CN106982851B - 一种杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀菌组合物；本发明还涉及使用所述的杀菌组合物防治有害真菌的方法。所述杀菌剂组合物含有活性成分硝苯菌酯和甲基硫菌灵，硝苯菌酯和甲基硫菌灵的重量比为10:1‑1:100。本发明还提供一种控制植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的植物病原真菌的方法。

Description

一种杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物；本发明还涉及使用所述的杀菌组合物防治有害真菌的方法。

背景技术

关于农药活性，特别是对作物保护，该技术领域中开展的研究的核心问题之一是改善性能，尤其是生物活性方面的性能以及在一定时间内保持此活性方面的性能。

本发明的目的是提供在活性化合物的施用总量降低的情况下对有害真菌具有改进活性的组合物（协同增效组合物），以降低已知活性化合物的施用率并改进其活性谱。

硝苯菌酯（Meptyldinocap）；CAS:131-72-6；化学式为：2,4-二硝基-6-（1-甲基庚基）苯巴豆酸酯；分子结构式为：

硝苯菌酯为陶氏益农开发的杀菌剂，具有保护、治疗及铲除三重功能，是白粉病的特效药剂。

甲基硫菌灵（Thiophanate-methyl）为日本曹达公司开发的一种广谱性内吸低毒杀菌剂，具有内吸、预防和治疗作用，能有效防治多种作物的病害。甲基硫菌灵具有向顶性传导功能，对禾谷类、蔬菜类、果树上的多种病害有较好的防治作用。甲基硫菌灵可用于防治蔬菜病害，如黄瓜白粉病、炭疽病、茄子、葱头、芹菜、番茄、菜豆等灰霉病、炭疽病、菌核病；甲基硫菌灵对大丽花花腐病、月季褐斑病、海棠灰斑病、君子兰叶斑病有一定防效；甲基硫菌灵可用于防治苹果轮纹病、炭疽病、葡萄褐斑病、炭疽病、灰霉病、桃褐腐病等；甲基硫菌灵还应用于柑橘、香蕉和其他水果收获之后的处理以控制贮存腐烂。已经商品化的含甲基硫菌灵的剂型有可湿性粉剂，悬浮剂，水分散粒剂。随着甲基硫菌灵的长期的使用，已产生一定的抗性。甲基硫菌灵的通用名为1,2-二（3-甲氧羰基-2-硫脲基）苯，该化合物可以由下式表示：

由于现在对杀菌剂的环境要求和经济要求持续提高，例如对活性谱、毒性、选择性、施用率、残余物组成和有利的制备可行性的要求，此外还由于在例如耐药性方面可能存在问题，因此，开发在某些方面优于现有杀菌剂的新的杀菌剂是持续的任务。

发明内容

本发明的目的是提供在活性化合物的施用总量降低的情况下对有害真菌具有改进活性的组合物（协同增效组合物），以降低已知活性化合物的施用率并改进其活性谱。

并且，我们发现，同时，即联合或分开施用硝苯菌酯和甲基硫菌灵，或依次施用硝苯菌酯和甲基硫菌灵使得比单独施用各个化合物更好地防治有害真菌。

本发明提供了一种杀菌组合物，该组合物通过将硝苯菌酯和甲基硫菌灵进行二元复配，使得得到的混合物在防治效果上具有增益效果，并且拓展了杀菌谱，有效减缓或避免病菌产生抗药性。令人惊奇地，本发明的杀菌组合物的杀菌活性比各个活性化合物的活性的加和明显更高；存在无法预测的、真实存在的协同效应，而不仅仅是活性的增补。

当活性化合物以特定的重量比存在于本发明的杀菌组合物中时，协同效应特别明显。但是，本发明杀菌组合物中的活性化合物的重量比可在一定范围内变化。

本发明一种杀菌组合物是采取以下技术方案实现：

一种杀菌组合物，其特征在于：含有活性成分硝苯菌酯和甲基硫菌灵，其中硝苯菌酯和甲基硫菌灵的重量百分比为10:1-1:100，优选为10:1-1:50，再优选10:1-1:25，进一步优选为10:1-1:10，更优选1:1-1:10。硝苯菌酯和甲基硫菌灵在所述的配比范围内获得协同效应特别明显。

本发明中的硝苯菌酯和甲基硫菌灵的重量配比例如还可以是10:1、5:1、1:1、1:5、1:10、1:15、1:20、1:25、1:30、1:35、1:40、1:45、1:50，1:55、1:60、1:65、1:70、1:75、1:80、1:85、1:90、1:95、1:100。

所述的杀菌组合物中所述硝苯菌酯和甲基硫菌灵质量之和占所述杀菌组合物质量的5%-90%，更优选10%-80%，更优选20%-60%。

所述的杀菌组合物，还包含填充剂和/或表面活性剂。

一种防治植物致病菌的方法，将杀菌组合物作用于致病菌和/或其环境，或者植物、植物部位、种子、土壤、材料或空间中。

一种防治植物致病菌的方法，将硝苯菌酯和甲基硫菌灵同时施用、或分别施用、或相继施用。

一种杀菌组合物，包含硝苯菌酯和甲基硫菌灵与填充剂和/或表面活性剂。

一种杀菌组合物，可配制成农业上允许的任意剂型。所述的杀菌组合物的剂型为悬浮剂、种衣剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片、超低容量液剂。

所述的杀菌组合物用于防治禾谷类、蔬菜、水果、观赏植物和葡萄藤上真菌和细菌的用途。

所述的杀菌组合物用于保护植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的用途。

所述的杀菌组合物施用至所需防治的地点防治土壤或栽培媒介中致病或腐生的真菌和细菌的用途。

所述的杀菌组合物用于保护收获后的植物或植物部分的用途。

所述的杀菌组合物用于保护贮存物在贮存期免受真菌或细菌侵染的用途。

所述的杀菌组合物在各种作物植物如香蕉、棉花、蔬菜品种（例如黄瓜、豆类、番茄和葫芦科植物）、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子中防治大量真菌尤其重要。

一种控制植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的植物病原真菌的方法，包括将本发明的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生长或需要在其中生长的土壤或栽培媒介中。

本发明的杀菌组合物对各种植物病原菌具有很强的活性，并可对由植物病原菌引起的植物病害的预防和治疗发挥很强的防除效果。本发明的杀菌组合物对例如根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接和菌纲、子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲、藻菌纲等宽范围植物病原性真菌具有极好活性。

本发明的杀菌组合物还具有非常好的杀细菌性能，并可被用于防治植物致病细菌。如假单胞菌科、根瘤菌科、肠杆菌科、棒杆菌科以及链霉菌科。

本发明的杀菌组合物可以在作物保护中用作叶面杀真菌剂，亦可作为杀真菌剂用于拌种和用作土壤杀真菌剂。

本发明的杀菌组合物尤其适于防治如下植物病原菌：

作为卵菌亚纲，可以举例为，例如各种作物的如甜菜立枯病菌(Pythium ultium)的腐霉属菌；如马铃薯疫病菌(PhytophthoraiNfestaNs)、番茄灰霉病菌(Phytophthoracapsici)的Phytophthora属菌；如黄瓜霜霉病菌(PseudoperoNospora cubeNsis)、律草属霜霉病菌(PseudoperoNospora humuli)的假霜霉属菌；如葡萄霜霉病菌(Plasmoparaviticola)的单轴霉属菌；如十字花科蔬菜的霜霉病菌(PeroNospora brassicae)、葱霜霉病菌(PeroNospora destructor)、菠菜霜霉病菌(PeroNospora spiNaciae)的霜霉属菌等。

作为子囊菌纲，可以举例为，例如，如麦类白粉病菌(ErysiphegramiNis)的白粉菌属菌；如蔬菜类白粉病(Sphaerotheca fuligiNea)的单丝壳属菌；如苹果黑星病菌(VeNturia iNaequalis)、梨黑星病菌(VeNturia Nashicola)的黑星菌属菌；如大麦网斑病菌(PyreNophorateres)的PyreNophora属菌；如麦类斑点病(Cochliobolus sativus)的Cochliobolus属菌；如蔬菜类菌核病菌(SclerotiNia sclerotiorum)的核盘菌属菌等。

作为担子菌纲，可以举例为，例如，如小麦叶锈病菌(PucciNiarecoNdita)的双孢锈菌属菌；如小麦腥黑穗病菌(Tilletia caries)的腥黑粉菌属菌；如大麦散黑穗病菌(Ustilago Nuda)的黑粉菌属菌等。

作为半知菌亚门，可以举例为，例如，如天门冬茎枯病菌(Phomaasparagi)的茎点霉属菌；如麦类外皮枯病菌(Septoria Nodorum)的壳针孢属菌；如瓜类炭疽病菌(Colletotrichum lageNarium)的刺盘孢属菌；如枯萎病菌(Pyricularia oryzae)的Pyricularia属菌；如蔬菜类灰霉病菌(Botrytis ciNerea)的葡萄孢属菌；如苹果斑点落叶病菌(AlterNaria mali)、番茄早疫病菌(AlterNaria solaNi)的链格孢属菌；如甜菜褐斑病菌(Cercospora beticola)的尾孢属菌；如桃子黑星病菌(Cladosporium carpophilum)的芽枝霉属菌；如稻属纹枯病菌(RhizoctoNia solaNi)的丝核菌属菌等。

本发明的杀菌组合物处理的作物是例如但不限于香蕉、棉花、蔬菜品种（例如黄瓜、豆类、番茄和葫芦科植物）、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子。

所述作物主要包括大田作物，例如玉米，大豆，棉花，芸苔油籽，诸如南普芸苔(Brassica napus)(例如芸苔(canola))、芜青(Brassica rapa)、芥菜(B.juncea)(例如芥子(mustard))和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)，稻，小麦，甜菜，甘蔗，燕麦，褐麦，大麦，黍，小黑麦，亚麻，葡萄藤和各种植物类别的水果或蔬菜作物，如蔷薇科(Rosaceaesp.)(例如，仁果类水果，如苹果和梨，还有核果，诸如杏、樱桃、杏仁和桃子，浆果如草莓)、茶蔗子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceaesp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和粉芭蕉(plantings))、茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科(Theaceaesp.)、梧桐科(Sterculiceaesp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)；茄科(Solanaceaesp.)(例如，西红柿、马铃薯、胡椒、茄子)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Compositiae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣-包括根菊苣(root chicory)、苦苣(endive)或普通菊苣(common chicory))、伞形科(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、旱芹和块根芹)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜-包括腌渍黄瓜(pickling cucumber)、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭葱)、十字花科(Cruciferaesp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、青菜、球茎甘蓝、萝卜、辣根、独行菜、大白菜)、豆科(Leguminosaesp.)(例如花生、豌豆和扁豆-诸如蔓菜豆和蚕豆)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如饲料甜菜、菠菜甜(spinach beet)、菠菜、甜菜根)、锦葵科(Malvaceae)(例如秋葵)、天门冬科(Asparagaceae)(例如天门冬)；园艺作物和森林作物；观赏植物；以及这些作物的遗传修饰的同系物。

本发明的杀菌组合物也可用于处理遗传修饰生物体(GMOs)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因已经稳定整合到基因组中的植物。

术语″异源基因″本质上是这样一种基因，该基因在植物外部提供或组装，当该基因被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时，通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或者通过下调植物中存在的其它基因或使这些基因沉默来得到具有新的或改进的农学性质或其它性质的转化植物(使用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi技术)。位于基因组中的异源基因也称为转基因。植物基因组中由特定位置定义的转基因称作转化或转基因事件。

本发明的杀菌组合物还可用于治疗易在木材上或木材内部生长的真菌疾病。“术语”木材是指所有类型的木材、以及对该木材进行加工用于建筑业的所有类型的加工材料，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。

本发明的杀菌组合物特别适合于防治下列植物病原真菌：

禾谷类上的禾白粉菌(Erysiphe graminis)、葫芦科上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)、苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)、葡萄上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)、禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)、棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)、禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)、苹果上的苹果黑星菌(Venturia inaequalis)、禾谷类上的长蠕孢菌(Helminthospori um)、小麦上的颖枯病菌(Septorianodorum)、草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄上的灰霉菌(Botrytiscinera)、花生上的花生尾孢菌(Cercospora arachidicola)、小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)、稻上的稻梨孢(Pyricularia oryzae)、马铃薯和蕃茄上的致病疫霉(Phytophthora infestans)、葡萄上的葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)、啤酒花和黄瓜上的Pseudocercosporella、蔬菜和水果上的链格孢菌(Alternaria)，香蕉上的球腔菌(Mycosphaerella)，以及镰刀菌(Fusarium)和轮枝孢菌(Verticillium)。

本发明的杀菌组合物尤其适合防治香蕉、棉花、蔬菜品种（例如黄瓜、豆类、番茄和葫芦科植物）、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子上的霜霉病、早疫病、晚疫病、黑胫病、黑星病、叶斑病、炭疽病、白粉病、萎蔫病、疮痂病、叶锈病。

一种控制植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的植物病原真菌的方法，包括将本发明的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生长或需要在其中生长的土壤或栽培媒介中。

本发明提供一种防治植物致病菌的方法，将杀菌组合物作用于致病菌和/或其环境，或者植物、植物部位、植物繁殖材料、土壤、材料或空间中。

本发明的杀菌组合物可用于保护植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官。

本发明的杀菌组合物，可以处理所有植物和植物部分。“植物”指所有植物和植物种群，例如理想的和不理想的野生植物、栽培植物和植物品种(无论是否受植物品种或植物培育人权利的保护)。栽培植物和植物品种可以是通过常规繁殖和培育方法得到的植物，这些方法可辅以或补充有一种或多种生物技术方法，例如使用双单倍体、原生质体融合、随机和定向突变、分子或遗传标记，或使用生物工程和遗传工程方法。植物部分是指植物的所有地上和地下部分及器官，例如芽、叶、花和根，例如叶子、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物以及营养繁殖和有性繁殖材料，例如插枝、球茎、根茎、纤匐枝和种子也属于植物部分。

术语“植物繁殖材料”应理解为指所有有繁殖能力的植物部分，例如种子，其能用于繁殖后者，以及植物性材料例如扦插条或块茎（例如马铃薯）。因此，本文中所使用的植物部分包括植物繁殖材料。可以提及的是例如种子，根，果实，块茎，鳞茎，根茎和植物部分。待从土壤中发芽后或出苗后抑制的发芽植株和有效植株。幼小植株可以在移植前通过浸渍进行全部或局部处理来进行保护。

本发明优选的繁殖材料是种子。本发明的杀菌组合物也特别适合处理种子。大部分的有害真菌引起的作物损害是由于在储存期间或播种之后以及在植物发芽过程中或发芽后的种子的侵害而引起的。由于生长期植物的根和枝条特别敏感并且即使小的损害也能导致植物的死亡。这个阶段是特别关键的，因为通过使用合适的组合物保护种子和发芽的植物非常重要。

通过处理植物的种子来控制植物病原性真菌是一个长期研究的课题。本发明另一方面提供一种保护种子和发芽植物的方法，该方法使得在播种后或植物发芽后无需额外施用作物保护剂或至少显著地额外施用作物保护剂。另一方面，利用本发明的杀菌组合物优化所使用的活性化合物的量，以最大程度地提供种子和发芽植物的保护以免受植物病原性真菌的侵袭，而植物本身不会受到所使用活性化合物的损害。

因此，本发明也特别涉及通过用本发明的组合物来处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的方法。本发明还涉及根据本发明的组合物在处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌的用途。此外，本发明还涉及用根据本发明的组合物处理以保护免受植物病原性真菌侵害的种子。

危害出芽后植物的植物病原性真菌的控制主要通过使用作物保护剂处理土壤和植物的地上部分来进行。考虑到作物保护剂对环境以及人和动物的健康可能产生的影响，因此由必要尽量减少活性化合物的施用量。

根据本发明的杀菌组合物适于保护在农业中、温室中、林业中或园艺-或葡萄栽培种施用的任何植物品种的种子。特别地，其采用的种子形式为谷类（如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、稷、燕麦）、玉米、棉花、大豆、水稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜、花生、油菜、橄榄、可可、甘蔗、烟草，蔬菜（如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣）、草坪草以及装饰用植物。谷类和蔬菜类的种子的处理是至关重要的。

本发明的杀菌组合物中的活性成分硝苯菌酯和甲基硫菌灵单独或以适宜的制剂形式施用于种子。优选地在充分稳定的状态下处理以至于处理不会引起对种子的任何损害。通常，可在采摘和播种之间的任意时间点进行处理种子。通常所使用的种子从植物分离并且从穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉分离出。因此，可以使用例如，已被采摘、清洁及干燥至含水量低于15重量%的种子。可选择地，也可以使用干燥后例如用水处理，然后又再次干燥的种子。

种子处理的方法，例如可列举有，稀释液体或固体状的药剂或者不用稀释直接将种子浸泡在液体状态溶液中使药剂浸透种子的方法、将固体药剂或液体药剂与种子混合在一起，进行包衣处理使种子表面附着药剂的方法、在种植的同时在种子附近喷洒等方法。

植物部分和随后长出的植物器官是由植物繁殖材料例如种子产生的植物的任何部分。植物部分、植物器官和植物也可以受益于通过将杀菌组合物施用于植物繁殖材料所获得的病原菌损害保护。某些植物部分和某些场所后长出的植物器官也可以看成植物繁殖材料，其自身可以用杀菌组合物施用（或处理）；从而由经处理的植物部分和经处理的植物器官产生的植物、其它的植物部分和其它的植物器官也可以受益于通过将杀菌组合物施用。

本发明的杀菌组合物还可用于预防或控制土壤或栽培媒介里多种致病或腐生的真菌和细菌。土壤传播的真菌性病原体的实例包括链格孢属（Alternaria spp.）,壳二孢属(Ascochyta spp.),灰葡萄孢（Botrytis cinerea, 尾孢属（Cercospora spp.,麦角菌（Clavicepspurpurea）, 禾旋孢腔菌（Cochliobolussativus）, 刺盘孢属（colletotrichumspp.,附球菌属（Epicoccum spp., 禾谷镰孢（Fusariumgraminearum）,稻恶苗链孢（Fusariummoniliforme）, 尖孢镰孢（Fusariumoxysporum, 串珠镰刀菌（Fusariumproliferatum）, 茄病镰孢(Fusariumsolani)，维胶链孢(Fusariumsubglitinans)，长蠕孢属(Helminthosporiumspp)，雪腐微托菌(Microdochiumnivale)，青霉属(Pencilliumspp)，茎点霉属(Phoma spp.)，麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)，稻瘟梨孢属(Pyriculariaoryzae)，立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)，禾谷丝核菌(Rhizoctoniacerealis)，核盘菌属(Sclerotiniaspp.)，壳针孢属(Septoria spp.)，丝轴黑粉菌(Sphacelothecareilliana)，腥黑粉菌属(Tilletia spp.)，肉孢核瑚菌(Typhula incarnate)，隐条黑粉菌(Urocystisocculta)，黑粉菌属(Ustilago spp.)或轮枝孢属(Verticillium spp.)。

土壤病菌有立枯病菌、镰刀菌、疫霉菌、猝倒菌、根腐病、腐霉菌、灰霉菌、软腐菌等。在一般情况下，土壤病菌能产生大量菌体，只要条件对病菌生长发育有利而寄主又是感病的，病菌就可以大量繁殖并能侵染寄主，在感病寄主存在下，这些病菌就可以进入持续的致病期，随着作物的连作而大量繁殖扩散，但之后养分被消耗完或土壤条件如温度、湿度等对病菌不利时，病菌又可以进入休眠期。在感病寄主不存在时，土传病菌在土壤中也能存活下来，除土壤病菌具有广泛的寄主范围外，还能在非寄主的根表面或残枝落叶上存活，与其具有腐生竞争能力是分不开的。但不同病菌是有差异的，像镰刀菌在土壤中几乎可以无限期生存下去。

本发明所述的栽培媒介是指能够使农作物生根、生长的支撑体，例如：土壤，水等，具体的原材料可以使用例如砂子、浮石、蛭石、硅藻土、琼胶、凝胶状物、高分子物质、石棉、木屑、树皮等。

向土壤中施用药剂的方法，例如将液体药剂稀释于水中或不稀释直接施用于植物体的根部或育秧用的秧田中等方法，将颗粒剂散播到植物体的根部或者育秧的秧田中的方法有在播种前将粉剂、水分散粒剂等喷洒于土壤中并与土壤整体混合的方法，播种前或栽种植物体前将粉剂、水分散粒剂稀释后喷洒于种植孔、播种沟中，在进行播种的方法等。

本发明的杀菌混合物还可用于防治果蔬贮藏期病害，并且获得了意想不到的协同增效的作用。例如由以下病原体引起的果实腐烂：

曲霉属菌种，例如黄曲霉；

葡萄孢属（Botrytis）菌种，例如灰葡萄孢（Botrytis cinerea）;

青霉属（Penicillium）菌种，例如扩展青霉（Penicillium expansum）和P.purpurogenum;

核盘菌属（Sclerotinia）菌种，例如核盘菌（ Sclerotinia sclerotiorum）;

轮枝孢属（Verticilium）菌种，例如黑白轮枝孢（Verticilium alboatrum）。

本发明的杀菌组合物还特别适合于防治果蔬贮藏期病害蒂腐病、绿霉病、青霉病、炭疽病。

本发明的另一个目的，提供一种控制植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的植物病原真菌的方法，该方法包括将本发明的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生长或需要在其中生长的土壤或栽培媒介中。

本发明的杀菌组合物可以通过不同的处理方法施用，这些方法例如：

-将包含所述杀菌组合物的液体喷洒到所述植物的地上部分；

-撒粉，在土壤中掺入颗粒或粉末，在所述植物周围喷洒，并在树木注射或涂抹的情况下；

-对植物的种子进行包覆或薄膜涂布。

-用于果蔬采后防腐保鲜时，通常用水稀释200-2000倍液，浸果后沥出。

本发明提供一种防治植物致病菌的方法，可以是治疗、预防或根除方法。

还可以在植物或植物部分生长时施用根据本发明的杀菌组合物以保护收获后的植物或植物部分。

根据本发明，收获后和贮存期的疾病可以例如通过以下真菌所导致：刺盘孢属种，例如香蕉刺盘孢(Colletotrichum musae)、盘长孢状刺盘孢(Colletotrichumgloeosporioides)、辣椒刺盘孢(Colletotrichum coccodes)；镰刀菌属种，例如半裸镰刀菌(Fusarium semitectum)、串珠镰刀菌(Fusarium moniliforme)、腐皮镰刀菌(Fusariumsolani)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)；轮枝菌属种，例如可可轮枝孢菌(Verticillium theobromae)；黑孢霉属种；葡萄孢属种，例如灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea)；地丝菌属，例如白地霉(Geotrichum candidum)；拟茎点霉属种，纳塔尔拟茎点霉(Phomopsis natalensis)；色二孢属种，如柑桔色二孢(Diplodia citri)；链格孢属种，例如柑桔链格孢(Alternaria citri)、互隔交链孢菌(Alternaria alternata)；疫霉属种，例如柑桔褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora)、草莓疫霉(Phytophthora fragariae)、恶疫霉(Phytophthora cactorum)、烟草疫霉(Phytophthora parasitica);壳针孢属(Septoria spp.)，例如Septoria depressa；毛霉属(Mucor spp.)，例如梨形毛霉 (Mucorpiriformis)；链核盘菌属(Monilinia spp.)，例如果生链核盘菌(Moniliniafructigena)、核果链核盘菌(Monilinia laxa)；黑星菌属(Venturia spp.)，例如苹果黑星菌(Venturia inaequalis)、梨黑星菌(Venturia pyrina)；根霉属(Rhizopus spp.)，例如匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)、米根霉(Rhizopus oryzae)；小从壳属(Glomerellaspp.)，例如围小从壳(Glomerella cingulata)；核盘菌属(Sclerotinia spp.)，例如果生核盘菌(Sclerotinia fruiticola)；长喙壳属(Ceratocystis spp.)，例如奇异长喙壳(Ceratocystis paradoxa)；青霉属(Penicillium spp.)，例如绳状青霉 (Penicilliumfuniculosum)、扩展青霉(Penicillium expansum)、指状青霉(Penicillium digitatum)、意大利青霉(Penicillium italicum)；盘长孢属(Gloeosporium spp.)，例如白盘长孢(Gloeosporium album)、Gloeosporium perennans、果生盘长孢(Gloeosporiumfructigenum)、Gloeosporium singulata；壳蛇孢属(Phlyctaena spp.)，如Phlyctaenavagabunda；柱孢属(Cylindrocarpon spp.)，例如苹果柱孢(Cylindrocarpon mali)；匍柄霉属(Stemphyllium spp.)，例如黄花菜匍柄霉菌(Stemphyllium vesicarium)；星裂壳孢属(Phacydiopycnis spp.)，例如Phacydiopycnis malirum；根串珠霉属(Thielaviopsisspp.)，例如奇异根串株霉(Thielaviopsis paradoxy)；曲霉属(Aspergillus spp.)，如黑曲霉(Aspergillus niger)、炭黑曲霉(Aspergillus carbonarius);丛赤壳属(Nectriaspp.)，例如干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；无柄盘菌属(Pezicula spp.)。

根据本发明的处理方法也可用于保护贮存物免受真菌和微生物的侵袭。根据本发明，将术语“贮存物”理解为是指已经源自天然生命循环且希望长期保存的植物或动物性来源的天然物质和其经加工的形式。植物来源的贮存物，例如植物或其部分，如茎、叶、块茎、种子、果实或籽粒，可以以新鲜采收的状态或以加工形式如(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压制或烘烤被保护。也可以是木材，粗木材形式如建筑木材、电线杆和栅栏；或成品形式，如由木材制成的家具或物品。动物来源的贮存物为兽皮、皮革、毛、毛发等。根据本发明的组合物可以防止贮存期的真菌或细菌的侵袭如腐蚀、褪色或发霉。优选将“贮存物”理解为是指植物来源的天然物质和其加工形式，更优选水果和其加工形式，如梨果、核果、无核小水果和柑橘类水果及其加工形式。

本发明的杀菌组合物可制成通常的药剂形态，例如乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、液剂、颗粒剂、种衣剂等药剂形态使用，其施用量，根据有效成分的配合比例、气象条件、药剂形态、施用时期、施用方法、施用场所、防除目标有害生物、目标农作物等的不同而有差异。

一种防治植物致病菌的方法，将硝苯菌酯和甲基硫菌灵同时施用、或分别施用、或相继施用。

根据本发明的处理可能产生超加(″协同″)效应。例如，依据本发明使用的杀菌组合物的施用率和/或拓宽其活性范围和/或增加其活性，有可能获得以下效果：更好的植物生长，对高温或低温的耐受性增加，对干旱或水或土壤盐含量的耐受性增加，开花性能提高，更容易收获，加快的成熟，更高的收获率，更大的果实，更高的植物高度，叶子的颜色更绿，开花更早，收获的产品的品质或营养价值更高，果实中糖浓度更高，收获的产品的储存稳定性和/或加工性更佳，这些益处超过了实际预估的效应。

本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料如块茎或根茎，并且可用于处理种子、幼苗或移植(pricking out)苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分如有关植物的干、茎或梗、叶子、花和果实。

-通常对于叶部处理：0.1-10000g/ha，优选10-1000 g/ha，更优选50-500 g/ha；对于浸渍或滴注施用而言，所述剂量甚至还可以降低，特别是当施用惰性基质如石棉或珍珠岩石时；

-对于种子处理：2-5000g/100kg种子，优选3-1000g/100kg种子；

-对于土壤或水面施用处理：0.1-10000g/ha，优选1-1000g/ha。

-对于果蔬采后保鲜，可稀释200-2000倍液，浸果后沥出。

上述剂量仅是一般性的示例性剂量，实际施用时本领域的技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及病菌的严重性调整施用率。

本发明的硝苯菌酯与甲基硫菌灵组合/联合施用。包括分开、依次或同时施用硝苯菌酯与甲基硫菌灵。优选地，所述硝苯菌酯与甲基硫菌灵组合为包含硝苯菌酯与甲基硫菌灵的组合物的形式。

本发明的组合物可以以制剂形式为主，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以单剂形式提供，使用前在桶或罐中混合，然后稀释至所需的浓度。其中优选以本发明提供的制剂形式为主。

作为本发明的进一步改进，本发明的杀菌组合物可配制成农业上允许的任意剂型。

作为本发明的进一步改进，本发明的杀菌组合物的剂型为悬浮剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片、超低容量液剂、悬乳剂。

本发明所述的杀菌组合物中，包含硝苯菌酯和甲基硫菌灵、填充剂和/或表面活性剂。

本发明所述的杀菌组合物，其中硝苯菌酯和甲基硫菌灵的含量占杀菌组合物的5%-90%。

所述的杀菌组合物，其中硝苯菌酯和甲基硫菌灵的含量占杀菌组合物的10%-80%。

所述的杀菌组合物，其中硝苯菌酯和甲基硫菌灵的含量占杀菌组合物的20%-60%。

根据本发明，术语“填充剂”指可与活性化合物相组合或联合以使其更易于施用给对象（例如植物、作物或草类）的天然或合成的有机或无机化合物。因此，所述填充剂优选为惰性的，至少应为农业可接受的。所述填充剂可以为固体或液体。

本发明中可以使用的非活性媒介既可以是固体也可以是液体的，可以作为固体媒介材料使用的有例如：植物质粉末类（例如大豆粉、淀粉、谷物粉、木粉、树皮粉、锯末、核桃壳粉、麸皮、纤维素粉末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒，提取植物精华后的残渣等）、纸张、锯末，粉碎合成树脂等的合成聚合体、黏土类（例如高岭土、皂土、酸性瓷土等）、滑石粉类。硅石类（例如硅藻土、硅砂、云母、含水硅酸，硅酸钙）、活性炭、天然矿物质类（浮石、绿坡缕石及沸石等）、烧制硅藻土、砂、塑料媒介等（例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等）、氯化钾、碳酸钙、磷酸钙等的无机矿物性粉末、硫酸铵、磷酸铵、尿素、氯化铵等的化学肥料、土肥，这些物质可以单独使用或者2种以上混用。

可以作为液体媒介材料使用的可以在下列材料中选择，例如水，酒精类（例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等）、酮类（例如丙酮、甲基乙基酮、二异丁基甲酮、环己酮等）、醚类（例如乙醚、二恶烷、甲基纤维素、四氢呋喃等）、脂肪族碳氢化合物类（例如煤油、矿物油等）、芳香族碳氢化合物类（例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂油、烷基萘、氯代芳烃、氯代脂肪烃、氯苯，等）、卤化碳氢化合物类、酰胺类、砜类、二甲基亚砜、矿物和植物油、动物油等。

为使有效成分化合物乳化、分散、以及/或者润湿，可以使用表面活性剂例如可以列举脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、烷芳磺酸、萘磺酸聚合物、木质素磺酸盐、高分子梳形的支状共聚物、丁基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸钠、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基牛磺酸盐等聚丙烯酸盐、蛋白质水解物。合适的低聚糖物或聚合物，例如基于单独的乙烯单体、丙烯酸、聚氧乙烯和/或聚氧丙烯或者其与例如（多元）醇或（多元）胺的结合。

为使有效成分化合物分散稳定化、附着以及/或者结合，可使用例如黄原胶、硅酸镁铝、明胶、淀粉、纤维素甲醚、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂（如脑磷脂和卵磷脂）以及合成磷脂、皂土、木质素磺酸钠等辅助剂。

其中防冻剂可选用乙二醇，丙二醇，丙三醇，山梨醇。作为悬浮性产品的抗絮凝剂可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸盐等的辅助剂。

作为消泡剂可使用有机硅消泡剂。

可以使用的着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机颜料/染料：茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量元素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

任选地，还可包含其它附加组分，例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂。

本发明的所述制剂可通过已知方式将所述活性化合物与常规添加剂混合而制备。所述常规添加剂如常规增充剂以及溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂，如果需要，还可以包含催干剂和着色剂、稳定剂、颜料、消泡剂、防腐剂、增稠剂、水以及其它加工助剂。

这些组合物不仅包括可借助合适的设备如喷雾或撒粉设备立即适用于待处理的对象，而且还包括在施用于对象之前需进行稀释的浓缩商业组合物。

本发明的含硝苯菌酯和甲基硫菌灵还可以与其它活性成分联合施用，例如用于扩大活性谱或防止形成抗性。所述其它活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

活性化合物硝苯菌酯和甲基硫菌灵可同时施用，或分别施用，或相继施用，分开施用时的顺序对防治的结果通常无影响。

本发明的杀菌组合物可以以制剂形式为主，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以单剂形式提供，使用前在桶或罐中混合，然后稀释至所需的浓度。其中优选以本发明提供的制剂形式为主。

尽管单个活性化合物展现出弱的杀真菌活性，但所述组合产品具有超过活性简单加和的活性。当活性化合物组合产品的杀真菌活性超过单独施用时活性化合物活性的总和时，杀真菌剂的协同效果总是存在。

本发明的杀菌组合物在降低活性化合物施用总量下，对有害真菌具有改善活性（协同增效）。并且本发明的杀菌组合物对现有的杀菌剂显示出耐受性的菌也具有优异的杀菌效果。

本发明一种杀菌组合物，该组合物通过将硝苯菌酯和甲基硫菌灵进行二元复配，使得得到的组合物在防治效果上具有增益效果，并且拓展了杀菌谱，起到了一药多用的作用，有效减缓或避免病菌产生抗药性。令人惊奇地，本发明的杀菌组合物的杀菌活性比各个活性化合物的活性的加和明显更高，存在无法预测的、真实存在的协同效应，而不仅仅是活性的增补。当活性化合物以特定的重量比存在于本发明的杀菌组合物中时，协同效应特别明显。但是，本发明杀菌组合物中的活性化合物的重量比可在一定范围内变化。

本发明提供了一种能够具有较高活性并且活性保持较久的杀菌组合物。该杀菌组合物具有较低剂量，同时该杀菌组合物的毒性也较低，对具有真菌疾病的禾谷类和果蔬及其种子进行控制。

本发明提供了一种能够具有较高活性并且活性保持较久的杀菌组合物。

本发明的杀菌组合物起协同增效的作用，适于防治有害真菌。并且本发明的杀菌组合物尤其适于防治禾谷类、蔬菜、水果、观赏植物和葡萄藤中的白粉病真菌。

具体实施方式

下面先通过具体的制剂实施例来对本发明作进一步的阐述。

制剂实施例

实施例1 10%硝苯菌酯+30%甲基硫菌灵可湿性粉剂

硝苯菌酯 10%

甲基硫菌灵 30%

十二烷基硫酸钠 10%

木质素磺酸钠 5%

白炭黑 10%

高岭土补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到10%硝苯菌酯+30%甲基硫菌灵可湿性粉剂。

实施例2 5%硝苯菌酯+20%甲基硫菌灵可湿性粉剂

硝苯菌酯 5%

甲基硫菌灵 20%

十二烷基苯磺酸钙 1%

木质素磺酸钠 2%

蔗糖补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到5%硝苯菌酯+20%甲基硫菌灵可湿性粉剂。

实施例3 20%硝苯菌酯+5%甲基硫菌灵乳油

硝苯菌酯 20%

甲基硫菌灵 5%

乙氧基化蓖麻油 5%

十二烷基苯磺酸钙 3%

SOLVESSO^TM200补足至100%

将上述成分按照比例配制，搅拌均匀得到均一的相。

实施例4 5%硝苯菌酯+25%甲基硫菌灵可湿性粉剂

硝苯菌酯 5%

甲基硫菌灵 25%

十二烷基硫酸钠 10%

木质素磺酸钠 5%

白炭黑 10%

高岭土补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例5 5%硝苯菌酯+20%甲基硫菌灵水分散粒剂

硝苯菌酯 5%

甲基硫菌灵 20%

改性木质素磺酸钙 5%

十二烷基硫酸钠 5%

尿素 5%

高岭土补足至100%

将甲基硫菌灵活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂；再加入硝苯菌酯混合均匀；再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到5%硝苯菌酯+20%甲基硫菌灵水分散粒剂。

实施例6 5%硝苯菌酯+25%甲基硫菌灵悬乳剂

油相：

硝苯菌酯 5%

油酸甲酯 10%

乙氧基化蓖麻油 5%

水相：

甲基硫菌灵 25%

磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐 1%

水补足至100%

将硝苯菌酯溶解在油酸甲酯中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方将甲基硫菌灵、磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐、水经研磨和/或高速剪切后得到甲基硫菌灵的水悬浮剂；在搅拌下将油相加入水相得到悬乳剂。

实施例7 10%硝苯菌酯+10%甲基硫菌灵可湿性粉剂

硝苯菌酯 10%

甲基硫菌灵 10%

木质素磺酸钠 1%

月桂基硫酸钠 2%

高度分散的硅酸 1%

高岭土补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例8 10%硝苯菌酯+80%甲基硫菌灵包衣颗粒剂

硝苯菌酯 10%

甲基硫菌灵 80%

聚乙二醇 3%

高度分散的硅酸 1%

碳酸钙补足至100%

在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。

实施例9 15%硝苯菌酯+5%甲基硫菌灵乳油

硝苯菌酯 15%

甲基硫菌灵 5%

乙氧基化蓖麻油 5%

十二烷基苯磺酸钙 3%

SOLVESSO^TM200补足至100%

将上述各组分混合，搅拌至得到透明均一相。

实施例10 20%硝苯菌酯+5%甲基硫菌灵微乳剂

硝苯菌酯 20%

甲基硫菌灵 5%

乙氧基化蓖麻油 15%

十二烷基苯磺酸钙 10%

SOLVESSO^TM200补足至100%

将上述各组分混合，搅拌至得到透明均一相。

实施例11 20%硝苯菌酯+60%甲基硫菌灵挤出颗粒剂

硝苯菌酯 20%

甲基硫菌灵 60%

木质素磺酸钠 4%

羧甲基纤维素 2%

高岭土补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。

实施例12 5%硝苯菌酯+5%甲基硫菌灵悬浮种衣剂

硝苯菌酯 5%

甲基硫菌灵 5%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 10%

改性木质素磺酸钙 5%

黄原胶 1%

膨润土 1%

丙三醇 5%

PVP-K30 1%

水补足至100%

将上述各组分按比例混合经研磨和/或高速剪切后得到悬浮种衣剂。

实施例13 5%硝苯菌酯+50%甲基硫菌灵微囊悬浮剂

ATLOX ^TM4913 2%

柠檬酸 0.05%

催化剂 0.1%

水 10%

甲基硫菌灵 50%

PAPI 1.35%

SOLVESSO^TM200 5%

ATLOX ^TM4913 10%

分散剂 LFH 0.3%

消泡剂 0.16%

尿素 10%

硝苯菌酯 5%

水补足至100%

将多亚甲基多苯基多异氰酸酯（PAPI）、硝苯菌酯、SOLVESSO^TM200形成的油相加入含ATLOX ^TM4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50^oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到硝苯菌酯的微囊剂。

ATLOX ^TM4913, 分散剂LFH, 消泡剂，尿素，甲基硫菌灵和水按比例混合，经研磨和/或高速剪切后得到均匀，得到悬浮剂。

将得到的硝苯菌酯微囊剂加入甲基硫菌灵的悬浮剂中，搅拌均匀得到5%硝苯菌酯+50%甲基硫菌灵微囊悬浮悬浮剂。

实施例14 5%硝苯菌酯+20%甲基硫菌灵悬乳剂

硝苯菌酯 5%

甲基硫菌灵 20%

SOLVESSO^TM200 10%

乙氧基化蓖麻油 4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 5%

改性木质素磺酸钙 5%

黄原胶 1%

膨润土 1%

丙三醇 5%

水补足至100%

将硝苯菌酯溶解在SOLVESSO^TM200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到硝苯菌酯的油相；

将脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、改性木质素磺酸钙、甲基硫菌灵和水按比例混合，经研磨和/或高速剪切后得到均匀，得到甲基硫菌灵的悬浮剂。

将含硝苯菌酯的油相加入到含甲基硫菌灵的水悬浮剂的，得到悬乳剂。

实施例15 25%硝苯菌酯+10%甲基硫菌灵乳油

硝苯菌酯 25%

甲基硫菌灵 10%

乙氧基化蓖麻油 5%

十二烷基苯磺酸钙 3%

SOLVESSO^TM200补足至100%

将上述各组分混合，搅拌至得到透明均一相。

实施例16 5%硝苯菌酯+30%甲基硫菌灵水分散粒剂

硝苯菌酯 5%

甲基硫菌灵 30%

改性木质素磺酸钙 5%

十二烷基硫酸钠 5%

尿素 5%

高岭土补足至100%

将硝苯菌酯、甲基硫菌灵、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂；再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到5%硝苯菌酯+30%甲基硫菌灵水分散粒剂。

实施例17 10%硝苯菌酯+40%甲基硫菌灵可湿性粉剂

硝苯菌酯 10%

甲基硫菌灵 40%

十二烷基硫酸钠 1%

木质素磺酸钠 1%

高岭土补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例18 20%硝苯菌酯+80%甲基硫菌灵

硝苯菌酯 20%

甲基硫菌灵 80%

将硝苯菌酯、甲基硫菌灵按照比例混合均匀。

实施例19 10%硝苯菌酯+90%甲基硫菌灵

硝苯菌酯 10%

甲基硫菌灵 90%

将硝苯菌酯、甲基硫菌灵按照比例混合均匀。

以上实施例中的配比为重量百分配比。

生物测试例：

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了抗性的产生。

一、毒力测试：

依孙云沛法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数（CTC值），当CTC ≤80，则组合物表现出拮抗作用，当80<CTC<120,则组合物表现出相加作用，当CTC ≥120，则组合物表现出增效作用。

实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100

理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B 的百分含量

共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)*100

温室毒力测试中所用的植物病原体和宿主植物

宿主植物	病害名称	致病生物体
			小麦	白粉病	Erysiphe graminis f.sptritici
小麦	叶锈病	小麦叶锈菌
			苹果	疮痂病	苹果黑星病菌
葡萄	白粉病	葡萄白粉病菌
			黄瓜	白粉病	二孢白粉菌
黄瓜	霜霉病	黄瓜霜霉病菌
			水稻	纹枯病	立枯丝核菌

试验1：黄瓜白粉病的毒力测定

选自长势一致的黄瓜苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的黄瓜白粉病叶在黄瓜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将黄瓜苗放入温室中培养。7d后按照黄瓜白粉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表1本发明在防治黄瓜白粉病上的毒力测试结果

从表1可知，硝苯菌酯和甲基硫菌灵在预防黄瓜白粉病的重量配比10:1-1:100的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验2：小麦叶锈病的毒力测定

选自长势一致的小麦苗，每个处理选用3盆供试叶苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的小麦叶锈病叶在小麦苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将小麦苗放入温室中培养。7d后按照小麦叶锈病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表2：本发明在防治小麦叶锈病上的毒力测试结果

从表2可知，硝苯菌酯和甲基硫菌灵在预防小麦叶锈病的重量配比10:1-1:100的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验3：葡萄白粉病的毒力测定

选择六周大的保留两片完整张开叶子的葡萄植物。用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将被侵染了葡萄白粉病的病叶在葡萄植物上均匀抖落分生孢子进行接种，然后将葡萄植物放入温室中培养。7d后按照葡萄白粉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表3本发明在预防葡萄白粉病上的毒力测试结果

从表3可知，硝苯菌酯和甲基硫菌灵在预防葡萄白粉病的重量配比10:1-1:100的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验4：小麦白粉病的毒力测定

选自长势一致的小麦苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的小麦白粉病叶在小麦苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将小麦苗放入温室中培养。7d后按照小麦白粉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表4 本发明在防治小麦白粉病上的毒力测试结果

从表4可知，硝苯菌酯和甲基硫菌灵在预防小麦白粉病的重量配比10:1-1:100的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验5：苹果疮痂病的毒力测定

选择苹果幼苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自受苹果疮痂病侵染的病叶在苹果幼苗上均匀抖落分生孢子进行接种，然后将苹果幼苗放入温室中培养。7d后按照苹果疮痂病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表5 本发明在防治苹果疮痂病上的毒力测试结果

从表5可知，硝苯菌酯和甲基硫菌灵在预防苹果疮痂病的重量配比10:1-1:100的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验6：水稻纹枯病的毒力测定

选自长势一致的水稻苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的水稻纹枯病叶在水稻苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将水稻苗放入温室中培养。7d后按照水稻纹枯病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表6 本发明在防治水稻纹枯病上的毒力测试结果

从表6可知，硝苯菌酯和甲基硫菌灵在预防水稻纹枯病的重量配比10:1-1:100的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验7：黄瓜霜霉病的毒力测定

选自长势一致的黄瓜苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的黄瓜霜霉病叶在黄瓜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将黄瓜苗放入温室中培养。7d后按照黄瓜霜霉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

表7 本发明在防治黄瓜霜霉病上的毒力测试结果

从表7可知，硝苯菌酯和甲基硫菌灵在预防黄瓜霜霉病的重量配比10:1-1:100的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

Claims (17)

1.一种杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的活性成分由硝苯菌酯和甲基硫菌灵组成，硝苯菌酯和甲基硫菌灵的重量比为10:1-1:100。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，硝苯菌酯和甲基硫菌灵的重量比为10:1-1:50。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，硝苯菌酯和甲基硫菌灵的重量比为10:1-1:25。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，硝苯菌酯和甲基硫菌灵的重量比为10:1-1:10。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，硝苯菌酯和甲基硫菌灵的重量比为1:1-1:10。

6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述硝苯菌酯和甲基硫菌灵质量之和占所述杀菌组合物质量的5%-90%。

7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述硝苯菌酯和甲基硫菌灵质量之和占所述杀菌组合物质量的10%-80%。

8.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述硝苯菌酯和甲基硫菌灵质量之和占所述杀菌组合物质量的20%-60%。

9.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物，其剂型为悬浮剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊悬浮剂、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片、超低容量液剂、悬乳剂。

10.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：还包含填充剂和/或表面活性剂。

11.一种防治植物致病菌的方法，其特征在于：将权利要求1所述的杀菌组合物作用于致病菌和/或其环境，或者植物、种子、土壤、材料或空间中；所述致病菌选自黄瓜白粉病菌、小麦叶锈病菌、葡萄白粉病菌、小麦白粉病菌、苹果疮痂病菌和黄瓜霜霉病菌。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：将权利要求1所述的硝苯菌酯和甲基硫菌灵同时施用、或分别施用、或相继施用。

13.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治真菌的用途，所述真菌选自黄瓜白粉病菌、小麦叶锈病菌、葡萄白粉病菌、小麦白粉病菌、苹果疮痂病菌和黄瓜霜霉病菌。

14.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治禾谷类、蔬菜、水果、观赏植物和葡萄藤上真菌的用途，所述真菌选自黄瓜白粉病菌、小麦叶锈病菌、葡萄白粉病菌、小麦白粉病菌、苹果疮痂病菌和黄瓜霜霉病菌。

15.权利要求1所述的杀菌组合物施用至所需防治的地点防治土壤或栽培媒介中致病或腐生的真菌的用途，所述真菌选自黄瓜白粉病菌、小麦叶锈病菌、葡萄白粉病菌、小麦白粉病菌、苹果疮痂病菌和黄瓜霜霉病菌。

16.权利要求1所述的杀菌组合物用于保护贮存物在贮存期免受真菌侵染的用途，所述真菌选自黄瓜白粉病菌、小麦叶锈病菌、葡萄白粉病菌、小麦白粉病菌、苹果疮痂病菌和黄瓜霜霉病菌。

17.一种控制植物、植物部分、植物繁殖材料和随后长出的植物器官的植物病原真菌的方法，其特征在于：该方法包括将权利要求1所述的杀菌组合物以农学有效且基本无植物毒性的施用量以种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生长或需要在其中生长的土壤或栽培媒介中，所述真菌选自黄瓜白粉病菌、小麦叶锈病菌、葡萄白粉病菌、小麦白粉病菌、苹果疮痂病菌和黄瓜霜霉病菌。