CN104800102A - 包含弹性体的化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及化妆品组合物,其包含存在于美容学上可接受的介质中的含有氨基官能团的有机硅有机弹性体和至少一种化妆品成分。所述有机硅有机弹性体为以下物质的反应产物:包含至少1个硅键合的氢原子的直链的、支链的或环状的有机氢硅氧烷(A);包含至少2个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物(B),其中X为包含胺基的化合物,Z’为包含至少1个不饱和脂族基团的开环烯键式不饱和环氧化物,并且n=1或2;和(C)氢化硅烷化催化剂。本发明还涉及所述化妆品组合物的制备方法及其用途。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品组合物,该组合物包含任选存在于美容学上可接受的介质中的含有氨基官能团的有机硅有机弹性体以及至少一种化妆品成分。
所述有机硅有机弹性体为以下物质的反应产物:包含至少1个硅键合的氢原子的直链的、支链的或环状的有机氢硅氧烷(A),包含至少2个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物(B)(其中X为包含胺基的化合物,Z’为包含至少1个不饱和脂族基团的开环烯键式不饱和环氧化物,并且n=1或2),以及(C)氢化硅烷化催化剂。
含有氨基官能团的有机硅有机弹性体对于角质基质(例如皮肤和毛发)是特别有亲和性的。
背景技术
由于在涂敷时能提供独特的感官性状,所以有机硅弹性体凝胶已被充分用于提高个人护理制剂的美观效果。大多数有机硅弹性体凝胶通过SiH聚硅氧烷与另一种包含不饱和烃取代基的聚硅氧烷(例如乙烯基官能化聚硅氧烷)的交联氢化硅烷化反应获得,或通过SiH聚硅氧烷与烃类二烯或与末端不饱和聚氧化烯交联而获得。已进行了许多尝试来提高有机硅弹性体与各种个人护理成分的相容性,其中已将烷基、聚醚、胺或其他有机官能团接枝到有机硅有机弹性体的主链上。有机硅弹性体可以在存在载流体的情况下形成,所述载流体例如挥发性的有机硅或有机流体,从而得到凝胶组合物。有机硅弹性体可以以较高固体含量形成、随后被剪切并与额外的载流体混合,从而还制得凝胶糊剂组合物。
有机硅弹性体凝胶在个人护理和保健组合物中具有多种用途,其中它们可提供感官特征,例如丝柔或粉状的感觉。它们也应用于毛发护理中,例如毛发着色产品中。
一些弹性体还具有乳化性质。
然而,仍需要在不牺牲感官美学性状的前提下提高有机硅弹性体凝胶对角质基质的亲和性。此外,有机硅弹性体在载流体中的胶凝或增稠效力应得到维持或提高。
本发明人已发现包含基于某些交联剂(例如包含至少2个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物)的氨基官能团的有机硅有机弹性体提供具有改善的对角质基质的亲和性、同时保持感官美观的组合物。
发明内容
本发明涉及化妆品组合物,该组合物包含任选存在于美容学上可接受的介质中的含有氨基官能团的有机硅有机弹性体以及至少一种化妆品成分。
所述有机硅有机弹性体为以下物质的反应产物:包含至少1个硅键合的氢原子的直链的、支链的或环状的有机氢硅氧烷(A),包含至少2个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物(B)(其中X为包含胺基的化合物,Z’为包含至少1个不饱和脂族基团的开环烯键式不饱和环氧化物,并且n=1或2),以及(C)氢化硅烷化催化剂。
本发明还涉及制备化妆品组合物的方法以及所述化妆品组合物的用途。
具体实施方式
本发明涉及化妆品组合物,该组合物包含任选存在于美容学上可接受的介质中的含有氨基官能团的有机硅有机弹性体以及至少一种化妆品成分。
所述有机硅有机弹性体为以下物质的反应产物:包含至少1个硅键合的氢原子的直链的、支链的或环状的有机氢硅氧烷(A),包含至少2个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物(B)(其中X为包含胺基的化合物,Z’为包含至少1个不饱和脂族基团的开环烯键式不饱和环氧化物,并且n=1或2),以及(C)氢化硅烷化催化剂。
包含氨基官能团的有机硅有机弹性体包含通过以下物质间的氢化硅烷化反应而接枝到有机聚硅氧烷上的氨基官能团,所述物质为:
A.包含至少1个硅键合的氢原子的有机氢硅氧烷,以及
B.包含至少2个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物(B)
i.其中X为包含胺基的化合物
ii.Z’为开环的烯键式不饱和环氧化物
iii.n=1或2
C.在存在氢化硅烷化催化剂(C)的情况下,
D.在存在载流体(ii)的情况下。
包含甲硅烷氧基单元的有机氢硅氧烷可用平均式
(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y
表示其中R1为氢或R2,
R2为单价烃基,
v≥2,x≥0,y≥1。
包含氨基官能团的有机硅有机弹性体可以以凝胶或糊剂的形式提供,其包含i)有机硅有机弹性体和ii)载流体。凝胶和糊剂组合物可用于个人护理组合物中。
该有机硅有机弹性体是高度交联的体系。
i)有机硅有机弹性体
有机硅有机弹性体可作为以下物质的氢化硅烷化反应产物获得:(A)有机氢硅氧烷、(B)包含至少2个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物,以及(C)氢化硅烷化催化剂。
术语“氢化硅烷化”是指在存在催化剂(例如组分(C))的情况下,包含硅键合的氢的有机硅化合物(例如组分(A))加成到包含不饱和脂族基团的化合物(例如组分(B))上。氢化硅烷化反应在本领域内是已知的,并且任何此类已知的方法或技术可用于实现组分(A)、(B)和(C)的氢化硅烷化反应,从而制备出有机硅有机弹性体i)。
有机硅有机弹性体可以包含非交联侧基,其独立地选自包含2-30个碳原子的烃基、聚氧化烯基团、包含一个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物、包含一个不饱和脂族基团的直链的或支链的硅氧烷聚合物、包含一个不饱和脂族基团的多元醇组分,以及它们的混合物。这类侧基是将组分(D)通过氢化硅烷化反应可选地加成到有机硅有机弹性体上而得到的,所述组分(D)选自:组分(D1),其为具有一个末端不饱和脂族基团的包含2-30个碳原子的烃;和/或组分(D2),其为具有一个末端不饱和脂族基团的聚氧化烯;和/或组分(D3),其为包含一个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物;和/或组分(D4),其为包含一个不饱和脂族基团的直链的或支链的硅氧烷聚合物;和/或组分(D5),其为包含一个不饱和脂族基团的多元醇组分。
用于制备有机硅有机弹性体的氢化硅烷化反应可在存在溶剂的情况下进行,所述溶剂随后通过已知技术移除。或者,氢化硅烷化可在溶剂中进行,此处溶剂与被描述为组分ii)的载流体是一样的。
(A)有机氢硅氧烷
有机聚硅氧烷是含有独立地选自如下的甲硅烷氧基单元的聚合物:(R0 3SiO0.5)、(R0 2SiO)、(R0SiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元,其中R0可以是任何有机基团。当在有机聚硅氧烷的(R0 3SiO0.5)、(R0 2SiO)、(R0SiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元中R0为甲基基团时,这些甲硅烷氧基单元通常分别称为M、D、T和Q单元。这些甲硅烷氧基单元可以按多种方式组合以形成环状、直链或支链的结构。所得的聚合物结构的化学和物理性质可以不同。例如,有机聚硅氧烷可以是挥发性的或低粘度的流体、高粘度流体、树胶、弹性体或橡胶,以及树脂。
有机氢硅氧烷为包含至少1个硅键合的氢原子(SiH)的有机聚硅氧烷,即有机聚硅氧烷中的至少1个甲硅烷氧基单元具有式(R0 2HSiO0.5)、(R0HSiO)或(HSiO1.5)。当R0为甲基时,这些甲硅烷氧基单元可分别表示为MH、DH和TH甲硅烷氧基单元。
本发明的组分(A)为每分子具有平均至少1个SiH单元的有机氢硅氧烷。有机氢硅氧烷中SiH单元的平均数量可以在1至1000个、或者1至500个、或者1至250个的范围内。
可用于本发明的有机氢硅氧烷可以是环状的、直链的或支链的,并包含任意数量的(R0 3SiO0.5)、(R0 2SiO)、(R0SiO1.5)、(R0 2HSiO0.5)、(R0HSiO)、(HSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元,前提条件是分子中存在平均至少两个SiH甲硅烷氧基单元。
组分(A)可以是单一的直链或支链的有机氢硅氧烷或包含两种或更多种直链或支链的有机氢硅氧烷的组合,所述两种或更多种直链或支链的有机氢硅氧烷在至少1个以下特性方面不同:结构、粘度、平均分子量、甲硅烷氧基单元和序列。
所述有机氢硅氧烷可以具有平均式
(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y,其中
R1为氢或R2,
R2为单价有机基团,
v≥2,
x≥0,或者x=1至500,或者x=1至200,
y≥1,或者y=2至200,或者y=2至100。
所述单价有机基团R2可以为脂族烃基、芳族烃基或有机基团(即,不论官能团类型如何,在碳原子处均具有一个自由价的任何有机取代基团)。脂族烃基由如下基团示例但不限于如下基团:烷基如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基,以及环烷基基团如环己基。芳族烃基可由如下基团示例但不限于如下基团:苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙烯基和2-苯乙基。有机基由如下基团示例但不限于如下基团:卤代烷基如氯甲基、3-氯丙基和3,3,3-三氟丙基。含氮基团如氨基基团、酰氨基基团、亚氨基基团、亚胺基基团;含氧基团如聚氧化烯基团、羰基基团。另外的有机基团可包括含硫基团、含氟基团、含磷基团、含硼基团。
有机氢硅氧烷可含有额外的甲硅烷氧基单元且可具有如下平均式:
(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(R2SiO1.5)z、
(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(SiO2)w、
(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y(SiO2)w(R2SiO1.5)z
或它们的任何混合物,
其中
R1为氢或R2,
R2为单价有机基团,
并且v≥2,w≥0,x≥0,y≥1,且z≥0。
有机氢硅氧烷可选自具有如下平均式的二甲基、甲基-氢聚硅氧烷:
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3
其中x≥0,或者x=1至500,或者x=1至200,
并且y≥1,或者y=2至200,或者y=2至100。
有机氢硅氧烷可为具有如下平均式的二甲基、甲基-氢聚硅氧烷的混合物:(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)3,并且SiH末端二甲基聚硅氧烷具有平均式H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]xSi(CH3)2H,其中x和y如上文所定义。混合物中的每一种有机氢硅氧烷的量可以变化,或者该量可以为使得在所述混合物中,总SiH的0至85重量%、或者10至70重量%、或者20至60重量%、或者30至50重量%来自SiH末端二甲基聚硅氧烷中的SiH含量。
有机氢硅氧烷可具有如下平均式:H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]x[(CH3)HSiO]ySi(CH3)2H,其中x和y如上文所定义。
具有至少两个SiH的有机氢硅氧烷可进一步为具有式[R2HSiO]g的有机氢环硅氧烷,其中R2为单价有机基团并且g≥3。
具有至少两个SiH的有机氢硅氧烷可进一步为在分子中包含环硅氧烷环的有机氢硅氧烷,每个环具有至少1个硅键合的氢(SiH)单元。
环硅氧烷环包含至少三个甲硅烷氧基单元(这是要形成硅氧烷环所需的最小量),并且可为形成环状结构的(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元的任意组合,前提条件是在每个硅氧烷环上的至少1个环状甲硅烷氧基单元包含一个SiH单元,即,在环中存在至少1个(R2HSiO0.5)、(RHSiO)或(HSiO1.5)甲硅烷氧基单元。
有机氢硅氧烷的环硅氧烷环通过二价有机基团或硅氧烷基团或它们的组合连接在一起。二价连接基团可被指定为Y,而环硅氧烷被指定为G。因此,本发明的有机氢硅氧烷可表示为通式G-[Y-G]a,其中G为如上所述的环硅氧烷,Y为二价有机基团、硅氧烷基团、聚氧化亚烷基团或它们的组合,并且下标a大于零。
当Y为二价有机基团时,其可以是要么为脂族结构要么为芳族结构的包含1至30个碳原子的二价烃,并且可以是支链的或非支链的。或者,Y可以是包含2至20个碳原子、或者包含4至12个碳原子的亚烷基基团。
当Y为二价有机基团时,其还可以选自有机高分子,例如聚氧化亚烷基基团。
当Y为硅氧烷基团时,其可以选自包含至少两个二价烃基基团的任何有机聚硅氧烷,将其表示为R1。因此,硅氧烷连接基团可以是包含至少两个硅氧烷单元的任何有机聚硅氧烷,其由平均式R1RmSiO(4-m)/2表示,其中R为有机基团,R1为二价烃,并且0≤m≤3。
R1基团可以存在于有机聚硅氧烷分子中的任何单、二或三甲硅烷氧基单元上,例如(R1R2SiO0.5)、(R1RSiO)或(R1SiO1.5),以及与其他不包含R1取代基的甲硅烷氧基单元例如(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元组合,其中R独立地为任何有机基团,前提条件是在有机聚硅氧烷中存在至少两个R1取代基。代表性的R1基团包括:亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚异丁基、亚己基,以及类似的同系物。或者,R1为亚乙基。
基于适合用作硅氧烷连接基团的结构的这种硅氧烷的代表性非限制性例子包括:
(R2R1SiO0.5)(R2SiO)x(R2R1SiO0.5);
(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R1RSiO)y(R3SiO0.5);
(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R1RSiO)y(RSiO1.5)z(R3SiO0.5);其中x≥0、y≥2,且z≥0。
在分子中具有至少两个含SiH的环硅氧烷环的有机氢硅氧烷可选自WO03/093349中提出的任何有机氢硅氧烷,由于该文献提出了合适的有机氢硅氧烷,故其以引用的方式并入本文。
具有至少两个含SiH的环硅氧烷环的有机氢硅氧烷通常具有从5至50,000mPa·s,或者从10至10,000mPa·s,或者从25至2,000mPa·s的粘度。
具有至少两个含SiH的环硅氧烷环的有机氢硅氧烷的代表性非限制性例子包括:
用于制备有机氢硅氧烷的方法在本领域中是熟知的,并且许多可商购获得。
(B)包含至少2个不饱和脂族基团的XZ’
n
衍生物(B)
包含至少2个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物(B)为包含胺基的化合物X与至少一种包含至少1个不饱和脂族基团的烯键式不饱和环氧化物Z的反应产物,并且n=1或2,反应时烯键式不饱和环氧化物Z的环氧基打开,得到开环的烯键式不饱和环氧化物Z’。
烯键式不饱和环氧化物Z包含(#1)环氧乙烷环/环氧基团,其为反应提供包含胺基的化合物X,以及(#2)至少1个不饱和脂族基团(或不饱和基团),其为反应提供有机氢硅氧烷(A)。
XZ’n衍生物(B)上的不饱和脂族基团的平均数量可以在2至30个、或者2至10个、或者2至5个的范围内。
包含胺基的化合物X由伯胺、仲胺或叔胺示例。
包含胺基的化合物X可为脂族或芳族的伯胺或仲胺,其中取代氮原子上的一个或多个氢原子的一个或多个取代基可选自包含1至30个碳原子的烷基、醇类、醚类、芳基、烯丙基。
包含胺基的化合物X可以是其中羧酸官能团失活的蛋白氨基酸或非蛋白氨基酸。如果羧酸官能团为活性的,则其可能妨碍与组分A)发生反应。对羧酸官能团进行灭活可使用本领域已知的将保护基团加成到羧酸官能团上的方式(例如酯化反应)来进行。
伯胺的非限制性例子包括烷基胺(例如丙胺、十六烷基胺、十八烷基胺);脂肪胺(例如椰子胺、牛油胺、大豆胺、硬脂基胺、菜油胺);伯杂环烷基胺(例如环戊胺、环己胺);烯丙胺;芳香胺(苯胺、甲苯胺);二胺;聚胺;以及它们的衍生物或混合物。
仲胺的非限制性例子包括二烷基胺(例如二异丙胺、双(1-甲基)丙胺、二-2-乙基己胺);仲环烷基胺(例如N-乙基环己胺、二环己基胺);杂环胺(例如吡咯烷、哌啶、六亚甲基亚胺、吗啉、哌嗪);二烯丙基胺;仲芳香胺(例如二芳基胺,如二苯胺);以及它们的衍生物或混合物。
叔胺的非限制性例子包括衍生自脂肪醇类的叔胺。
胺基需要可用于与组分Z的环氧基团进行反应。因此,胺基可位于末端或悬垂位置;通常位于末端位置。
烯键式不饱和环氧化物Z在末端位置包含至少1个环氧基团以及至少1个不饱和脂族基团。
烯键式不饱和环氧化物Z具有结构(I):
其中Q’为具有1至12个碳原子的有机基团并任选地存在,Q”为氢或具有1至12个碳原子的有机基团。在某些情况下,Q’和Q”可以是包含非碳原子例如氧、磷、卤素、氮和/或硫的取代的烃基基团。
烯键式不饱和环氧化物的例子包括不饱和缩水甘油醚、二烯或多烯的单环氧化物、烯键式不饱和缩水甘油酯、环氧官能化烯丙基聚醚等。
烯键式不饱和环氧化物包括丁二烯单环氧化物,其中不存在Q’且Q”为氢;1,2-环氧-7-辛烯;甲基乙烯基缩水甘油胺;乙烯基-3,4-环氧环己烷;烯丙基-3,4-环氧环己烷。
不饱和缩水甘油醚具有通式(II):
其中R为烯键式不饱和基团,例如,烯键式不饱和脂族基团如乙烯基、异丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、丁烯基、油烯基等;以及包含烯键式不饱和取代基的环烷基或芳基基团(当烯键式不饱和取代基没有处于环位时),例如4-乙烯基环己基、邻烯丙基苯基、对乙烯基苄基等。R也可以包含非碳原子,例如氧、磷、卤素、氮和/或硫。
这些醚的示例为乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、乙烯基环己基缩水甘油醚、邻烯丙基苯基缩水甘油醚、丁烯基缩水甘油醚、2,3-环氧丙基4-乙烯基苯基醚等。
二烯和多烯的单环氧化物具有通式(III):
其中R为如上定义的烯键式不饱和基团,R'为氢、R、烷基、环烷基、芳基或烷芳基,或者R和R'连同环氧基团的两个碳可形成可被烯键式不饱和烃基(例如乙烯基)取代的脂环族环。二烯或多烯的单环氧化物的示例为丁二烯一氧化物、3,4-环氧-1-戊烯、4,5-环氧-2-戊烯、5,6-环氧-2-己烯、3,4-环氧-1-乙烯基环己烯、5,6-环氧-1,7-辛二烯等。
烯键式不饱和环氧化物的另一个类别为烯键式不饱和羧酸的缩水甘油酯,其具有通式(IV):
其中R为上述的烯键式不饱和基团。
此类缩水甘油酯的示例为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、山梨酸缩水甘油酯、亚油酸缩水甘油酯、油酸缩水甘油酯、3-丁烯酸缩水甘油酯、十一碳烯酸缩水甘油酯;丙烯酸2,3-环氧肉桂基酯;丙烯酸9,10-环氧油烯基酯;甲基丙烯酸2,3-环氧丁基酯;丙烯酸3,4-环氧-环己酯。
烯键式不饱和环氧化物可为具有通式(V)或(VI)的环氧官能化烯丙基聚醚:
(V):CH2=CH–(CH2)a–O–(CbH2bO)c–(CH2)n–CH(–O–)–CH–R”
其中R"为氢或具有1至30个碳原子的有机基团,a为在1至30范围内的整数,b为在1至20范围内的整数,c为在0至50范围内的整数,n为在1至30范围内的整数;
(VI):CH2=CH-(CH2)a–O–(CH2CH(CH3)O)d–(CH2CH2O)e–(CH2)n–CH(–O–)–CH–R”
其中n和a如上文所定义,d为在1至20范围内的整数,e为在0至20范围内的整数。
烯键式不饱和环氧化物可以是具有通式(VII)的环氧官能化烯丙基聚醚:
其中d和e如上所述。
在本领域中已知用于制备包含至少2个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物(B)的不同方法,其中(B)是包含胺基的化合物X与至少一种烯键式不饱和环氧化物Z的反应产物。
这种方法包括将包含胺基的化合物X与至少一种烯键式不饱和环氧化物Z混合(任选地在溶剂中),任选地历时10分钟至24小时加热至120℃,随后移除任选的溶剂。所述任选的溶剂可以与下文讨论的载流体ii)相同或不同。
伯胺与环氧化物反应,得到单氧和双氧烷基化衍生物的混合物,然而仲胺与环氧化物反应得到单氧烷基化化合物,而叔胺相应地形成季铵化合物。
因此,伯胺可以与两个烯键式不饱和环氧化物(每一个包含至少1个不饱和脂族基团)反应。例如,烷基胺可以与两个烯丙基缩水甘油醚反应,得到包含2个不饱和脂族基团的XZ’2衍生物。
仲胺可以与一个包含至少2个不饱和脂族基团的烯键式不饱和环氧化物反应。例如,二烷基胺可以与一个式的烯键式不饱和环氧化物Z反应,其中R和R’为烯键式不饱和基团,从而得到包含2个不饱和脂族基团的XZ’衍生物。
组合可以有许多种;只要在XZ’n衍生物中存在至少2个不饱和脂族基团从而得到组分(B)的交联官能团即可。
组分(B)可以与另一种交联剂(B1)结合使用,所述交联剂(B1)例如α、Ω-双烯;包含2个不饱和脂族基团的聚氧化烯;包含2个不饱和脂族基团的甘油醚;包含2个不饱和脂族基团的硅氧烷聚合物。此类交联剂(B1)用于形成有机硅弹性体在本领域中是熟知的。在此处使用了第二交联剂,(B)与(B1)的比率可以在1:10至10:1,或者1:3至3:1的范围内。
氢化硅烷化反应中所使用的组分(A)和(B)的量可以变化。通常,组分(A)的SiH单元与组分(B)的不饱和基团的摩尔比在从10/1至1/10、或者从5/1至1/5、或者从2/1至1/2的范围内。在一个实施例中,(B)中的不饱和基团与(A)中的SiH单元的摩尔比大于1。
(C)氢化硅烷化催化剂
组分(C)包含任何通常用于氢化硅烷化反应的催化剂。优选使用含铂族金属的催化剂。所谓铂族,其意指钌、铑、钯、锇、铱和铂以及它们的络合物。可用于制备本发明的组合物的含铂族金属的催化剂是如下专利文献所述制备的铂络合物:授予Willing的美国专利No.3,419,593以及授予Brown等人的美国专利No.5,175,325,藉此将这两篇专利中的每一者以引用的方式并入本文来示出这类络合物及其制备。可用的含铂族金属的催化剂的其他例子可见于授予Lee等人的美国专利No.3,989,668;授予Chang等人的美国专利No.5,036,117;授予Ashby的美国专利No.3,159,601;授予Lamoreaux的美国专利No.3,220,972;授予Chalk等人的美国专利No.3,296,291;授予Modic的美国专利No.3,516,946;授予Karstedt的美国专利No.3,814,730;以及授予Chandra等人的美国专利No.3,928,629,据此将所有这些专利以引用的方式并入本文以示出可用的含铂族金属的催化剂及它们的制备方法。含铂族金属的催化剂可以是铂族金属、沉积于诸如硅胶或木炭粉上的铂族金属或者铂族金属的化合物或络合物。优选的含铂催化剂包括氯铂酸(六水合物形式或无水形式)和/或通过包括使氯铂酸与脂族不饱和有机硅化合物如二乙烯基四甲基二硅氧烷反应的方法获得的含铂催化剂,或者如于2001年12月7日提交的美国专利申请No.10/017229中所述的烯烃-铂-甲硅烷基络合物例如(COD)Pt(SiMeCl2)2,其中COD为1,5-环辛二烯,且Me为甲基。这些烯烃-铂-甲硅烷基络合物可以例如通过将0.015摩尔(COD)PtCl2与0.045摩尔COD以及0.0612摩尔HMeSiCl2混合来制备。
适当量的催化剂将取决于所用的具体催化剂。以组合物中总固形物(所有非溶剂成分)重量百分比计,铂催化剂应以足以提供至少2份每一百万份(ppm)或4至200ppm的铂的量存在。通常,以组合物中总固形物(所有非溶剂成分)重量百分比计,铂以足以提供4至150重量ppm的铂的量存在。可将催化剂作为单一物质或作为两种或更多种不同物质的混合物添加。
(D)包含一个末端不饱和脂族烃基的任选组分
有机硅有机弹性体还可以包含悬垂的非交联部分。这些基团通过在氢化硅烷化反应中添加组分(D)(具有一个不饱和脂族烃基的化合物)而在有机硅有机弹性体上形成。组分(D)可选自(D1),其为包含6-30个碳原子且具有一个不饱和脂族基团的烃,其中不饱和基团可位于末端;和/或组分(D2),其为具有一个不饱和脂族基团的聚氧化烯,其中不饱和基团可位于末端;和/或组分(D3),其为具有一个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物;和/或组分(D4),其为包含一个不饱和脂族基团的直链或支链的硅氧烷聚合物;和/或组分(D5),其为包含一个不饱和脂族基团的多元醇组分,或它们的混合物。
添加组分(D)能够改变有机硅有机弹性体的最终化学和物理特性。例如,选择(D1)将导致烃基被添加到有机硅有机弹性体中,从而为有机硅有机弹性体增加了更多的疏水特性。反之,选择具有大量环氧乙烷单元的聚氧化烯将会得到具有增强的亲水性的有机硅有机弹性体,这随后能够使水或亲水性组分与有机硅有机弹性体结合以形成分散体或糊剂。
(D)中的不饱和脂族烃基可以是烯基或炔基。烯基的代表性非限制性例子可由如下结构示出:H2C=CH-、H2C=CHCH2-、H2C=C(CH3)CH2-、H2C=CHCH2CH2-、H2C=CHCH2CH2CH2-,以及H2C=CHCH2CH2CH2CH2-。炔基的代表性例子可由如下结构示出:HC≡C-、HC≡CCH2-、HC≡CC(CH3)-、HC≡CC(CH3)2-、HC≡CC(CH3)2CH2-。
组分(D1)可选自α-烯烃例如1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十癸烯(1-decadecene);支链的烯丙基烃例如2-丙基-1-庚烯;以及类似的同系物。组分(D1)还可以选自含芳基的烃,例如α-甲基苯乙烯。
组分(D2)可以选自具有平均式R3O-[(C2H4O)c'(C3H6O)d'(C4H8O)e]-R4的那些聚氧化烯,
其中R3为包含2至12个碳原子的单价不饱和脂族烃基,c'为0至100,d'为0至100,e为0至100,只要c'、d'和e的总和>0即可。R4为氢、酰基,或包含1至8个碳原子的单价烃基。
可用作为组分(D2)的聚氧化烯的代表性非限制性例子包括:
H2C=CHCH2O(C2H4O)c'H
H2C=CHCH2O(C2H4O)c'CH3
H2C=CHCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3
H2C=CHCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H
H2C=CHCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3
H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'H
H2C=CHC(CH3)2O(C2H4O)c'H
H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'CH3
H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H
H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3
H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'C(O)CH3
HC≡CCH2O(C2H4O)c'H
HC≡CCH2O(C2H4O)c'CH3
HC≡CCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H
HC≡CCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3
HC≡CCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3
其中c'和d'如上文所定义。
组分(D3)可选自只包含一个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物,例如仲胺与只包含一个不饱和脂族基团的烯键式不饱和环氧化物的反应产物,例如,二烷基胺可以与1-烯丙基缩水甘油醚反应,生成包含1个不饱和脂族基团的XZ’衍生物。组分(D3)也可以是伯胺与只包含一个不饱和脂族基团的烯键式不饱和环氧化物的反应产物,在此处对化学计量进行控制,使得仅有一个环氧化物与胺反应,因此胺中仅存在一个不饱和基团。
组分(D4)可选自包含一个不饱和脂族基团的直链或支链的硅氧烷聚合物,例如单乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(MViDxM)、单乙烯基官能化聚二甲基硅氧烷(MDxD(Vi)yM)、乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基硅烷)。
组分(D5)可选自包含一个不饱和脂族基团的多元醇组分。此类多元醇包括甘油、山梨醇、木糖醇。组分(D5)的例子包括烯丙基木糖醇、3-烯丙氧基-1,2-丙二醇,以及双甘油单烯丙基醚。
可在形成期间(即同时使组分(A)、(B)、(C)和(D)反应),在第一反应中将组分(D)添加至有机硅有机弹性体(例如使组分(A)部分量的SiH基团与(C)和(D)反应,然后与(B)进一步反应),或者随后添加至所形成的具有SiH含量(例如,来自有机硅有机弹性体上存在的未反应的SiH单元)的有机硅有机弹性体。
用于氢化硅烷化反应的组分(D)的量可以变化,条件是来自组分(B)和(D)的反应物中存在的总脂族不饱和基团的摩尔量使得组分(A)的SiH单元与组分(B)和(D)的脂族不饱和基团的摩尔比范围为10/1至1/10。
ii)载流体
有机硅有机弹性体凝胶组合物包含在载流体ii)中的有机硅有机弹性体i)。通常,载流体是进行氢化硅烷化反应以形成有机硅有机弹性体所使用的溶剂。合适的载流体包括但不限于有机液体(油和溶剂)、液态有机聚硅氧烷以及这些物质的混合物。
液态有机聚硅氧烷包括直链的和环状的有机聚硅氧烷、挥发性的和非挥发性的有机聚硅氧烷。适合用作载流体的液态有机聚硅氧烷通常在25℃下具有在1至1,000mm2/s范围内的粘度。
合适的有机聚硅氧烷的例子包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基)}三硅氧烷、六甲基-3,3,双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}环三硅氧烷、聚二甲硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷,以及它们的任何混合物。
有机液体包括被视为油或溶剂的那些。有机液体的例子包括脂族烃、芳族烃、醇类、醛、酮、胺、酯、醚、二醇、二醇醚、烷基卤化物以及芳族卤化物。烃包括异十二烷、异十六烷、异链烷烃(Isopar L(C11-C13)、Isopar H(C11-C12))、氢化聚癸烯。醚和酯包括新戊酸异癸酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二醇酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁基醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、新戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、新戊酸十八烷酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯和棕榈酸辛酯。
适合用作载流体的另外的有机液体包括脂肪、油、脂肪酸以及脂肪醇。
i)有机硅有机弹性体和ii)载流体的量使得组合物包含2-95重量%、或者5-95重量%、或者10-90重量%的i)有机硅有机弹性体,以及5-98重量%、或者95-5重量%、或者90-10重量%的ii)载流体,前提条件是组合物中存在的组分i)和ii)以及任何其他成分或组分的总和合计达100重量%。
制备凝胶组合物的方法
有机硅有机弹性体凝胶组合物可通过下述方法制备
i)使:
(A)包含甲硅烷氧基单元且具有平均式
(R1 3SiO0.5)v(R2 2SiO)x(R2HSiO)y的有机氢硅氧烷
其中R1为氢或R2,
R2为单价烃基
v≥2,x≥0,y≥1,
(B)包含至少2个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物,
(C)在存在氢化硅烷化催化剂的情况下,
以及任选地
(D)其中(D)选自
(D1)包含6-30个碳原子且具有一个不饱和脂族烃基的烃,
(D2)具有一个不饱和脂族基团的聚氧化烯,
(D3)包含一个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物,
(D4)包含一个不饱和脂族基团的直链或支链的硅氧烷聚合物,
(D5)包含一个不饱和脂族基团的多元醇组分,以及
(D1)、(D2)、(D3)、(D4)和/或(D5)的混合物
ii)在存在载流体的情况下反应。
组分(A)、(B)、(C)以及任选地(D)和载流体ii),及它们在方法中的用量与上文所述相同。在步骤I)中,组分(A)、(B)、(C)和任选地(D)的添加顺序无关紧要。通常,在搅拌下将组分(A)、(B)和任选地(D)与载流体混合,然后将混合物加热至70-90℃。然后添加催化剂(C),以引起氢化硅烷化反应。或者,将组分(A)和(D)混合、搅拌,然后加热至70-90℃,再加入催化剂(C),随后加入组分(B)。
本发明的方法可进一步包括将有机乙烯基硅氧烷混合进凝胶组合物的步骤。有机乙烯基硅氧烷为具有至少1个乙烯基(Vi或CH2=CH-)且包含甲硅烷氧基单元的有机聚硅氧烷,即有机聚硅氧烷中的至少1个甲硅烷氧基单元具有式(R2ViSiO0.5)、(RViSiO)或(ViSiO1.5)。添加有机乙烯基硅氧烷可提高凝胶组合物的长期稳定性。尽管不希望受到任何理论的束缚,但本发明人相信,添加有机乙烯基硅氧烷可以与可能留存在有机硅有机弹性体上的残余SiH反应。
鉴于要提高稳定性,可以添加另外的组分到有机硅有机弹性体中,例如当存在聚醚基团时添加抗氧化剂(如生育酚),或催化剂抑制剂诸如三苯基膦。
E)附加组分(E)
可将附加组分添加到有机硅有机弹性体凝胶组合物中,要么在制备有机硅有机弹性体的期间添加(预装载方法),要么在形成有机硅有机弹性体之后添加(后装载方法)。这种组分可选自任何个人护理或保健活性物质,如本文进一步所公开。
基于有机硅有机弹性体凝胶组合物的总量计(按重量计),存在于有机硅有机弹性体凝胶组合物中的组分(E)的量可以变化,但通常在如下范围内:0.05至50重量%、或者1至25重量%、或者1至10重量%。
包含有机硅有机弹性体的凝胶糊剂组合物
可以使用本发明的有机硅有机弹性体凝胶组合物来制备凝胶糊剂组合物,方法如下:
I)剪切如上文所述的有机硅有机弹性体凝胶,
II)将剪切的有机硅有机弹性体凝胶与额外量的下列物质合并,所述物质为:
ii)如上文所述的载流体,以及任选地组分(E)
以形成凝胶糊剂组合物。
本发明的有机硅有机弹性体凝胶组合物可以被视为分散在载流体中的离散的交联有机硅有机弹性体。有机硅有机弹性体凝胶组合物对于许多有机流体和有机硅流体也是有效的流变增稠剂。因此,可将它们用于制备可用的凝胶共混物组合物,例如“糊剂”组合物。
为了制备这类有机硅有机弹性体糊剂,将具有已知初始弹性体含量的上述有机硅有机弹性体凝胶进行剪切以获得小的粒度并且可任选地进一步稀释至最终的弹性体含量。本文所用的“剪切”指任何剪切混合方法,如均化、超声处理或由本领域称为剪切混合的任何其他混合方法。有机硅有机弹性体凝胶组合物的剪切混合会导致粒度降低的组合物。然后将得到的粒度降低的组合物进一步与额外量的ii)载流体合并。通常,添加至凝胶以形成凝胶糊剂的载流体的量足以提供含有30重量%或者20重量%或者10重量%的有机硅有机弹性体的凝胶糊剂组合物。载流体可以是任何上述载流体。载流体可以是有机液体,例如上述的那些。载流体可以是在25℃下其粘度在1至1,000mm2/s范围内的有机聚硅氧烷。
将ii)载流体与有机硅有机弹性体组合物以及任选地组分(E)合并的技术通常涉及简单的搅动或搅拌。所得的组合物可以被视为糊剂,其具有的粘度为至少50Pa·s、或者至少250Pa·s、或者至少400Pa·s、至少600Pa.s、至少1000Pa.s,该粘度是使用Helipath附件的Brookfield DVII+粘度计上,使用转子T-D(20.4mm横杆)在2.5rpm的转速下测得的。
包含氨基官能团的有机硅有机弹性体、以及使用其获得的凝胶和/或糊剂与化妆品成分结合(任选地在美容学上可接受的介质中)而存在于化妆品组合物中。
化妆品组合物包括旨在放置为与人体外部器官(皮肤(表皮)、毛发系统、指/趾甲、粘膜等,也称为“角质基质”)或口腔中的牙齿或黏膜相接触,目的在于专门或主要地对所述器官进行清洁、使其具有香气、改变其外观、使其得到保护、使其处于良好状态或调整人体气味的那些组合物。在某些情况下,化妆品组合物也可以包括保健组合物。
化妆品应用(在某些情况下,保健应用)包括皮肤护理、毛发护理,或指/趾甲护理应用。
化妆品成分为已知可用于化妆品应用的那些成分。对这类成分的全面查看可见于CTFA化妆品成分手册。
在美容学上可接受的介质包括水、溶剂、稀释剂或它们的混合物和乳液。
化妆品成分包括润肤剂、蜡、保湿剂、表面活性物质(例如表面活性剂或洗涤剂或乳化剂)、增稠剂、水相稳定剂、pH控制剂、防腐剂和化妆品杀生物剂、皮脂吸收剂或皮脂控制剂、植物性提取物或植物提取物、维生素、蛋白质或氨基酸以及它们的衍生物、颜料、着色剂、填充剂、有机硅调理剂、阳离子调理剂、疏水性调理剂、紫外线吸收剂、防晒剂、去屑剂、防汗剂、除臭剂、护肤剂、毛发染料、指/趾甲护理成分、芳香剂或香料、抗氧化剂、氧化剂、还原剂、推进剂气体,以及它们的混合物。
可用于化妆品组合物的另外成分包括脂肪醇、色彩护理添加剂、消脂肪团剂、珠光剂、螯合剂、成膜剂、定型剂、神经酰胺、助悬剂以及其他。
保健成分包括抗痤疮剂、抗菌剂、抗真菌剂、治疗活性剂、外用止痛剂、皮肤漂白剂、抗癌剂、利尿剂、用于治疗胃十二指肠溃疡的制剂、蛋白水解酶、抗组胺剂或H1-组胺阻断剂、镇静剂、支气管扩张剂、稀释剂。
可用于保健组合物中的另外成分包括抗生素、防腐剂、抗菌剂、抗炎剂、收敛剂、激素、戒烟组合物、心血管剂、抗心律失常剂、α-I受体阻断剂、β受体阻断剂、血管紧张素转化酶抑制剂、抗凝剂、非甾族抗炎剂(如双氯芬酸)、抗牛皮癣剂(如丙酸氯倍他索)、抗皮炎剂、神经松弛剂、抗惊厥剂、抗凝血剂、愈合因子、细胞生长营养物、多肽、皮质类固醇药物、止痒剂以及其他。
化妆品成分可在保健组合物中使用,例如蜡以及其他;而保健成分可在化妆品组合物中使用,例如抗痤疮剂以及其他。
润肤剂的例子包括挥发性或非挥发性硅油;有机硅树脂,如聚丙基硅倍半氧烷和聚苯基三甲基硅氧烷;有机硅弹性体,如聚二甲基硅氧烷交联聚合物;烷基甲基硅氧烷,如C30-45烷基聚甲基硅氧烷;挥发性或非挥发性烃化合物,如角鲨烯、石蜡油、凡士林油和萘油;氢化或部分氢化的聚异丁烯;异二十烷;角鲨烷;异链烷烃;异十二烷;异癸烷或异十六烷;支链的C8-C16酯;新戊酸异己酯;酯油,如异壬酸异壬酯、辛酸十六/十八烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸酯衍生物、硬脂酸酯衍生物、异硬脂酸异硬脂醇酯以及醇或多元醇的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯,或它们的混合物;植物源烃油,所述植物源诸如小麦胚芽、向日葵、葡萄籽、蓖麻、乳木果、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、油菜籽、棉花籽、榛果、澳洲坚果、霍霍巴、黑加仑、月见草;或辛酸/癸酸的三甘油酯;高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸或亚麻酸,以及它们的混合物。
蜡的例子包括烃蜡例如蜂蜡、羊毛脂蜡、米蜡、卡洛巴蜡、小烛树蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、聚乙烯蜡、合成蜡、纯地蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、椰子油、紫胶蜡、糠蜡、木棉蜡、甘蔗蜡、蒙旦蜡、鲸蜡、杨梅蜡、有机硅蜡(如聚甲基硅氧烷烷基、烷氧基和/或酯,C30-45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基硅倍半氧烷),以及它们的混合物。
保湿剂的例子包括低分子量的脂族二醇,如丙二醇和丁二醇;多元醇,如甘油和山梨醇;以及聚氧乙烯聚合物,如聚乙二醇200;透明质酸及其衍生物,以及它们的混合物。
表面活性物质的例子可以为阴离子、阳离子或非离子的,并包括有机改性的有机硅化合物,如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇;甘油的氧乙烯化酯和/或氧丙烯化酯;脂肪醇的氧乙烯化酯和/或氧丙烯化酯,如鲸蜡硬脂醇聚醚-30、C12-15链烷醇聚醚-7;聚乙二醇的脂肪酸酯,如PEG-50硬脂酸酯、PEG-40单硬脂酸酯;糖酯和醚,如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和脱水山梨醇硬脂酸酯以及它们的混合物;磷酸酯及其盐,如油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐(DEA oleth-10phosphate);磺基琥珀酸盐,如PEG-5柠檬酸月桂基磺基琥珀酸酯二钠(PEG-5citrate lauryl sulphosuccinate)和蓖麻醇酸酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠(disodium ricinoleamido MEA sulphosuccinate);烷基醚硫酸盐,如月桂基乙醚硫酸钠;羟乙基磺酸盐;甜菜碱衍生物;以及它们的混合物。
非离子型表面活性剂的另外的例子包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯山梨聚糖单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨聚糖烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇、乙氧基化的三甲基壬醇、聚氧化烯取代的有机硅化合物(耙形或ABn型)、有机硅烷醇酰胺、有机硅酯、有机硅糖苷,以及它们的混合物。
非离子型表面活性剂包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、多元醇的脂肪酸酯(例如一-、二-、三-或倍半油酸山梨酯或甘油酯或一-、二-、三-或倍半硬脂酸山梨酯或甘油酯、月桂酸甘油酯或月桂酸聚乙二醇酯);聚乙二醇的脂肪酸酯(聚乙二醇单硬脂酸酯或单月桂酸酯);山梨醇的聚氧乙烯化的脂肪酸酯(硬脂酸酯或油酸酯);聚氧乙烯化的烷基(月桂基、十六烷基、硬脂基或辛基)醚。
阴离子表面活性剂包括羧酸盐(2-(2-羟基烷氧基)乙酸钠)、氨基酸衍生物(N-酰基谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐或酰基肌氨酸盐)、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐及其氧乙烯化衍生物、磺酸盐、羟乙基磺酸盐和N-酰基羟乙基磺酸盐、牛磺酸酯(taurates)和N-酰基N-甲基牛磺酸酯、磺基丁二酸酯、烷基磺基乙酸酯、磷酸酯和烷基磷酸酯、多肽、烷基聚葡萄糖苷的阴离子衍生物(酰基-D-半乳糖苷糖醛酸盐)和脂肪酸皂,以及它们的混合物。
两性和两性离子型表面活性剂包括甜菜碱、N-烷基氨基甜菜碱及其衍生物、蛋白质及其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氨基羧酸酯和烷基两性基乙酸酯,以及它们的混合物。
增稠剂的例子包括丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯共聚物及其盐(如聚丙烯酸酯钠)、黄原胶及衍生物、纤维素胶和纤维素衍生物(如甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙基羟乙基纤维素)、淀粉和淀粉衍生物(如羟乙基直链淀粉和淀粉酶)、聚氧乙烯、卡波姆、海藻酸钠、阿拉伯树胶、肉桂胶、瓜耳胶和瓜耳胶衍生物、椰油酰胺衍生物、烷基醇类、明胶、PEG衍生物、糖类(如果糖、葡萄糖)和糖类衍生物(如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯),以及它们的混合物。
水相稳定剂的例子包括电解质(如碱金属盐和碱土金属盐,特别是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐和硫酸盐,以及水合氯化铝和聚合电解质,特别是透明质酸和透明质酸钠)、多元醇(甘油、丙二醇、丁二醇和山梨醇)、醇类(如乙醇)和水解胶体,以及它们的混合物。
pH控制剂的例子包括任何水溶性酸(诸如羧酸)或矿物酸(诸如盐酸、硫酸和磷酸)、一元羧酸(诸如乙酸和乳酸)以及多元羧酸(诸如琥珀酸、己二酸和柠檬酸),以及它们的混合物。
防腐剂和化妆品杀生物剂的例子包括对羟基苯甲酸酯衍生物、乙内酰脲衍生物、氯己定及其衍生物、咪唑烷基脲、苯氧基乙醇、银的衍生物、水杨酸盐衍生物、三氯生、环吡酮乙醇胺盐、去氧苯比妥、羟喹啉及其衍生物、聚维酮碘、锌盐及其衍生物例如吡硫锌,以及它们的混合物。
皮脂吸收剂或皮脂控制剂的例子包括甲硅烷基化二氧化硅、二甲基甲硅烷基化二氧化硅、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、交联甲基丙烯酸甲酯和淀粉辛烯基琥珀酸铝,以及它们的混合物。
植物性提取物或植物提取物的例子以油溶或水溶形式衍生自植株(草本植物、根、花、果实或种子),如椰子、绿茶、白茶、红茶、问荆、银杏、向日葵、麦芽、海藻、橄榄、葡萄、石榴、芦荟、杏仁、杏、胡萝卜、番茄、烟草、菜豆、马铃薯、赤豆、儿茶、橙、黄瓜、鳄梨、西瓜、香蕉、柠檬或棕榈。草本提取物的例子包括莳萝、山葵、燕麦、苦楝、甜菜、西兰花、茶、南瓜、大豆、大麦、胡桃木、亚麻、人参、罂粟、鳄梨、豌豆、芝麻,以及它们的混合物。
维生素的例子包括多种不同的有机化合物,如醇类、酸类、甾醇类和醌类。它们可以分成两个可溶性组:脂溶性维生素和水溶性维生素。可用于个人护理制剂的脂溶性维生素包括视黄醇(维生素A)、钙化醇(维生素D2)、胆钙化醇(维生素D3)、叶绿醌(维生素K1)和生育酚(维生素E)。可用于个人护理制剂的水溶性维生素包括抗坏血酸(维生素C)、硫胺(维生素B1)、尼克酸(烟酸)、烟酰胺(维生素B3)、核黄素(维生素B2)、泛酸(维生素B5)、生物素、叶酸、吡哆素(维生素B6)和氰钴胺(维生素B12)。维生素的另外例子包括维生素衍生物,如视黄醇棕榈酸酯(维生素A棕榈酸酯)、视黄醇乙酸酯(维生素A乙酸酯)、视黄醇亚油酸酯(维生素A亚油酸酯)和视黄醇丙酸酯(维生素A丙酸酯)、生育酚乙酸酯(维生素E乙酸酯)、生育酚亚油酸酯(维生素E亚油酸酯)、生育酚琥珀酸酯(维生素E琥珀酸酯)、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50(乙氧基化维生素E衍生物)、PPG-2生育酚聚醚-5、PPG-5生育酚聚醚-2、PPG-10生育酚聚醚-30、PPG-20生育酚聚醚-50、PPG-30生育酚聚醚-70、PPG-70生育酚聚醚-100(丙氧基化和乙氧基化维生素E衍生物)、生育酚磷酸酯钠、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸基葡糖苷、抗坏血酸四异棕榈酸酯、四-十六烷基抗坏血酸酯、抗坏血酸生育酚马来酸酯、磷酸抗坏血酸酯生育酚酯钾、生育酚烟酸酯,以及它们的混合物。
蛋白质或氨基酸以及它们的衍生物的例子包括从小麦、大豆、水稻、玉米、角蛋白、弹性蛋白或丝中提取的那些。蛋白质可以是水解形式,并且它们也可以是季铵化的,例如水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解丝。蛋白质的例子包括酶例如水解酶、角质酶、氧化酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、漆酶、过氧化氢酶,以及它们的混合物。水解酶的例子包括蛋白酶(细菌蛋白酶、真菌蛋白酶、酸性蛋白酶、中性蛋白酶或碱性蛋白酶)、淀粉酶(α淀粉酶或β淀粉酶)、脂肪酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、胶原酶、溶菌酶、超氧化物歧化酶、过氧化氢酶,以及它们的混合物。
颜料和着色剂的例子包括经表面处理的或未处理的铁氧化物、经表面处理或未处理的二氧化钛、经表面处理或未处理的云母、氧化银、硅酸盐、铬氧化物、类胡萝卜素、炭黑、群青、叶绿酸衍生物和黄土。有机颜料的例子包括芳族类型,该类型包括偶氮、靛青类、三苯甲烷、蒽醌和黄嘌呤染料,其被指定为D&C和FD&C蓝、棕、绿、橙、红、黄等,以及它们的混合物。颜料的表面处理包括基于有机硅、氟的那些。
填充剂的例子包括滑石粉、云母、高岭土、锌或钛的氧化物、钙或镁的碳酸盐、二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、二氧化钛、玻璃或陶瓷珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、氮化硼、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、硅酸镁铝、尼龙、丝粉、衍生自具有8-22个碳原子的羧酸的金属皂、非膨胀的合成聚合物粉末、来自天然有机化合物的膨胀粉末和粉末(如谷类食物淀粉,其可为交联的或非交联的)、共聚物微球、甲基丙烯酸酯高聚物(polytrap)、有机硅树脂微珠,以及它们的混合物。填充剂可经过表面处理,以改良其与剩余成分的亲和力或相容性。
有机硅调理剂的例子包括硅油,如聚二甲基硅氧烷;有机硅树胶如聚二甲基硅氧烷醇;有机硅树脂如三甲基甲硅烷氧基硅酸盐、聚丙基倍半硅氧烷;有机硅弹性体;烷基甲基硅氧烷;有机改性的硅油,如氨基封端聚二甲基硅氧烷、氨丙基苯基聚三甲基硅氧烷、聚苯基三甲基硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷、聚硅氧烷季铵盐-16/环氧丙氧基聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚硅氧烷季铵盐-16;糖官能化硅氧烷;甲醇官能化硅氧烷;有机硅聚醚;硅氧烷共聚物(二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物);丙烯酸酯或丙烯酸官能化硅氧烷;以及它们的混合物或乳液。
阴离子调理剂的例子包括瓜耳衍生物,如瓜耳胶的羟基丙基三甲基铵衍生物;阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物;纤维素醚的季氮衍生物;二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物;丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物;含有通过酯或酰胺键附接到聚合物的阳离子氮官能团的衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物;与脂肪烷基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物型季铵盐;N,N'-双-(2,3-环氧丙基)-哌嗪或哌嗪-双-丙烯酰胺与哌嗪的缩聚产物;以及乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸酯与季氮官能团的共聚物。具体的材料包括各种聚季铵盐类聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11和聚季铵盐-23。其他类别的调理剂包括阳离子表面活性剂,如十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵,以及它们的混合物。在某些情况下,阳离子调理剂还是经疏水改性的,例如经疏水改性的季铵化的羟乙基纤维素聚合物;阳离子疏水改性的半乳甘露聚糖醚;以及它们的混合物。
疏水性调理剂的例子包括瓜耳衍生物;半乳甘露聚糖凝胶衍生物;纤维素衍生物;以及它们的混合物。
紫外线吸收剂和防晒剂包括吸收约290-320纳米(UV-B区)的紫外线的那些以及吸收320-400纳米范围(UV-A区)内的紫外线的那些。
防晒剂的一些例子为氨基苯甲酸、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA盐、棓酰棓酸三油酸酯、二羟苯腙、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、具有二羟基丙酮的指甲花醌、邻氨基苯甲酸薄荷酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、羟甲氧二苯酮、对二甲氨基苯甲酸异辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛、水杨酸三乙醇胺,以及它们的混合物。
紫外线吸收剂的一些例子为醋氨沙洛、尿囊素PABA、亚苄基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-苯亚甲基樟脑、苯亚甲基樟脑水解的胶原磺酰胺、苯亚甲基樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、丁基PABA、二氧化铈/二氧化硅、二氧化铈/二氧化硅滑石、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA盐、二苯并噁唑萘、二叔丁基羟基苯亚甲基樟脑、棓酰棓酸三油酸酯、二异丙基甲基肉桂酸酯、二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基甲氧甲酰基乙酰氧基萘并吡喃、双乙苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基二磺酸二钠、甲酚曲唑、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基二羟基丙基PABA、乙基二异丙基肉桂酸酯、乙基甲氧基肉桂酸酯、乙基PABA、尿刊酸乙酯、阿魏酸氰双苯丙烯酸乙酯、甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、乙二醇水杨酸酯、胡莫柳酯、异戊基对甲氧基肉桂酸酯、异丙基苄基水杨酸酯、异丙基二苯甲酰甲烷、异丙基甲氧基肉桂酸酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、薄荷醇水杨酸酯、4-甲基亚苄基、樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、辛酚三唑、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25PABA、戊基二甲基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸盐、TEA-水杨酸盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、三PABA泛醇、咪唑丙烯酸、VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧二苯甲酮-1共聚物,以及它们的混合物。
去屑剂的例子包括吡啶硫酮盐,诸如二硫化硒的硒化合物、可溶性去屑剂,以及它们的混合物。
防汗剂和除臭剂的例子包括氯化铝、四氯羟铝锆GLY配位化合物、四氯羟铝锆PEG配位化合物、氯化羟铝二元醇配位化合物、四氯羟铝锆PG配位化合物、氯化羟铝PEG配位化合物、三氯羟铝锆、氯化羟铝PG配位化合物、三氯羟铝锆GLY配位化合物、六氯酚、苯扎氯铵、倍半氯化羟铝、碳酸氢钠、倍半氯化羟铝PEG配位化合物、叶绿酸-铜络合物、三氯生、八氯羟铝锆、蓖麻醇酸锌,以及它们的混合物。
护肤剂的例子包括尿囊素、乙酸铝、氢氧化铝、硫酸铝、炉甘石、可可油、鳕鱼肝油、胶状燕麦、聚二甲基硅氧烷、甘油、高岭土、羊毛脂、矿物油、凡士林、鲨鱼肝油、碳酸氢钠、滑石、金缕梅、醋酸锌、碳酸锌、氧化锌,以及它们的混合物。
毛发染料的例子包括1-乙酰氧基-2-甲基萘;酸性染料;5-氨基-4-氯邻甲酚;5-氨基-2,6-二甲氧基-3-羟基吡啶;3-氨基-2,6-二甲基苯酚;2-氨基-5-乙基苯酚盐酸盐;5-氨基-4-氟-2-甲酚硫酸盐;2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚;2-氨基-4-羟乙氨基茴香醚硫酸盐;2-氨基-5-硝基苯酚;4-氨基-2-硝基苯酚;4-氨基-3-硝基苯酚;2-氨基-4-硝基苯酚硫酸盐;间氨基苯酚盐酸盐;对氨基苯酚盐酸盐;间氨基苯酚;邻氨基苯酚;4,6-双(2-羟乙氧基)间苯二胺盐酸盐;2,6-双(2-羟乙氧基)-3,5-吡啶二胺盐酸盐;2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚;2-氯-5-硝基-N-羟乙基对苯二胺;2-氯对苯二胺;3,4-二氨基苯甲酸;4,5-二氨基-1-((4-氯苯基)甲基)-1H-吡唑硫酸盐;2,3-二氨基二氢吡唑并吡唑啉酮二甲基硫酸盐(2,3-diaminodihydropyrazolo pyrazolonedimethosulfonate);2,6-二氨基吡啶;2,6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶;二羟基吲哚;羟基二氢吲哚;N,N-二甲基对苯二胺;2,6-二甲基对苯二胺;N,N-二甲基对苯二胺硫酸盐;直接染料;4-乙氧基间苯二胺硫酸盐;3-乙氨基对甲酚硫酸盐;N-乙基-3-硝基PABA;葡糖酰胺丙基氨丙基聚二甲基硅氧烷;巴西彩木(Haematoxylon brasiletto)提取物;HC染料;指甲花(Lawsonia inermis)提取物;羟乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺盐酸盐;羟乙基-2-硝基对甲苯胺;羟乙基对苯二胺硫酸盐;2-羟乙基苦氨酸;羟吡啶酮;羟基琥珀酰亚胺基C21-22异烷基酸化物(hydroxysuccinimidyl C21-22isoalkylacidate);靛红;欧洲菘蓝(Isatis tinctoria)叶粉;2-甲氧基甲基对苯二胺硫酸盐;2-甲氧基对苯二胺硫酸盐;6-甲氧基-2,3-吡啶二胺盐酸盐;4-甲基苄基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐;2,2'-亚甲基双4-氨基苯酚;2,2'-亚甲基双4-氨基苯酚盐酸盐;3,4-亚甲二氧基苯胺;2-甲基间苯二酚;甲紫;1,5-萘二酚;1,7-萘二酚;3-硝基对甲酚;2-硝基-5-甘油基甲基苯胺;4-硝基愈创木酚;3-硝基对羟乙基氨基苯酚;2-硝基-N-羟乙基对茴香胺;硝基苯酚;4-硝基苯氨基乙基脲;4-硝基邻苯二胺二盐酸盐;2-硝基对苯二胺二盐酸盐;4-硝基邻苯二胺盐酸盐;4-硝基间苯二胺;4-硝基邻苯二胺;2-硝基对苯二胺;4-硝基间苯二胺硫酸盐;4-硝基邻苯二胺硫酸盐;2-硝基对苯二胺硫酸盐;6-硝基-2,5-吡啶二胺;6-硝基邻甲苯胺;PEG-32,2'-二对苯二胺;对苯二胺盐酸盐;对苯二胺硫酸盐;苯基甲基吡唑啉酮;N-苯基对苯二胺盐酸盐;颜料蓝15:1;颜料紫23;颜料黄13;焦性儿茶酚;连苯三酚;间苯二酚;苦氨酸钠;氨基苯磺酸钠;溶剂黄85;溶剂黄172;四氨基嘧啶硫酸盐;四溴酚蓝;2,5,6-三氨基-4-嘧啶醇硫酸盐;1,2,4-三羟基苯。
指/趾甲护理成分的例子包括乙酸丁酯;乙酸乙酯;硝酸纤维素;柠檬酸乙酰基三丁酯;异丙醇;己二酸/新戊二醇/偏苯三甲酸酐共聚物;司拉氯铵膨润土;丙烯酸酯共聚物;泛酸钙;冰岛地衣(Cetraria islandica)提取物;皱波角叉菜(Chondrus crispus);苯乙烯/丙烯酸酯共聚物;三甲基戊二醇二苯甲酸酯;聚乙烯醇缩丁醛;正丁醇;丙二醇;丁二醇;云母;二氧化硅;氧化锡;硼硅酸钙;合成氟金云母;聚对苯二甲酸乙二醇酯;山梨坦月桂酸酯衍生物;滑石;霍霍巴提取物;金刚石粉;异丁苯氧基环氧树脂;丝粉;以及它们的混合物。
芳香剂或香料的例子包括己基肉桂醛;茴香醛;2-正己基-3-氧代环戊烷羧酸甲酯;丙位十二内酯;醋酸α-甲基苄酯;4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二甲基茚满;广藿香;乳香树脂;岩蔷薇;香根草油;古配巴香脂;冷杉香胶;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛;氨茴酸甲酯;香叶醇;乙酸香叶酯;里哪醇;香茅醇;乙酸萜品酯;水杨酸苄酯;2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛;异丁酸苯氧乙酯;柏木乙缩醛(cedryl acetal);对茴香醛;麝香香精;大环酮;大环内酯麝香香精;乙烯基十三酸酯;以及它们的混合物。另外的香料成分在标准的教科书参考文献如Perfume and FlavourChemicals,1969,S.Arctander,Montclair,New Jersey(《香料和芳香化学品》,1969年,S.Arctander,美国新泽西州蒙特克莱尔)中进行了详细描述。
抗氧化剂的例子为乙酰基半胱氨酸、熊果苷、抗坏血酸、抗坏血酸多肽、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、BHA、对羟基茴香醚、BHT、叔丁基对苯二酚、咖啡酸、茶(Camellia sinensis)油、脱乙酰壳多糖抗坏血酸盐、脱乙酰壳多糖甘醇酸盐、脱乙酰壳多糖水杨酸盐、绿原酸、半胱氨酸、半胱氨酸盐酸盐、癸基巯甲基咪唑、异抗坏血酸、二戊基氢醌、二特丁基对苯二酚、二鲸蜡醇硫代二丙酸酯、二环戊二烯/叔丁基甲酚共聚物、棓酰棓酸三油酸酯、硫代二丙酸二月桂酯、二肉豆蔻醇硫代二丙酸酯、二油基生育酚甲基硅烷醇、异槲皮苷、地奥司明、抗坏血酸硫酸酯二钠、芸香亭基硫酸二钠、硫代二丙酸双十八醇酯、双十三醇硫代二丙酸酯、没食子酸月桂酯、阿魏酸乙酯、阿魏酸、氢醌、羟胺盐酸盐、羟胺硫酸盐、巯基乙酸异辛酯、曲酸、羟基积雪草苷、抗坏血酸镁、抗坏血酸磷酸酯镁、褪黑激素、甲氧基-PEG-7芸香苷琥珀酸酯、亚甲基二叔丁基甲酚、甲基硅烷醇抗坏血酸、去甲二氢愈创木酸、没食子酸辛酯、苯基巯基乙酸、间苯三酚、磷酸抗坏血酸酯生育酚酯钾、硫代二乙酰胺、亚硫酸钾、没食子酸丙酯、迷迭香酸、芦丁、抗坏血酸钠、抗坏血酸/胆甾醇磷酸酯钠、亚硫酸氢钠、异抗坏血酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、硫代乙醇酸钠、山梨醇缩糠醛、茶树(Melaleuca aftemifolia)油、醋酸生育酚、四己基癸醇抗坏血酸酯、四氢二阿魏酰甲烷、生育酚亚油酸酯/油酸酯、硫二甘醇、生育酚琥珀酸酯、硫代二乙醇酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、硫代牛磺酸、视黄醇、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50、生育酚、托可索仑、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯、托可醌、邻甲苯基双胍、三(壬基酚)亚磷酸酯、泛醌、二丁基二硫代氨基甲酸锌,以及它们的混合物。
氧化剂的例子为过硫酸铵、过氧化钙、过氧化氢、过氧化镁、过氧化蜜胺、溴酸钾、卡卢酸钾、氯酸钾、过硫酸钾、溴酸钠、过碳酸钠、氯酸钠、碘酸钠、过硼酸钠、过硫酸钠、二氧化锶、过氧化锶、过氧化脲、过氧化锌,以及它们的混合物。
还原剂的例子为亚硫酸氢铵、亚硫酸铵、巯基乙酸铵、硫羟乳酸铵、半胱胺盐酸盐、半胱氨酸、半胱氨酸盐酸盐、乙醇胺巯基乙酸盐、谷胱甘肽、甘油巯基乙酸酯、甘油巯基丙酸酯、氢醌、对羟基茴香醚、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸镁、巯基丙酸、焦亚硫酸钾、亚硫酸钾、巯基乙酸钾、亚硫酸氢钠、连二硫酸钠、羟甲烷磺酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、巯基乙酸钠、巯基乙酸锶、过氧化物歧化酶、硫甘油、巯基乙酸、硫代乳酸、硫代水杨酸、甲醛合次硫酸锌,以及它们的混合物。
推进剂气体的例子包括二氧化碳、氮气、一氧化二氮、挥发性的烃(如丁烷、异丁烷或丙烷)、氯化的或氟化的烃(如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷)或二甲基醚;以及它们的混合物。
抗痤疮剂的例子包括水杨酸、苯甲酰硫、过氧化物、维甲酸,以及它们的混合物。
抗菌剂的例子包括葡萄糖酸氯己定、醇、苯扎氯铵、苄索氯铵、过氧化氢、甲苄索氯铵、酚、泊洛沙姆188、聚维酮碘,以及它们的混合物。
抗真菌剂的例子包括硝酸咪康唑、十一碳烯酸钙、十一碳烯酸、十一碳烯酸锌,以及它们的混合物。
治疗活性剂的例子包括青霉素、头孢菌素、四环素、大环内酯类、肾上腺素、安非他命、阿司匹林、对乙酰氨基酚、巴比妥类、儿茶酚胺、苯二氮卓类、硫喷妥钠、可待因、吗啡、普鲁卡因、利多卡因、苯佐卡因、磺胺类、噻康唑(ticonazole)、吡布特罗(perbuterol)、速尿(furosamide)、哌唑嗪、激素、前列腺素、羧苄青霉素、沙丁胺醇、氟派啶醇、苏拉明、吲哚美辛(indomethicane)、双氯芬酸、格拉非宁、双嘧达莫、茶碱、氢化可的松、类固醇、东莨菪碱,以及它们的混合物。
外用止痛剂的例子为苄醇、辣椒油树脂(小米椒(Capsicum frutescens)油树脂)、水杨酸甲酯、樟脑、苯酚、辣椒素、杜松焦油(刺杜松(Juniperus oxycedrus)焦油)、苯酚钠、辣椒(小米椒)、薄荷醇、间苯二酚、烟酸甲酯、松节油(松脂),以及它们的混合物。
皮肤漂白剂的例子为氢醌。
抗癌剂的例子包括烷化剂(诸如白消安、氟多潘)、抗有丝分裂剂(诸如秋水仙碱、力索新)、拓扑异构酶I抑制剂(诸如喜树碱及其衍生物)、拓扑异构酶II抑制剂(诸如美诺立尔、氨萘非特)、RNA/DNA或DNA代谢拮抗剂(诸如阿西维辛、胍唑)、植物生物碱和萜类化合物、抗肿瘤剂和一些衍生自植物的化合物(诸如足叶草毒素、长春花生物碱),以及它们的混合物。
利尿剂的例子包括髓袢利尿剂(诸如布美他尼、速尿灵)、噻嗪类利尿剂(诸如氯噻嗪、氢氟甲噻)、保钾利尿剂(诸如阿米洛利、螺甾内酯)、碳酸酐酶抑制剂(诸如乙酰唑胺)、渗透性利尿剂(诸如甘露糖醇),以及它们的混合物。
用于治疗胃十二指肠溃疡的制剂的例子包括质子泵抑制剂(诸如兰索拉唑、奥美拉唑)、酸阻断剂或H2-组胺阻断剂(诸如西咪替丁、雷尼替丁)、铋、硫糖铝,以及它们的混合物。
蛋白水解酶的例子包括纳豆激酶、沙氏菌蛋白酶、菠萝蛋白酶、木瓜蛋白酶,以及它们的混合物。
抗组胺剂或H1-组胺阻断剂的例子包括溴苯那敏、克立马丁、西替利嗪、氯雷他定、非索非那丁,以及它们的混合物。
镇静剂的例子包括巴比妥类(诸如苯巴比妥)、苯二氮卓类(诸如劳拉西泮)、草本镇静剂、苯二氮卓类药物(诸如佐沛眠、佐匹克隆),以及它们的混合物。
支气管扩张剂的例子包括短效β2-受体激动剂、长效β2-受体激动剂、抗胆碱能剂,以及它们的混合物。
本发明的配方还包含稀释剂。此类稀释剂经常是必需的,以便为应用而充分降低配方的粘度。
稀释剂的例子包括含硅稀释剂例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷,以及其他短链线性硅氧烷(诸如八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基)}三硅氧烷)、环状硅氧烷(诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷);有机稀释剂诸如乙酸丁酯、烷烃类、醇类、酮、酯、醚、二醇类、二醇醚、氢氟烃或任何其他能够稀释配方而对化妆品组合物的任何组分材料没有不利影响的材料。烃包括异十二烷、异十六烷、Isopar L(C11-C13)、Isopar H(C11-C12)、氢化聚癸烯。醚和酯包括新戊酸异癸酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二醇酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁基醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、新戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、新戊酸十八烷酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯和棕榈酸辛酯。另外的有机稀释剂包括脂肪、油类、脂肪酸,以及脂肪醇。
适用于个人护理和保健的其他材料是本领域技术人员熟知的,并在许多教科书以及其他出版物中描述。
相对于化妆品组合物的总重量,化妆品组合物中的弹性体(E)的一般水平可从0.1重量%变化至95重量%、或者从0.2重量%变化至50重量%、或者从0.5重量%变化至25重量%。相对于化妆品组合物的总重量,化妆品成分以0.01重量%至99.99重量%的水平存在。化妆品成分可以是上文列出的化妆品成分的混合物。
化妆品组合物可以通过包括以下步骤的方法制备:
a.将包含氨基官能团的有机硅有机弹性体
b.与至少一种化妆品成分混合,
c.任选在存在于美容学上可接受的介质中的情况下进行。
化妆品组合物可以是通过将包含氨基官能团的有机硅有机弹性体与合适的相成分(通常为油相)混合,并任选地提供第二相(其通常为水相或极性相),然后将两相混合在一起,任选地在加热下进行。
该方法可以使用简单的螺旋桨搅拌器、反转搅拌器或均质化搅拌器,在15至90℃或者20至60℃的温度范围下、或者在室温(25℃)下进行。通常不需要特殊的设备或加工条件。制备方法将随所制备的组合物的类型而不同,但这类方法是本领域熟知的。
化妆品组合物可以是乳剂、凝胶、粉末(自由流动的粉末或压制的粉末)、糊剂、固体、可自由倾倒的液体、气雾剂的形式。化妆品组合物还可以是以下形式:单相体系、双相的或交替的多相体系;乳液,如水包油、油包水、水包有机硅、有机硅包水;多重乳液,如油包水包油、水包有机硅包多元醇、多元醇包水包油。
皮肤护理组合物包括沐浴露、肥皂、水凝胶、乳剂、洗剂和香膏;防汗剂;除臭剂,例如除臭棒、除臭软膏、滚抹除臭剂、除臭气雾剂以及泵式除臭剂;护肤霜;护肤液;保湿剂;面部护理剂,诸如皱纹控制或减少护理剂;去角质剂;身体和面部清洁剂;浴油;香水;古龙水;香粉;防晒剂;摩丝;贴剂;须前水和须后水;剃须皂;剃须膏;脱毛剂;化妆品;彩妆;粉底;遮瑕膏;胭脂;唇膏;眼线膏;睫毛膏;去油剂;彩妆卸妆液、散粉,以及它们的套装。
毛发护理组合物包括洗发香波、洗去型护发素、免洗护发素和造型辅助品、凝胶、喷雾、润发油、摩丝、蜡、毛鳞片修护素、毛发着色剂、毛发松弛剂、毛发直顺剂、烫发剂,以及它们的套装。
指/趾甲护理组合物包括彩色面漆、底漆、指/趾甲强化剂,以及它们的套装。
保健组合物可以是以下形式:药膏、乳剂、凝胶、摩丝、糊剂、贴剂、喷雾绷带、泡沫和/或气雾剂等,药物乳剂、糊剂或者喷剂(包括抗痤疮剂、牙科卫生剂、抗生素、愈合促进剂,其可以是预防性的和/或治疗性的药剂),以及它们的套装。
化妆品组合物可通过标准的方法来使用,诸如使用施用器具、刷子将它们施用到人或动物的身体(如,皮肤或毛发),通过手来施用,将它们倒出和/或可能地将组合物摩擦或按摩到身体上或者身体内。去除方法(例如彩妆的去除方法)也是熟知的标准方法,包括洗涤、擦拭、剥离等。
化妆品组合物以足够提供给皮肤或毛发满意的清洁或调理的量被局部地施加到皮肤或毛发的所需区域。该组合物可在局部应用之前、期间或之后用水稀释,随后从施用的表面冲洗或擦掉,例如用水或水不溶性基质结合水从施用的表面冲洗掉。
本发明还包括护理角质基质(例如毛发或皮肤)的方法,具体方式为向其施加根据本发明的第一方面的化妆品组合物。
护理角质基质的方法包括以下步骤:
a.提供化妆品组合物,该组合物包含任选存在于美容学上可接受的介质中的含有氨基官能团的有机硅有机弹性体以及至少一种化妆品成分,
b.将该组合物施用至角质基质,
c.任选进行冲洗。
一旦将该化妆品组合物施用至角质基质,便可让其静置。静置时间可以在从1秒至24小时或更长、或者从1秒至12小时、或者从1秒至60分钟的范围内。静置时间之后可任选地包括可选的冲洗步骤。
化妆品组合物可以用常规的方式在毛发上使用。将有效量的毛发洗涤或调理组合物施用到毛发。这种有效量通常在约1g至约50g、优选地约1g至约20g的范围内。施用于毛发通常包括使化妆品组合物透入毛发,使得毛发的大部分或者全部与化妆品组合物接触。这些步骤可按需重复多次以达到所需的有益效果。
在毛发上使用该化妆品组合物得到的有益效果包括以下效果中的一者或多者:保色、对着色方法的改进、毛发调理、柔软、易于梳理、有机硅沉积、防静电、防卷曲、润滑、有光泽、强韧、有粘性、触感佳、湿梳、干梳、拉直、热保护、定型或卷曲保持。
化妆品组合物可以用常规的方式在皮肤上使用。将有效量的用于该目的的组合物施用到皮肤。这种有效量通常可在约1mg/cm2至约3mg/cm2的范围内。施用于皮肤通常包括使化妆品组合物透入皮肤中。这个施用于皮肤的方法包括使皮肤与有效量的化妆品组合物接触的步骤和然后将组合物揉擦到皮肤中的步骤。这些步骤可按需重复多次以达到所需的效果。
在皮肤上使用该化妆品组合物得到的有益效果包括以下效果中的一者或多者:皮肤柔软性、弹性、保湿、皮肤感觉、生成泡沫、耐久性、亲和性、长效性、长效持久、增强色彩。
化妆品组合物可用于护理角质基质,即,对毛发进行清洁、调理、清新、化妆、卸妆、修整。
实例
将如下实例包括在内以阐述本发明的优选实施例。本领域的技术人员应该理解,随后的实例中公开的技术代表本发明人发现在实践本发明中表现良好的技术,因而可视为构成其实践的优选模式。然而,根据本公开本领域的技术人员应该理解,可以在所公开的具体实施例中做出许多改变且仍可获得类似或相同的结果而不背离本发明的精神和范围。所有的百分数均为重量%。除非另外指明,否则所有的测量均在23℃下进行。
XZ’ n 衍生物1的制备:
使用烯丙基缩水甘油醚(AGE)和1-十六烷基胺进行胺化环氧化反应:将80.79g1-十六烷基胺(CH3(CH2)14CH2NH2,分子量241.46g/mol,奥德里奇公司(Aldrich),98%)与100g异丙醇在50℃加热下混合,以使1-十六烷基胺熔融(熔点为约35℃)熔融,然后将仅76.42g烯丙基缩水甘油醚(C6H10O2,bp=154℃,分子量114g/mol,奥德里奇公司(Aldrich),>99%)以若干等分试样添加。这代表AGE100%过量。将混合物在60℃下保持过夜。次日,通过真空除气法移除挥发物(异丙醇和过量的AGE)。通过13C-NMR检测反应产物中的未反应胺。所得产物为C28H55NO4,469.75g/mol。
包含氨基官能团的有机硅有机弹性体的制备
弹性体1:
将36.11g(29.02mmol)平均式为Me3SiO(Me2SiO)x(MeHSiO)ySiMe3的有机氢硅氧烷(其中x和y的值使得有机氢硅氧烷在23℃下具有107mm2/s(厘沲)的粘度并含有0.0810重量%的H(作为Si-H))、3.94g XZ’n衍生物1、10.94g平均结构为CH2=C(CH3)CH2O(CH2CH(CH3)O)20CH2(CH3)CH=CH2的聚环氧烷以及249g异十二烷混合。然后,添加0.52g铂IV的1%溶液。将广口瓶密封,使用水浴加热至70℃,并持续搅动直到反应混合物胶凝。观察到溶液在30分钟内胶凝,并将其在70℃保持3小时,以便完成加成固化。使用高剪切混合将如在上文的弹性体制备过程中制备的弹性体凝胶制成凝胶糊剂。剪切步骤包括添加另外的载流体(溶剂)和有机乙烯基硅氧烷。在韦林氏商用实验室搅拌器(Waring Commercial Laboratory Blender)中对材料进行剪切。在剪切步骤1中,以设置1将凝胶剪切20秒,然后以设置3剪切20秒,然后以设置5剪切20秒。加入溶剂和有机乙烯基硅氧烷,然后用以下的每一个设置各剪切30秒:1、2、3、3。在每一个设置之间,使用刮刀将材料从混合杯的侧面刮掉。
化妆品组合物
不沾杯唇膏-表1,以如下方式制备:
1.在牙科搅拌器中搅拌相A,直到颜色均匀。向相A中添加棕榈酰材料,随后在牙科搅拌器中混合直至均匀
2.将羊毛脂油、鳄梨油、地蜡、小烛树蜡、辛基十二醇、AMS-C30美容蜡和油醇放置到烧杯中,并在轻柔搅拌下加热直至80℃,直到混合物熔融为止。
3.将棕榈酰材料和相A添加到烧杯中,将相A杯与FZ-3196混合(牙科搅拌器)然后倒入烧杯中,用2厘沲流体冲洗相A杯(牙科搅拌器)然后倒入烧杯中,
4.匀化,
5.倒入模具并使其冷却。
表1
唇彩-表2,以如下方式制备:
1.在搅拌下依次逐一添加相A的成分
2.将相A充分搅拌至75℃
3.在搅拌下将相B添加到相A中
4.将相(A+B)搅拌均匀
表2
防晒霜-表3,以如下方式制备:
1.将相A的成分混合到一起,直到所有成分均完全溶解
2.将相B的成分混合到一起
3.在轻柔的搅拌下将相B添加到相A中
表3
止汗凝胶-表4,以如下方式制备:
1.将相A充分搅拌
2.通过搅拌将氯化铝溶解在水和丙二醇的混合物中,
3.将相B缓慢地倒入相A中
4.将最终的凝胶搅拌均匀
表4
止汗软膏-表5,以如下方式制备:
1.在搅拌的同时缓慢地将成分2添加到成分1中,直至均匀
2.在搅拌下缓慢地添加成分3
3.继续搅拌直到完全分散,根据批量该步骤可能耗时1-2小时
4.在搅拌下添加成分4
5.加热至60℃
6.轻柔地搅拌直至融化
7.在搅拌下添加成分5
8.将温度保持在60℃
9.搅拌,直至混合物均匀为止
10.冷却到50℃
11.倒入容器中
表5
成分 | 重量% | |
1 | 弹性体1 | 5.00 |
2 | 环戊硅氧烷 | 69.50 |
3 | 二氧化硅 | 0.50 |
4 | 硬脂醇 | 5.00 |
5 | 四氯羟铝锆GLY配位化合物 | 20.00 |
身体护理液–表6,以如下方式制备:
1.将相A和相B分别充分搅拌
2.将相B缓慢地滴入相A中(RPM1376)
3.将相(A+B)充分搅拌15分钟
表6
身体乳天然黄油–表7,以如下方式制备:
1.将相A的成分添加到混合容器中,然后使用水浴加热至85℃,与此同时使用船用螺旋桨型桨叶以400RPM的转速搅拌
2.将相B加热至85℃
3.将相A的搅拌速度增大至600RPM
4.将相B添加到相A中,搅拌直至均匀
5.移除热源。在搅拌下冷却至50℃
6.加入相C
7.继续搅拌,并冷却至35℃
8.倒入合适的容器中
表7
清爽型水包油乳液–表8,以如下方式制备:
1.将水和聚丙烯酸钠分散体混合直至均匀
2.添加相B的剩余成分,然后使用船用螺旋桨以1000RPM的转速搅拌直至均匀
3.然后将弹性体1添加到单独的混合容器中
4.将相A的每一种成分一次一种地添加到弹性体1中,搅拌,直至与每次添加的物质混合均匀为止
5.在充分的搅拌下将相A添加到相B中
表8
洗发香波–表9,由如下方式制备:
1.将成分1添加到成分2中并加热至40℃,然后以400rpm的转速开始搅拌。
2.添加成分5并加热至70℃。
3.添加成分3和成分6,并加热至76℃。一旦成分6完全融化,移除热源,并冷却至40℃。
4.调整搅拌速度至300rpm,然后添加成分4、成分7、成分8,并补偿损耗的水。
5.继续搅拌15分钟。
表9
护发素1–表10,由如下方式制备:
1.将成分1添加到混合容器中,并加热至75℃。
2.采用适度的搅拌,使成分2分散,直至完全溶解。
3.使温度降至60℃,添加成分3和成分4。
4.然后使温度降至40℃,将成分5添加到基础护发素中。将护发素混合5-10分钟,然后添加成分6。
5.补充损耗的水,然后将配方再搅拌5分钟。
6.护发素配方的最终pH全部为大约6-7。
表10
护发素2-表11,由如下方式制备:
1.将相A的成分混合到一起
2.在搅拌下将相B添加到相A中
3.将相C混合到一起,并在搅拌下将其添加到相(A+B)中
表11
粉底–表12,由如下方式制备:
1.将相A的成分混合到一起。
2.在搅拌下将相B添加到相A中。
3.将相C的成分混合到一起,并在搅拌下将其添加到相(A+B)中。
表12
毛发着色剂–表13,由如下方式制备:
1.将相A的成分混合到一起。
2.在搅拌下将相B添加到相A中。
3.将相C的成分混合到一起,并在搅拌下将其添加到相(A+B)中。
表13
Claims (9)
1.一种化妆品组合物,包含
a.包含氨基官能团的有机硅有机弹性体;
b.和至少一种化妆品成分,
c.任选存在于美容学上可接受的介质中。
2.根据权利要求1所述的化妆品组合物,其中所述包含氨基官能团的有机硅有机弹性体为以下物质的反应产物:包含至少1个硅键合的氢原子的直链的、支链的或环状的有机氢硅氧烷(A);包含至少2个不饱和脂族基团的XZ’n衍生物(B),其中X为包含胺基的化合物,Z’为包含至少1个不饱和脂族基团的开环烯键式不饱和环氧化物,并且n=1或2;以及(C)氢化硅烷化催化剂。
3.根据前述任一项权利要求所述的化妆品组合物,其中所述化妆品成分选自润肤剂、蜡、保湿剂、表面活性物质如表面活性剂或洗涤剂或乳化剂、增稠剂、水相稳定剂、pH控制剂、防腐剂和化妆品杀生物剂、皮脂吸收剂或皮脂控制剂、植物性提取物或植物提取物、维生素、蛋白质或氨基酸以及它们的衍生物、颜料、着色剂、填充剂、有机硅调理剂、阳离子调理剂、疏水性调理剂、紫外线吸收剂、防晒剂、去屑剂、防汗剂、除臭剂、护肤剂、毛发染料、指/趾甲护理成分、芳香剂或香料、抗氧化剂、氧化剂、还原剂、推进剂气体、脂肪醇、色彩护理添加剂、消脂肪团剂、珠光剂、螯合剂、成膜剂、定型剂、神经酰胺、助悬剂以及它们的混合物。
4.根据前述任一项权利要求所述的化妆品组合物,其形式为乳剂、凝胶、粉末、糊剂、固体、可自由倾倒的液体、气雾剂。
5.根据权利要求4所述的化妆品组合物,其为皮肤护理组合物。
6.根据权利要求4所述的化妆品组合物,其为毛发护理组合物。
7.一种用于制备化妆品组合物的方法,包括以下步骤:
a.将包含氨基官能团的有机硅有机弹性体
b.与至少一种化妆品成分混合,
c.任选在存在于美容学上可接受的介质中的情况下进行。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述化妆品组合物的制备是通过将所述弹性体与所述适当的相成分混合,以及任选提供第二相,然后将两相混合在一起,任选在加热下进行。
9.一种护理角质基质的方法,包括以下步骤:
a.提供化妆品组合物,所述化妆品组合物包含任选存在于美容学上可接受的介质中的含有氨基官能团的有机硅有机弹性体和至少一种化妆品成分,
b.将所述组合物施用至所述角质基质,和
c.任选进行冲洗。
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