是直线连结的化合物优选作为具有连结在一起的3个亚苯基(n1＝1)、4个亚苯基(n1＝2)、或5个亚苯基 (n1＝3)的芳基胺化合物I。

1,1’:2’,1”-三联苯基二胺

1,1’:3’,1”-三联苯基二胺

1,1’:2’,1”:3”,1”’-四联苯基二胺(quaterphenyldiamine)

1,1’:3’,1”:2”,1”’:3”’,1””-五联苯基二胺(quinquephenyldiamine)

1,1’:3’,1”:3”,1”’:3”’,1””-五联苯基二胺

1,1’:2’,1”:2”,1”’-四联苯基二胺

1,1’:3’,1”:3”,1”’-四联苯基二胺

1,1’:4’,1”:2”,1”’:4”’,1””-五联苯基二胺

1,1’:2’,1”:3”,1”’:2”’,1””-五联苯基二胺

1,1’:4’,1”:3”,1”’:4”’,1””-五联苯基二胺

1,1’:2’,1”:2”,1”’:2”’,1””-五联苯基二胺

如果亚苯基均通过1,4-键结合，则如在化合物1-94中，优选的是，在结合–NAr¹Ar²的苯环中的相对于–NAr¹Ar²的邻位或间位结合亚苯基，在结合–NAr³Ar⁴的苯环中的相对于–NAr³Ar⁴的邻位或间位结合亚苯基。

具有n1＝1的芳基胺化合物I优选地具有以下骨架：

4,4”-二氨基-[1,1’；3’,1”]三联苯骨架；

3,3”-二氨基-[1,1’；3’,1”]三联苯骨架；

2,2”-二氨基-[1,1’；3’,1”]三联苯骨架；

4,4”-二氨基-[1,1’；2’,1”]三联苯骨架；

3,3”-二氨基-[1,1’；2’,1”]三联苯骨架；

2,2”-二氨基-[1,1’；2’,1”]三联苯骨架；

2,4”-二氨基-[1,1’；4’,1”]三联苯骨架；

2,2”-二氨基-[1,1’；4’,1”]三联苯骨架；

3,3”-二氨基-[1,1’；4’,1”]三联苯骨架。

芳基胺化合物I当中，适合用于本发明的有机EL器件中的化合物具体地示例于图2～14中。然而，芳基胺化合物I不限于这些化合物。D代表氘。

芳基胺化合物I可以通过诸如Suzuki偶联等公知的方法来制造。

<嘧啶衍生物II>

电子输送层中含有的嘧啶衍生物II由以下通式(2)表示：

嘧啶衍生物II依照–Ar⁷与–A¹-A²-A³-B之间的位置关系大致分类为以下两种形式：

(Ar⁵～Ar⁷)

Ar⁵和Ar⁶可以相同或不同，并且各自表示芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团。Ar⁷表示氢原子、芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团。Ar⁵和Ar⁷可以相同或不同，并且Ar⁶和Ar⁷可以相同或不同。

由Ar⁵～Ar⁷表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团的实例包括：苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基(tetrakisphenyl group)、苯乙烯基、萘基、蒽基、苊基(acenaphthenyl group)、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基、螺二芴基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基。

由Ar⁵～Ar⁷表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团可以是未取代的，或者可具有取代基。取代基除了氘原子、氰基和硝基等以外可以示例为以下基团：

卤素原子，例如，氟原子，氯原子，溴原子或碘原子；

烯基，例如，乙烯基，或烯丙基；

芳氧基，例如，苯氧基，或甲苯氧基；

芳基烷氧基，例如，苄氧基、或苯乙氧基；

芳香族烃基或稠合多环芳香族基团，例如，苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基、螺二芴基、或苊基；

芳香族杂环基，例如，吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氮杂芴基(azafluorenyl)、二氮杂芴基、咔啉基、氮杂螺二芴基、或二氮杂螺二芴基；

芳基乙烯基，例如，苯乙烯基，或萘基乙烯基；和

酰基，例如，乙酰基，或苯甲酰基。

具有1～6个碳原子的烷基，烯基，和具有1～6个碳原子的烷氧基可以是直链或支链的。任意的这些取代基可以是未取代的，或者可进一步被前述示例的取代基取代。另外，这些取代基可以彼此独立地存在而不形成环。然而，它们可以经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子、或硫原子彼此结合而形成环。任意的这些取代基，以及结合取代基的Ar⁵、Ar⁶或Ar⁷可以经由氧原子或硫原子彼此结合而形成环。

(A¹～A³)

A¹和A²可以相同或不同，并且各自表示芳香族烃的二价基团、或稠合多环芳香族的二价基团。A³表示芳香族烃的二价基团、稠合多环芳香族的二价基团或单键。

芳香族烃的二价基团、或稠合多环芳香族的二价基团表示通过从芳香族烃或稠合多环芳香族中除去两个氢原子而形成的二价基团。芳香族烃或稠合多环芳香族的实例包括：苯、联苯、三联苯、四联苯(tetrakisphenyl)、苯乙烯、萘、蒽、苊、芴、菲、二氢化茚、芘、苯并菲、和螺二芴(spirobifluorene)。

由A¹～A³表示的芳香族烃的二价基团、或稠合多环芳香族的二价基团可以是未取代的，或者可具有取代基。取代基的实例与上述由Ar⁵～Ar⁷表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团所具有的取代基示出的那些相同。这同样适用于可采用取代基的实施方案。

(B)

B表示芳香族杂环基。由B表示的芳香族杂环基的实例包括：三嗪基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氮杂芴基、二氮杂芴基、1,5-二氮杂萘基、菲咯啉基、吖啶基、咔啉基、氮杂螺二芴基、二氮杂螺二芴基、联吡啶基、三联吡啶基(terpyridyl group)、吡嗪基、咪唑基、喹唑啉基、苯并三唑基、苯并噻二唑基、吡啶并吡咯基、吡啶并咪唑基、吡啶并三唑基、吩嗪基、吩噁嗪基和吩噻嗪基。

由B表示的芳香族杂环基可以是未取代的，或者可具有取代基。取代基的实例与上述由Ar⁵～Ar⁷表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团所具有的取代基示出的那些相同。这同样适用于可采用取代基的实施方案。

(优选的实施方案)

嘧啶衍生物II的优选的实施方案说明如下。在优选的实施方案的说明中，没有指定“取代的”或“未取代的”的基团可以具有取代基，或者可以是未取代的。

作为Ar⁵，优选的是苯基；联苯基；萘基；蒽基；苊基；菲基；芴基；茚基；芘基；苝基；荧蒽基；苯并菲基；螺二芴基；含氧芳香族杂环基，例如，呋喃基；苯并呋喃基；或二苯并呋喃基；或含硫芳香族杂环基，例如，噻吩基；苯并噻吩基；或二苯并噻吩基。更优选的是苯基、联苯基、萘基、菲基、芴基、芘基、荧蒽基、苯并菲基、螺二芴基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基。

如果Ar⁵是苯基，则这样的苯基优选具有作为取代基的稠合多环芳香族基团或未取代的苯基，更优选地具有作为取代基的萘基、菲基、芘基、荧蒽基、苯并菲基、螺二芴基、或未取代的苯基。还优选的是将取代基和苯基经由氧原子或硫原子彼此结合，由此形成环。

作为Ar⁶，优选具有取代基的苯基。作为苯基所具有的取代基，优选芳香族烃基，例如，苯基、联苯基、或三联苯基；稠合多环芳香族基团，例如，萘基、蒽基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基、或螺二芴基；含氧芳香族杂环基，例如，呋喃基、苯并呋喃基、或二苯并呋喃基；或含硫芳香族杂环基，例如，噻吩基、苯并噻吩基、或二苯并噻吩基。更优选的是苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、芘基、荧蒽基、苯并菲基、螺二芴基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基。还优选的是将取代基和苯基经由氧原子或硫原子彼此结合，由此形成环。

可选地，Ar⁶的优选实例为螺二芴基；含氧芳香族杂环基，例如，呋喃基、苯并呋喃基、或二苯并呋喃基；或含硫芳香族杂环基，例如，噻吩基、苯并噻吩基、或二苯并噻吩基。

作为Ar⁷，优选的是氢原子；螺二芴基；含氧芳香族杂环基，例如，呋喃基、苯并呋喃基、或二苯并呋喃基；或含硫芳香族杂环基，例如，噻吩基、苯并噻吩基、或二苯并噻吩基；或具有取代基的苯基，并且更优选氢原子。作为苯基所具有的取代基，优选的是芳香族烃基，例如，苯基、联苯基、或三联苯基；稠合多环芳香族基团，例如，萘基、蒽基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、苯并菲基、或螺二芴基；含氧芳香族杂环基，例如，呋喃基、苯并呋喃基、或二苯并呋喃基；或含硫芳香族杂环基，例如，噻吩基、苯并噻吩基、或二苯并噻吩基。更优选的是苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、芘基、荧蒽基、苯并菲基、螺二芴基、二苯并呋喃基、或二苯并噻吩基。还优选的是将取代基和苯基经由氧原子或硫原子彼此结合，由此形成环。

从薄膜稳定性的观点出发，优选的是Ar⁵和Ar⁶是不同的基团。由于整个分子的良好的对称性可以促进结晶，因此从薄膜稳定性的观点，优选的是Ar⁶和Ar⁷是不同的基团。其中“Ar⁵和Ar⁶是不同的基团”的情况和其中“Ar⁶和Ar⁷是不同的基团”的情况包括其中结合至嘧啶环的位置不同的实施方案，其中不同的取代基存在的实施方案，和其中取代基的结合位置不同的实施方案。

作为A¹和A²，优选通过从苯、联苯、萘、蒽、芴、或菲除去两个氢原子而形成的二价基团，并且更优选为通过从苯或萘除去两个氢原子而形成的二价基团。

优选的是其中A¹和A²中之一是通过从苯除去两个氢原子而形成的二价基团(即，亚苯基)，并且另一个是通过从萘除去两个氢原子而形成的二价基团(即，亚萘基)的实施方案，或者其中A¹和A²均是亚苯基的实施方案。在这样的实施方案中，当有机EL器件通过真空沉积法生产时，升华温度不会变得过高。

作为A³，优选为亚苯基或单键，并且更优选为单键，因为当有机EL器件通过真空沉积法生产时，升华温度不会变得过高。

作为B，优选含氮芳香族杂环基，例如，三嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、氮杂芴基、二氮杂芴基、1,5-二氮杂萘基、菲咯啉基、吖啶基、咔啉基、氮杂螺二芴基、或二氮杂螺二芴基；更优选为三嗪基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、喹喔啉基、氮杂芴基、二氮杂芴基、苯并咪唑基、1,5-二氮杂萘基、菲咯啉基、吖啶基、氮杂螺二芴基、或二氮杂螺二芴基；并且特别优选为吡啶基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、氮杂芴基、二氮杂芴基、喹喔啉基、苯并咪唑基、1,5- 二氮杂萘基、菲咯啉基、吖啶基、氮杂螺二芴基、或二氮杂螺二芴基。

各个基团的特别优选的实施方案如下：

1)Ar⁵和Ar⁶各自表示芳香族烃基或稠合多环芳香族基团，并且Ar⁷表示氢原子、芳香族烃基或稠合多环芳香族基团。

2)Ar⁵是具有取代基的苯基。

3)Ar⁵是具有取代基的苯基，并且该取代基是稠合多环芳香族基团。

4)Ar⁵是具有取代基的苯基，并且该取代基是未取代的稠合多环芳香族基团。

5)Ar⁵是稠合多环芳香族基团。

6)Ar⁵是未取代的稠合多环芳香族基团。

7)Ar⁶是未取代的苯基。

8)Ar⁶是具有取代基的苯基，并且该取代基是芳香族烃基或稠合多环芳香族基团。

9)Ar⁶是具有取代基的苯基，并且该取代基是芳香族烃基。

10)Ar⁶是具有取代基的苯基，并且该取代基是稠合多环芳香族基团。

11)Ar⁶是稠合多环芳香族基团。

12)Ar⁶是萘基。

13)Ar⁶是菲基。

14)A¹和A²中之一是亚苯基。

嘧啶衍生物II的优选实例示于图15～29中，但是嘧啶衍生物II不限于这些化合物。在具体的实例中，化合物2-1～2-122对应于前述通式(2a)。化合物 2-123～2-126对应于前述通式(2b)。

嘧啶衍生物II可以依照公知的方法来合成(参见专利文献6)。

芳基胺化合物I和嘧啶衍生物II的纯化可以例如，通过使用柱色谱的纯化，使用硅胶、活性炭、或活性粘土等的吸附纯化，或者使用溶剂的重结晶或结晶来进行。通过升华纯化等的纯化可以在最终阶段中进行。化合物的鉴定可以通过NMR分析来进行。作为物理性质，可以测量玻璃化转变点(Tg) 和功函数。

玻璃化转变点(Tg)用作薄膜状态的稳定性的指标。玻璃化转变点(Tg)可以使用粉末和高灵敏度的差示扫描量热仪(DSC3100S，由Bruker AXS制造) 来测量。

功函数用作空穴输送性的指标。功函数可以通过在ITO基板上制备 100nm薄膜、并且使用电离电位测定装置(PYS-202，由Sumitomo Heavy Industries,Ltd.制造)进行测量来测量。

除了芳基胺化合物I和嘧啶衍生物II以外的用于本发明的有机EL器件中的化合物(具体地，后述的三芳基胺化合物III、IV)也可以在它们合成之后通过类似的方法纯化并且进行各种测量。

本发明的有机EL器件中，各层可以采用各种形式，只要它们满足芳基胺化合物I包含在第二空穴输送层中并且嘧啶衍生物II包含在电子输送层中的条件即可。通过参考图1以下将详细说明各层。

<阳极2>

本发明的有机EL器件中，阳极2设置于透明基板1上。具有高功函数的电极材料如ITO或金用作阳极2。

<空穴注入层3>

视情况，空穴注入层3可以设置在阳极2与空穴输送层4之间。对于空穴注入层3，可以使用公知的材料。可以使用前述芳基胺化合物I、后述的由通式(3)表示的三芳基胺化合物III、或后述的由通式(4)表示的三芳基胺化合物 IV，这是因为它们的空穴迁移率高。如果三芳基胺化合物III或IV用于空穴注入层3中，则空穴注入层3的组成和后述的第一空穴输送层4的组成必须是不同的。

可用的和公知的材料的实例是诸如以下的材料：星爆型三苯基胺衍生物和各种三苯基胺四聚物；以铜酞菁为代表的卟啉化合物；受体性杂环化合物如六氰基氮杂苯并菲；和涂布型高分子材料。

这些材料可以各自进行成膜，或者它们中的任一者可以与它们中的其它混合并且将所得混合物进行成膜。此外，空穴注入层中通常使用的材料可以进一步p-掺杂有三(溴苯基)六氯锑酸铵、或轴烯(radialene)衍生物(参见WO 2014/009310)，并且可以用于空穴注入层中。在其部分结构中含有诸如TPD 等联苯胺衍生物结构的高分子化合物也可以用于空穴注入层中。

当通过公知的方法例如气相沉积法、旋涂法或喷墨法使用任意的上述材料进行薄膜形成时，可以得到空穴注入层3。下述的各层可以通过使用公知的方法例如气相沉积法、旋涂法或喷墨法进行薄膜形成而类似地得到。

<第一空穴输送层4>

第一空穴输送层4设置在上述阳极2(或空穴注入层3)与第二空穴输送层5 之间。本发明中，如下示例的公知的材料可以引入第一空穴输送层4中。

联苯胺衍生物，例如，

N,N'-二苯基-N,N'-二(间甲苯基)联苯胺(TPD)，

N,N'-二苯基-N,N'-二(α-萘基)联苯胺(NPD)，和

N,N,N',N'-四-联苯基联苯胺；

1,1-双[4-(二-4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)；和空穴输送性三芳基胺化合物，例如

分子中具有3～6个三芳基胺结构的三芳基胺化合物，所述三芳基胺结构通过不含杂原子的二价基团或单键连接在一起，和

分子中具有2个三芳基胺结构的三芳基胺化合物，所述三芳基胺结构通过不含杂原子的二价基团或单键连接在一起。

上述公知的材料当中，优选使用分子中具有3～6个三芳基胺结构的三芳基胺化合物，所述三芳基胺结构通过不含杂原子的二价基团或单键连接在一起(下文中可简称为具有3～6个三芳基胺结构的三芳基胺化合物)；和分子中具有2个三芳基胺结构的三芳基胺化合物，所述三芳基胺结构通过不含杂原子的二价基团或单键连接在一起(下文中可简称为具有2个三芳基胺结构的三芳基胺化合物)。

具有2个三芳基胺结构的三芳基胺化合物包括其中三芳基胺结构中的两个苯环经由单键连接的实施方案，即，具有咔唑环结构的实施方案，如在图 38的4’-1和4’-2中一样。

作为具有3～6个三芳基胺结构的三芳基胺化合物，优选为下述的由通式 (3)表示的具有4个三芳基胺结构的三芳基胺化合物III。原因在于除了空穴输送性之外它们的薄膜稳定性和耐热性也是优异的，并且它们可以容易地合成。

作为具有2个三芳基胺结构的三芳基胺化合物，优选为下述的由通式(4) 表示的三芳基胺化合物IV，这是因为除了空穴输送性之外它们的薄膜稳定性和耐热性也是优异的，并且它们可以容易地合成。

由以下通式(3)表示的三芳基胺化合物III：

(R¹～R¹²)

R¹～R¹²可以相同或不同，并且各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1～6个碳原子的烷基、具有5～10个碳原子的环烷基、具有2～6个碳原子的烯基、具有1～6个碳原子的烷氧基、具有5～10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、稠合多环芳香族基团或芳氧基。具有1～6个碳原子的烷基，具有2～6个碳原子的烯基，和具有1～6个碳原子的烷氧基可以是直链或支链的。

由R¹～R¹²表示的具有1～6个碳原子的烷基，具有5～10个碳原子的环烷基，或具有2～6个碳原子的烯基可以示例为：甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，正己基，环戊基，环己基，1-金刚烷基，2-金刚烷基，乙烯基，烯丙基，异丙烯基，或2-丁烯基。

由R¹～R¹²表示的具有1～6个碳原子的烷基，具有5～10个碳原子的环烷基，或具有2～6个碳原子的烯基可以是未取代的，或者可具有取代基。取代基除了氘原子、氰基和硝基等以外可以示例为以下基团：

卤素原子，例如，氟原子，氯原子，溴原子或碘原子；

烯基，例如，乙烯基，或烯丙基；

芳氧基，例如，苯氧基，或甲苯氧基；

芳基烷氧基，例如，苄氧基、或苯乙氧基；

芳香族烃基或稠合多环芳香族基团，例如，苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、或苯并菲基；和

芳香族杂环基，例如，吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或咔啉基；

烯基和具有1～6个碳原子烷氧基可以是直链或支链的。任意的这些取代基可以是未取代的，或者可进一步被前述示例的取代基取代。此外，这些取代基可以彼此独立地存在而不形成环。然而，它们可以经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子、或硫原子彼此结合而形成环。

由R¹～R¹²表示的具有1～6个碳原子的烷氧基，或具有5～10个碳原子的环烷氧基可以示例为：甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，正己氧基，环戊氧基，环己氧基，环庚氧基，环辛氧基， 1-金刚烷氧基和2-金刚烷氧基。

这些基团可以是未取代的，或者可具有取代基。取代基的实例与上述由 R¹～R¹²表示的具有1～6个碳原子的烷基、具有5～10个碳原子的环烷基、或具有2～6个碳原子的烯基所具有的取代基示出的那些相同。这同样适用于可采用取代基的形式。

由R¹～R¹²表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团可以与前述通式(1)中由Ar¹～Ar⁴表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团示例的那些相同。

这些基团可以是未取代的，或者可具有取代基。取代基可以示例为与通式(1)中由Ar¹～Ar⁴表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团所具有的取代基示出的那些相同的取代基。这同样适用于可采用取代基的形式。

由R¹～R¹²表示的芳氧基可以示例为苯氧基、联苯氧基、三联苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基、芴氧基、茚氧基、芘氧基和苝氧基。

芳氧基可以是未取代的，或者可具有取代基。取代基可以示例为与通式 (1)中由Ar¹～Ar⁴表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团所具有的取代基示出的那些相同的取代基。这同样适用于可采用取代基的形式。

(r¹～r¹²)

r¹～r¹²分别示出结合至芳香族环的基团R¹～R¹²的数目。r¹、r²、r⁵、r⁸、r¹¹和r¹²各自表示0～5的整数，而r³、r⁴、r⁶、r⁷、r⁹和r¹⁰各自表示0～4的整数。如果r¹～r¹²都为0，则这意味着R¹～R¹²都不存在于芳香族环上。即，芳香族环没有被由R¹～R¹²表示的基团取代。

如果r¹、r²、r⁵、r⁸、r¹¹和r¹²各自是2～5的整数，或者如果r³、r⁴、r⁶、r⁷、 r⁹和r¹⁰各自是2～4的整数，则多个的R¹～R¹²都结合至同一芳香族环。在该情况下，结合基团可以相同或不同。此外，它们可以彼此独立地存在而不形成环，但是它们可以经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子、或硫原子彼此结合而形成环。在图31的化合物3-8中，例如，多个取代基(2个乙烯基)经由单键结合在一起而形成萘环。

(L¹～L³)

通式(3)中，L¹～L³各自是连接两个三芳基胺结构的桥连基团。L¹～L³可以相同或不同，并且各自表示单键、或由以下结构式(B)～(G)的任一种表示的二价基团：

结构式(B)中，n2表示1～3的整数。由结构式(B)～(G)表示的二价基团各自可以是未取代的，或者可以被氘取代。

(三芳基胺化合物III的优选的实施方案)

三芳基胺化合物III的优选的实施方案说明如下。在优选的实施方案的说明中，没有指定“取代的”或“未取代的”的基团可以具有取代基，或者可以是未取代的。

作为R¹～R¹²，优选为氘原子、具有1～6个碳原子的烷基、具有2～6个碳原子的烯基、芳香族烃基、或稠合多环芳香族基团，并且更优选为氘原子、苯基、联苯基、萘基或乙烯基。如在图31中的3-8中一样，在经由单键结合这些基团时稠合芳香族环的形成也是优选的。特别优选为氘原子、苯基或联苯基。

作为r¹～r¹²，优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数。

作为L¹～L³，优选为由结构式(B)或(D)表示的二价基团、或单键。更优选为由结构式(B)表示的二价基团、或单键。

作为结构式(B)中的n2，优选为1或2，更优选为1。

三芳基胺化合物III的优选实例示于图30～33中，但是三芳基胺化合物III 不限于这些化合物。D表示氘原子。

在本发明的有机EL器件中优选使用的分子中具有3～6个三芳基胺结构的三芳基胺化合物当中，除了三芳基胺化合物III以外的三芳基胺化合物的优选实例示于图34中。然而，三芳基胺化合物不限于这些化合物。D表示氘原子。

三芳基胺化合物III可以依照公知的方法来合成(参见专利文献1、7和9)。

由以下通式(4)表示的三芳基胺化合物IV：

(R¹³～R¹⁸)

R¹³～R¹⁸可以相同或不同，并且各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1～6个碳原子的烷基、具有5～10个碳原子的环烷基、具有2～6个碳原子的烯基、具有1～6个碳原子的烷氧基、具有5～10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、稠合多环芳香族基团或芳氧基。具有1～6个碳原子的烷基，具有2～6个碳原子的烯基，和具有1～6个碳原子的烷氧基可以是直链或支链的。

由R¹³～R¹⁸表示的具有1～6个碳原子的烷基，具有5～10个碳原子的环烷基，或具有2～6个碳原子的烯基可以示例为与通式(3)中的由R¹～R¹²表示的具有 1～6个碳原子的烷基，具有5～10个碳原子的环烷基，或具有2～6个碳原子的烯基示出的那些相同的基团。

这些基团可以是未取代的，或者可具有取代基。取代基的实例与通式(3) 中由R¹～R¹²表示的具有1～6个碳原子的烷基，具有5～10个碳原子的环烷基，或具有2～6个碳原子的烯基所具有的取代基示出的那些相同。这同样适用于可采用取代基的实施方案。

由R¹³～R¹⁸表示的具有1～6个碳原子的烷氧基，或具有5～10个碳原子的环烷氧基可以示例为与通式(3)中的由R¹～R¹²表示的有1～6个碳原子的烷氧基，或具有5～10个碳原子的环烷氧基示出的那些相同的基团。

这些基团可以是未取代的，或者可具有取代基。取代基的实例与通式(3) 中由R¹～R¹²表示的具有1～6个碳原子的烷基，具有5～10个碳原子的环烷基，或具有2～6个碳原子的烯基所具有的取代基示出的那些相同。这同样适用于可采用取代基的形式。

由R¹³～R¹⁸表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团可以与前述通式(1)中的由Ar¹～Ar⁴表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团示出的那些相同。

这些基团可以是未取代的，或者可具有取代基。取代基可以示例为与通式(1)中由Ar¹～Ar⁴表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团所具有的取代基示出的那些相同的基团。这同样适用于可采用取代基的形式。

由R¹³～R¹⁸表示的芳氧基可以示例为与通式(3)中由R¹～R¹²表示的芳氧基示出的那些相同的基团。

芳氧基可以是未取代的，或者可具有取代基。取代基可以示例为与通式 (1)中由Ar¹～Ar⁴表示的芳香族烃基、芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团所具有的取代基示出的那些相同的基团。这同样适用于可采用取代基的形式。

(r¹³～r¹⁸)

r¹³～r¹⁸分别示出结合至芳香族环的基团R¹³～R¹⁸的数目。r¹³、r¹⁴、r¹⁷和r¹⁸各自表示0～5的整数。r¹⁵和r¹⁶各自表示0～4的整数。r¹³～r¹⁸都为0意味着R¹³～R¹⁸都不存在于芳香族环上。即，苯环没有被由R¹³～R¹⁸表示的基团取代。

如果r¹³、r¹⁴、r¹⁷和r¹⁸各自是2～5的整数，或者如果r¹⁵和r¹⁶各自是2～4的整数，则多个的R¹³～R¹⁸都结合至同一芳香族环。在该情况下，结合基团可以相同或不同。此外，它们可以彼此独立地存在而不形成环，但是可以经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子、或硫原子彼此结合而形成环。在图36的化合物4-13和4-14中，例如，多个取代基(2个乙烯基)经由单键结合在一起而形成萘环。

(L⁴)

通式(4)中，L⁴是连接两个三芳基胺结构的桥连基团。L⁴表示单键、或由前述结构式(C)～(G)的任一种表示的二价基团。

(三芳基胺化合物IV的优选的实施方案)

三芳基胺化合物IV的优选的实施方案说明如下。在优选的实施方案的说明中，没有指定“取代的”或“未取代的”的基团可以具有取代基，或者可以是未取代的。

作为R¹³～R¹⁸，优选为氘原子、氯原子、具有1～6个碳原子的烷基、具有 2～6个碳原子的烯基、芳香族烃基、含氮芳香族杂环基、或稠合多环芳香族基团，并且更优选为氘原子、苯基、联苯基、萘基或乙烯基。如在图36中的化合物4-13和4-14中一样，在经由单键结合这些基团时稠合芳香族环的形成也是优选的。特别优选为氘原子、苯基或联苯基。

作为r¹³～r¹⁸，优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数。

作为L⁴，优选为由结构式(D)或(D)表示的二价基团、或单键。

三芳基胺化合物IV的优选实例示于图35～37中，但是三芳基胺化合物IV 不限于这些化合物。D表示氘原子。

在本发明的有机EL器件中优选使用的具有2个三芳基胺结构的三芳基胺化合物当中，除了三芳基胺化合物IV以外的三芳基胺化合物的实例示于图38 中。然而，三芳基胺化合物不限于这些化合物。

三芳基胺化合物IV可以依照公知的方法来合成(参见专利文献1、7和9)。

上述材料可以单独进行成膜，或者其任一者可以与它们中的其它混合并且进行成膜。第一空穴输送层4可以具有其中使各自由这些材料的任一种形成的各层堆叠的结构；其中使各自由这些材料的混合物形成的各层堆叠的结构；或者其中使单一材料的层和其混合物的层堆叠的结构。

对于第一空穴输送层4，通常用于该层的材料可以进一步p-掺杂有三(溴苯基)六氯锑酸铵、或轴烯衍生物(参见，例如，WO 2014/009310)，或者可以使用在其部分结构中包含诸如TPD等联苯胺衍生物的结构的高分子化合物。

在形成兼作第一空穴输送层4的空穴注入层3时，可以使用涂布型高分子材料，如聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)/聚(苯乙烯磺酸盐)(PSS)。

<第二空穴输送层5>

本发明的有机EL器件中，第二空穴输送层5设置在第一空穴输送层4与发光层6之间，并且芳基胺化合物I用于这样的第二空穴输送层5中。对于第二空穴输送层5，可以同时使用具有空穴输送性的公知的材料，只要该材料不损害本发明的效果即可。具有空穴输送性的公知的材料的实例包括与第一空穴输送层4有关示出的那些相同的实例。这些材料可以单独进行成膜，或者它们的任一者可以与它们中的其它混合并且进行成膜。第二空穴输送层5可以具有其中使各自由这些材料的任一种形成的各层堆叠的结构；其中使各自由这些材料的混合物形成的各层堆叠的结构；或者其中使单一材料的层和其混合物的层堆叠的结构。

<电子阻挡层>

本发明的有机EL器件中，电子阻挡层可以设置在第二空穴输送层5与发光层6之间，尽管这未在图1中示出。对于电子阻挡层，从其高电子阻挡性能的观点出发，可以使用前述芳基胺化合物I。然而，如果芳基胺化合物I用于电子阻挡层中，电子阻挡层的组成和前述的第二空穴输送层5的组成必须是不同的。可选地，可以使用三芳基胺化合物III或IV。

另外，可以使用具有电子阻挡作用的公知的化合物。具有电子阻挡作用的公知的化合物的实例包括以下：

咔唑衍生物，例如，

4,4',4″-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)，

9,9-双[4-(咔唑-9-基)苯基]芴，

1,3-双(咔唑-9-基)苯(mCP)，和

2,2-双(4-咔唑-9-基苯基)金刚烷(Ad-Cz)；以及具有三苯基甲硅烷基和三芳基胺结构的化合物，例如，

9-[4-(咔唑-9-基)苯基]-9-[4-(三苯基甲硅烷基)苯基]-9H-芴。

这些材料可以单独进行成膜，或者它们的任一者可以与它们中的其它混合并且进行成膜。电子阻挡层可以具有其中使各自由这些材料的任一种形成的各层堆叠的结构；其中使各自由这些材料的混合物形成的各层堆叠的结构；或者其中使单一材料的层和其混合物的层堆叠的结构。

<发光层6>

发光层6形成于第二空穴输送层5(或电子阻挡层)上。对于发光层6，可使用包括Alq₃等的羟基喹啉衍生物的金属配合物；各种金属配合物；蒽衍生物；双苯乙烯基苯衍生物；芘衍生物；噁唑衍生物；和聚对亚苯基亚乙烯基衍生物。

发光层6可以由主体材料和掺杂材料构成。

主体材料的优选实例为蒽衍生物。可用的其它实例包括上述的发光材料；具有吲哚环作为稠合环的部分结构的杂环化合物；具有咔唑环作为稠合环的部分结构的杂环化合物；咔唑衍生物；噻唑衍生物；苯并咪唑衍生物；和聚二烷基芴衍生物。

作为掺杂材料，可以优选使用蓝色发光性掺杂剂，例如芘衍生物；和具有芴环作为稠合环的部分结构的胺衍生物。可用的其它材料包括喹吖啶酮、香豆素、红荧烯、苝及其衍生物；苯并吡喃衍生物；茚并菲衍生物；罗丹明衍生物；和氨基苯乙烯基衍生物。

这些材料可以单独进行成膜，但是它们的任一者可以与它们中的其它混合并且进行成膜。电子阻挡层可以具有其中使各自由这些材料的任一种形成的各层堆叠的结构；其中使各自由这些材料的混合物形成的各层堆叠的结构；或者使其中单一材料的层和其混合物的层堆叠的结构。

另外，磷光发光体可用作发光材料。作为磷光发光体，可使用含有铱、或铂等的金属配合物形式的磷光发光体。具体地，可使用绿色磷光发光体，如Ir(ppy)₃；蓝色磷光发光体，如FIrpic或FIr₆；红色磷光发光体，如Btp₂Ir(acac)。

作为在该情况下的主体材料，例如，可以使用以下空穴注入/输送性的主体材料：

咔唑衍生物，例如，4,4’-二(N-咔唑基)联苯(CBP)、TCTA或mCP。

例如，以下电子输送性的主体材料也是可用的：

对-双(三苯基甲硅烷基)苯(UGH2)；或2,2',2″-(1,3,5-亚苯基)-三(1-苯基 -1H-苯并咪唑)(TPBI)。

通过使用这样的主体材料，可制备高性能的有机EL器件。

主体材料与磷光发光材料掺杂优选通过相对于整个发光层在1重量％～30重量％的范围内共沉积来进行，以便避免浓度猝灭。

此外，发出延迟荧光的材料，如CDCB衍生物，例如，PIC-TRZ、CC2TA、 PXZ-TRZ或4CzIPN可用作发光材料。

<空穴阻挡层>

空穴阻挡层(未示出)可以设置在发光层6与电子输送层7之间。对于空穴阻挡层，可以使用具有空穴阻挡作用的公知的化合物。具有空穴阻挡作用的公知的化合物的实例包括以下：

菲咯啉衍生物如浴铜灵(BCP)；

羟基喹啉衍生物的金属配合物，例如，

双(2-甲基-8-喹啉酸)-4-苯基苯酚铝(III)(BAlq)；

各种稀土配合物；

三唑衍生物；

三嗪衍生物；和

噁二唑衍生物。

这些材料也可以兼作电子输送层7用的材料。这些材料可以单独进行成膜，但是它们的任一者可以与它们中的其它混合并且进行成膜。空穴阻挡层可以具有其中使各自由这些材料的任一种形成的各层堆叠的结构；其中使各自由这些材料的混合物形成的各层堆叠的结构；或者其中使单一材料的层和其混合物的层堆叠的结构。

<电子输送层7>

本发明中，前述嘧啶衍生物II用于电子输送层7。作为嘧啶衍生物II，优选由通式(2a)或(2b)表示的嘧啶衍生物，并且更优选为由通式(2a)表示的嘧啶衍生物。

对于电子输送层7，可同时使用具有电子输送性的公知的材料，只要该材料不损害本发明的效果即可。具有电子输送性的公知的材料的实例包括 Alq₃和BAIq的羟基喹啉衍生物的金属配合物；各种金属配合物；三唑衍生物；三嗪衍生物；噁二唑衍生物；吡啶衍生物；嘧啶衍生物；苯并咪唑衍生物；噻二唑衍生物；蒽衍生物；碳二亚胺衍生物；喹喔啉衍生物；吡啶并吲哚衍生物；菲咯啉衍生物；和噻咯(silole)衍生物。这些材料可以单独进行成膜，但是它们的任一者可以与它们中的其它混合并且进行成膜。空穴阻挡层可以具有其中使各自由这些材料的任一种形成的各层堆叠的结构；其中使各自由这些材料的混合物形成的各层堆叠的结构；或者其中使单一材料的层和其混合物的层堆叠的结构。

<电子注入层8>

对于电子注入层8，可以使用碱金属盐，如氟化锂或氟化铯；碱土金属盐，如氟化镁；或金属氧化物，如氧化铝。然而，在适合地选择电子输送层和阴极时可以省略这些材料。

<阴极9>

对于阴极9，具有低功函数的电极材料例如铝，或具有较低功函数的合金例如镁-银合金、镁-铟合金或铝-镁合金用作电极材料。

实施例

现在通过以下实施例将更具体地阐述本发明的实施方案，但是本发明决不限于这些实施例。

<合成例1：化合物1-34>

4,4”-双{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:3’,1”-三联苯的合成；

氮气吹扫的反应容器装有以下：

将装填的内容物加热，通过搅拌回流2小时，并且使其冷却从而制备反应液。然后，将甲醇添加至反应液中，并且所得沉淀物通过过滤收集。将沉淀物通过加热溶解于氯苯中，并且将溶液使用硅胶进行吸附纯化。然后，使用活性粘土进行吸附纯化，之后使用氯苯/甲醇混合溶剂进行结晶。然后，使用甲醇进行回流清洁。结果，得到作为白色粉末的16.25g(收率90％)的化合物 1-34。

对于所得白色粉末，其结构使用NMR鉴定。¹H-NMR(CDCl₃)中，检测出以下48个氢的信号。

δ(ppm)＝7.84(1H)

7.70-7.03(35H)

1.48(12H)

<合成例2：化合物1-88>

4,4”-双{(三联苯-2-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三联苯的合成；

除了以下之外，在与合成例1中相同的条件下进行反应：

使用4,4”-二吲哚基-1,1’；4’,1”-三联苯

代替

4,4”-二溴-1,1’:3’,1”-三联苯，并且

使用(三联苯-2-基)-苯胺

代替

2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9H-芴。

结果，得到作为白色粉末的11.4g(收率74％)的化合物1-88。

对于所得白色粉末，其结构使用NMR鉴定。¹H-NMR(THF-d₈)中，检测出以下44个氢的信号。

δ(ppm)＝8.72-8.62(8H)

8.45(2H)

8.36(2H)

7.75(4H)

7.70-7.21(26H)

7.09(2H)

<合成例3：化合物1-92>

4,4”-双{N-(2-苯基-联苯-4-基)-N-苯基氨基}-1,1’:4’,1”-三联苯的合成；

氮气吹扫的反应容器装有以下：

将装填的内容物在210℃下加热，搅拌24小时，并且使其冷却从而得到混合物。向该混合物中，添加30ml二甲苯和60ml甲醇，其后沉淀的固体通过过滤收集。将所得固体溶解于甲苯中，并且将溶液使用硅胶进行吸附纯化。然后，使用乙酸乙酯进行结晶，并且使用甲醇进行结晶。然后，通过使用氯苯重结晶进行纯化。结果，得到作为黄白色粉末的17.0g(收率72％)的化合物 1-92。

对于所得黄白色粉末，其结构使用NMR鉴定。¹H-NMR(CDCl₃)中，检测出以下48个氢的信号。

δ(ppm)＝7.68(4H)

7.62-7.55(4H)

7.38-7.09(40H)

<合成例4：化合物1-93>

4,4”’-双{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’:4’,1”:4”,1”’-四联苯的合成；

氮气吹扫的反应容器装有以下：

将氮气通过装填的内容物1小时以得到混合物。向该混合物中，添加1.1g 的四(三苯基膦)钯从而得到反应液。将反应液在72℃下加热和搅拌10小时。将搅拌之后的反应液冷却至室温，并且向其添加60ml甲醇。沉淀的固体通过过滤收集，并且用100ml甲醇/水(5/1，v/v)混合液洗涤。然后，洗涤后将100ml 的1,2-二氯苯添加至固体中，并且将固体在加热时溶解。在通过过滤除去不溶物之后，使溶液冷却，并且在添加200ml甲醇时，使粗产物沉淀。沉淀的粗产物通过过滤收集。将粗产物使用100ml甲醇进行回流清洁。结果，得到作为浅黄色粉末的11.8g(收率81％)的化合物1-93。

对于所得浅黄色粉末，其结构使用NMR鉴定。¹H-NMR(CDCl₃)中，检测出以下44个氢的信号。

δ(ppm)＝7.66-7.77(8H)

7.50-7.64(12H)

7.42-7.50(4H)

7.28-7.38(6H)

7.20-7.26(12H)

7.08(2H)

<合成例5：化合物1-114>

4,4”’-双{(萘-1-基)-苯基氨基}-1,1’:3’,1”:3”,1”’-四联苯的合成；

除了以下之外，在与合成例4中相同的条件下进行反应：

使用3,3’-二溴联苯

代替

4,4’-二吲哚基联苯，并且

使用N-苯基-N-{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基}-(萘-1-基)胺

代替

N-苯基-N-{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基}-(1,1’-联苯-4-基)胺。

结果，得到作为浅黄色粉末的4.00g(收率26％)的化合物1-114。

对于所得浅黄色粉末，其结构使用NMR鉴定。¹H-NMR(CDCl₃)中，检测出以下40个氢的信号。

δ(ppm)＝7.99(2H)

7.92(2H)

7.78-7.85(4H)

7.35-7.61(18H)

7.19-7.28(4H)

7.06-7.15(8H)

6.98(2H)

<合成例6：化合物1-130>

4,4”’-双{(联苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’:3’,1”:4”,1”’-四联苯的合成；

氮气吹扫的反应容器装有以下：

将氮气通过装填的内容物1小时以得到混合物。向该混合物中，添加1.1g 的四(三苯基膦)钯从而制备反应液。将反应液在72℃下加热和搅拌10小时。将搅拌之后的反应液冷却至室温，并且向其添加60ml甲醇。沉淀的固体通过过滤收集，并且用100ml甲醇/水(5/1，v/v)混合液洗涤。然后，将100ml的1,2- 二氯苯添加至固体中，并且将固体加热直到固体溶解。不溶物通过过滤除去。然后，使溶液冷却，并且在添加200ml甲醇时，使粗产物沉淀。沉淀的粗产物通过过滤收集。将粗产物使用100ml甲醇进行回流清洁。结果，得到作为浅黄色粉末的14.0g(收率84％)的化合物1-130。

δ(ppm)＝7.00-8.00(44H)

合成例中得到的化合物的玻璃化转变点通过高灵敏度的差示扫描量热仪(DSC3100S，由Bruker AXS GmbH制造)来测量。

芳基胺化合物I的玻璃化转变点为100℃以上，表明其在薄膜状态下是稳定的。

使用合成例中得到的各化合物，在ITO基板上制作厚度为100nm的气相沉积膜，并用电离电位测定装置(PYS-202，由Sumitomo Heavy Industries,Ltd. 制造)测定其功函数。

芳基胺化合物I与诸如NPD或TPD等通常的空穴输送材料的5.5eV的功函数相比显示适合的能级，因而发现其具有令人满意的空穴输送能力。

<合成例7：化合物2-1>

2-(联苯-4-基)-4-苯基-6-{4’-(吡啶-3-基)联苯-4-基}嘧啶的合成；

氮气吹扫的反应容器装有以下：

将装填的内容物在80℃下加热、搅拌12小时从而得到反应液。将反应液冷却至室温，并且有机层通过液体分离操作来收集。将收集的有机层在减压下浓缩从而得到粗产物。将粗产物通过柱色谱(载体：硅胶，洗脱液：乙酸乙酯/庚烷)纯化，然后通过使用四氢呋喃/丙酮混合溶剂重结晶来纯化。结果，得到作为白色粉末的3.0g(收率30％)的化合物2-1。

对于所得白色粉末，其结构使用NMR鉴定。¹H-NMR(CDCl₃)中，检测出以下27个氢的信号。

δ(ppm)＝8.94(1H)

8.83(2H)

8.64(1H)

8.43-8.32(4H)

8.07(1H)

7.97-7.35(18H)

<合成例8：化合物2-2>

2-{4-(萘-1-基)苯基}-4-苯基-6-{4’-(吡啶-3-基)联苯-4-基}嘧啶的合成；

除了以下之外，在与合成例7中相同的条件下进行反应：

使用{4-(萘-1-基)苯基}硼酸

代替

4-联苯硼酸。

结果，得到作为白色粉末的1.6g(收率15％)的化合物2-2。

对于所得白色粉末，其结构使用NMR鉴定。¹H-NMR(CDCl₃)中，检测出以下29个氢的信号。

δ(ppm)＝9.00-8.81(3H)

8.65(1H)

8.51-8.28(4H)

8.11-7.32(21H)

<合成例9：化合物2-16>

2-{4-(萘-1-基)苯基}-4-(萘-1-基)-6-{4’-(吡啶-3-基)联苯-4-基}嘧啶的合成；

氮气吹扫的反应容器装有以下：

将装填的内容物在70℃下加热、搅拌12小时从而得到反应液。将反应液冷却至室温，并且有机层通过液体分离操作来收集。将收集的有机层在减压下浓缩从而得到粗产物。将粗产物通过柱色谱法(载体：硅胶，洗脱液：乙酸乙酯/庚烷)纯化，然后通过使用甲苯/丙酮混合溶剂重结晶来纯化。结果，得到作为白色粉末的3.0g(收率49.2％)的化合物2-16。

对于所得白色粉末，其结构使用NMR鉴定。¹H-NMR(CDCl₃)中，检测出以下31个氢的信号。

δ(ppm)＝9.00-8.81(2H)

8.65(1H)

8.51-8.28(2H)

8.20-7.35(26H)

合成例中得到的嘧啶衍生物的玻璃化转变点通过高灵敏度的差示扫描量热仪(DSC3100S，由Bruker AXS GmbH制造)来测量。

玻璃化转变点(℃)

合成例8的化合物2-2 104

合成例9的化合物2-16 115

嘧啶衍生物II的玻璃化转变点为100℃以上，表明其在薄膜状态下是稳定的。

使用合成例中得到的各嘧啶衍生物，在ITO基板上制作厚度为100nm的气相沉积膜，并用电离电位测定装置(PYS-202，由Sumitomo Heavy Industries, Ltd.制造)测定其功函数。

嘧啶衍生物II显示比诸如NPD或TPD等通常的空穴输送材料所具有的 5.5eV的功函数更大的值。因而，发现其具有高空穴阻挡能力。

<器件实施例1>

空穴注入层3、第一空穴输送层4、第二空穴输送层5、发光层6、电子输送层7、电子注入层8和阴极(铝电极)9依次气相沉积在玻璃基板1上的作为透明阳极2的预先形成的ITO电极上，由此制备如图1中所示的有机EL器件。

具体地，将150nm厚的ITO膜形成于其上的玻璃基板1在异丙醇中超声清洗20分钟，并且在200℃下加热的热板上干燥10分钟。然后，将具有膜的玻璃基板用UV臭氧处理15分钟，并且安装在真空沉积机器内。然后，将真空沉积机器内的压力减小至0.001Pa以下。

然后，形成空穴注入层3。具体地，将以下结构式的HIM-1气相沉积以便覆盖透明阳极2，由此形成膜厚5nm的空穴注入层3。

然后，形成第一空穴输送层4。具体地，将由以下结构式表示的化合物 4-1气相沉积在空穴注入层3上，从而形成膜厚60nm的第一空穴输送层4。

然后，形成第二空穴输送层5。具体地，将合成例3的化合物1-92气相沉积在第一空穴输送层4上，从而形成膜厚5nm的第二空穴输送层5。

然后，形成发光层6。具体地，将以下结构式的化合物EMD-1和以下结构式的化合物EMH-1在提供EMD-1:EMH-1＝5:95的气相沉积比下二元气相沉积在第二空穴输送层5上，由此形成膜厚20nm的发光层6。

然后，形成电子输送层7。具体地，将合成例9的嘧啶衍生物2-16和以下结构式的化合物ETM-1在提供化合物2-16:ETM-1＝50:50的气相沉积比下二元气相沉积在发光层6上，由此形成膜厚30nm的电子输送层7。

然后，得到电子注入层8。具体地，将氟化锂气相沉积在电子输送层7上，从而形成膜厚1nm的电子注入层8。

最后，将铝气相沉积成100nm的膜厚从而形成阴极9。

<器件实施例2>

除了使用合成例6的化合物1-130代替合成例3的化合物1-92作为第二空穴输送层5用材料之外，在与器件实施例1中相同的条件下制作有机EL器件。对于所得有机EL器件，测量在常温下、大气中施加直流电压时的发光特性。测量结果概括于表1中。

<器件比较例1>

除了使用前述化合物4-1代替合成例3的化合物1-92作为第二空穴输送层 5用材料之外，在与器件实施例1中相同的条件下制作有机EL器件。在该情况下，第一空穴输送层4和第二空穴输送层5作为集成的空穴输送层(膜厚65nm) 起作用。

<器件比较例2>

除了使用前述化合物4-1代替合成例3的化合物1-92作为第二空穴输送层5用材料，使用以下结构式的蒽衍生物ETM-2(参见WO2003/060956)代替合成例9的嘧啶衍生物2-16作为电子输送层7用材料，以及将ETM-2和ETM-1在提供ETM-2:ETM-1＝50:50的气相沉积比下二元气相沉积之外，在与器件实施例1中相同的条件下制作有机EL器件。

对于器件实施例1～2和器件比较例1～2中制作的各有机EL器件，测量在常温下、大气中施加直流电压时的发光特性。测量结果示于表1中。

对于器件实施例1～2和器件比较例1～2中制作的各有机EL器件，测量器件寿命。具体地，将器件寿命测量为当在发光开始时的发光亮度(初始亮度) 设定为2000cd/m²下进行恒定电流驱动时，发光亮度衰减至1900cd/m²(相对于认为是100％的初始亮度，相当于95％：95％衰减)所需要的时间。结果示于表1中。

[表1]

在使用公知的电子输送材料的器件比较例2中，在以10mA/cm²的电流密度下通过电流时的发光效率为6.35cd/A，而在使用嘧啶衍生物II的器件比较例1中，其为7.95cd/A，即该效率更高。在使用芳基胺化合物I作为第二空穴输送层用材料的器件实施例1～2中，发光效率为9.76～9.85cd/A，即该效率高更多。

在使用公知的电子输送材料的器件比较例2中，电力效率为5.20lm/W。而在使用嘧啶衍生物II的器件比较例1中，其为6.65lm/W，即该效率更高。在使用芳基胺化合物I作为第二空穴输送层用材料的器件实施例1～2中，电力效率为8.24～8.26lm/W，即该效率高更多。

对于使用公知的电子输送材料的器件比较例2的有机EL器件，器件寿命为55小时，而在使用嘧啶衍生物II的器件比较例1中，其为83小时，即寿命延长了。在使用芳基胺化合物I作为第二空穴输送层用材料的器件实施例1～2 中，器件寿命为116～150小时，即寿命进一步延长。

本发明的有机EL器件包括具有特定结构的芳基胺化合物I和具有特定结构的嘧啶衍生物II的组合，使得空穴和电子可以有效地注入和输送到发光层中，由此使得可以实现具有高发光效率和长寿命的有机EL器件。通过使用具有特定结构的三芳基胺化合物III或IV作为第一空穴输送层用材料，而且第一空穴输送层用材料和第二空穴输送层用材料提供能够更有效地将空穴注入和输送到发光层中的组合，即具有更细化的载流子平衡的材料的组合。因此，本发明的有机EL器件与常规有机EL器件相比具有更高的发光效率和更长的寿命。

产业上的可利用性

本发明的有机EL器件，如上所述，发光效率提高，并且大幅改善耐久性。因而，本发明的有机EL器件可以投入诸如家用电器和照明灯的使用中。

附图标记说明

1 玻璃基板

2 透明阳极

3 空穴注入层

4 第一空穴输送层

5 第二空穴输送层

6 发光层

7 电子输送层

8 电子注入层

9 阴极

Claims

1.一种有机电致发光器件，其依次至少具有阳极、第一空穴输送层、第二空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极，其中：

所述电子输送层含有由以下通式(2)表示的嘧啶衍生物：

式中，

n1表示1～4的整数；

式中

A³表示单键，并且

B表示芳香族杂环基。

2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述第一空穴输送层含有空穴输送性芳基胺化合物。

3.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中所述第一空穴输送层含有分子中具有3～6个三芳基胺结构的三芳基胺化合物，所述三芳基胺结构经由单键或不含杂原子的二价基团连接在一起。

4.根据权利要求3所述的有机电致发光器件，其中所述分子中具有3～6个三芳基胺结构的三芳基胺化合物是由以下通式(3)表示的、分子中具有4个三芳基胺结构的三芳基胺化合物：

式中，

r¹、r²、r⁵、r⁸、r¹¹和r¹²各自表示0～5的整数，

r³、r⁴、r⁶、r⁷、r⁹和r¹⁰各自表示0～4的整数，

R¹～R¹²可以相同或不同，并且各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1～6个碳原子的烷基、具有5～10个碳原子的环烷基、具有2～6个碳原子的烯基、具有1～6个碳原子的烷氧基、具有5～10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、稠合多环芳香族基团或芳氧基，且如果多个这些基团结合至同一芳香族环，则多个结合基团可以相同或不同，且可以经由单键、亚甲基、氧原子、或硫原子彼此结合而形成环，并且

L¹～L³可以相同或不同，且各自表示由以下结构式(B)～(G)的任一种表示的二价基团、或单键；

式中，n2表示1～3的整数。

5.根据权利要求2所述的有机电致发光器件，其中所述第一空穴输送层含有分子中具有2个三芳基胺结构的三芳基胺化合物，所述三芳基胺结构经由单键或不含杂原子的二价基团连接在一起。

6.根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其中所述分子中具有2个三芳基胺结构的三芳基胺化合物由以下通式(4)表示：

式中，

R¹³～R¹⁸可以相同或不同，且各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1～6个碳原子的烷基、具有5～10个碳原子的环烷基、具有2～6个碳原子的烯基、具有1～6个碳原子的烷氧基、具有5～10个碳原子的环烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、稠合多环芳香族基团或芳氧基，且如果多个这些基团结合至同一芳香族环，则多个结合基团可以相同或不同，且可以经由单键、亚甲基、氧原子、或硫原子彼此结合而形成环，并且

7.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述嘧啶衍生物由以下通式(2a)表示：

式中，

Ar⁵～Ar⁷、A¹～A³和B如所述通式(2)中定义。

8.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述嘧啶衍生物由以下通式(2b)表示：

式中，

Ar⁵～Ar⁷、A¹～A³和B如所述通式(2)中定义。

9.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述发光层含有蓝色发光性掺杂剂。

10.根据权利要求9所述的有机电致发光器件，其中所述蓝色发光性掺杂剂为芘衍生物。

11.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述发光层含有蒽衍生物。

12.根据权利要求11所述的有机电致发光器件，其中所述发光层含有所述蒽衍生物作为主体材料。