Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

CN107652180A - 三丁酸甘油酯的生产方法 - Google Patents

三丁酸甘油酯的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107652180A
CN107652180A CN201610583067.1A CN201610583067A CN107652180A CN 107652180 A CN107652180 A CN 107652180A CN 201610583067 A CN201610583067 A CN 201610583067A CN 107652180 A CN107652180 A CN 107652180A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tributyrin
butyric acid
cut
acid
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201610583067.1A
Other languages
English (en)
Inventor
张利杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Crystal Forest New Mstar Technology Ltd
Original Assignee
Tianjin Crystal Forest New Mstar Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Crystal Forest New Mstar Technology Ltd filed Critical Tianjin Crystal Forest New Mstar Technology Ltd
Priority to CN201610583067.1A priority Critical patent/CN107652180A/zh
Publication of CN107652180A publication Critical patent/CN107652180A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种三丁酸甘油酯的生产方法，包括：以丁酸和甘油为原料，以过量丁酸为带水剂生产高含量三丁酸甘油酯。其中，所述丁酸、甘油的摩尔比为（4~6）：1。所述方法还包括将反应混合物进行分段反应蒸馏，进一步还包括将反应产物进行洗涤或过滤，以及过量丁酸的循环使用。采用该种方法生产三丁酸甘油酯收率达到95%，纯度可达90%以上，且工艺操作简单方便，成本低廉，不引入其它有毒或不安全原料或溶剂。

Description

三丁酸甘油酯的生产方法
技术领域
本发明涉及三甘油酯的制备，具体涉及一种三丁酸甘油酯的制备方法。
背景技术
丁酸是结肠粘膜上皮细胞的主要能量来源,还具有抑制杀死有害菌的效果,为动物肠道提供健康环境,能提高动物摄食积级性等。三丁酸甘油酯进入动物肠道后才开始分解为丁酸和甘油,被充分吸收和利用,最大限度的为动物提供能量源，明显的实用效果得到认可，三丁酸甘油酯作为一种饲料添加剂近年来得到广泛推广和应用。在化工合成中，三丁酸甘油酯常被用来作为中间体或溶剂。另外，三丁酸甘油酯作为绿色可降解、高沸点的增塑剂正在引起重视。
传统的三羧酸甘油酯的生产方法，是以羧酸和甘油为原料，酯化同时以有机溶剂带水，然后再除去未反应完的物料，收率60%左右，成分包括单、双羧酸甘油酯，进一步可用分子蒸馏分离，得到较为纯净的三甘油酯。该法存在收率低、后处理繁琐、设备昂贵、带水剂有毒等不足。沈俊平等以脂肪酸低级醇酯和甘油为原料在低级醇钠或低级醇钾催化下进行酯交换，可以制备甘油三脂肪酸酯，采用分子蒸馏可以将共轭亚油酸甘油三酯含量做到81.8%。（CN104479883A，脂肪酸甘油酯的制备方法）。同样存在原料成本高、设备昂贵及后处理繁琐等不足。
目前有一些关于三丁酸甘油酯合成的文献和专利报道,周志刚等以丁酰氯和甘油为原料制备了三丁酸甘油酯,含量83.76%。（CN104045556A。一种三丁酸甘油酯的制备方法）。该方法使用了活性很高的丁酰氯，成本高，安全性差，另外，过程中引入了氯仿等有毒物质，对于用于饲料添加剂来说无疑增加了动物不安全性。郁继强以丁酸和甘油为原料，通入氮气进行带水，合成目标产物单丁酸甘油酯（CN 103012137A。丁酸甘油酯制备方法），产物中有少于22.6%的三丁酸甘油酯，是作为杂质副产物出现，需要进一步研究。
发明内容
本发明目的是克服现有技术的不足，提供一种三丁酸甘油酯生产方法，所得终产物纯度达90%以上，更适合于饲料添加剂行业和中间体合成过程，且反应收率高达95%，原材料便宜、操作安全。
为实现上述目的，本发明所设计的三丁酸甘油酯的生产方法，包括如下步骤：以丁酸和甘油为原料，同时加入催化剂，进行酯化反应, 同时冷凝回流，截取本段馏分，待馏出温度达到116～120℃时开始升温真空蒸馏，到无液体馏出时止，收取本段馏分，蒸馏剩余物即为成品粗品，可根据催化剂种类将蒸馏剩余物过滤、洗涤进行进一步纯化。
本发明中，所述的馏分处理方法为：前段馏分通过已知的方法回收丁酸，回收的丁酸用于下批配料，后段馏分直接作为丁酸用于下批配料。
本发明中的催化剂选用对甲基苯磺酸、氨基磺酸或硫酸氢钠，用量为甘油的3～4%。
本发明所述过量丁酸是为确保生成三丁酸甘油酯和确保生成的水被及时带走而增加的丁酸量，选用比例为：丁酸和甘油的摩尔比为（4～7）：1。
本发明中的反应蒸馏釜控制条件为：酯化反应温度为130～160℃， 开始升温真空蒸馏的条件是馏出温度达到116～120℃，蒸馏釜内反应液温度不高于180℃，真空度为-0.060～-0.090MPa，终点是反应液温度180℃、真空度为-0.090MPa时不再有液体流出。
本发明中反应过程釜内反应物不停搅拌。
本发明所述催化剂的除去方法为洗涤或过滤，更具体是指对甲基苯磺酸、氨基磺酸残留可用碱性溶液洗涤去除，硫酸氢钠冷却后结晶可用过滤去除。
为得到纯度更高的产品，本发明采用弱碱水洗涤蒸馏剩余物，分离油层，优选使用5～20%碳酸钠水溶液。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行说明，但本发明并不局限于此。
实施例1
反应釜内投入正丁酸900kg、回收丁酸300kg、甘油300kg、对甲基苯磺酸12kg，搅拌升温，保持釜内温度150℃，收取馏出馏分，待馏出温度达到116～120℃时，转换馏分接收罐，开始升温真空蒸馏，内温160℃、-0.085Mpa，到无液体馏出时止，收取本段馏分，蒸馏剩余物即为粗品，用8%碳酸钠溶液850kg洗涤，分出油层即为成品，液相色谱检测三丁酸甘油酯含量78.12%，收取前段馏分300kg，回收出丁酸120kg，后期馏分200kg，得到产品900kg，收率91.46%。
实施例2
反应釜内投入正丁酸900kg、回收丁酸600kg、甘油300kg、氨基磺酸12kg，搅拌升温，保持釜内温度150℃，收取馏出馏分，待馏出温度达到116～120℃时，转换馏分接收罐，开始升温真空蒸馏，内温160℃、-0.085Mpa，无液体馏出时止，收取本段馏分，蒸馏剩余物即为粗品，用10%碳酸钠溶液680kg洗涤，分出油层即为成品，液相色谱检测三丁酸甘油酯含量90.18%，收取前段馏分350kg，回收出丁酸160kg，后期馏分420kg，得到产品930kg，收率94.46%。
实施例3
反应釜内投入正丁酸900kg、回收丁酸900kg、甘油300kg、硫酸氢钠12kg，搅拌升温，保持釜内温度150℃，收取馏出馏分，待馏出温度达到116～120℃时，转换馏分接收罐，开始升温真空蒸馏，内温160℃、-0.075Mpa，无液体馏出时止，收取本段馏分，蒸馏剩余物即为粗品，冷却后过滤，母液用8%碳酸钠溶液750kg洗涤，分出油层即为成品，液相色谱检测三丁酸甘油酯含量93.12%，收取前段馏分400kg，回收出丁酸210kg，后期馏分670kg，得到产品950kg，收率96.49%。

Claims (10)

1.一种三丁酸甘油酯的生产方法，该方法包括如下步骤：
步骤⒈ 以丁酸和甘油为原料，同时加入催化剂，常压下进行酯化反应, 进行酯化反应的同时，冷凝回流，截取本段馏分，反应的温度为130～160℃，反应时间为1～4h；所述丁酸和甘油的反应摩尔比为：（4～7）：1，催化剂用量为甘油的3～4%；
步骤⒉ 待馏出温度达到116～120℃时开始升温真空蒸馏，到无液体馏出时止，收取本段馏分，蒸馏釜内反应液温度不超过180℃，真空蒸馏的真空度为-0.060～-0.090MPa；
步骤⒊ 蒸馏剩余物即为成品，可根据催化剂种类将蒸馏剩余物过滤、洗涤进行进一步纯化；
步骤⒋ 步骤1馏分通过已知的方法回收丁酸，步骤2馏分直接作为丁酸用于配料。
2.根据权利要求1所述一种三丁酸甘油酯的生产方法，其特征在于催化剂选用，对甲基苯磺酸、氨基磺酸或硫酸氢钠。
3.根据权利要求1所述一种三丁酸甘油酯的生产方法，其特征在于所述过量丁酸是为确保生成三丁酸甘油酯和生成的水被及时带走而增加的丁酸量。
4.根据权利要求1、4、5所述一种三丁酸甘油酯的生产方法，其特征在于所述丁酸和甘油的摩尔比为（4～7）：1。
5.根据权利要求1所述一种三丁酸甘油酯的生产方法，其特征在于所述酯化反应温度为130～160℃.。
6.根据权利要求1所述一种三丁酸甘油酯的制备方法，其特征在于所述开始升温真空蒸馏的条件是馏出温度达到116～120℃。
7.根据权利要求1所述一种三丁酸甘油酯的制备方法，其特征在于所述步骤1馏分回收的丁酸和步骤2馏分都用于配料。
8.根据权利要求1所述一种三丁酸甘油酯的制备方法，其特征在于所述步骤⒉蒸馏釜内反应液温度小于180℃，真空度为-0.060～-0.090MPa。
9.根据权利要求1、2所述的方法，其特征在于所述催化剂的除去方法为洗涤或过滤，更具体是指对甲基苯磺酸、氨基磺酸残留可用碱性溶液洗涤去除，硫酸氢钠可用过滤去除。
10.根据权利要求1所述一种三丁酸甘油酯的制备方法，其特征在于所述进一步纯化是指采用弱碱水洗涤蒸馏剩余物，分离油层，优选使用5～20%碳酸钠水溶液。
CN201610583067.1A 2016-07-23 2016-07-23 三丁酸甘油酯的生产方法 Withdrawn CN107652180A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610583067.1A CN107652180A (zh) 2016-07-23 2016-07-23 三丁酸甘油酯的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610583067.1A CN107652180A (zh) 2016-07-23 2016-07-23 三丁酸甘油酯的生产方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107652180A true CN107652180A (zh) 2018-02-02

Family

ID=61126466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610583067.1A Withdrawn CN107652180A (zh) 2016-07-23 2016-07-23 三丁酸甘油酯的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107652180A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107673970A (zh) * 2017-11-01 2018-02-09 泸天化（集团）有限责任公司 一种三丁酸甘油酯的制备方法
CN112299993A (zh) * 2020-10-30 2021-02-02 河北金谷再生资源开发有限公司 一种生产三丁酸甘油酯的装置及方法
CN112321423A (zh) * 2020-12-11 2021-02-05 河南智盛优品生物科技有限公司 一种三丁酸甘油酯的合成工艺
CN114456066A (zh) * 2022-01-29 2022-05-10 山东成武易信环保科技有限公司 一种用于纯化单丁酸甘油酯的蒸馏方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1604950A (zh) * 2001-12-20 2005-04-06 费罗公司 甘油三酯增塑剂

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1604950A (zh) * 2001-12-20 2005-04-06 费罗公司 甘油三酯增塑剂

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
OSCAR YESID SUAREZ PALACIOS，ET AL.: "Low-Molecular-Weight Glycerol Esters as Plasticizers for Poly(vinyl chloride)", 《JOURNAL OF VINYL & ADDITIVE TECHNOLOGY》 *
李楠，张曙生主编: "《基础有机化学实验》", 28 February 2002 *
毛尚良: "丁酸戊酯的制备", 《化学试剂》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107673970A (zh) * 2017-11-01 2018-02-09 泸天化（集团）有限责任公司 一种三丁酸甘油酯的制备方法
CN112299993A (zh) * 2020-10-30 2021-02-02 河北金谷再生资源开发有限公司 一种生产三丁酸甘油酯的装置及方法
CN112299993B (zh) * 2020-10-30 2023-06-16 河北金谷再生资源开发有限公司 一种生产三丁酸甘油酯的装置及方法
CN112321423A (zh) * 2020-12-11 2021-02-05 河南智盛优品生物科技有限公司 一种三丁酸甘油酯的合成工艺
CN114456066A (zh) * 2022-01-29 2022-05-10 山东成武易信环保科技有限公司 一种用于纯化单丁酸甘油酯的蒸馏方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102020555B (zh) 酯交换法制备受阻酚类抗氧剂的方法
CN104230803B (zh) 一种硫酸羟氯喹的制备方法
CN107652180A (zh) 三丁酸甘油酯的生产方法
CN108191829B (zh) 应用富马酸沃诺拉赞中间体ⅳ制备富马酸沃诺拉赞的方法
CN105294534B (zh) 制备阿普司特及其中间体的产业化方法
CN103724261A (zh) 一种硫酸羟基氯喹啉的工业化新方法
CN107304196A (zh) 一种减压蒸馏-熔融结晶耦合精制乙交酯的方法
WO2023093677A1 (zh) 一种脂肪酰基牛磺酸盐的合成工艺
CN104086439B (zh) 一种pregabalin中间体拆分剂(R)-(+)-α-苯乙胺的回收方法
CN101402564B (zh) Pta生产中cta残渣的溶解处理方法
CN108164416B (zh) 一种基于生物柴油制备壬二酸单甲酯的新工艺
CN103980481B (zh) 水溶性维生素e的制备方法
WO2013159347A1 (zh) 一种连续生产高含量和高光学纯度乳酸酯的方法
CN107573237B (zh) 一种在棉油精炼过程中制备高纯度醋酸棉酚的方法
CN104803883A (zh) 一种氰氟草酯的合成方法
CN105566223A (zh) 一种亚氨基芪粗品重结晶方法
KR101341449B1 (ko) 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터 ｐ-클로로메틸벤조산 및 벤조산의 제조방법
CN101565380A (zh) L(+)-对氟苯甘氨酸的制备方法
KR101924027B1 (ko) 고순도 2-에틸헥실글리세롤에테르, 이의 제조방법 및 이의 용도
CN106316921A (zh) 一种阿西美辛的制备方法
CN101575262A (zh) 一种降低2-甲基萘杂质含量的方法
JP2016141668A (ja) ショ糖脂肪酸エステルの製造方法
CN104876806A (zh) 一种比索洛尔重要中间体的合成新方法
CN118530108B (zh) 一种3-氧代环丁羧酸的制备方法
CN103044259B (zh) 非溶剂法生产碳酸二苯酯的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20180202

WW01 Invention patent application withdrawn after publication