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CN106793802A - 用于制备含氧化敏感性有价值物质的颗粒化的生物质的方法 - Google Patents

用于制备含氧化敏感性有价值物质的颗粒化的生物质的方法 Download PDF

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CN106793802A CN201580053435.5A CN201580053435A CN106793802A CN 106793802 A CN106793802 A CN 106793802A CN 201580053435 A CN201580053435 A CN 201580053435A CN 106793802 A CN106793802 A CN 106793802A
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S·艾尔斯
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Abstract

根据本发明，已发现含氧化敏感性有价值材料的颗粒状生物质，如果其经历有添加附聚辅助物的制粒，可以温和的方式被转化为特别易于处理的产物。

Description

用于制备含氧化敏感性有价值物质的颗粒化的生物质的方法
本发明涉及用于制备包含氧化敏感性有价值材料(Wertstoff)的颗粒化的生物质的方法，以及涉及可通过此方法获得的颗粒化的生物质。
用于制备有价值材料的微生物细胞的重要性是本领域技术人员熟知的。此种有价值材料的实例有食品成分，特别是脂质，如例如，多不饱和脂肪酸。在此种有价值材料的生产中发挥特别作用的不仅仅是细菌和酵母，还特别是其它真菌和藻类。
特定的有价值材料，特别是多不饱和脂肪酸(PUFA)，是人类和动物营养的重要成分。原本使用的PUFA来源大多数是鱼类。另外，已知特定的微生物是大量制备PUFA的异养生产者，可以通过选择具体的反应参数来以有利的方式影响脂肪酸的生产。继而可以从所述细胞获得PUFA，又或者所述细胞可直接以生物质的形式用于饲料或食品。
为了加工生物质以用于食品或饲料，必须要将其转化为易于处理的、可流动的形式。
然而，已经发现现有技术中对生物质进行的加工经常会导致难以处理的、非可流动的、通常吸湿的产物。如果生物质包含高比例的脂质(特别是甘油三酯)则尤其如此。
在生物质喷雾干燥的过程中，常常会形成有粉尘状的同样也难以流动的产物。
本发明的目的因此是提供方法，其使得可以将颗粒状生物质(Biomass)转化为易于处理的、可流动的明确的颗粒状产物(尽可能无粉尘以及尽可能非吸湿)。
在加工的过程中，存在的有价值材料还特别应尽可能保持完整。就此而言，加工还特别应确保生物质中存在细胞的细胞膜尽可能保持完整的形式，以便防止存在的有价值材料氧化降解。另外，优选还应尽可能防止任何释放的有价值材料被破坏(例如，经氧化降解破坏)。
根据本发明，已发现本发明的目标可以通过使用附聚辅助物(Agglomerationshilfsmittels)对颗粒状初始生物质进行制粒来实现。
此过程导致清晰明确的、非常易于处理的、可流动的、无粉尘的且非吸湿的产物(其非常适宜用于掺入至食品或饲料中。
因此本发明的第一个主题是用于制备包含氧化敏感性有价值材料的颗粒状生物质的方法，特征在于使用附聚辅助物对颗粒状初始生物质进行制粒或者使颗粒状初始生物质经历制粒方法。
根据本发明，“颗粒化”或“制粒”理解为是指将精细分化的颗粒状粉末转化为粗粒的颗粒状粉末，其中可获得的粗粒粉末优选具有0.1-2.0mm的颗粒大小(d50)并且优选具有良好的流动性。
本发明因此还涉及可通过本发明的方法获得的颗粒状生物质。
因此本发明的另外的主题也是包含氧化敏感性有价值材料的颗粒状生物质，特征在于所述颗粒状生物质包含附聚辅助物。
根据本发明要使用的附聚辅助物优选选自任选经修饰的碳水化合物、蛋白、其它有机聚合物、无机物质、以及其混合物。
可以使用的任选经修饰的碳水化合物例如有，单聚或寡聚糖类以及其混合物，特别是葡萄糖、蔗糖或麦芽糊精。优选地，所述任选经修饰的碳水化合物是任选经修饰的多糖，所使用的附聚辅助物优选是瓜尔胶(Guaran)、阿拉伯树胶、瓜尔豆胶(Guar Gum)、刺槐豆胶、黄原胶、琼脂、卡拉胶、淀粉、特别是玉米淀粉、木薯淀粉或马铃薯淀粉、纤维素或其衍生物、半纤维素或其衍生物、海藻酸或麦芽糊精、以及其混合物。
根据本发明，碳水化合物的“衍生物”和“经修饰的”碳水化合物理解为特别是指经烷基(特别是C1-6-烷基、尤其是C1-4-烷基)基团修饰的、经羧基烷基(特别是羧基-C1-6-烷基、尤其是羧基-C1-4-烷基)基团修饰的、以及还有经羟基烷基(特别是羟基-C1-6-烷基、尤其是羟基-C1-4-烷基)基团修饰的碳水化合物。
作为附聚辅助物，特别优选的是使用经修饰的纤维素，特别是经羧基基团修饰的纤维素，特别是羧甲基纤维素和/或羟丙基甲基纤维素，更特别优选羧甲基纤维素。优选使用的羧甲基纤维素的钠盐，可以例如通过氯乙酸钠与碱纤维素的反应获得，并且可以商品名Blanose(Ashland,USA)商业购买。
可以根据本发明使用的经修饰的纤维素(特别是羧甲基纤维素)，优选具有80,000-800,000g/mol的平均分子量、特别是90,000-700,000g/mol、特别优选100,000-600,000g/mol、特别是150,000-400,000g/mol、特别是200,000-300,000g/mol。
麦芽糊精同样特别优选被用作附聚辅助物。麦芽糊精是水可溶的碳水化合物混合物，其可通过淀粉的水解获得。它们是葡萄糖的单聚体、二聚体、寡聚体和多聚体的混合物。百分比组成根据水解的程度而变化。水解的程度以葡萄糖当量(DE)给出。淀粉具有1的DE值，葡萄糖具有100的DE值。麦芽糊精具有3-20的DE值。根据本发明，可以使用具有期望DE值的麦芽糊精，但优选的是使用具有3-10的DE值的麦芽糊精。
另外，蛋白可以被用作附聚辅助物，特别是酪蛋白、明胶、胶原蛋白、小麦面筋、以及其混合物。
另外，有机聚合物可以被用作附聚辅助物，特别是木质素磺酸盐、聚羟甲基脲、聚丙烯酸、或聚乙烯醇、以及其混合物。
另外，无机物质可以被用作附聚辅助物，特别是硅酸盐,优选膨润土、六偏磷酸盐、以及其混合物。本文的硅酸盐优选中性硅酸盐。
制粒根据本发明优选以40-60℃的产物温度来进行。制粒可以使用标准商业制粒机来进行，例如使用移动床制粒机，特别是使用喷动床、筛板或流动床制粒机。根据本发明可使用的制粒机例如由Glatt(Binzen,Germany)出售。作为举例，可以提及的有制粒机ProCell-LabSystem(Glatt,Germany)。
喷雾干燥的颗粒的附聚优选使用前述制粒机在流动床方法中进行。为此，将精细的、优选喷雾干燥的粉末引入流化床中，以及将附聚辅助物(优选为溶解的形式，例如作为水成溶液)喷雾进去并因此精细分布在流化床中。优选通过加热流入的空气来使溶剂蒸发。此处优选对流入空气的速率进行调节，从而使得附聚的颗粒可以流化。这通过调节流入空气的量来实现。当附聚物达到期望的颗粒大小时，它们就会由于其重量而不再流化并且可以在流化床的下端和/或在连续流化床的侧出口被移除(分选出来)和/或。颗粒在流化床中的停留时间因而是通过颗粒增长的速率来确定的，因为颗粒必须从精细的、喷雾干燥的颗粒增长为相对较大的附聚物，以便离开流化床。所要应用的条件对应于热制粒的标准条件。
在本发明的生物质颗粒中，所述附聚辅助物优选以0.05-6％重量、特别是0.1-5.0％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.3-4.0％重量、特别优选0.4-3.5％重量、特别是0.5-3.2％重量、尤其是0.8-3.0％重量、特别是1.0-2.5％重量的量存在。
本发明特别优选的生物质颗粒包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.3-4.0％重量、特别优选0.4-3.5％重量、特别是0.5-3.2％重量、尤其是0.8-3.0％重量、特别是1.0-2.5％重量的量的羧甲基纤维素。
本发明特别优选的另外的生物质颗粒包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.3-4.0％重量、特别优选0.4-3.5％重量、特别是0.5-3.2％重量、尤其是0.8-3.0％重量、特别是1.0-2.5％重量的量的麦芽糊精。
在每种情形中，相应地在本发明方法中将附聚辅助物计量为一定的量，从而在所形成的颗粒中产生所述％重量部分的附聚辅助物。
通过进行制粒所获得的生物质颗粒优选特征在于平均颗粒直径(d50)为150-1000μm。
通过进行制粒所获得的生物质颗粒还优选特征在于至少80％重量、特别是至少90％重量、特别优选至少95％重量、尤其是至少98％重量的颗粒具有100-2000μm、优选100-1500μm、特别优选100-1000μm的颗粒直径(粒度)。
在本发明制粒方法中使用的颗粒状生物质，可以例如通过喷雾干燥或鼓式干燥从含有生物质的发酵液起始来获得。
然而，已经证明了，如果在本发明的制粒方法中使用通过喷雾干燥获得的颗粒状生物质，则是特别有利的。就此而言，优选使用发酵液(任选在先进行浓缩之后)，其在喷雾干燥中相应地含有生物质(包含氧化敏感性有价值材料)。喷雾干燥可以本领域技术人员已知的方法来进行，例如使用喷雾塔。特别可进行射流喷雾干燥，特别是使用单一物质喷嘴或双物质喷嘴，或者使用转盘进行干燥。作为实例，可以提到的是喷雾干燥器ProductionMinorTM Spray Dryer(GEA Niro,Müllheim,Germany)。
在优选的实施方案中，在为获得颗粒状初始生物质的目的而进行生物质喷雾干燥过程中，使用亲水的或疏水的硅酸盐。又或者或另外，亲水的或疏水的硅酸盐也可以在喷雾干燥之后(或者也在附聚之后)混合。
硅酸盐(若使用)优选以一定的量使用，从而在最终的制粒产物中实现0.05-5％重量、特别是0.1-4％重量、优选0.15-3.5％重量、特别是0.2-3.0％重量、特别优选0.25-2.5％重量、特别是0.3-2.0％重量、尤其是0.35-1.8％重量、特别是0.4-1.5％重量的浓度。
在本发明另外的优选实施方案中，本发明的生物质颗粒因此特征在于，除了附聚辅助物之外，其还包含硅酸盐，特别是疏水的和/或亲水的硅酸盐，优选是以上文所述的量。
所述颗粒状初始生物质优选根据本发明从含有生物质的发酵液起始进行制备。
在对含有生物质的发酵液进行喷雾干燥之前，也可以起始先对含有生物质的发酵液进行浓缩，以便在喷雾干燥前提高固体的含量。然而，先浓缩并不是绝对必须的。
如果在喷雾干燥期间使用亲水的或疏水的硅酸盐，则硅酸盐优选仅在干燥步骤中或者在干燥的过程中与发酵液或依然潮湿的生物质混合。在后者的情形中，优选使用喷嘴(优选双物质喷嘴)将硅酸盐计量进入干燥区。在喷嘴喷雾干燥的情形中，干燥区是喷入喷嘴(发酵液通过其计量进入)下方的区域。此处的硅酸盐可以补充的形式加入，但是优选以干燥的、特别是粉状的形式计量。
亲水硅石登记为CAS No.112926-00-8，并且例如可以商品名(Evonik Industries,Germany)而商业获得。
根据本发明优选使用的亲水硅石具有130-600m2/g、优选优选160-550m2/g的比表面积(ISO 9277)，并且优选具有1.5-4.0ml/g、优选2.0-3.2ml/g的己二酸二辛酯吸收值。它们优选还具有80-300g/l、优选100-270g/l的堆积密度(未经筛选的；基于ISO 787-11)。亲水硅石的颗粒大小(d50；激光衍射；基于ISO 13320-1)优选为10-150μm、特别是15-130μm。亲水硅石的干燥损耗(2小时于105℃；基于ISO 787-2)优选为最多10％、特别优选最多7％。疏水硅石的灼烧(2小时于1000℃；基于ISO 3262-1)优选最多10％、特别优选最多6％。亲水硅石的二氧化硅含量优选为至少95％重量、特别优选至少97％重量(基于ISO 3262-19)。亲水硅石的pH(于水中5％；基于ISO 787-9)优选为5.0-7.0、特别优选6.0-6.5。
在本发明特别优选的实施方案中，亲水硅石是具有160-220m2/g的比表面积、2.0-2.8ml/g的己二酸二辛酯吸收值、200-300g/l的堆积密度、和100-150μm的颗粒大小的产物。此种产物可以22S(Evonik Industries,Germany)的商品名商业获得。
在本发明另外的特别优选的实施方案中，亲水硅石是具有450-550m2/g的比表面积、2.5-3.5ml/g的己二酸二辛酯吸收值、80-130g/l的堆积密度、和10-40μm的颗粒大小的产物。此种产物可以50S(Evonik Industries,Germany)的商品名商业获得。
疏水硅石登记为CAS No.68611-44-9，并且也可以例如以商品名(Evonik Industries,Germany)商业获得。根据本发明优选使用的疏水硅石具有至少40％、优选至少45％、特别优选至少50％、特别是40-65％、尤其是50-60％的甲醇可湿性。
它们优选具有100-200g/l、优选125-175g/l的堆积密度(未经筛选的；基于ISO787-11)。疏水硅石的颗粒大小(d50；激光衍射；基于ISO 13320-1)优选为5-15μm、特别是8-12μm。疏水硅石的干燥损耗(2小时于105℃；基于ISO 787-2)优选为最多10％、特别优选最多6％。疏水硅石的灼烧损耗(2小时于1000℃；基于ISO 3262-1)优选为最多10％、特别优选最多6％。疏水硅石的二氧化硅含量优选为至少95％重量、特别优选至少97％重量(基于ISO3262-19)。疏水硅石的碳含量优选为最多3.5％重量、特别是最多2％重量(基于ISO 3262-19)。疏水硅石的pH(在水和甲醇1:1的混合物中5％；基于ISO 787-9)优选为7-10.5、特别优选7.5-9。
所述甲醇可湿性是硅石粉末疏水性的量度。为了确定此值，将一定量的硅石粉末称重进入水中。硅石粉末在此处保持在表面上。继而确定用于湿润粉末所需的甲醇的量。"甲醇可湿性"在此处理解为是指其中50％的疏水硅石沉淀沉淀的甲醇-水混合物中的％体积甲醇含量。
根据本发明可以使用的疏水硅石，例如可以商品名D 10,D15和D 17(Evonik Industries,Germany)商业获得。
在开始喷雾干燥之前，喷雾干燥过程中所使用的发酵液优选具有10-50％重量的固体含量，以及相应的50-90％重量的水含量。如果需要的话，在真正干燥之前将发酵液调节至此水含量。这可以特别通过离心、浮选、过滤(特别是超滤或微滤)、倾倒和/或溶剂蒸发来进行。在此情形中溶剂优选使用旋转蒸发器、薄膜蒸发器或降膜蒸发器在单一阶段或多阶段的方法中进行蒸发。或者，例如逆渗透也可用于浓缩发酵液。
在此第一个任选却优选的步骤中，优选将发酵液浓缩至至少10或15％重量的、优选至少20或25％重量的、特别是10-50或15-45％重量的、特别优选15-40％重量的或20-40％重量的固体含量。
这意味着要进行干燥以提供颗粒状初始生物质的生物质，优选在喷雾干燥之前以具有上文所述固体部分的悬液的形式存在，所述悬液优选是发酵液或浓缩的发酵液。
在任选的发酵液浓缩之后，生物质的干燥现在则优选通过喷雾干燥来进行，特别是通过喷嘴喷雾干燥或使用转盘的喷雾干燥。
任选地，生物质也可以在收获之后直接进行干燥而无事先的浓缩，特别是当所获得的发酵液已经具有高固体含量(优选上文所述的)的时候。
作为生物质初级干燥(特别是喷雾干燥)的结果，优选干燥至最多10％重量、特别是0-10％重量、特别优选最多8％重量、特别是0.5-8％重量、尤其是最多6％或5％重量、特别是0.5-6％或0.5-5％重量的残余水分含量。
在喷嘴喷雾干燥方法中，所引入的发酵液雾化成指定的小滴大小，并用持续流中所引入的空气进行干燥。由于在此方法中单个滴彼此分离，会有良好的热和物质传导以及因而会有高效的干燥。另外，可以通过喷嘴中产生的小滴大小而以给定的方式来调节干燥终产物的颗粒大小。
如果在喷雾干燥中施用亲水的或疏水的硅酸盐，则优选在干燥区进行雾化，以便避免干燥颗粒粘在一起。硅酸盐因而作为所谓的抗结块剂，从而有助于设定指定的且可控的颗粒大小。
为了大大避免氧化敏感性有价值材料的氧化，喷雾干燥过程中的干燥气体如果需要的话可以循环气体的模式穿过生物质。“循环气体模式”是指用于干燥的气体循环的方式穿过生物质。干燥方法中使用的气体优选具有高于待蒸发溶剂饱和温度的温度。所使用的气体优选空气、特别优选具有减低氧含量的空气。
进行循环气体模式的气体优选具有低于20％重量、优选低于15％重量、特别是5-13％重量的氧含量。
气体优选通过使空气经过燃烧器并以此方式加热而产生。空气中的氧含量由此而同时降低至低于20％重量、优选低于15％重量、特别是5-13％重量。该气体始终以此方式重新调节，以便产生具有减低氧含量的持续气流。
喷雾喷嘴塔中的干燥温度可以设定为95℃(由于短的停留时间)。
根据本发明的"固体含量"理解为是指完全去除水分后余下的物质。在悬浮物质(若适用时)如生物质之外，此干物质还包括仅在干燥时结晶或沉淀的溶解的物质。据此而言的固体含量是与水或水分含量互补的。
包含干燥方法中所使用生物质的组合物优选是通过发酵的培养方法的产物，并且也相应地称为发酵液。要用于本发明的发酵液在待干燥生物质之外优选还包含发酵培养基的组分。这些组分可以采用特别是盐、消泡剂和未反应的碳源和/或氮源的形式。在干燥方法中，优选形成具有至少60％重量、优选至少65％重量、特别是至少70％或80％重量细胞含量的形式的产物，其中存在的其它组分是硅石以及任选存在的上文提到的发酵培养基的其它成分以及还有任选存在的部分从细胞释放的成分。发酵液的其它组分可以任选在生物质的干燥之前部分去除，例如通过固液分离方法，从而在干燥方法中形成优选包含这些另外的发酵液成分(特别是盐，优选为最多20％重量、特别是最多15％、10％或5％重量的量)的产物。
生物质中存在的细胞优选是包含有价值材料(优选氧化敏感性有价值材料)的细胞。其可特别采取已天然产生有价值材料(优选脂质、特别是PUFA(多不饱和脂肪酸))的细胞的形式，但是其也可以采取已通过适宜的遗传工程方法而被制备为可产生脂质(特别是PUFA)的细胞的形式。在此背景下，所述生产可以是自养的、混合营养的、或异养的。
生物质优选包含异养产生脂质(特别是PUFA)的细胞。本发明的细胞优选采用藻类、真菌(特别是酵母)、或原生生物的形式。所述细胞特别优选为微藻或真菌。
产油酵母的适宜细胞有,特别是耶罗维亚酵母(Yarrowia)、假丝酵母(Candida)、红酵母(Rhodotorula)、红冬孢酵母(Rhodosporidium)、隐球酵母(Cryptococcus)、丝孢酵母(Trichosporon)、和油脂酵母(Lipomyces)的株。
本发明的生物质优选包含来自以下分类单元的细胞：网粘菌纲(Labyrinthulomycetes(Labyrinthulea)，网粘菌(slime nets))，特别是破囊壶菌科(Thraustochytriaceae)的那些。破囊壶菌科包括以下属：Althomia属、不动茶菌属(Aplanochytrium)、Elnia属、日本壶菌属(Japonochytrium)、裂殖壶菌属(Schizochytrium)、破囊壶菌属(Thraustochytrium)、Aurantiochytrium属、Oblongichytrium属、和吾肯氏壶菌属(Ulkenia)。特别优选包含以下属细胞的生物质：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属，特别是Aurantiochytrium属。
在Aurantiochytrium属中，根据本发明优选物种Aurantiochytrium limacinum(此前也称作Schizochytrium limacinum)。根据本发明，特别优选使用Aurantiochytriumlimacinum SR21(IFO 32693)株。
所述氧化敏感性有价值材料优选是氧化敏感性脂质、特别是不饱和脂肪酸、特别优选多不饱和脂肪酸(PUFA)或高度不饱和脂肪酸(HUFA)。
生物质中的细胞优选区别在于，其在每种情况中基于细胞干物质而含有至少20％重量的、优选至少30％重量的、特别是至少40％重量的有价值材料，优选脂质、特别优选PUFA。
在优选的实施方案中，此情形中脂质的大部分以甘油三酯的形式存在，且优选至少50％重量的、特别是至少75％重量的、以及在特别优选的实施方案中至少90％重量的细胞中存在的脂质是以甘油三酯的形式存在。
另外，细胞中存在的脂质优选包含多不饱和脂肪酸(PUFA)，且优选至少10％重量的、特别是至少20％重量的、尤其优选20-60％重量的、特别是20-40％重量的细胞中存在的脂肪酸是PUFA。
根据本发明，多不饱和脂肪酸(PUFA)理解为是指具有至少两个(特别是至少三个)C-C双键的脂肪酸。根据本发明，在PUFA中优选高度不饱和的脂肪酸(HUFA)。根据本发明，HUFA理解为是指具有至少四个C-C双键的脂肪酸。
所述PUFA在细胞中可以游离的或者结合的形式存在。以结合的形式存在的实例为PUFA的磷脂和酯，特别是单酰基-、二酰基-、和三酰基-甘油酯。在优选的实施方案中，所述PUFA的大部分是以甘油三酯的形式存在的，且优选至少50％重量的、特别是至少75％重量的、在特别优选的实施方案中至少90％重量的细胞中存在的PUFA以甘油三酯的形式存在。
优选的PUFA为ω-3脂肪酸和ω-6脂肪酸，且特别优选ω-3脂肪酸。本文优选的ω-3脂肪酸为二十碳五烯酸(EPA,20:5ω-3)、特别是(5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-二十碳-5,8,11,14,17-五烯酸，以及二十二碳六烯酸(DHA,22:6ω-3)、特别是(4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-二十二碳-4,7,10,13,16,19-六烯酸，且特别优选二十二碳六烯酸。
用于制备生物质(特别是包含含脂质(特别是PUFA)细胞的生物质，所述细胞特别是破囊壶菌目(Thraustochytriales)的细胞)的方法在现有技术中已有详细描述(参见，例如WO91/07498,WO94/08467,WO97/37032,WO97/36996,WO01/54510)。一般来说，通过在碳源和氮源的存在下在发酵罐中培养细胞来进行生产。在此背景下，可以获得超过每升100克的生物质密度以及超过每小时每升0.5克脂质的生产率。该方法优选以已知为分批补料的方法来进行，也即碳和氮源在发酵期间进行渐增补料。当已经获得期望的生物质时，则可以通过各种手段来诱导脂质的产生，例如通过限制氮源、碳源或氧气含量或者这些的组合。
优选地，所述细胞在低盐分的培养基中发酵，特别是以便避免腐蚀。这可以通过使用无氯钠盐替代氯化钠作为钠源来实现，如例如，硫酸钠、磷酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠或苏打灰。优选地，在发酵中以低于3g/l、特别是低于500mg/l、尤其优选低于100mg/l的量使用氯化物。
适宜的碳源有醇和非醇碳源。醇碳源的实例有甲醇、乙醇和异丙醇。非醇碳源的实例有果糖、葡萄糖、蔗糖、糖蜜、淀粉和玉米糖浆。
适宜的氮源有无机的和有机的氮源。无机氮源的实例有硝酸盐和铵盐，特别是硫酸铵和氢氧化铵。有机氮源地实例有氨基酸，特别是谷氨酸盐，以及尿素。
另外，也可以将无机或有机磷化合物和/或已知的生长刺激物质(如例如，酵母提取物或玉米浆)添加至发酵培养基，从而对发酵产生积极效果。
细胞优选在3-11(特别是4-10)的pH进行发酵，以及优选在至少20℃的温度(特别是20-40℃、特别优选至少30℃)。通常的发酵过程需要大约100小时。
在发酵结束后，收获生物质。在收获生物质之后(或者任选甚至是在收获生物质之前不久)，细胞优选经过巴氏消毒以便将细胞杀死并且使可促进脂质降解的酶失活。巴氏消毒优选通过将生物质加热至50-121℃的温度达到5-60分钟的时间来完成。
同样，在收获生物质之后(或者任选在收获生物质之前不久)，任选添加抗氧化剂以便保护生物质中存在的有价值材料不被氧化降解。此背景下优选的抗氧化剂有BHT、BHA、TBHA、乙氧喹、β-葫萝卜素、维生素E和维生素C。抗氧化剂(若使用的话)，优选以0.01-2％重量的量添加。
根据本发明，特别优选用于制备颗粒状生物质的方法，特征在于在附聚辅助物的存在下对颗粒状初始生物质进行制粒，从而使所述附聚辅助物在最终产物中以0.1-6％重量、优选0.2-5％重量、特别优选0.5-4％重量、尤其是0.8-3％重量的浓度存在，并且其中生物质含有来自以下分类单元的细胞：网粘菌纲，特别是破囊壶菌科的那些，特别是以下属的那些：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属。
本文特别优选用于制备颗粒状生物质的方法。特征在于在作为附聚辅助物的任选经修饰的多糖的存在下对颗粒状初始生物质进行制粒，从而使所述任选经修饰的多糖在最终产物中以0.1-6％重量、优选0.2-5％重量、特别优选0.5-4％重量、尤其是0.8-3％重量的浓度存在，并且其中生物质含有来自以下分类单元的细胞：网粘菌纲，特别是破囊壶菌科的那些，尤其是以下属的那些：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属。
在非常特别的程度上，本文优选用于使用颗粒状生物质的方法，特征在于在作为附聚辅助物的羧甲基纤维素的存在下对所述颗粒状初始生物质进行制粒，从而使所述羧甲基纤维素在最终产物中以0.1-6％重量、优选0.2-5％重量、特别优选0.5-4％重量、尤其是0.8-3％重量的浓度存在，并且其中生物质含有来自以下分类单元的细胞：网粘菌纲，特别是破囊壶菌科的那些，尤其是以下属的那些：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属，特别是Aurantiochytrium limacinum种，尤其是Aurantiochytrium limacinum SR21株。
在非常特别的程度上，同样优选用于制备颗粒状生物质的方法，特征在于在作为附聚辅助物的麦芽糊精(特别是具有3-10的DE值的麦芽糊精)的存在下对所述颗粒状初始生物质进行制粒，从而使所述麦芽糊精在最终产物中以0.1-6％重量、优选0.2-5％重量、特别优选0.5-4％重量、尤其是0.8-3％重量的浓度存在，并且其中生物质含有来自以下分类单元的细胞：网粘菌纲，特别是破囊壶菌科的那些，尤其是以下属的那些：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属，特别是Aurantiochytrium limacinum种，尤其是Aurantiochytrium limacinum SR21株。
本发明的制粒方法所制备的颗粒具有优越的强度，并且由于其低结块倾向性而具有非常好的堆积性质和流动特征。另外，颗粒具有低残留水分并且优选是低粉尘的。
由此通过制粒而获得了自由流动的颗粒状产物。具有期望颗粒大小的产物可任选得自由筛选和粉尘分离而获得的颗粒。
根据本发明，“自由流动”理解为是指能够从一系列具有不同大小流出开口的玻璃外流容器(至少从具有5毫米开口的容器)不受阻滞地流出的粉末(Klein:Seifen,Fette,Wachse 94,12(1968))。
根据本发明，“细粒”理解为是指具有直径20-100微米颗粒大小的主要部分(>50％)的粉末。
根据本发明，“粗粒”理解为是指具有直径100-2500微米颗粒大小的主要部分(>50％)的粉末。
根据本发明，“无粉尘”理解为是指仅含有很少部分(<10％重量、优选<5％重量、特别是<3％重量、尤其是<1％重量)小于100微米颗粒大小的粉末。
粒子或颗粒大小根据本发明优选通过激光衍射光谱测定方法来确定。可能的方法在R.H.Müller和R.Schuhmann的教科书"enmessung in der Laborpraxis"[实验室颗粒大小测量],Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft Stuttgart(1996)中以及在M.Rhodes的教科书"Introduction to Particle Technology",Wiley&Sons(1998)中有描述。由于可以使用各种方法，因此优选使用R.H.Müller和R.Schuhmann的教科书中所引用的用于测量颗粒大小的第一个可用的方法。
通过本发明制粒方法获得的产物优选具有至少80％重量的、特别是至少90％重量的、特别优选至少95％重量的、尤其是至少98％重量的颗粒部分，所述颗粒具有100-2000微米、优选100-1500微米、特别是100-1000微米的颗粒大小。
优选可通过喷雾干燥方法获得的颗粒状初始生物质，相反优选具有至少80％重量的、特别是至少90％重量的、特别优选至少95％重量的颗粒部分，所述颗粒具有100-500微米、优选100-400微米、尤其是100-300微米的颗粒大小。
由于制备方法，形成了可识别为较小颗粒的附聚物的结构。优选，至少50％或60％重量的、特别是至少70％或80％重量的、特别优选至少90％或95％重量的、尤其是所有的颗粒都具有此附聚物结构。
同时，本发明的颗粒具有很低的结块倾向性。这可能是归因于颗粒的表面积对体积的比例的降低(与附聚相关联)。就此而言，在优选的实施方案中，可以完全免除为了保持自由流动产物的目的而明确添加的抗结块剂(如上文提到的硅酸盐)。
粉尘部分(也即具有小于100微米颗粒大小的颗粒)，优选为最多10％的重量、特别是最多8％或6％的重量、特别优选最多4％的重量、特别是最多2％的重量。
本发明产物的堆积密度优选为350-550kg/m3、特别优选350-500kg/m3、特别是350-450kg/m3。
具有附聚物结构的颗粒优选具有非球形的形状。因此在优选的实施方案中至少50％或60％重量的、特别是至少70％或80％重量的、特别优选至少90％或95％重量的、尤其是基本上所有的颗粒，都以非球形的形式存在。
“非球形”在本文优选理解为是指从颗粒的重心开始的颗粒直径并不是在所有的空间方向上都相同的。特别优选地，从颗粒的重心开始的颗粒直径的差异对于两个空间方向来说至少是20％、优选至少25％、特别优选至少30％。
本发明特别优选的主题是这样的颗粒状生物质，其包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.4-4.0％重量、特别优选0.6-3.5％重量、特别是0.8-3.2％重量、尤其是1.0-3.0％重量、特别是1.5-2.5％重量的量的附聚辅助物，以及还包含来自以下分类单元的细胞：网粘菌纲，特别是破囊壶菌科的那些，尤其是以下属的那些：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属，特别是Aurantiochytrium limacinum种，尤其是Aurantiochytrium limacinum SR21株，其中至少80％重量、优选至少90％重量、优选至少95％重量的所存在的颗粒具有100-2000微米、优选100-1500微米、尤其是100-1000微米的颗粒大小。
特别优选的是这样的颗粒状生物，其包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.4-4.0％重量、特别优选0.6-3.5％重量、特别是0.8-3.2％重量、尤其是1.0-3.0％重量、特别是1.5-2.5％重量的量的任选经修饰的多糖，以及还包含来自以下分类单元的细胞：网粘菌纲，特别是破囊壶菌科的那些，尤其是以下属的那些：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属，特别是Aurantiochytrium limacinum种，尤其是Aurantiochytrium limacinum SR21，其中至少80％重量、特别是至少90％重量、优选至少95％重量的所存在的颗粒具有100-2000微米、优选100-1500微米、尤其是100-1000微米的颗粒大小。
就此而言还特别优选这样的颗粒状生物质，其包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.4-4.0％重量、特别优选0.6-3.5％重量、特别是0.8-3.2％重量、尤其是1.0-3.0％重量、特别是1.5-2.5％重量的量的经修饰的纤维素(特别是羧甲基纤维素)，以及还包含来自以下分类单元的细胞：网粘菌纲，特别是破囊壶菌科的那些，尤其是以下属的那些：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属，特别是Aurantiochytrium limacinum种，尤其是Aurantiochytriumlimacinum SR21，其中至少80％重量、特别是至少90％重量、优选至少95％重量的所存在的颗粒具有100-2000微米、优选100-1500微米、尤其是100-1000微米的颗粒大小。
还特别优选这样的颗粒状生物质，其包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.4-4.0％重量、特别优选0.6-3.5％重量、特别是0.8-3.2％重量、尤其是1.0-3.0％重量、特别是1.5-2.5％重量的麦芽糊精(特别是具有3-10的DE值的麦芽糊精)，以及还包含来自以下分类单元的细胞：网粘菌纲，特别是破囊壶菌科的那些，尤其是以下属的那些：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属，特别是Aurantiochytrium limacinum种，尤其是Aurantiochytrium limacinum SR21，其中至少80％重量、特别是至少90％重量、优选至少95％重量的所存在的颗粒具有100-2000微米、优选100-1500微米、尤其是100-1000微米的颗粒大小。
本发明特别的主题这样的颗粒状生物质，其包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.4-4.0％重量、特别优选0.6-3.5％重量、特别是0.8-3.2％重量、尤其是1.0-3.0％重量、特别是1.5-2.5％重量的量的任选经修饰的多糖，以及还包含来自以下分类单元的细胞：网粘菌纲，特别是破囊壶菌科的那些，尤其是以下属的那些：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属，尤其是Aurantiochytrium limacinum种，尤其是Aurantiochytrium limacinum SR21株，其中至少80％重量、特别是至少90％重量、优选至少95％重量的所存在的颗粒具有100-2000微米、优选100-1500微米、尤其是100-1000微米的颗粒大小，其中该生物质还包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.4-4.0％重量、特别优选0.6-3.5％重量、特别是0.8-3.2％重量、尤其是1.0-3.0％重量、特别是1.5-2.5％重量的量的亲水的或疏水的硅酸盐。
特别优选这样的颗粒状生物质，其包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.4-4.0％重量、特别优选0.6-3.5％重量、特别是0.8-3.2％重量、尤其是1.0-3.0％重量、特别是1.5-2.5％重量的量的经修饰的纤维素(特别是羧甲基纤维素)，以及还包含来自以下属的细胞：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属，特别是Aurantiochytrium limacinum种，尤其是Aurantiochytriumlimacinum SR21株，其中至少80％重量、特别是至少90％重量、优选至少95％重量的所存在的颗粒具有100-2000微米、优选100-1500微米、尤其是100-1000微米的颗粒大小，并且其还包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.4-4.0％重量、特别优选0.6-3.5％重量、特别是0.8-3.2％重量、尤其是1.0-3.0％重量、特别是1.5-2.5％重量的量的亲水的或疏水的硅酸盐。
特别优选这样的颗粒状生物质，其包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.4-4.0％重量、特别优选0.6-3.5％重量、特别是0.8-3.2％重量、尤其是1.0-3.0％重量、特别是1.5-2.5％重量的麦芽糊精(特别是具有3-10的DE值的麦芽糊精)，以及还包含来自以下属的细胞：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属，特别是Aurantiochytrium limacinum种，尤其是Aurantiochytriumlimacinum SR21株，其中至少80％重量、特别是至少90％重量、优选至少95％重量的所存在的颗粒具有100-2000微米、优选100-1500微米、尤其是100-1000微米的颗粒大小，并且其还包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、优选0.2-4.5％重量、特别是0.4-4.0％重量、特别优选0.6-3.5％重量、特别是0.8-3.2％重量、尤其是1.0-3.0％重量、特别是1.5-2.5％重量的量的亲水的或疏水的硅酸盐。
本发明的颗粒状生物质可以各种方式使用。在本发明生物质的干燥之后，优选对期望的生物质选进行储存或包装。接着，所述生物质可例如在现场使用以便制备食品或饲料。
包含本发明颗粒状生物质的饲料或食品因此是本发明的另外的主题。
因此本发明的另外的主题同样是本发明的颗粒状生物质用于制备食品或饲料的用途。
因此本发明的另外的主题同样是用于制备饲料或食品的方法，其中使用了本发明的颗粒状生物质，并且优选与其它的饲料或食品组分混合。
为了提高要制备的饲料或食品中PUFA的生物可利用性，所述颗粒状生物质可以直接在制备饲料或食品前任选经历如申请WO2014/122087或WO2014/122092中所述的细胞破碎方法。
然而，或者，所述生物质也可以未经细胞破碎而直接与其它饲料或食品成分一起进行加工来提供饲料或食品。
本发明的颗粒状生物质在本文中优选以1-20％重量、特别是3-15％重量的量存在于本发明的食品或饲料中。
在本发明优选的实施方案中，本发明的颗粒状生物质用于制备食品或饲料，其中所述生物质优选与其它食品或饲料组分混合并继而经加工而提供食品或饲料。
在优选的实施方案中，所述生物质与其它食品或饲料组分的混合物是通过挤压方法进行加工的，以便获得准备好用于销售的食品或饲料的部分。或者，可以例如使用制备粒料(pelleting)的方法。
在挤压方法中优选使用螺杆或双螺杆挤压机。挤压方法优选在80-220℃(特别是100-190℃)的温度，10-40Bar的气压，以及100-1000rpm(特别是300-700rpm)的轴转速下进行。所引入的混合物的停留时间优选为5-30秒、特别是10-20秒。
在本发明优选的挤压方法的模式中，该方法包括压实步骤和压缩步骤。
优选初始在挤压方法之前将成分彼此混合。这优选在装配有风向标的鼓中进行。在优选的实施方案中，此混合步骤包括蒸汽的注入，特别是以便引起优选的淀粉膨胀。
在与破碎的细胞混合之前，另外的食品或饲料组分优选经粉碎(若需要的话)，以便确保在混合步骤中获得均质的混合物。另外的食品或饲料组分的粉碎可以例如使用锤式粉碎机来进行。
因此本发明优选的用于制备食品或饲料的方法包括以下步骤：
a)提供颗粒状的生物质，其包含有价值材料、优选脂质、特别优选ω-3-脂肪酸，优选是通过发酵液的喷雾制粒；
b)通过添加附聚辅助物对所得的颗粒状生物质进行制粒，其中所使用的制粒辅助物优选为经修饰的纤维素(特别是羧甲基纤维素)、或麦芽糊精(特别是具有3-10的DE值的麦芽糊精)，从而使制粒产物中存在0.1-6％重量、优选0.2-5％重量、特别优选0.5-4％重量的量的所述附聚辅助物；
c)将(b)的所述颗粒状生物质与其它的食品或饲料组分混合，任选在事先进行细胞破碎方法之后；
d)通过压实或挤压方法产生最终产物。
在此情形中，本发明特别优选的用于制备食品或饲料的方法包括以下步骤：
a)提供颗粒状生物质，其包含网粘菌，特别是来自破囊壶菌科的那些，尤其是以下属的那些：破囊壶菌属、裂殖壶菌属、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属；
b)通过添加附聚辅助物对所得的颗粒状生物质进行制粒，其中所存在的制粒辅助物优选为经修饰的纤维素(特别是羧甲基纤维素)、或麦芽糊精(特别是具有3-10的DE值的麦芽糊精)，从而使制粒产物中存在0.1-6％重量、优选0.2-5％重量的量的所述附聚辅助物；
c)将(b)的所述颗粒状生物质与其它的食品或饲料组分混合，任选在事先进行细胞破碎方法之后；
d)通过压实或挤压方法产生最终产物。
根据本发明优选的用于制备食品或饲料的方法，优选特征在于在任何方法步骤中对生物质的能量输入不高于每吨悬液50kWh。对生物质的能量输入优选最多40％或35kWh、特别是最多30％或25kWh、特别优选20％或15kWh(每种情形中都是每吨悬液)。这另外也确保了所存在的有价值材料尽可能少地受到不利影响。
经破碎的细胞优选占食品或饲料(或者用于制备食品或饲料的组合物)的0.5-20％重量、特别是1-10％重量、优选2-8％重量。
所述食品或饲料优选是在水产中或在用于家禽生产、猪生产、或牛生产的食品或饲料中使用的产物。所述饲料也可以采取用于饲养小生物体(其可在水产中用作饲料)的饲料的形式。所述小生物体可以采取这样的形式：例如线虫类(nematodes)、甲壳类或轮虫类(rotifers)。所述饲料优选以薄片、球状或片剂的形式存在。可通过挤压获得的饲料优选具有低于5％重量、尤其是优选0.2-4％重量的水分含量。
其它食品或饲料组分优选选自含蛋白的、含碳水化合物的、含核酸的、和脂可溶的成分，以及适宜的情形下，还有含脂肪的成分以及另外的其它添加剂如矿物质、维生素、色素和氨基酸。此外，在营养物之外还可以存在结构剂(strukturgebende Substanzen)，例如以便改善饲料的质地和外观。另外，也可以使用例如粘合剂，以便影响饲料的一致性。优选使用的且构成营养物和结构剂的成分是淀粉。
以下的实例可用作还另外含有脂肪的含蛋白成分：鱼粉、磷虾粉、双壳贝类粉、鱿鱼粉或虾粉。作为替代，鱼油也可以用作含脂肪成分。植物油也可以用作含脂肪成分，特别是大豆油、菜籽油、葵花籽油、和亚麻籽油。可使用的含碳水化合物成分的实例有小麦粉、葵花粉、大豆粉或谷物面筋。
饲料中的总油含量(包括来自含油细胞的油)优选占15-50％的重量。
用于水产的饲料优选用于饲养要用于人类营养的有鳍鱼类或甲壳类。这些特别包括，鲤鱼(carp)、罗非鱼(tilapia)、鲶鱼(catfish)、金枪鱼、鲑鱼、鳟鱼(trout)、澳洲肺鱼(barramundi)、鲷鱼(bream)、鲈鱼(perch)、鳕鱼(cod)、虾、龙虾、蟹、对虾和鳌虾(crayfish)。尤其优选用于养殖鲑鱼的饲料。在此背景下鲑鱼的优选类型有大西洋鲑鱼(Atlantic salmon)、红鲑鱼(red salmon)、樱鲑鱼(masu salmon)、大鳞鲑鱼(kingsalmon)、大麻哈鱼(keta salmon)、银鲑鱼(coho salmon)、哲罗鲑鱼(Danube salmon)、太平洋鲑鱼(Pacific salmon)和细鳞鲑鱼(pink salmon)。
或者，也可以是用于养殖随后被加工成鱼粉或鱼油的鱼的饲料。这些鱼优选是青鱼(herring)、青鳕鱼(pollack)、鲱鱼(menhaden)、凤尾鱼(anchovy)、香鱼(capelin)或鳕鱼。由此获得的鱼粉或鱼油继而可在水产中用于养殖食用鱼类或甲壳类。
水产可以在池塘、水箱、盆又或者在海洋或湖泊中隔离的区域中进行，特别是在此情形中于笼或网箱中进行。水产可用于养殖最终食用的鱼类，也可以用于养殖鱼苗(其随后被释放从而补充野生鱼类的存量)。
在鲑鱼养殖中，优选首先将该鱼在清水箱或人工水道中培养成二龄鲑(smolt)，并继而在漂浮于海中的笼或网箱(其优选锚定在海湾和峡湾中)中培养。
因此，本发明另外的主题也是用于养殖动物的方法，特别是用于养殖有鳍鱼类或甲壳类，优选鲑鱼，其中使用了本发明的饲料。本发明另外的主题还是动物，特别是用于养殖有鳍鱼类或甲壳类，其可通过本发明的此类方法获得。
实施例
实施例1:喷雾干燥的生物质的制备
为了制备DHA，使用了Aurantiochytrium limacinum SR21株。其以编号FERM BP-5034保藏在NIBH，以及以编号IFO 32693保藏在IFO。所述A.limacinum SR21株原本是从海水中分离的，并称作Schizochytrium limacinum SR21(Nakahara等人1996,JAOCS,73(10)；Honda Mycol.Res.1998)。由于新的分类方法，其被归类至新的属Aurantiochytrium并相应更改了名称。
株的发酵在培养基中进行，所述培养基包含50％合成海水(Sigma Aldrich)以及另外还包含以下成分：60g/l葡萄糖、0.7g/l玉米浸泡液(Sigma Aldrich)、2g/l(NH4)2SO4和3g/l KH2PO4。
发酵在28℃、4.0的pH、0.5vvm的通气速率和200rpm的搅拌机下进行60小时。在发酵结束后，将抗氧化剂添加至发酵液并继而将发酵液在60℃加热至少20分钟。
接着，进行了两个阶段的生物质的干燥：首先，通过蒸发将发酵液浓缩为大约20％重量的干物质；接着，使用Production MinorTM喷雾干燥机(GEA NIRO)在340℃的干燥空气入口温度对浓缩的发酵液进行喷雾干燥。喷雾干燥产生了具有超过95％重量的干物质的粉末。
实施例2:使用羧甲基纤维素作为附聚辅助物的喷雾干燥生物质的制粒
为了对实施例1喷雾干燥的颗粒进行附聚，使用了制粒机ProCell-LabSystem(Glatt,Germany)来进行流化床制粒。在此，使用了添加物GF3。将精细的、喷雾干燥的生物质粉末注入流化床，并将羧甲基纤维素溶液(4％重量的Blanose，溶于水)喷雾进去并因而精细分布于流化床中，从而建立了终浓度3％重量的羧甲基纤维素。通过将流入的空气加热至60℃来使溶剂蒸发。调整流入空气的速率从而使附聚的颗粒可以流化。这是通过将流入空气的量调节至大约80m3/h来实现的。一旦附聚物已达到期望的颗粒大小，它们就会由于其重量而不再流化并可以在流化床的下端被移除。颗粒在流化床中的停留时间因而是通过颗粒增长的速率来确定的，因为颗粒必须从精细的、喷雾干燥的颗粒增长为相对较大的附聚物，以便离开流化床。
预先给定的条件对应于热制粒的标准条件。
以此方式获得的产物与初始生物质相比，展现出有显著改善的产物性质，特别是有可观改善的自由流动性。
实施例3:使用麦芽糊精DE 3.5作为附聚辅助物的喷雾干燥生物质的制粒
为了对实施例1喷雾干燥的颗粒进行附聚，使用了制粒机ProCell-LabSystem(Glatt,Germany)来进行流化床制粒。在此，使用了添加物GF3。将精细的、喷雾干燥的生物质粉末注入流化床，并将麦芽糊精DE 3.5溶液(25％重量的麦芽糊精DE 3.5，溶于水)喷雾进去并因而精细分布于流化床中，从而建立了终浓度3％重量的麦芽糊精DE 3.5。通过将流入的空气加热至60℃来使溶剂蒸发。调整流入空气的速率从而使附聚的颗粒可以流化。这是通过将流入空气的量调节至大约80m3/h来实现的。一旦附聚物已达到期望的颗粒大小，它们就会由于其重量而不再流化并可以在流化床的下端被移除。颗粒在流化床中的停留时间因而是通过颗粒增长的速率来确定的，因为颗粒必须从精细的、喷雾干燥的颗粒增长为相对较大的附聚物，以便离开流化床。
预先给定的条件对应于热制粒的标准条件。
以此方式获得的产物与初始生物质相比，展现出有可观改善的产物性质，特别是有可观改善的自由流动性。
实施例4:使用麦芽糊精18.9作为附聚辅助物的喷雾干燥生物质的制粒
为了对实施例1喷雾干燥的颗粒进行附聚，使用了制粒机ProCell-LabSystem(Glatt,Germany)来进行流化床制粒。在此，使用了添加物GF3。将精细的、喷雾干燥的生物质粉末注入流化床，并将麦芽糊精18.9溶液(40％重量的麦芽糊精18.9，溶于水)喷雾进去并因而精细分布于流化床中，从而建立了终浓度3％重量的麦芽糊精DE 18.9。通过将流入的空气加热至60℃来使溶剂蒸发。调整流入空气的速率从而使附聚的颗粒可以流化。这是通过将流入空气的量调节至大约80m3/h来实现的。一旦附聚物已达到期望的颗粒大小，它们就会由于其重量而不再流化并可以在流化床的下端被移除。颗粒在流化床中的停留时间因而是通过颗粒增长的速率来确定的，因为颗粒必须从精细的、喷雾干燥的颗粒增长为相对较大的附聚物，以便离开流化床。
预先给定的条件对应于热制粒的标准条件。
以此方式获得的产物与初始生物质相比，展现出有可观改善的产物性质，特别是有可观改善的自由流动性。

Claims (17)

1.用于制备包含氧化敏感性有价值材料的颗粒状生物质的方法，特征在于颗粒状初始生物质在附聚辅助物的存在下经历制粒方法。
2.权利要求1的方法，特征在于任选经修饰的碳水化合物、特别是任选经修饰的多糖被用作附聚辅助物。
3.权利要求2的方法，特征在于瓜尔胶、阿拉伯树胶、瓜尔豆胶、刺槐豆胶、黄原胶、琼脂、卡拉胶、麦芽糊精、淀粉、特别是玉米淀粉、木薯淀粉或马铃薯淀粉、纤维素或其衍生物、半纤维素或其衍生物、海藻酸或麦芽糊精、或者其混合物被用作附聚辅助物。
4.权利要求3的方法，特征在于经修饰的纤维素、特别是羧甲基纤维素和/或羟丙基甲基纤维素，或麦芽糊精，或者其混合物被用作附聚辅助物。
5.前述任一项权利要求的方法，特征在于蛋白被用作附聚辅助物，特别是酪蛋白、明胶、胶原蛋白、小麦面筋或其混合物。
6.前述任一项权利要求的方法，特征在于有机聚合物被用作附聚辅助物，特别是木质素磺酸盐、聚羟甲基脲、聚丙烯酸、或聚乙烯醇、或者其混合物。
7.前述任一项权利要求的方法，特征在于无机物质被用作附聚辅助物，特别是硅酸盐，优选膨润土、六偏磷酸盐或其混合物。
8.前述任一项权利要求的方法，特征在于所述颗粒状初始生物质是通过对含有生物质的发酵液进行喷雾干燥而获得的。
9.前述任一项权利要求的方法，特征在于所述生物质包含来自分类单元网粘菌纲(Labyrinthulomycetes)的细胞，特别是破囊壶菌科(Thraustochytriaceae)的那些细胞，特别优选来自破囊壶菌属(Thraustochytrium)、裂殖壶菌属(Schizochytrium)、Aurantiochytrium属、Oblongichytrium属或吾肯氏壶菌属(Ulkenia)的细胞，尤其是来自Aurantiochytrium属的细胞。
10.前述任一项权利要求的方法，特征在于所述氧化敏感性有价值材料是PUFA，优选ω-3-脂肪酸、特别优选DHA。
11.颗粒状生物质，其包含氧化敏感性有价值材料，特征在于其包含0.05-6％重量、特别是0.1-5％重量、特别优选0.4-4％重量的量的附聚辅助物。
12.权利要求11的颗粒状生物质，特征在于所述附聚辅助物是任选经修饰的碳水化合物，优选经修饰的纤维素特别优选羧甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素，或麦芽糊精，或者其混合物。
13.权利要求11或12的颗粒状生物质，特征在于其包含0.05-6％重量、优选0.1-5％重量的量的亲水的或疏水的硅酸盐。
14.权利要求11-13任一项的颗粒状生物质，特征在于至少80％重量、特别是至少90％重量、优选至少95％重量的颗粒具有100-2000μm、优选100-1500μm、特别优选100-1000μm的颗粒直径(粒度)。
15.权利要求11-14任一项的颗粒状生物质，特征在于其包含来自分类单元网粘菌纲(Labyrinthulomycetes)的细胞，特别是破囊壶菌科(Thraustochytriaceae)的那些细胞，特别优选来自破囊壶菌属(Thraustochytrium)、裂殖壶菌属(Schizochytrium)、Aurantiochytrium属或Oblongichytrium属的细胞，尤其是Aurantiochytrium属的细胞，特别是来自Aurantiochytrium limacinum种的细胞。
16.权利要求11-15任一项的颗粒状生物质，特征在于所述氧化敏感性有价值材料是PUFA、优选ω-3-脂肪酸、特别优选DHA。
17.饲料或食品，其包含权利要求11-16任一项的颗粒状生物质。
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