Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

CN104892403B - 一种苯甲酸酐的合成方法 - Google Patents

一种苯甲酸酐的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104892403B
CN104892403B CN201510305380.4A CN201510305380A CN104892403B CN 104892403 B CN104892403 B CN 104892403B CN 201510305380 A CN201510305380 A CN 201510305380A CN 104892403 B CN104892403 B CN 104892403B
Authority
CN
China
Prior art keywords
synthetic method
hydrogen peroxide
benzoinum
benzoyl oxide
cleaning
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201510305380.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104892403A (zh
Inventor
俞磊
刘名轩
叶剑青
张旭
刘永红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou University
Original Assignee
Yangzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangzhou University filed Critical Yangzhou University
Priority to CN201510305380.4A priority Critical patent/CN104892403B/zh
Publication of CN104892403A publication Critical patent/CN104892403A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104892403B publication Critical patent/CN104892403B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/285—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with peroxy-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种苯甲酸酐的合成方法，本发明以清洁的过氧化氢做氧化剂，在有机硒催化剂催化下，氧化安息香制备苯甲酸酐。安息香也是易得的化工原料，可以利用廉价的苯甲醛通过清洁的安息香缩合来制备。本方法所使用过氧化氢作为氧化剂，清洁易得，对环境无危害；本方法不使用金属催化剂，由于硒元素是生物体所必需的微量元素，能够在人体内代谢，本方法所使用的有机硒催化剂对生态友好，本方法在温和条件中进行，不产生高腐蚀性物质，对设备伤害小，持久耐用，适合工业生产。

Description

一种苯甲酸酐的合成方法
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域。
背景技术
苯甲酸酐是化学工业中重要的反应中间体，被广泛应用于有机合成、材料化学、食品化学、农业化学、医药化学等领域，具有重要的应用价值。目前，苯甲酸酐主要通过苯甲酸脱水法来合成。虽然苯甲酸是简单易得的化工原料，但该方法需要使用大量酸性、腐蚀、刺激性的脱水剂，反应不可避免会产生大量对环境有害的废弃物。因此，传统方法在环保呼声日益高涨的今日，已经不合时宜了。
发明内容
本发明的目的在于提供苯甲酸酐的清洁合成方法。
本发明技术方案是：在反应体系的温度为0～60℃的条件下，在有机溶剂中，以有机硒化合物为催化剂，以过氧化氢为氧化剂，对安息香进行氧化，取得苯甲酸酐。
本发明以清洁的过氧化氢做氧化剂，在有机硒催化剂催化下，氧化安息香制备苯甲酸酐。安息香也是易得的化工原料，可以利用廉价的苯甲醛通过清洁的安息香缩合来制备。本方法有着很多优点，首先，本方法所使用过氧化氢作为氧化剂，清洁易得，对环境无危害；其次，本方法不使用金属催化剂，由于硒元素是生物体所必需的微量元素，能够在人体内代谢，因此，本方法所使用的有机硒催化剂对生态友好；再次，本方法在温和条件中进行，不产生高腐蚀性物质，对设备伤害小，持久耐用，适合工业生产。
另外，所述反应体系的温度为25℃，该条件下产率可达82%，该温度为常温，方便生产应用，节省能源。
为了提高产率，本发明所述反应催化剂为各种取代的二硒醚，亚硒酸，优选二苯基二硒醚。
所述反应催化剂用量为安息香的3～10 mol%，优选5 mol%。
所述反应溶剂为乙腈、四氢呋喃或丙酮，优选乙腈。
所述过氧化氢的摩尔用量为安息香的300-500%，优选400%。
具体实施方式
下面的实施例对本发明进行更详细的阐述，而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
将100mmol 的安息香（α-羟基酮类化合物）、5 mmol 二苯基二硒醚、400 mmol过氧化氢(30%质量浓度)在200 mL乙腈中25℃下搅拌24小时。蒸干溶剂，通过减压蒸馏法分离，以82%收率获得氧化产物苯甲酸酐。
反应式如下：
实施例2
其他条件同实施例1，检验在不同温度下的反应，实验结果如表1所示。
表1 不同温度下反应的检验
由上述结果可知，反应温度使用25℃条件下最佳，40℃条件下略次。
实施例3
其他条件同实施例1，检验不同催化剂的效果，实验结果如表2所示。
表2 不同催化剂效果的检验
由上述结果可知，当催化剂为二苯基二硒醚时最佳，即实施例1。
实施例4
其他条件同实施例1，检验不同催化剂用量的效果，实验结果如表3所示。
表3 不同催化剂用量效果的检验
由上述结果可知，当催化剂用量达到安息香用量的5mol%时最佳，如实施例1。
实施例5
其他条件同实施例1，检验不同过氧化氢用量的效果，实验结果如表4所示。
表4 不同过氧化氢用量效果的检验
由上述结果可知，当过氧化氢用量达到原料安息香用量的400 mol%时最佳，即实施例1，当过氧化氢用量达到原料安息香用量的500 mol%时略次。
实施例6
其他条件同实施例1，检验不同溶剂的效果，实验结果如表3所示。
表5 溶剂效果的检验
由上述结果可知，反应在乙腈中最佳，如实施例1。

Claims (8)

1.一种苯甲酸酐的合成方法，其特征在于：在反应体系的温度为20～60℃的条件下，在有机溶剂中，以二苯基二硒醚为催化剂，以过氧化氢为氧化剂，对安息香进行氧化，取得苯甲酸酐。
2.根据权利要求1所述合成方法，其特征在于：所述反应体系的温度为25℃。
3.根据权利要求1所述合成方法，其特征在于：所述二苯基二硒醚用量为安息香的3～10 mol%。
4.根据权利要求3所述合成方法，其特征在于：所述二苯基二硒醚用量为安息香的5mol%。
5.根据权利要求1所述合成方法，其特征在于：所述反应溶剂为乙腈、四氢呋喃或丙酮。
6.根据权利要求5所述合成方法，其特征在于：所述反应溶剂为乙腈。
7.根据权利要求1所述合成方法，其特征在于：所述过氧化氢的摩尔用量为安息香的300～500%。
8.根据权利要求5所述合成方法，其特征在于：所述过氧化氢的摩尔用量为安息香的400%。
CN201510305380.4A 2015-06-08 2015-06-08 一种苯甲酸酐的合成方法 Expired - Fee Related CN104892403B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510305380.4A CN104892403B (zh) 2015-06-08 2015-06-08 一种苯甲酸酐的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510305380.4A CN104892403B (zh) 2015-06-08 2015-06-08 一种苯甲酸酐的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104892403A CN104892403A (zh) 2015-09-09
CN104892403B true CN104892403B (zh) 2017-03-08

Family

ID=54025428

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510305380.4A Expired - Fee Related CN104892403B (zh) 2015-06-08 2015-06-08 一种苯甲酸酐的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104892403B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106673974A (zh) * 2016-12-30 2017-05-17 扬州大学 一种以醇氧化制备醛酮的方法
CN112341324B (zh) * 2020-12-01 2021-07-23 南京工业大学 一种无金属催化二氧化碳羧基化合成芳基丙酸的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3230248A (en) * 1961-07-18 1966-01-18 Rikagaku Kenkyusho Preparation of methyl or ethyl methacrylate
SU1525144A1 (ru) * 1987-07-07 1989-11-30 Кузбасский Политехнический Институт Способ получени ангидрида бензойной кислоты
JP2000256342A (ja) * 1999-03-11 2000-09-19 Daicel Chem Ind Ltd エステル又はラクトンの製造法
CN101475453B (zh) * 2009-02-05 2012-05-30 南京工业大学 一种氧化乙醛制备乙二醛方法
CN102503774A (zh) * 2011-10-20 2012-06-20 江苏扬农化工集团有限公司 硒催化下由环己烯合成1,2-环己二醇的方法
CN102942451A (zh) * 2012-12-10 2013-02-27 扬州大学 一种含硒高聚物催化下氧化烯烃制备1,2-二醇的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104892403A (zh) 2015-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106946669B (zh) 一种环保绝缘气体联产工艺及工业化生产装置
CN104892403B (zh) 一种苯甲酸酐的合成方法
US9346735B2 (en) Method for producing t-butanol from isobutanol, method for producing methacrolein and methacrylic acid from isobutanol, and apparatus for producing them
JP2013230993A (ja) アニリンの製造方法
CN103254058A (zh) 一种2,3,3,3-四氟丙酸的合成方法
CN102367230B (zh) 一种由醛肟合成腈的方法
CN106316904A (zh) 一种回收处理二甲胺废水的方法
CN109824466A (zh) 一种制备2-甲基-1,3-戊二烯的方法
CN103864571A (zh) 一种1-溴萘的制备方法
CN106966898B (zh) 一种酸性离子液体催化合成二丙二醇甲醚醋酸酯的方法
CN105294399B (zh) 一种乙醇钠的制备方法
CN103483199B (zh) 一种四氟对苯二甲酸酯的制备方法
CN107501338A (zh) 一种2,6‑二氨基吡啶缩4‑羧基苯甲醛双希夫碱钴配合物的制备方法
Wang et al. CuAPO-5 as a Multiphase Catalyst for Synthesis of Verbenone from α-Pinene
Oehmke et al. Recovery of biologically produced 3‐hydroxypropionaldehyde and its dehydrated product acrolein
CN101817768A (zh) 利用空气氧化比卡鲁胺硫醚中间体制备比卡鲁胺新工艺
CN104817426B (zh) 一种邻氯甲苯的制备方法
CN104262143B (zh) 一种合成烯酯的方法
AR068733A1 (es) Proceso para l a produccion de un compuesto de toluidina
CN106866416A (zh) 一种制备2-氟-2-烷氧基三氟丙酸酯的方法
CN105315127B (zh) 一种4‑叔丁基溴苄的制备方法
CN105111060B (zh) 一种由烯烃合成酮的方法
CN105384658B (zh) 一种合成大茴香腈的方法
CN105152829B (zh) 一种由甲基叔醇合成酮的方法
CN107954907A (zh) 一种芳香三氟甲基砜化合物的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170308

Termination date: 20190608