CN108069844A - 一种聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法及其应用，该精制方法包括以下步骤：(1)将待处理丙酮溶剂采用酸性离子交换树脂进行吸附处理，得到预处理丙酮溶剂；(2)将步骤(1)得到的预处理丙酮溶剂再进行碱性化处理，得到精制丙酮溶剂。采用该精制方法得到的丙酮溶剂呈弱碱性，同时甲胺含量低，用于聚苯硫醚的洗涤工序时，纺丝过程断丝现象减少。
Description
技术领域
本发明属于聚苯硫醚制造领域，具体涉及一种聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法及其应用。
背景技术
甲胺(Methylamine)，在室温下为气体，有类似氨的气味。易溶于水、乙醇和乙醚，有弱碱性，与无机酸生成易溶于水的盐类。甲胺在工业上具有广泛的用途，可用作制备医药(激活、咖啡因、麻黄素等)、农药(西维因、乐果、杀虫脒等)、染料(茜素中间体、蒽醌系中间体等)、炸药及燃料(水胶炸药、一甲肼等)、表面活性剂、促进剂、以及橡胶助剂、照相化学品和溶剂等的原料。
聚苯硫醚树脂(以下简称“PPS”)以其具有良好的化学性能和物理性能，广泛地应用在航天航空、电子机械、石油化工、食品、轻工等工业技术领域，其合成工艺日趋受到世界各国的重视。现有的聚苯硫醚的合成工艺如下：将用碱金属硫化物及碱金属硫氢化物中的至少一种硫源在有机酰胺溶剂[一般为N-甲基吡咯烷酮(NMP)]混合，根据需要添加碱金属氢氧化物后脱水，再加入二卤代芳香族化合物，加热聚合，将得到的聚合物从反应液中分离，利用有机溶剂(一般为丙酮)洗涤分离的聚合物。(见200380107629.6)。
在PPS聚合生产过程中，NMP在高温下分解产生甲胺和1,4-丁内酯。其中甲胺在PPS后续洗涤时会溶解在洗涤溶剂丙酮中，使得甲胺在丙酮中不断积累增加，本发明人发现，当在后续洗涤工序中循环使用丙酮等洗涤溶剂时，在只利用蒸馏将丙酮溶剂回收精制的情况下，不能充分除去对产物PPS质量有不良影响的微量的杂质(甲胺等)，此时丙酮长时间放置后会变色，最终会给产物的物性带来不良的影响，具体的说，甲胺含量累积到一定程度后会使得PPS产品着色，甚至粘度降低，最终导致回收的丙酮不能循环使用。
迄今为止，对有关PPS洗涤溶剂的精制回收的认识不深，只有专利CN200380107629.6中提到用HCl去除洗涤溶剂丙酮中的甲胺，但是HCl容易腐蚀设备，对设备要求较高，成本相应增加。而且本发明人发现，采用该方法时盐酸容易残留在丙酮内，使得丙酮pH变低，采用该丙酮洗涤后的PPS进行纺丝时，容易形成断丝，造成纺丝困难，纺丝成本增加。此外，盐酸和甲胺反应得到反应物没有回收，甲胺副产物没有回收。同时专利中还提到使用活性炭吸附处理丙酮溶剂，也可以明显降低甲胺等碱性物杂质含量，但是活性炭使用完后，无法再生利用，会产生大量固体废弃物。
有关溶剂中甲胺的去除方法也有相关报道。专利CN 101337707 A中报道使用一种离子交换法处理二甲胺废水，将废水与强酸性阳离子交换树脂进行离子交换，树脂吸附饱和后用无机酸洗脱二甲胺使树脂再生。专利CN 102060398 A也有类似报道。洗脱后得到的二甲胺盐经反渗透膜技术浓缩后干燥，回收二甲胺盐。
对比以上专利，甲胺会溶解于丙酮中，会与丙酮发生反应，生成席夫碱，利用上述加盐酸精馏的方法只能除去丙酮中游离的甲胺，甲胺与丙酮的结合物无法除去，本发明者发现经酸性离子交换树脂处理能除去游离和结合的甲胺，但处理后的液体依旧呈酸性，运用此方法处理后的呈酸性的溶液循环利用在后续洗涤上，产品粘度降低，颜色变深，用于纺丝时容易形成断丝，对产品性能产生不利影响。且丙酮在强碱条件下容易发生自身缩聚反应，使丙酮变质。使用弱碱性树脂能改善这一问题。为了提高生产效率，优选大孔道弱碱性离子交换树脂。
发明内容
本发明提供了一种聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法及其应用，采用该精制方法得到的丙酮溶剂套用于聚苯硫醚的洗涤时，可以有效减少聚苯硫醚产品纺丝过程中出现的断丝现象。
一种聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法，包括以下步骤：
(1)将待处理丙酮溶剂采用酸性离子交换树脂进行吸附处理，得到预处理丙酮溶剂；
(2)将步骤(1)得到的预处理丙酮溶剂再进行碱性化处理，得到精制丙酮溶剂。
其中，待处理丙酮溶剂来自于聚苯硫醚制造工艺洗涤工序的洗涤液，经过初步的蒸馏得到。
本发明人发现，在后处理工序中进行PPS的碱的水溶液及有机溶剂溶液的处理，会减少纺丝过程中的断丝现象，相反，当在洗涤工序中使用酸的水溶液处理后，会加剧纺丝过程中的断丝现象。本发明先用酸性离子交换树脂吸附去除甲胺，但此时溶剂呈酸性，然后再通过碱性化处理去除残留的酸性物质，使得丙酮溶剂呈碱性。采用该方法，即降低了回收溶剂中的甲胺含量，又能使得到的丙酮呈碱性，在PPS后续洗涤中，得到的产品更容易纺丝，不易发生断丝现象。
作为优选，步骤(1)中，所述的酸性离子交换树脂具体种类为001型，111型，112型,122型或LX-15，优选为大孔弱酸性离子交换树脂LX-15。
作为优选，步骤(1)中，吸附后的酸性离子交换树脂经过酸洗活化后进行重复利用。作为进一步的优选，酸洗所用的酸为盐酸，得到的酸洗液中加入碱液后，精馏得到甲胺的水溶液。采用该种处理方式，可以将酸性离子交换树脂活化后重复利用，树脂活化后得到的甲胺盐酸盐通过加入碱溶液精馏，进一步回收得到甲胺的水溶液，整个过程绿色经济环保。
步骤(2)中，碱性化处理后，丙酮溶剂的pH值>7，此时，纺丝过程中的断丝现象明显减少。
作为一种优选方式，所述的碱性化处理包括向预处理丙酮溶剂中加入碱性物质；
所述的碱性物质包括氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠。
作为另外的优选方式，所述的碱性化处理包括：将预处理丙酮溶剂经过碱性离子交换树脂进行离子交换。
作为优选，所述的碱性离子交换树脂为201型，301型，331型，301型或LSD296，优选为大孔弱碱性离子交换树脂LSD296。
本发明还提供了一种聚苯硫醚的制备方法，包括洗涤工序，洗涤工序所用的溶剂为所述的精制方法得到的精制丙酮溶剂。此时，得到的PPS产品便于纺丝，不容易发生断丝，颜色较浅。
同现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
(1)本发明通过依次采用酸性离子交换树脂和碱性离子交换树脂进行处理，得到的精制丙酮溶剂为弱碱性，甲胺含量降低到100ppm以下。该溶剂用于聚苯硫醚的洗涤时，得到的聚苯硫醚不容易发生断丝，便于后续加工处理，颜色变浅；
(2)本发明的酸性离子液体经过活化后，可以重复利用，同时，吸附的甲胺可以作为副产物回收，减少了废弃物的排放，整个过程绿色经济环保。
具体实施方式
实施例1
按照CN201210576780.5实施例1的工序进行聚合反应(只包括反应工序，不包括相应后处理工序，即离心过滤之前)，聚合完后用筛网分离PPS固体颗粒，用丙酮洗涤纯化PPS，得到的滤液初步精馏，回收得到含有300ppm甲胺，含量为95％的丙酮。
取5L初步回收的丙酮，通过50g相当于70mL活化后的酸性离子交换树脂LX-15处理，吸附甲胺。过柱速度为120ml/h，过柱温度为25℃。处理完后得到的丙酮中甲胺含量为10ppm，丙酮pH＝4.5，继续通过50g相当于70mL活化后的碱性离子交换树脂LSD296型树脂处理。过柱速度为120ml/h。处理完后得到的丙酮中甲胺含量为11ppm，丙酮pH＝8。
使用该方法回收得到的丙酮，应用于聚苯硫醚树脂后续洗涤，得到的产品烘干后测得MFR130g/10min，白度(LAB测试结果中的L值)为93.4，用于纺丝时较少发生断丝。
运用如下条件进行纺丝：
干燥温度：130±5℃
干燥时间：24h
螺杆温度：
| 加热区段 | 一段 | 二段 | 三段 | 四段 | 五段 | 六段 | 七段 |
| 温度(℃) | 270 | 290 | 290 | 295 | 295 | 285 | 280 |
螺杆转速：400rpm
螺杆直径：35mm
喷丝板孔径：0.25mm
侧吹风冷却：风量7～20m3/min，风速0.5m/s
卷绕速度(m/min)：450～700
牵伸温度：90～130℃
热定型温度：150～220℃
牵伸倍数：3.5～5倍
统计每次断丝后重新纺丝的时间间隔，铲板周期越大，表示纺丝时不容易断丝，越小表示容易断丝。铲板周期为9小时。
实施例2
初步精馏同实施例1，回收得到含有400ppm甲胺，含量为98％的丙酮。
取10L初步回收的丙酮，通过100g相当于140mL活化后的LX-15型酸性离子交换树脂处理，吸附甲胺。过柱速度为150ml/h。处理完后得到的丙酮中甲胺含量为30ppm，丙酮pH＝4，继续通过50g相当于70mL活化后的碱性离子交换树脂LSD-296处理。过柱速度为120ml/h。处理完后得到的丙酮中甲胺含量为28ppm，丙酮pH＝8。
使用该方法回收得到的丙酮，应用于聚苯硫醚树脂后续洗涤，测得烘干后产品MFR125g/10min，白度(LAB测试结果中的L值)为94.1，用于纺丝时较少发生断丝。按照实例1纺丝，测得铲板周期为8.7小时。
对比例1
按照CN201210576780.5实施例1的工序进行聚合反应，聚合完后用筛网分离PPS固体颗粒，用丙酮洗涤纯化PPS，得到的滤液初步精馏，回收得到含有300ppm甲胺，含量为95％的丙酮。按照200380107629.6中实施例1在回收丙酮中加盐酸的方法精制丙酮，得到的丙酮应用于聚苯硫醚树脂后续洗涤，测得烘干后的产品MFR145g/10min，白度(LAB测试结果中的L值)为89.4，用于纺丝时容易发生断丝。按照实例1相同条件进行纺丝，测得铲板周期为3.8小时。
对比例2
初步精馏同实施例1，回收得到含有320ppm甲胺，含量为97％的丙酮。
取5L初步回收的丙酮，通过50g相当于70mL活化后的LX-15酸性离子交换树脂处理，吸附甲胺。过柱速度为120ml/h，过柱温度为25℃。处理完后得到的丙酮中甲胺含量为8ppm，丙酮pH＝4.4，使用该方法回收得到的丙酮，应用于聚苯硫醚树脂后续洗涤，测得烘干后产品MFR160g/10min，白度(LAB测试结果中的L值)为87.3，用于纺丝时容易发生断丝。按照实例1纺丝，测得铲板周期为3.5小时。
纤维主要性能见下表
| 实施例1 | 实施例2 | 对比例1 | 对比例2 | ||
| 纤度 | dtex | 2.25 | 2.3 | 2.24 | 2.26 |
| 断裂强度 | cN/dtex | 4.32 | 4.35 | 3.9 | 3.7 |
| 伸度 | ％ | 28 | 25 | 15 | 10 |
| 铲板周期 | h | 9 | 8.7 | 3.8 | 3.5 |
Claims (9)
1.一种聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将待处理丙酮溶剂采用酸性离子交换树脂进行吸附处理，得到预处理丙酮溶剂；
(2)将步骤(1)得到的预处理丙酮溶剂再进行碱性化处理，得到精制丙酮溶剂。
2.根据权利要求1所述的聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的酸性阳离子交换树脂具体种类为001型，111型，112型,122型或LX-15。
3.根据权利要求1所述的聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法，其特征在于，步骤(1)中，吸附后的酸性离子交换树脂经过酸洗活化后进行重复利用。
4.根据权利要求3所述的聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法，其特征在于，酸洗所用的酸为盐酸，得到的酸洗液中加入碱液，精馏得到甲胺的水溶液。
5.根据权利要求1所述的聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法，其特征在于，步骤(2)中，碱性化处理后，丙酮溶剂的pH值>7。
6.根据权利要求5所述的聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法，其特征在于，所述的碱性化处理包括向预处理丙酮溶剂中加入碱性物质的水溶液；
所述的碱性物质包括碳酸钠或碳酸氢钠的水溶液。
7.根据权利要求5所述的聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法，其特征在于，所述的碱性化处理包括：将预处理丙酮溶剂经过碱性离子交换树脂进行离子交换。
8.根据权利要求7所述的聚苯硫醚制造中所用丙酮溶剂的精制方法，其特征在于，所述的碱性离子交换树脂为弱碱性离子交换树脂。
9.一种聚苯硫醚的制备方法，包括洗涤工序，其特征在于，洗涤工序所用的溶剂为权利要求1～8任一项所述的精制方法得到的精制丙酮溶剂。
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Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| CN115960354A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-04-14 | 四川大学 | 一种聚芳醚的纯化方法及高纯度聚芳醚 |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1732209A (zh) * | 2002-12-27 | 2006-02-08 | 吴羽化学工业株式会社 | 聚亚芳基硫醚的制造方法及洗涤方法、及洗涤所使用的有机溶剂的精制方法 |
| CN101337707A (zh) * | 2008-08-08 | 2009-01-07 | 合肥工业大学 | 一种离子交换法处理二甲胺废水的方法 |
| CN102060398A (zh) * | 2010-11-12 | 2011-05-18 | 马剑华 | 一种弱酸性阳离子交换树脂处理二甲胺废水的方法 |
-
2016
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1732209A (zh) * | 2002-12-27 | 2006-02-08 | 吴羽化学工业株式会社 | 聚亚芳基硫醚的制造方法及洗涤方法、及洗涤所使用的有机溶剂的精制方法 |
| CN101337707A (zh) * | 2008-08-08 | 2009-01-07 | 合肥工业大学 | 一种离子交换法处理二甲胺废水的方法 |
| CN102060398A (zh) * | 2010-11-12 | 2011-05-18 | 马剑华 | 一种弱酸性阳离子交换树脂处理二甲胺废水的方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12018129B2 (en) | 2021-09-08 | 2024-06-25 | Ticona Llc | Extraction technique for recovering an organic solvent from a polyarylene sulfide waste sludge |
| US12024596B2 (en) | 2021-09-08 | 2024-07-02 | Ticona Llc | Anti-solvent technique for recovering an organic solvent from a polyarylene sulfide waste sludge |
| CN115960354A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-04-14 | 四川大学 | 一种聚芳醚的纯化方法及高纯度聚芳醚 |
| CN116041703A (zh) * | 2022-12-30 | 2023-05-02 | 四川大学 | 一种高白度低杂质含量的聚芳醚及其制备方法 |
| CN115960354B (zh) * | 2022-12-30 | 2024-05-24 | 四川大学 | 一种聚芳醚的纯化方法及高纯度聚芳醚 |
| CN116041703B (zh) * | 2022-12-30 | 2024-05-24 | 四川大学 | 一种高白度低杂质含量的聚芳醚及其制备方法 |
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