CN104593810A - 一种连续流生物电化学系统制备四甲基氢氧化铵的方法 - Google Patents
一种连续流生物电化学系统制备四甲基氢氧化铵的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104593810A CN104593810A CN201410848595.6A CN201410848595A CN104593810A CN 104593810 A CN104593810 A CN 104593810A CN 201410848595 A CN201410848595 A CN 201410848595A CN 104593810 A CN104593810 A CN 104593810A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- room
- membrane
- tetramethylammonium hydroxide
- solution
- continuous flow
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims abstract description 8
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 claims abstract description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 13
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 claims description 2
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 claims description 2
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 claims description 2
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 claims description 2
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 10
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 abstract 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 abstract 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001259 photo etching Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明属于生物电化学技术领域，旨在提供一种连续流生物电化学系统制各四甲基氢氧化铵的方法。该方法所述的连续流生物电化学系统由四隔室的微生物脱盐同步产酸碱池组成，所述的四隔室由双极膜、阳离子交换膜和阴离子交换膜，通过不同顺序排列，组成阳极室、酸室、中室、碱室四个隔室，以一定摩尔浓度的四甲基氯化铵水溶液作为原料，通过连续运行的方式来制备四甲基氢氧化铵。在此过程中通过产电微生物将化学能转化为电能，具有制备成本低、能耗小、操作简便的特点，兼顾了经济效益与环保效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种四甲基氢氧化铵的制备方法，属于生物电化学领域，特别涉及一种利用连续流的生物电化学系统制备四甲基氢氧化铵的方法。
背景技术
四甲基氢氧化铵(TMAH)，在化工行作为一种可溶性有机强碱，被广泛用作催化剂，在电子行业也常用作印刷电路板及微子芯片制造的光刻剂，蚀刻剂和表面修饰剂，具有很高的应用价值。随着社会发展进步，对TMAH的纯度和制备方法提出了更高的要求。四甲基氢氧化铵的生产方法主要有化学合成法、电化学合成法，在两种制备方法中，化学法虽然能够制备TMAH，但是制备步骤繁琐，包括配液、反应、过滤和精制等，因此用这种方法制备的TMAH无论是制备过程或是制备质量上看都难以符合现代市场要求。电化学法是通过电解四甲基季铵盐水溶液来得到TMAH水溶液，这种方法由于会生成氯气，而且产物和原料混合在一起很难分离，并不能够高浓度的生产TMAH，同时能耗也难以降低。现在迫切需要一种能耗低、成本少的方法来解决这一难题。
发明内容
本发明的目的是提供一种连续流生物电化学系统制备四甲基氢氧化铵的新方法，该方法以四甲基氯化铵为原料，可以实现原料成本低廉和多选性。
所述的连续流生物电化学系统由微生物脱盐同步产酸碱池组成，所述的微生物脱盐同步产酸碱池由四隔室的系统组成，所述四隔室由双极膜、阳离子交换膜和阴离子交换膜，通过不同顺序排列，组成阳极室、酸室、中室、碱室四个隔室，所述的阳极室通过循环泵将基质溶液泵入；所述的酸室通过循环泵将氯化钠水溶液泵入；所述的中室通过循环泵将四甲基氯化铵泵入；所述的四甲基氢氧化铵按照如下步骤制成：以一定摩尔浓度的四甲基氯化铵水溶液作为原料，进入到中室中，阳极室、酸室、碱室分别加入基质、一定浓度的氯化钠水溶液和极稀的TMAH溶液，控制装置的电压为0.8-2.0V，温度为25.0-30.0℃，在最优水力停留时间4-24h下连续运行。
反应体系的阳极由附着有产电微生物的碳刷组成，位置处于阳极室内，阴极采用炭黑、不锈钢网、活性炭和乙醇制作，位于碱室内，阴极和阳极之间加有电场，在阴极上加有电阻，通过采集卡来采集电阻之间的电压来看反应装置的产电情况。
阳极室中的基质培养液是添加无水乙酸钠、无机盐、微量元素、维生素的溶液，酸室中加入的是一定浓度的氯化钠溶液，中室中加入一定浓度的四甲基氯化铵原料，碱室中加入的是极稀的TMAH溶液。
所述的双极膜为单膜法或双膜法制备的双极膜。
所述的阳离子交换膜为异相膜或均相膜，所述的阳离子交换膜为异相膜或均相膜。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果：(1)采用生物电化学系统这种新型的反应装置来制备四甲基氢氧化铵，同时通过连续流的方式运行，可实现制备方式的多样化和提高产物浓度；(2)采用生物电化学系统制备四甲基氢氧化铵，可实现能耗显著下降，同时还可制备其他有经济效益的产品。
附图说明
附图1是连续流生物电化学系统制备四甲基氢氧化铵装置的结构示意图；
附图2是四甲基氢氧化铵产量与时间的关系图。
具体实施方案
如图1所示，应用于生产四甲基氢氧化铵的新型生物电化学系统-微生物脱盐同步产酸碱池是由四室构成，所述四隔室由双极膜、阳离子交换膜和阴离子交换膜，通过不同顺序排列，组成阳极室、酸室、中室、碱室四个隔室。
该反应系统中阳极室的阳极为碳刷，并置于阳极室的基质溶液中，刚开始是通过接种的方式来培养产电微生物，继而产电微生物会在碳刷阳极上形成生物膜。
阴极通过三层辊压式制备，有催化层与扩散层两面，分别辊压置于不锈钢网两侧，其中扩散层直接暴露于空气中，催化层是接触碱室的那一侧，阴极和阳极之间加有电场，在阴极上加有电阻，通过采集卡来采集电阻之间的电压来看反应装置的产电情况。
所述的阳极室通过循环泵将基质溶液泵入；所述的酸室通过循环泵将氯化钠水溶液泵入；所述的中室通过循环泵将四甲基氯化铵泵入；所述的四甲基氢氧化铵按照如下步骤制成：以一定摩尔浓度的四甲基氯化铵水溶液作为原料，进入到中室中，阳极室、酸室、碱室分别加入基质、一定浓度的氯化钠水溶液和极稀的TMAH溶液，控制装置的电压为0.8-2.0V，温度为25.0-30.0℃，在最优水力停留时间4-24h下连续运行。
所述的四甲基氢氧化铵制备原理是：中室的四甲基氯化铵会离解出四甲基根离子和氯离子，四甲基根离子透过阳离子交换膜和碱室中的氢氧根离子结合生成四甲基氢氧化铵，同时氯离子透过阴离子交换膜与酸室双极膜电解水产生的氢离子结合生成氯化氢。
利用本发明制备的四甲基氢氧化铵浓度为0.22-0.38mol/L，能耗方面：总能耗为0.58-1.00kWh/kg。
Claims (5)
1.一种连续流生物电化学系统制备四甲基氢氧化铵的方法，其特征在于所述方法为：所述的连续流生物电化学系统由微生物脱盐同步产酸碱池组成，所述的微生物脱盐同步产酸碱池由四隔室的系统组成，所述四隔室由双极膜、阳离子交换膜和阴离子交换膜，通过不同顺序排列，组成阳极室、酸室、中室、碱室四个隔室，所述的阳极室通过循环泵将基质溶液泵入；所述的酸室通过循环泵将氯化钠水溶液泵入；所述的中室通过循环泵将四甲基氯化铵泵入；所述的四甲基氢氧化铵按照如下步骤制成：以一定摩尔浓度的四甲基氯化铵水溶液作为原料，进入到中室中，阳极室、酸室、碱室分别加入基质、一定浓度的氯化钠水溶液和极稀的TMAH溶液，控制装置的电压为0.8-2.0V，温度为25.0-30.0℃，最优水力停留时间4-24h连续运行。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于反应体系的阳极由附着有产电微生物的碳刷组成，位置处于阳极室内，阴极采用炭黑、不锈钢网、活性炭和乙醇辊压制作，位于碱室内，阴极和阳极之间加有电场，在阴极上加有电阻，通过采集卡来采集电阻之间的电压来看反应装置的产电情况。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于阳极室中的基质培养液是添加无水乙酸钠、无机盐、微量元素、维生素的溶液，酸室中加入的是一定浓度氯化钠溶液，中室中加入一定浓度的四甲基氯化铵原料，碱室中加入的是极稀的TMAH溶液。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的双极膜为单膜法或双膜法制备的双极膜。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的阳离子交换膜为异相膜或均相膜，所述的阳离子交换膜为异相膜或均相膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410848595.6A CN104593810A (zh) | 2014-12-20 | 2014-12-20 | 一种连续流生物电化学系统制备四甲基氢氧化铵的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410848595.6A CN104593810A (zh) | 2014-12-20 | 2014-12-20 | 一种连续流生物电化学系统制备四甲基氢氧化铵的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104593810A true CN104593810A (zh) | 2015-05-06 |
Family
ID=53119854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410848595.6A Pending CN104593810A (zh) | 2014-12-20 | 2014-12-20 | 一种连续流生物电化学系统制备四甲基氢氧化铵的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104593810A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105040026A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-11-11 | 中山大学 | 一种生物电渗析的新型阴极修饰方法 |
| WO2018215174A1 (de) * | 2017-05-22 | 2018-11-29 | Siemens Aktiengesellschaft | Zwei-membran-aufbau zur elektrochemischen reduktion von co2 |
| CN109321940A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-02-12 | 西南大学 | 一种酰胺的电化学氧化合成方法及其应用 |
| CN110158114A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-23 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种制备四烷基氢氧化铵的三膜四室电解系统和方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1334796A (zh) * | 1998-12-07 | 2002-02-06 | Basf公司 | 以电渗析制备或纯化鎓的氢氧化物的方法 |
| CN101597763A (zh) * | 2009-06-09 | 2009-12-09 | 建德市新德化工有限公司 | 一种高效四甲基氢氧化铵的制备方法 |
| CN102206832A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-10-05 | 郑州大学 | 一种制备电子级四甲基氢氧化铵的方法 |
| CN202072769U (zh) * | 2011-04-29 | 2011-12-14 | 郑州大学 | 一种制备四甲基氢氧化铵的双膜电解装置 |
| CN102329007A (zh) * | 2011-07-28 | 2012-01-25 | 清华大学 | 一种微生物脱盐电池 |
| CN102531927A (zh) * | 2011-12-28 | 2012-07-04 | 浙江工业大学 | 一种利用双极膜电渗析制备四丙基氢氧化铵的方法 |
-
2014
- 2014-12-20 CN CN201410848595.6A patent/CN104593810A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1334796A (zh) * | 1998-12-07 | 2002-02-06 | Basf公司 | 以电渗析制备或纯化鎓的氢氧化物的方法 |
| CN101597763A (zh) * | 2009-06-09 | 2009-12-09 | 建德市新德化工有限公司 | 一种高效四甲基氢氧化铵的制备方法 |
| CN102206832A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-10-05 | 郑州大学 | 一种制备电子级四甲基氢氧化铵的方法 |
| CN202072769U (zh) * | 2011-04-29 | 2011-12-14 | 郑州大学 | 一种制备四甲基氢氧化铵的双膜电解装置 |
| CN102329007A (zh) * | 2011-07-28 | 2012-01-25 | 清华大学 | 一种微生物脱盐电池 |
| CN102531927A (zh) * | 2011-12-28 | 2012-07-04 | 浙江工业大学 | 一种利用双极膜电渗析制备四丙基氢氧化铵的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHEN S., ET AL: "Development of the Microbial Electrolysis Desalination and Chemical-Production Cell for Desalination as Well as Acid and Alkali Productions", 《ENVIRONMENTAL SCIENCE &TECHNOLOGY》 * |
| 周影等: "不同结构的生物电化学反应器对四甲基氢氧化铵制备效果的比较", 《2014年第12届全国水处理化学大会暨学术研讨会摘要集》 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105040026A (zh) * | 2015-07-24 | 2015-11-11 | 中山大学 | 一种生物电渗析的新型阴极修饰方法 |
| WO2018215174A1 (de) * | 2017-05-22 | 2018-11-29 | Siemens Aktiengesellschaft | Zwei-membran-aufbau zur elektrochemischen reduktion von co2 |
| CN110651068A (zh) * | 2017-05-22 | 2020-01-03 | 西门子股份公司 | 用于co2的电化学还原的双膜结构 |
| AU2018274491B2 (en) * | 2017-05-22 | 2021-08-05 | Siemens Energy Global GmbH & Co. KG | Two-membrane construction for electrochemically reducing CO2 |
| CN110651068B (zh) * | 2017-05-22 | 2022-05-10 | 西门子能源全球有限公司 | 用于co2的电化学还原的双膜结构 |
| US11932954B2 (en) | 2017-05-22 | 2024-03-19 | Siemens Energy Global GmbH & Co. KG | Two-membrane construction for electrochemically reducing CO2 |
| CN109321940A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-02-12 | 西南大学 | 一种酰胺的电化学氧化合成方法及其应用 |
| CN110158114A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-23 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种制备四烷基氢氧化铵的三膜四室电解系统和方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jaroszek et al. | Ion-exchange membranes in chemical synthesis–a review | |
| CN101649465B (zh) | 一种基于双极膜技术同时制备糠醇和糠酸的方法 | |
| CN105112934B (zh) | 一种四烷基氢氧化铵的制备方法 | |
| CN104593810A (zh) | 一种连续流生物电化学系统制备四甲基氢氧化铵的方法 | |
| CN107904618B (zh) | 短链季铵碱的四室三膜电解制备并联产氢卤酸的方法 | |
| CN101234961A (zh) | 一种应用双极膜电渗析技术制备乳酸的方法 | |
| CN103922980A (zh) | 一种利用双极膜电渗析从蛋氨酸盐与碳酸盐的混合溶液中分离出蛋氨酸的方法 | |
| CN110484931A (zh) | 一种mes生物阴极催化还原co2合成有机物的方法 | |
| CN101818180A (zh) | 一种用双极膜电渗析技术生产维生素c的方法 | |
| Wang et al. | Bipolar membrane electrodialysis for cleaner production of gluconic acid: valorization of the regenerated base for the upstream enzyme catalysis | |
| CN103436910B (zh) | 一种葡萄糖酸及葡萄糖二酸的制备方法 | |
| CN109778222B (zh) | 一种成对电极同时制备醛类物质和芳香酯的方法及所使用的电极 | |
| CN108689827A (zh) | 一种通过双极膜电渗析制备甲酸的方法 | |
| CN109134317B (zh) | 一种双极膜电渗析制备l-10-樟脑磺酸的方法 | |
| CN108003117A (zh) | 一种利用双极膜电渗析技术制备羟乙基哌嗪乙磺酸的方法 | |
| CN105063654A (zh) | 利用甲基磺酸钠制备甲基磺酸和氢氧化钠的方法 | |
| CN103205773B (zh) | 一种电化学还原co2合成小分子醇类化合物的方法 | |
| CN104313063A (zh) | 一种从甲酸盐废水中回收甲酸的方法 | |
| CN102698603A (zh) | 一种酒石酸的生产方法 | |
| CN105063108A (zh) | 一种生物电渗析生产苹果酸的强化方法 | |
| CN102839383B (zh) | 一种基于氯碱用全氟离子交换膜的有机酸盐电解制备有机酸的方法 | |
| CN102031536A (zh) | 一种基于双极膜技术同时制备丁二酸和乙醛酸的方法 | |
| CN105177620A (zh) | 一种零极距的隔膜法电解合成丁二酸装置及方法 | |
| CN112237845A (zh) | 利用双极膜电渗析制备pH值为3至4的酸体系 | |
| CN104593808A (zh) | 橡胶促进剂二硫化四甲基秋兰姆的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150506 |