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CN104066792A - 具有改善的粘附性的聚合物组合物 - Google Patents

具有改善的粘附性的聚合物组合物 Download PDF

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CN104066792A CN201280068367.6A CN201280068367A CN104066792A CN 104066792 A CN104066792 A CN 104066792A CN 201280068367 A CN201280068367 A CN 201280068367A CN 104066792 A CN104066792 A CN 104066792A
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Abstract

具有改善的漆料粘附性的聚合物组合物，含有：A)30-80重量份的至少一种选自芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯的聚合物，B)2-40重量份的至少一种不含橡胶的和/或橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，其中所述橡胶改性的乙烯基(共)聚合物用本体聚合法、溶液聚合法或悬浮聚合法制备，C)0.5-20.0重量份的至少一种橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，所述(共)聚合物用乳液聚合法制备，D)2-16重量份的至少一种聚酯，E)0-35重量份的至少一种无机填料或增强物质，F)0.01-20.0重量份的至少一种聚合物添加剂，其中所述组合物中组分A+B+C+D+E+F的重量份总和为100。

Description

具有改善的粘附性的聚合物组合物
本发明涉及聚碳酸酯组合物(PC组合物)，所述组合物在复合组件中在与聚氨酯基组分例如漆料、硬质或软质固体涂料或泡沫直接接触(没有底漆)时具有改进的粘附性粘结，涉及所述复合组件及其制备方法。在此情况下，聚氨酯层可以例如起到改善所述复合组件的表面性能、触觉、视觉和噪音与热绝缘的作用。
特别是在具有聚氨酯基漆料，优选水基漆料体系的复合材料中，根据本发明的组合物具有改善的漆料粘附性。根据本发明优选的组合物另外具有高的E模量、高的热变形温度、低的基本上各向同性的热膨胀系数、加工过程中低的收缩率和高的熔体流动性的组合并且在此方面特别优选适合用于制备大面积的上漆的汽车车身组件。
聚氨酯基层施加到聚碳酸酯组合物的载体上原则上是由现有技术已知的，并且在用矿物质增强的冲击改性的聚碳酸酯组合物的情况下，被用于制备对于韧性、刚性和尺寸精确度具有高要求的大面积的汽车车身组件，然而，通常要求额外施加底漆，即：粘附促进底漆层，以便实现足够的粘附性粘结。
在便宜且生态上有利地制备组件的过程中，尤其是对于汽车工业的零件，希望提供聚碳酸酯组合物，所述组合物在复合组件中在与聚氨酯基层直接接触时，即：也不使用粘合促进底漆中间层时，具有改进的和因此具有足够的粘附性粘结。
EP 1355988 A1描述了含有芳族聚碳酸酯、各向异性的颗粒几何结构的无机材料（优选滑石）、橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，和一种或多种选自热塑性不含橡胶的乙烯基(共)聚合物和聚对苯二甲酸烷二醇酯的组分的聚碳酸酯组合物。然而，所述申请根本没有提到该类组合物通过特定的聚碳酸酯、聚对苯二甲酸烷二醇酯和乙烯基(共)聚合物比率在漆料粘附性方面的优点。
由此本发明的目的是提供热塑性的PC组合物，特别是矿物质填充的和冲击改性的PC组合物，所述组合物具有良好的韧性、熔体流动性、高的热变形温度、高的刚性和低的基本上各向同性的热膨胀系数，这在成型热加工步骤之后的用聚氨酯基体系（优选漆料）的涂覆中在没有施加粘附促进中间层(底漆)的情况下产生在塑料载体上良好的涂层粘附性能。
另外，另一目的是开发一种免于施加粘附促进层(底漆)的涂覆方法，所述方法适合用于制备聚氨酯涂敷的具有矿物质填料含量的冲击改性的PC组合物的成型部件，优选用于车辆构造中，特别是用于对组件精密度(间隙尺寸最小)具有高要求的车辆车身用途，其中所述涂敷的成型部件特征在于塑料载体与聚氨酯层之间具有改善的粘附性。
另外，本发明的目的在于提供用聚氨酯基体系涂敷的且各层之间具有改善的粘附性的成型部件。
令人惊讶地发现，该目的通过含有如下组分的冲击改性的聚合物组合物得以实现：
A) 30-80重量份，优选40-75重量份，特别是45-62重量份的芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，
B) 2-40重量份，优选8-25重量份，特别是14-20重量份的至少一种不含橡胶的和/或橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，其中所述橡胶改性的乙烯基(共)聚合物用本体聚合法、溶液聚合法或悬浮聚合法制备，
C) 0.5-20.0重量份，优选2-15重量份，特别是4-10重量份的至少一种橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，所述(共)聚合物由乳液聚合法制备，优选用硅酮/丙烯酸酯复合橡胶作为接枝基础，
D) 2-16重量份，优选3-12重量份，特别是4-10重量份的至少一种聚酯，优选芳族聚酯，更优选聚对苯二甲酸烷二醇酯，特别优选聚对苯二甲酸丁二醇酯，
E) 0-35重量份，优选5-30重量份，特别是15-25重量份的至少一种无机填料或增强物质，优选滑石，
F) 0.01-20重量份，优选0.1-10重量份，特别是0.3-5重量份的至少一种聚合物添加剂，
其中组分A-F的含量之和相加为100重量份。
在一个优选的实施方案中，所述组合物由组分A-D和F组成。
在另一个优选的实施方案中，所述组合物由组分A-F组成。
在另一个优选的实施方案中，使用不含橡胶的乙烯基(共)聚合物B.1与含橡胶的乙烯基(共)聚合物B.2的混合物作为组分B，在一个特别优选的实施方案中，B.2在组分B中在每种情况下基于B.1和B.2的总和计以30-70重量%的浓度，特别优选以40-60重量%的浓度使用。
在一个优选的实施方案中，组分B-D以这样的浓度比使用，使得来自组分B和C的游离的，即：不是与橡胶化学键合的乙烯基(共)聚合物与根据组分D的芳族聚酯的重量比y在0.5-6的范围内，优选在1-5范围内，并特别优选在1.5-3的范围内。所述比率y由组分B.1、B.2、C和D的含量([B.1]、[B.2]、[C]和[D])与组分B.2和C的以重量%表示的凝胶含量(G)(GB.2和GC)根据下式计算：
。
在另一个优选的实施方案中，基于组分A和D的总和计以5-25重量%，更优选6-20重量%和特别优选8-16重量%的浓度使用组分D。
组分 A
根据本发明合适的根据组分A的芳族聚碳酸酯是文献中已知的或可通过文献中已知的方法制备(关于芳族聚碳酸酯的制备，参见例如Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964和DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396；关于芳族聚酯碳酸酯的制备，例如DE-A 3 077 934)。
芳族聚碳酸酯例如通过二酚与碳酰卤优选光气和/或与芳族二羧酸二酰卤优选苯二羧酸二酰卤的反应通过相界面法进行制备，任选地使用链终止剂例如一元酚和任选地使用三官能或多于三官能的支化剂，例如三酚或四酚。同样可以的是经熔融聚合法通过二酚与例如碳酸二苯基酯的反应进行制备。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选是式(I)的那些，
其中
A是单键、C1-C5-烷撑基、C2-C5-烷叉基、C5-C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12-亚芳基，该亚芳基上可以稠合任选地含有杂原子的其它芳环，
或式(II)或(III)的基团
B分别为C1-C12-烷基，优选甲基、卤素，优选氯和/或溴，
X分别相互独立地为0、1或2，
p是1或0，和
R5和R6对于每个X1是可以单独选择的并相互独立地为氢或C1 -C6-烷基, 优选氢、甲基或乙基，
X1表示碳和
m表示4-7的整数，优选4或5，条件是在至少一个原子X1上R5和R6同时为烷基。
优选的二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基二酚、双(羟苯基)-C1-C5-烷烃、双(羟苯基)-C5-C6-环烷烃、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)亚砜、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜和α,α-双(羟苯基)-二异丙基苯和它们的在环上溴化和/或在环上氯化的衍生物。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、双酚-A、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-二羟基二苯基砜和它们的二溴代和四溴代或氯代衍生物例如2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)是特别优选的。
二酚可以单独地或以任意的混合物使用。二酚是文献中已知的或可以通过文献中已知的方法获得。
适合于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂例如是苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚、或2,4,6-三溴苯酚，而且也可以是根据DE-A 2 842 005的长链烷基苯酚，例如4-[2-(2,4,4-三甲基苯基)]-苯酚, 4-(1,3-四甲基丁基)-苯酚，或在烷基取代基上总共具有8-20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚，例如3,5-二叔丁基苯酚、对-异辛基苯酚、对-叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)-苯酚。使用的链终止剂的量通常为0.5mol%-10mol%，基于分别使用的二酚的摩尔总数计。
热塑性芳族聚碳酸酯可以以已知的方式进行支化，特别优选通过引入基于使用的二酚总量计0.05 - 2.0 mol%的三官能或多于三官能的化合物，例如具有三个和更多的酚基团的那些。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合适的。为了制备按照组分A的根据本发明的共聚碳酸酯，也可以使用基于待使用的二酚总量计1-25重量%，优选2.5-25重量%的含有羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。它们是已知的(US 3 419 634)并可以通过文献中已知的方法进行制备。在DE-A 3 334 782中描述了含有聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备。
除了双酚A均聚碳酸酯外，优选的聚碳酸酯是双酚A的共聚碳酸酯，它含有基于二酚的摩尔总数计最高到15mol%的作为优选或特别优选提到的其它二酚，特别是2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卤优选是间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚4,4'-二甲酸和萘-2,6-二甲酸的二酰氯。
间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酰氯以1：20-20：1比例的混合物是特别优选的。
在聚酯碳酸酯制备中另外共同使用碳酰卤，优选光气作为双官能的酸衍生物。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂，除了已经提到的一元酚，还可以是它们的氯碳酸酯和芳族一元羧酸的酰氯（它们可以任选地被C1-C22烷基或卤素原子取代），和脂族C2-C22一元羧酸酰氯。
链终止剂的量分别为0.1-10 mol%，在酚类链终止剂情况下是基于二酚摩尔数计，和在一元羧酸酰氯链终止剂情况下基于二羧酸二酰氯的摩尔数计。
芳族聚酯碳酸酯也可以含有引入的芳族羟基羧酸。
芳族聚酯碳酸酯可以是直链的或以已知方式支化的(为此参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)。
可以使用的支化剂例如是三官能或多于三官能的羧酸酰氯，例如1,3,5-苯三酸三酰氯、氰脲酸三酰氯、3,3',4,4'-二苯酮四甲酸四酰氯、1,4,5,8-萘四甲酸四酰氯或苯均四酸四酰氯，用量为0.01-1.0 mol-% (基于使用的二羧酸二酰氯计), 或三官能或多于三官能的酚例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-庚-2-烯, 4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-庚烷, 1,3,5-三-(4-羟苯基)-苯, 1,1,1-三-(4-羟苯基)-乙烷, 三-(4-羟苯基)-苯基甲烷, 2,2-双[4,4-双(4-羟苯基)-环己基]-丙烷, 2,4-双(4-羟苯基-异丙基)-苯酚, 四-(4-羟苯基)-甲烷, 2,6-双(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基-苯酚, 2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)-丙烷, 四-(4-[4-羟苯基-异丙基]-苯氧基)-甲烷, 1,4-双[4,4'-二羟基-三苯基)-甲基]-苯，用量为0.01-1.0 mol%,基于使用的二酚计。酚类支化剂可以与二酚一起起始加入；酰氯支化剂可以与二酰氯一起加入。
碳酸酯结构单元在热塑性芳族聚酯碳酸酯中的含量可以按照需要进行变化。优选地，碳酸酯基团的含量为最高100mol%，特别是最高80mol%，特别优选最高50mol%，基于酯基和碳酸酯基团的总量计。芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分都可以以嵌段或以无规分布的形式存在于缩聚物中。
用于制备所述组合物的芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相对溶液粘度(ηrel)为1.18-1.4，优选1.20-1.32，特别优选1.24-1.30(用0.5 g 聚碳酸酯或聚酯碳酸酯在100 ml二氯甲烷溶液中的溶液在25℃下测量)。
所述组合物中芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的重均分子量Mw优选在15,000 -35,000的范围，更优选为22,000-33,000，特别优选为23,000-28,000，通过GPC(凝胶渗透色谱法，在二氯甲烷中以聚碳酸酯作为标准)测定。
组分 B
组分B包括一种热塑性乙烯基(共)聚合物(B.1)或多种热塑性乙烯基(共)聚合物(B.1)的混合物或橡胶改性的乙烯基(共)聚合物(B.2)。
合适的乙烯基(共)聚合物(B.1)是至少一种选自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸(C1至C8)烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亚胺)的单体的聚合物。合适的(共)聚合物特别是如下那些：
B.1.1 50-99，优选60-80重量份的乙烯基芳族化合物和/或在环上取代的乙烯基芳族化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯，和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯，和
B.1.2 1-50，优选20-40重量份的乙烯基氰化物(不饱和腈)，如丙烯腈和甲基丙烯腈，和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、和/或不饱和羧酸，如马来酸，和/或不饱和羧酸的衍生物，如酸酐和酰亚胺，例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺。
所述乙烯基(共)聚合物是树脂热塑性和不含橡胶的。B.1.1苯乙烯和B.1.2丙烯腈的共聚物是特别优选的。
根据B.1的不含橡胶的(共)聚合物是已知的并可以通过自由基聚合，特别是通过乳液-、悬浮-、溶液-或本体-聚合制备。
所述(共)聚合物优选具有的平均分子量Mw(重均，在丙酮作为溶剂中以聚苯乙烯作为标准通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定)为15,000-200,000 g/mol，特别优选为80,000-150,000 g/mol。
在一个特别优选的实施方案中，B.1是75-80重量%的苯乙烯和20-25重量%的丙烯腈的共聚物，其具有80,000-130,000 g/mol的重均分子量Mw。
用作组分B.2的橡胶改性的乙烯基(共)聚合物包括带有橡胶弹性接枝基础的接枝聚合物，其中接枝用本体-、溶液-或悬浮-聚合法进行。根据组分B.2优选的接枝聚合物包括由以下的B.2.1)接枝到B.2.2)上形成的接枝聚合物：
B.2.1) 70-95重量份，优选80-93重量份，特别是85-90重量份的如下组分的混合物
B.2.1.1) 50-95重量份，优选70-80重量份的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、环上被甲基取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯，特别是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯，特别是丙烯酸甲酯、或这些化合物的混合物，和
B.2.1.2) 5-50重量份，优选20-30重量份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯，特别是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯，特别是丙烯酸甲酯，马来酸酐、被C1-C4-烷基或苯基-N-取代的马来酰亚胺或这些化合物的混合物，
B.2.2) 5-30重量份，优选7-20重量份，特别是10-15重量份的橡胶弹性的接枝基础。
优选地，所述接枝基础B.2.2)具有低于-10℃，特别是低于-50℃的玻璃转化温度。
基于纯的聚丁二烯橡胶或聚丁二烯/苯乙烯(SBR)共聚物橡胶的接枝基础B.2.2)是特别优选的，其中在后一情况下两种不同的单体可以以单体嵌段排布或无规排布。也可以使用各种该类橡胶的混合物作为所述接枝基础B.2.2)。
根据组分B.2的优选的接枝聚合物特别是用苯乙烯和/或丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸烷基酯接枝的聚丁二烯和/或丁二烯/苯乙烯共聚物。接枝基础B.2.2)的凝胶含量优选为至少70重量%(在甲苯中测量)。
所述接枝聚合物B.2的平均粒径d50优选为0.3-5 μm，特别是0.4-1.5 μm。
优选的接枝聚合物B.2具有的凝胶含量(在甲苯中测量)为10-50重量%，优选为15-40重量%，特别是20-30重量%。
由于在接枝反应过程中接枝单体已知不是必然完全地接枝在接枝基础上，根据本发明，接枝聚合物Ｂ.2也理解为通过接枝单体在接枝基础存在下(共)聚合制备的以及在后处理过程中获得的那些产物。这些产物因此也可含有所述接枝单体的游离的（即：与橡胶非化学键合的）(共)聚合物。
平均粒径d50是其上和其下各有50重量%的粒子存在的直径。在本发明中除非另外说明，它可以借助于超离心测量进行测定(W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796)。
在本发明中除非另外说明，玻璃转化温度通常是借助于动态差热分析(DSC)根据DIN EN 61006标准用氮气作为保护性气体以10K/min的加热速率测定的，其中Tg定义为中间点温度(正切法)。
所述接枝聚合物和接枝基础的凝胶含量是在25℃下在合适的溶剂(优选甲苯)中作为不可溶于所述溶剂中的含量测定的(M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977)。
组分 C
组分C是用乳液聚合法制备的一种接枝聚合物或多种接枝聚合物的混合物。优选用作组分C的接枝聚合物包括C.1接枝在C.2上形成的一种或多种接枝聚合物：
C.1 基于组分C计，5-80重量%，优选20-70重量%，特别是30-50重量%的至少一种乙烯基单体，
C.2 基于组分C计，95-20，优选80-30，特别是70-50重量%的一种或多种橡胶类接枝基础，所述接枝基础的玻璃化转变温度优选为< 10℃，更优选< 0℃，特别优选< -20℃。
所述接枝基础C.2优选具有的平均粒度(d50值)为0.05-2μm，优选0.1-1μm，更优选0.15-0.6μm。
单体C.1优选是C.1.1和C.1.2的混合物：
C.1.1 基于C.1计，50-99，优选60-80，特别是70-80重量份的乙烯基芳族化合物和/或在环上取代的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(C1-C8)-烷基酯，(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和
C.1.2 基于C.1计，1-50，优选20-40，特别是20-30重量份的乙烯基氰化物(不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、和/或不饱和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亚胺)，例如马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺。
优选的单体C.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种，优选的单体C.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。特别优选的单体是C.1.1苯乙烯和C.1.2丙烯腈。在另一个优选的实施方案中，C.1.1和C.1.2是甲基丙烯酸甲酯。在另一个优选的实施方案中，C.1.1是苯乙烯和C.1.2是甲基丙烯酸甲酯。
适用于接枝聚合物C的接枝基础C.2是例如二烯橡胶、EP(D)M橡胶，即基于乙烯/丙烯和任选二烯的那些、丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、硅酮橡胶、氯丁二烯橡胶和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶和硅酮/丙烯酸酯复合橡胶。
优选的接枝基础C.2是例如基于丁二烯和异戊二烯的二烯橡胶，或二烯橡胶的混合物或二烯橡胶的共聚物或二烯橡胶与其它可共聚合的单体(例如根据C.1.1和C.1.2)的混合物。
纯的聚丁二烯橡胶是特别优选的。
特别优选的聚合物C是，例如ABS或MBS聚合物。
特别合适的接枝聚合物C具有核壳结构。
接枝基础C.2的凝胶含量为至少30重量%，优选至少70重量%，特别是至少80重量%(在甲苯中测量)。
接枝聚合物C的凝胶含量为至少30重量%，优选至少50重量%，特别是至少80重量%(在甲苯中测量)。
由于在接枝反应过程中接枝单体已知不是必然完全地接枝在接枝基础上，根据本发明，接枝聚合物C也理解为通过接枝单体在接枝基础存在下(共)聚合制备的以及在后处理过程中获得的那些产物。这些产物因此也可含有所述接枝单体的游离的（即：与橡胶非化学键合的）(共)聚合物。
根据聚合物C.2的适合的丙烯酸酯橡胶优选是丙烯酸烷基酯的聚合物，任选地含有基于C.2计最多40重量％的其它可聚合的烯属不饱和单体。优选的可聚合丙烯酸酯包括C1至C8烷基酯，例如甲基酯、乙基酯、丁基酯、正辛基酯和2-乙基己基酯；卤代烷基酯，优选卤代-C1-C8烷基酯，如丙烯酸氯乙酯，和这些单体的混合物。
可以将具有一个以上可聚合双键的单体进行共聚用于交联。交联单体的优选例子是具有3-8个碳原子的不饱和一元羧酸和具有3-12个碳原子的不饱和一元醇或具有2-4个OH基团和2-20个碳原子的饱和多元醇的酯，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯；多不饱和杂环化合物如三乙烯基和三烯丙基的氰尿酸酯；多官能乙烯基化合物，例如二和三乙烯基苯；但也可以是磷酸三烯丙基酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙基酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯和含有至少３个烯属不饱和基团的杂环化合物。特别优选的交联单体是环状单体：氰尿酸三烯丙基酯、异氰尿酸三烯丙基酯、三丙烯酰基六氢-s-三嗪、三烯丙基苯。交联单体的量优选是0.02-5，特别地0.05-2 重量%，基于接枝基础C.2计。在具有至少３个烯属不饱和基团的环状交联单体情况下，有利的是限制该量到少于接枝基础C.2的１重量％。
除了丙烯酸酯外可任选地用于制备接枝基体C.2的优选的“其它”可聚合的烯属不饱和单体例如是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基-C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作为接枝基础C.2的优选丙烯酸酯橡胶是具有至少60重量％的凝胶含量的乳液聚合物。
另外适合的根据C.2的接枝基础是具有接枝活性位点的硅酮橡胶，如DE-OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-OS 3 631 540和DE-OS 3 631 539中所描述的。
在一个特别优选的实施方案中，根据组分C的接枝聚合物是基于硅酮/丙烯酸酯复合橡胶作为接枝基础C.2的那些。
在一个优选的实施方案中，用作接枝基础C.2的硅酮/丙烯酸酯复合橡胶含有
C.2.1 20-80重量%，特别优选30-70重量%，尤其优选40-60重量%的硅酮橡胶和
C.2.2 80-20重量%，特别优选30-70重量%，尤其优选40-60重量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶，
其中所提到的两种橡胶组分C.2.1和C.2.2在所述复合橡胶中相互穿透，使得它们基本上不能彼此分开。
硅酮橡胶通过乳液聚合制备，其中使用硅氧烷单体单元、交联剂或支化剂(IV)和任选的接枝剂(V)。
使用的硅氧烷单体单元是，例如并优选地，二甲基硅氧烷或具有至少3个环成员、优选3-6个环成员的环状有机硅氧烷，例如并优选地，六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷和八苯基环四硅氧烷。
有机硅氧烷单体可以单独使用或以与2种或更多种单体的混合物的形式使用。硅酮橡胶优选含有基于所述硅酮橡胶组分的总重量计不少于50重量%并特别优选不少于60重量%的有机硅氧烷。
优选使用具有3或4个，特别优选4个官能度的硅烷基交联剂作为交联剂或支化剂(IV)。例如并优选地可以提及的是三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四-正丙氧基硅烷和四丁氧基硅烷。所述交联剂可以单独使用或以两种或更多种的混合物使用。四乙氧基硅烷是特别优选的。
所述交联剂以基于所述硅酮橡胶组分的总重量计0.1-40重量%的量使用。选择交联剂的量使得在甲苯中测量的硅酮橡胶的溶胀程度优选为3-30，特别优选为3-25，和特别是3-15。溶胀程度定义为当其在25℃下用甲苯饱和时被硅酮橡胶吸收的甲苯的量与干燥状态的硅酮橡胶的量之间的重量比。EP 249964中详细描述了溶胀程度的测定。
如果溶胀程度小于3，即：如果交联剂的含量太高，则硅酮橡胶显示不出足够的橡胶弹性。如果溶胀指数大于30，则硅酮橡胶在基质聚合物中不能形成区域结构并因此也不能提高冲击强度，此效果就类似于聚二甲基硅氧烷的简单加成。
四官能的交联剂比三官能的更优选，因为然后可以在上述限度内更容易地控制溶胀程度。
合适的接枝剂(V)是能够形成下面通式结构的化合物：
或
其中
R1 表示C1-C4-烷基，优选甲基、乙基或丙基，或苯基，
R2 表示氢或甲基，
n 表示0、1或2和
p表示1-6的整数。
丙烯酰-或甲基丙烯酰氧基硅烷特别适合用于形成上面提及的结构(V-1)并具有高的接枝效率。由此确保了接枝链的有效形成，并且因此促进了所得树脂组合物的冲击强度。
例如优选提及的是：β-甲基丙烯酰氧基乙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、δ-甲基丙烯酰氧基丁基二乙氧基甲基硅烷或这些化合物的混合物。
优选使用基于所述硅酮橡胶的总重量计0-20重量%的接枝剂。
所述硅酮/丙烯酸酯橡胶的合适的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分可以由甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯、交联剂(VI)和接枝剂(VII)制备。这里优选的甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯例如是C1至C8烷基酯，例如甲基酯、乙基酯、正丁基酯、叔丁基酯、正丙基酯、正己基酯、正辛基酯、正十二烷基酯和2-乙基己基酯；卤代烷基酯，优选卤代-C1-C8烷基酯，如丙烯酸氯乙酯，和这些单体的混合物。丙烯酸正丁酯是特别优选的。
可以用于所述硅酮/丙烯酸酯橡胶的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的交联剂(VI)是具有一个以上的可聚合双键的单体。交联单体的优选例子是具有3-8个碳原子的不饱和一元羧酸和具有3-12个碳原子的不饱和一元醇或具有2-4个OH基团和2-20个碳原子的饱和多元醇的酯，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯和二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯。交联剂可以单独使用或以至少两种交联剂的混合物使用。
优选的接枝剂(VII)例如是甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯或它们的混合物。也可以使用甲基丙烯酸烯丙酯作为交联剂(VI)。接枝剂可以单独使用或以至少两种接枝剂的混合物使用。
交联剂(VI)和接枝剂(VII)的量基于所述硅酮/丙烯酸酯橡胶的聚(甲基)丙烯酸烷基酯组分的总重量计为0.1-20重量%。
所述硅酮/丙烯酸酯橡胶通过首先制备作为水性胶乳的硅酮橡胶来制备。在此情况下，硅酮橡胶通过乳液聚合制备，如US 2891920和US 3294725中所描述。为此，含有有机硅氧烷、交联剂和任选的接枝剂的混合物在剪切力作用下例如通过均化器在优选地基于磺酸例如烷基苯磺酸或烷基磺酸的乳化剂存在下与水混合，混合物聚合产生硅酮橡胶胶乳。烷基苯磺酸是特别合适的，因为它不仅充当乳化剂而且充当聚合引发剂。在此情况下，磺酸与烷基苯磺酸的金属盐或与烷基磺酸的金属盐的组合是有利的，因为在后面的接枝聚合过程中所述聚合物由此被稳定化。
聚合之后，通过加入碱性水溶液，例如通过加入氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠水溶液使所述反应混合物中和来终止反应。
接着使此胶乳富含要用的甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯、交联剂(VI)和接枝剂(VII)，并进行聚合。优选通过自由基，例如通过过氧化物-、偶氮-或氧化还原-引发剂引发的乳液聚合。特别优选使用氧化还原引发剂体系，特别是使用通过硫酸(亚)铁、乙二胺四乙酸二钠、雕白粉和过氧化氢的组合制备的次硫酸盐引发剂体系。
硅酮橡胶制备中使用的接枝剂(V)在此情况下导致与硅酮橡胶部分共价结合的聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡胶部分。在聚合过程中，所述两种橡胶组分相互穿透并由此形成复合橡胶，所述复合橡胶在聚合后不再能够分离成其硅酮橡胶组分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的成分。
单体C.1接枝到橡胶基础C.2上用于制备硅酮/丙烯酸酯接枝橡胶C。
在此情况下，可以使用例如EP 249964、EP 430134和US 4888388中描述的聚合方法。
例如，通过下面的聚合方法进行接枝聚合：所需的乙烯基单体C.1在自由基引发的单阶段或多阶段乳液聚合中聚合到水性胶乳形式的接枝基础上。在此情况下接枝效率应当尽可能高并优选为大于或等于10%。接枝效率决定性地取决于使用的接枝剂(V)或(VII)。在聚合产生硅酮/丙烯酸酯接枝橡胶之后，将所述水性胶乳导入热水中，金属盐（例如氯化钙或硫酸镁）已经预先溶解在该热水中。所述硅酮/丙烯酸酯接枝橡胶在此过程中凝结并接着可被分离。
组分 D
作为组分D的根据本发明可能的聚酯优选是芳族聚酯，并且在一个优选的实施方案中是聚对苯二甲酸烷二醇酯。在一个特别优选的实施方案中，这些聚酯是芳族二羧酸或它们的反应性衍生物如二甲基酯或酸酐与脂族、环脂族或芳脂族二醇的反应产物，和这些反应产物的混合物。
特别优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯含有基于二羧酸组分计至少80重量%，优选至少90重量%的对苯二甲酸基团，和基于二醇组分计至少80重量%，优选至少90重量%的乙二醇和/或1,4-丁二醇基团。
优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯除了对苯二甲酸基团之外还可以含有最多20mol%，优选最多10mol%的具有8-14个碳原子的其它芳族或环脂族二羧酸或具有4-12个碳原子的脂族二羧酸的基团，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸的基团。
除了乙二醇或1,4-丁二醇的基团外，优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯还可以含有最高20mol%，优选最高10 mol％具有3-12个碳原子的其它的脂族二醇或具有6-21个碳原子的环脂族二醇，例如1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、环己烷-1,4-二甲醇、3-乙基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二(β-羟基乙氧基)苯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和2,2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷(DEA 2 407 674、2 407 776、2 715 932)。
聚对苯二甲酸烷二醇酯可以例如根据DE-A 1 900 270和US 3 692 744通过引入相对少量的三-或四-元醇或者三-或四-元羧酸而支化。优选的支化剂的实例是苯均三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷以及季戊四醇。
特别优选只由对苯二甲酸及其反应性衍生物(例如它的二烷基酯)与乙二醇和/或1,4-丁二醇制备的聚对苯二甲酸烷二醇酯，和这些聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物。
聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物含有1-50重量%，优选1-30重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯和50-99重量%，优选70-99重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
特别优选使用聚对苯二甲酸丁二醇酯作为组分D。
优选使用的聚对苯二甲酸烷二醇酯优选具有0.4-1.5 dl/g，优选0.5-1.2dl/g的粘度值，在苯酚/邻-二氯苯(1:1重量份)中在浓度为0.05 g/ml下根据ISO 307在25℃下用乌氏粘度计测量。
聚对苯二甲酸烷二醇酯可以通过已知的方法制备(例如参见Kunststoff-Handbuch，第VIII卷，第695及以后页，Carl-Hanser-Verlag，慕尼黑1973)。
组分 E
所述热塑性模塑组合物可以含有填料或增强物质或者至少两种不同的填料和/或增强物质的混合物作为组分E，所述填料或增强物质例如选自下组：滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土、无定形二氧化硅、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡、玻璃珠、陶瓷珠、碳纤维和玻璃纤维。在一个优选的实施方案中，使用片状填料，特别优选基于滑石的填料作为所述填料和增强物质。
在本发明中基于滑石的可能的矿物质填料是本领域技术人员常用的滑石或滑石粉的所有颗粒状填料。所有市购可得的且其产品描述含有术语滑石或滑石粉作为特征的颗粒状填料同样是可以的。
优选的矿物质填料其根据DIN 55920具有的滑石含量基于填料的总质量计大于50重量%，优选大于80重量%，特别优选大于95重量%和尤其优选大于98重量%。
滑石应当理解为是指天然存在的或合成制备的滑石。
纯的滑石具有化学组成3 MgO ·4 SiO2 ·H2O和因此具有31.9重量%的MgO含量、63.4重量%的SiO2含量和4.8重量%的化学结合水含量。它是具有层状结构的硅酸盐。
天然存在的滑石材料通常不具有上面提到的理想组成，因为它们受被其它元素部分置换镁、受例如被铝部分置换硅和/或与其它矿物质例如白云石、菱镁矿和绿泥石共生而被污染。
用作组分E的特别优选的滑石种类的突出之处在于特别高的纯度，其特征在于MgO含量为28-35重量%，优选为30-33重量%，特别优选为30.5-32重量%，和SiO2含量为55-65重量%，优选为58-64重量%，特别优选为60-62.5重量%。特别优选的滑石类型另外的突出之处在于Al2O3含量小于5重量%，特别优选小于1重量%，特别是小于0.7重量%。
特别有利且在此方面优选的是根据本发明使用细细磨碎形式的滑石，其具有的平均粒度d50为0.1-20μm，优选0.2-10μm，进一步优选0.5-5μm，更优选0.7-2.5μm，和特别优选1.0-2.0μm。
根据本发明要使用的基于滑石的矿物质填料优选具有的上部粒度d97小于50 μm，优选小于10 μm，特别优选小于6μm且尤其优选小于2.5 μm。填料的d97和d50值用SEDIGRAPH D 5 000根据ISO 13317-3通过沉降分析测定。
所述基于滑石的矿物质填料可以任选地在表面上进行处理，以便实现与聚合物基质更好的偶联。例如，它们可以带有基于官能化的硅烷的粘合促进剂体系。
由于对模塑组合物或对成型制品的加工，模塑组合物中或成型制品中的所述颗粒填料可以具有比最初使用的填料更低的d97或d50值。
组分 F
所述组合物含有市购可得的聚合物添加剂作为组分F。
根据组分F的可能的市购可得的聚合物添加剂是如下的添加剂，例如：耐火剂(例如磷化合物或卤素化合物)、耐火增效剂(例如纳米级金属氧化物)、烟雾抑制剂(例如硼酸或硼酸盐)、抗滴落剂(例如氟化聚烯烃、硅酮和芳酰胺纤维类物质的化合物)、内部和外部的润滑剂和脱模剂(例如季戊四醇四硬脂酸酯、蒙坦蜡或聚乙烯蜡)、流动性助剂、抗静电剂(例如环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、其它聚醚或多羟基醚、聚醚酰胺、聚酯酰胺、或磺酸盐)、导电添加剂(例如导电炭黑或碳纳米管)、稳定剂(例如UV/光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、酯交换抑制剂、防止水解的试剂)、抗菌作用添加剂(例如银或银盐)、提高耐刮擦性的添加剂(例如硅油)、IR吸收剂、光增亮剂、荧光添加剂以及染料与颜料(例如炭黑、二氧化钛或氧化铁)、或几种所提及的添加剂的混合物。
根据本发明的组合物特别优选含有至少一种脱模剂，优选四硬脂酸季戊四醇酯，和至少一种稳定剂，优选酚类抗氧化剂，特别优选2,6-二-叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)-苯酚。
进一步优选地，使用至少两种稳定剂的组合，所述第二稳定剂含有布朗斯泰德酸化合物。所述第二稳定剂优选是磷酸、磷酸水溶液或者磷酸或磷酸水溶液与细分的亲水性硅胶的自由流动的混合物。
本发明进一步涉及由上述组合物制备的成型部件，优选扁平的成型部件，如片材和车辆车身部件，如反射镜外罩、挡泥板、扰流板、顶罩等，所述部件在由根据本发明的组合物制备的基体的至少一侧上具有聚氨酯体系(PU体系)涂层。
在此情况下，所述聚氨酯层可以是，例如PU漆、PU泡沫或致密的PU皮，其中聚氨酯层厚度为例如1 μm至最多20cm。
在一个优选的实施方案中，所述聚氨酯层是具有层厚度为1-1,000μm，优选5-100μm，特别优选10-60μm的漆层。
在另一个优选的实施方案中，所述聚氨酯层是具有层厚度为1 mm - 10 mm的致密的皮。
在另一个优选的实施方案中，所述聚氨酯层是具有层厚度为4 mm - 20 cm的泡沫。
所述复合组件原则上可以由所述基体(根据本发明的热塑性组合物的载体)和聚氨酯层以已知的方式制备。
优选地，所述聚氨酯层是通过包含如下组分的反应性聚氨酯原料混合物：
-至少一种多异氰酸酯组分，
-至少一种多官能的H-活性化合物，和
-任选的至少一种聚氨酯添加剂和/或加工助剂
在与预先由热塑性组合物形成并凝固的载体直接接触时完全聚合而制备。
载体组件可以例如由根据本发明的组合物预制，和所述反应性聚氨酯原料混合物可以施涂于其上并完全反应。根据聚氨酯反应组分的反应性，这些组分可以已经预混合或在施涂过程中以已知的方式混合。可以尤其是通过喷雾、刮涂或压延进行施涂。
在一个优选的实施方案中，在施涂反应性聚氨酯混合物之前，优选用异丙醇清洁载体表面，并进一步优选地额外进行耐火处理（beflammen）用于表面活化。
然而，也可以通过由已知方法共挤出制备根据本发明的复合材料。
在其中要制备发泡的复合材料的情况下，反应混合物可以以本身已知的方式导入含有之前形成并凝固的载体组件的模具中。所述模具也可以任选地含有由如下物质形成的另外的装饰层(常常称作“皮”)：例如聚氯乙烯(PVC)、热塑性聚烯烃(TPO)、热塑性聚氨酯(TPU)或聚氨酯喷雾皮。在模具中，可发泡的反应混合物与载体组件和任选的装饰层接触时发泡并形成复合组件。在此情况下，可以进行发泡模塑从而所述复合组件在其表面上具有蜂窝结构。然而，也可以如此进行使得所述复合组件具有致密的皮和蜂窝状芯(组合泡沫材料)。所述聚氨酯组分可以用高压或低压机器导入模具中。
聚氨酯泡沫材料也可以作为封闭泡沫材料制备。
聚氨酯复合材料体也可以制备成夹层构造。在此情况下，所述方法可以装备为沉积或包封构造法。沉积构造法和包封构造法都是本身已知的。在沉积法(填充构造法)中，预制两个半壳(例如塑料覆盖层)并放入模具中且通过发泡用PU泡沫填充所述壳之间的空腔。在包封构造法中，最初将PU泡沫芯导入模具中并接着通过合适的包封材料，例如通过提到的热塑性塑料之一将其包封。对于制备夹层复合材料体优选所述包封构造法。
在本发明的一个特殊的实施方案中，所述复合组件通过如下方法制备，其中
(i) 在第一方法步骤中将所述热塑性组合物的熔体注入第一模腔中并随后冷却，
(ii) 在第二方法步骤中所述注模的模腔尺寸增加并由此生成间隙，
(iii) 在第三方法步骤中将包含如下组分的反应性聚氨酯原料混合物
-至少一种多异氰酸酯组分，
-至少一种多官能的H-活性化合物，和
-任选的至少一种聚氨酯添加剂和/或加工助剂
注入如此在热塑性组件与扩大的模腔的模具表面之间产生的所述间隙中，其中所述聚氨酯原料混合物在与热塑性载体的表面直接接触时完全聚合，产生致密的聚氨酯层或产生聚氨酯泡沫层，和
(iv) 在第四方法步骤中从模腔中移出所述复合组件。
聚氨酯
优选使用聚氨酯泡沫或致密的聚氨酯层作为涂层。
根据本发明使用的聚氨酯通过多异氰酸酯与H-活性多官能化合物，优选多元醇反应获得。
在此情况下，术语“聚氨酯”在本发明中应当理解为也是指聚氨酯-脲，其中任选以与多元醇的混合物形式使用具有N-H官能度的这些化合物作为H-活性的多官能化合物。
合适的多异氰酸酯是其本身是本领域技术人员已知的芳族的、芳脂族的、脂族的或环脂族的多异氰酸酯，具有优选≥ 2的NCO官能度，其也可以含有亚氨基噁二嗪二酮、异氰脲酸酯、脲二酮、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、脲、噁二嗪三酮、噁唑烷酮、酰基脲和/或碳二亚胺结构。它们可以单独使用或者以彼此的任意需要的混合物形式使用。
在此情况下，上面提及的多异氰酸酯是基于二异氰酸酯或三异氰酸酯，它们本身是本领域技术人员已知的并且具有脂族地、环脂族地、芳脂族地和/或芳族地键合的异氰酸酯基团，其中与它们是否使用光气或通过不含光气法制备无关。所述二异氰酸酯或三异氰酸酯的实例是1,4-二异氰酸根合丁烷、1,5-二异氰酸根合戊烷、1,6-二异氰酸根合己烷(HDI)、2-甲基-1,5-二异氰酸根合戊烷、1,5-二异氰酸根合-2,2-二甲基戊烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-二异氰酸根合己烷、1,10-二异氰酸根合癸烷、1,3-和1,4-二异氰酸根合环己烷、1,3-和1,4-双-(异氰酸根合甲基)-环己烷、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮-二异氰酸酯，IPDI)、4,4'-二异氰酸根合二环己基甲烷(Desmodur® W，Bayer AG，Leverkusen，德国)、4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷-二异氰酸酯(三异氰酸根合壬烷，TIN)、ω,ω´-二异氰酸根合-1,3-二甲基环己烷(H6XDI)、1-异氰酸根合-1-甲基-3-异氰酸根合甲基环己烷、1-异氰酸根合-1-甲基-4-异氰酸根合甲基环己烷、双-(异氰酸根合甲基)-降冰片烷、1,5-萘-二异氰酸酯、1,3-和1,4-双-(2-异氰酸根合丙-2-基)-苯(TMXDI)、2,4-和2,6-二异氰酸根合甲苯(TDI)，特别是2,4和2,6异构体和所述两种异构体的工业级混合物、2,4'-和4,4'-二异氰酸根合二苯基甲烷(MDI)、聚合MDI(pMDI)、1,5-二异氰酸根合萘、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯(XDI)和所提到的化合物的需要的混合物。
在此情况下，所述多异氰酸酯优选具有平均NCO官能度为2.0-5.0，优选为2.2-4.5，特别优选为2.2-2.7，和异氰酸酯基团含量为5.0-37.0重量%，优选为14.0-34.0重量%。
在一个优选的实施方案中，使用上面提及的类型的仅带有脂族地和/或环脂族地键合的异氰酸酯基团的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。
非常特别优选地，上面提及的类型的多异氰酸酯是基于六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双-(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷异构体和它们的混合物。
在较高分子量的改性多异氰酸酯中，特别令人感兴趣的是由聚氨酯化学已知的分子量范围为400-15,000，优选600-12,000的具有异氰酸酯端基的预聚物。这些化合物以本身已知的方式通过举例提及类型的过量的简单的多异氰酸酯与具有至少两个对异氰酸酯为反应活性的基团的有机化合物，特别是有机多羟基化合物的反应制备。合适的该类多羟基化合物是简单的多元醇，其分子量范围为62-599，优选62-200，例如乙二醇、三羟甲基丙烷、1,2-丙二醇或1,4-丁二醇或2,3-丁二醇，但是特别是由聚氨酯化学本身已知类型的分子量为600-12,000，优选为800-4,000的较高分子量的聚醚多元醇和/或聚酯多元醇，其具有至少两个，通常2-8个，但优选2-6个伯羟基和/或仲羟基。当然也可以使用例如由举例提到的类型的低分子量多异氰酸酯和不太优选的具有对异氰酸酯基团反应活性的基团的化合物，例如聚硫醚多元醇、含有羟基的聚缩醛、多羟基聚碳酸酯、含羟基的聚酯酰胺或烯属不饱和化合物的含羟基的共聚物获得的那些NCO预聚物。
具有对异氰酸酯基团反应活性的基团特别是羟基并适合用于制备NCO预聚物的化合物是，例如US-A 4 218 543中公开的化合物。在NCO预聚物的制备中，使具有对异氰酸酯基团反应活性的基团的这些化合物与上面举例提及的类型的简单多异氰酸酯反应，同时保持NCO过量。所述NCO预聚物通常具有10-26，优选15-26重量%的NCO含量。在本发明中已经由此出现的“NCO预聚物”或“具有异氰酸酯端基的预聚物”应当理解为是指反应产物本身和与过量未反应的起始多异氰酸酯的混合物，其常常也称为“半预聚物”。
具有的OH值> 500 mg KOH/g的可能的脂族二醇是聚氨酯化学中常规使用的链增长剂，如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丙二醇。优选二醇类，如2-丁-1,4-二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇和/或2-甲基-1,3-丙二醇。当然也可以使用彼此的混合物形式的脂族二醇。
合适的H-活性组分是具有平均OH值5-600 mg KOH/g和平均官能度2-6的多元醇。优选具有平均OH值10-50 mg KOH/g的多元醇。根据本发明合适的多元醇是，例如多羟基聚醚，其通过合适的起始剂分子，如乙二醇、二乙二醇、1,4-二羟基丁烷、1,6-二羟基己烷、二羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇或蔗糖的烷氧基化可得。氨或胺如乙二胺、六亚甲基二胺、2,4-二氨基甲苯、苯胺或氨基醇，或酚如双酚A也可以用作起始剂。烷氧基化使用环氧丙烷和/或环氧乙烷以任何需要的顺序或作为混合物进行。
除了多元醇之外，还可以另外存在至少一种另外的交联剂和/或链增长剂，其选自下组：包括胺和氨基醇，例如乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、乙二胺、三乙醇胺、异佛尔酮二胺、N,N'-二甲基(二乙基)-乙二胺、2-氨基-2-甲基(或乙基)-1-丙醇、2-氨基-1-丁醇、3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-2-甲基(乙基)-1,3-丙二醇，和醇，例如乙二醇、二乙二醇、1,4-二羟基丁烷、1,6-二羟基己烷、二羟甲基丙烷、甘油和季戊四醇和山梨糖醇和蔗糖或这些化合物的混合物。
此外，如以本身已知的方式通过低分子量的醇与多元羧酸如己二酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸或这些酸的酸酐反应可得的聚酯多元醇也是合适的，只要H-活性组分的粘度不变得太高。含有酯基的优选的多元醇是蓖麻油。另外，如可以通过使树脂例如醛-酮树脂溶解得到的带有蓖麻油的配制剂和蓖麻油的改性物质和基于其它天然油的多元醇也是合适的。
其中高分子量的加聚物或缩聚物或聚合物以细分散的、溶解的或接枝的形式存在的那些较高分子量多羟基聚醚同样是合适的。该类改性的多羟基化合物以本身已知的方式获得，例如，当允许在含羟基的化合物中原位进行加聚反应(例如多异氰酸酯与氨基官能的化合物之间的反应)或缩聚反应(例如甲醛与苯酚和/或胺之间)时。然而，也可以将已经制成的水性聚合物分散体与多羟基化合物混合并接着从所述混合物中除去水。
如例如通过苯乙烯和丙烯腈在聚醚或聚碳酸酯多元醇存在下聚合获得的通过乙烯基聚合物改性的多羟基化合物也适合用于制备聚氨酯。如果使用根据DE-A 2 442 101、DE-A 2 844 922和DE-A 2 646 141已经通过与乙烯基膦酸酯和任选的(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺或OH-官能的(甲基)丙烯酸酯接枝聚合改性的聚醚多元醇，则获得特别耐火性的塑料。
所提及的用作H-活性化合物的化合物的代表物描述于例如High Polymers，卷XVI，"Polyurethanes Chemistry and Technology"，Saunders-Frisch (编者) Interscience Publishers, New York, London, 卷1，第32-42、44、54页和卷II，1984，第5-6和198-199页。
也可以使用所列化合物的混合物。
对H-活性组分的平均OH值和平均官能度的限制特别是由于所得聚氨酯增加的脆变。然而，影响所述聚氨酯的聚合物物理性能的可能性原则上是本领域技术人员已知的，从而NCO组分、脂族二醇和多元醇可以彼此以有利的方式协调。
所述聚氨酯层(b)可以是发泡的或实心的，例如作为漆料或涂层的形式。
本身已知的所有的助剂和添加剂，例如脱模剂、发泡剂、填料、催化剂和耐火剂都可以用于其制备。
在此情况下，任选地使用的助剂和添加剂是：
a) 作为发泡剂的水和/或容易挥发的无机或有机物质
可能的有机发泡剂是，例如丙酮、乙酸乙酯、卤取代的烷烃，如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、偏二氯乙烯、一氟三氯甲烷、氯二氟甲烷、二氯二氟甲烷，另外有丁烷、己烷、庚烷或乙醚，可能的无机发泡剂是空气、CO2或N2O。发泡作用也可通过加入在室温之上的温度分解而分裂出气体例如氮气的化合物实现，例如偶氮化合物如偶氮二碳酰胺或偶氮异丁腈。
b) 催化剂
所述催化剂是，例如
叔胺(如三乙基胺、三丁基胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、五甲基二亚乙基三胺和高级同系物、1,4-二氮杂双环-(2,2,2)辛烷、N-甲基-N'-二甲基氨基乙基哌嗪、双-(二甲基氨基烷基)哌嗪、N,N-二甲基苄基胺、N,N-二甲基环己基胺、N,N-二乙基苄基胺、双-(N,N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N,N,N',N'-四甲基-1,3-丁二胺、N,N-二甲基-β-苯基乙基胺、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑)，
单环和双环酰胺、双-(二烷基氨基)烷基醚，
含酰胺基团(优选甲酰胺基团)的叔胺，
仲胺(如二甲基胺)和醛(优选甲醛)或酮(如丙酮、甲基乙基酮或环己酮)和酚(如苯酚、壬基酚或双酚) 的曼希尼碱，
含对异氰酸酯基团反应活性的氢原子的叔胺(例如三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺)以及其与环氧烷如环氧丙烷和/或环氧乙烷的反应产物，
二级叔胺，
带有碳-硅键的硅杂胺(Silaamine)(2,2,4-三甲基-2-硅杂吗啉和1,3-二乙基氨基甲基四甲基二硅氧烷)，
含氮的碱(如四烷基氢氧化铵)，
碱金属氢氧化物(如氢氧化钠、碱金属酚盐如苯酚钠)，
碱金属醇盐(如甲醇钠)，和/或
六氢三嗪。
NCO基团与泽列维季诺夫活性氢原子之间的反应也以本身已知的方式通过内酰胺和氮杂内酰胺大大加速，其中首先内酰胺与带有酸性氢的化合物之间形成缔合。
也可以使用有机金属化合物，特别是有机锡和/或有机铋化合物作为催化剂。除了含硫化合物（如硫醇二-正辛基锡）之外，可能的有机锡化合物优选羧酸锡(II)盐，如乙酸锡(II)、辛酸锡（II）、乙基己酸锡(II)和月桂酸锡(II)，和锡(IV)化合物，例如氧化二丁基锡、二氯化二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡或二乙酸二辛基锡。有机铋催化剂描述于例如专利申请WO 2004/000905中。
所有上面提到的催化剂当然都可作为混合物使用。在此情况下，有机金属化合物和脒类、氨基吡啶类或肼基吡啶类的组合是特别令人感兴趣的。
所述催化剂通常以大约0.001-10重量%的量使用，基于带有至少两个对异氰酸酯基团反应活性的氢原子的化合物的总量计。
c) 表面活性添加剂，如乳化剂和泡沫稳定剂
可能的乳化剂是，例如蓖麻油磺酸酯的钠盐或脂肪酸与胺的盐，如油酸二乙胺或硬脂酸二乙醇胺。磺酸例如十二烷基苯磺酸或二萘甲烷二磺酸、或脂肪酸如蓖麻油酸或多聚脂肪酸的碱金属盐或铵盐也可共同用作表面活性添加剂。
可能的泡沫稳定剂尤其是聚醚硅氧烷，特别是水溶性的代表物。这些化合物通常如此构建使得环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物键合到聚二甲基硅氧烷残基上。通过脲基甲酸酯基团支化若干次的聚硅氧烷/聚氧化烯共聚物是特别令人感兴趣的。
d) 反应抑制剂
可能的反应抑制剂是，例如酸反应物质(如盐酸或有机酸酰卤)。
e) 添加剂
可能的PU添加剂是，例如本身已知类型的泡孔调节剂(如石蜡或脂肪醇)或二甲基聚硅氧烷和颜料或染料与本身已知类型的耐火剂(如磷酸三氯乙酯、磷酸三甲苯酯或磷酸铵和多聚磷酸铵)、抵抗老化和风化影响的另外的稳定剂、增塑剂和抑制真菌和抑制细菌作用的物质以及填料(如硫酸钡、硅藻土、炭黑或沉降白垩)。
根据本发明任选地共同使用的表面活性添加剂和泡沫稳定剂及泡孔调节剂、反应抑制剂、稳定剂、阻燃物质、增塑剂、染料和填料与抑制真菌和抑制细菌的活性物质的另外的实例是本领域技术人员已知的且文献中进行了描述。
根据本发明要使用的漆料包括单组份和双组分漆料体系，优选水基漆料。在本发明中双组份漆料(2-C)除了根据本发明的水基漆料之外还含有硬化剂。
根据一个实施方案，根据本发明的所述水基漆料是单组份漆料。
在另一个实施方案中，在至少一侧上的涂层是水基的双组分聚氨酯漆料。
所述涂层具有至少一个漆层(底漆)和优选的保护层(面漆)。所述底漆特别优选具有两层。
根据本发明要使用的双组份聚氨酯漆料特征在于它们主要含有：
(a) 多异氰酸酯，其任选地在有机溶剂或溶剂混合物存在下任选地亲水化，
(b) 具有对异氰酸酯反应活性的基团并任选地在水中和任选地在有机溶剂或溶剂混合物存在下亲水化的化合物，
(c) 任选的其它添加剂和助剂，
其中(a) + (b)的量为20-100重量份，(c)的量为0-80重量份，条件是各组分(a)-(c)的重量份总和为100。
在本发明中双组份体系应当理解为是指其中组分(a)和(b)由于它们的反应性所以必须存贮在单独的容器中的漆料。所述两种组份仅在应用之前不久混合并接着通常无需另外的活化进行反应。
所述(多)异氰酸酯组分(a)是任何需要的有机多异氰酸酯，其具有脂族地、环脂族地、芳脂族地和/或芳族地键合的游离异氰酸酯基团并且在室温下为液态或为此用溶剂进行稀释。所述多异氰酸酯组分(a)在23℃具有10-15,000，优选10-5,000 mPas的粘度。所述多异氰酸酯组分(a)特别优选是仅带有脂族地和/或环脂族地键合的异氰酸酯基团的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物，其具有2.0-5.0的(平均)NCO官能度和在23ºC下10-2,000 mPas的粘度。
优选地，使用具有游离NCO基团的多异氰酸酯作为交联剂，以便由水基双组份聚氨酯漆料获得特别高的技术水平的漆料。合适的该类交联剂树脂是，例如基于如下的多异氰酸酯：异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1,4-二异氰酸根合环己烷、双-(4-异氰酸根合环己基)-甲烷、1,3-二异氰酸根合苯、2,4-和/或2,6-二异氰酸根合甲苯(TDI)、二异氰酸根合二苯基甲烷(MDI)和ω,ω'-二异氰酸根合-1,3-二甲基环己烷(H6XDI)。优选基于异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、双-(4-异氰酸根合环己基)-甲烷和ω,ω'-二异氰酸根合-1,3-二甲基环己烷(H6XDI)的多异氰酸酯。
所提及的二异氰酸酯可以任选原样使用，但是通常作为所述二异氰酸酯的衍生物使用。合适的衍生物是含有缩二脲、异氰脲酸酯、脲二酮、氨基甲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、酰基脲和脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯。
优选的衍生物是带有异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和脲二酮结构的那些。特别优选带有选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1,4-二异氰酸根合环己烷、双-(4-异氰酸根合环己基)-甲烷的这些结构单元的低单体漆多异氰酸酯。
三异氰酸酯例如TIN(三异氰酸根合壬烷)也是合适的。
所述(多)异氰酸酯组分(a)可以任选地是亲水性改性的。水溶性的或水可分散的多异氰酸酯例如通过羧酸盐、磺酸盐和/或聚环氧乙烷基团和/或聚环氧乙烷/聚环氧丙烷基团改性可获得。
多异氰酸酯的亲水化例如可以通过与不足量的一元亲水性聚醚醇反应进行。例如在EP-A 0 540 985 (第3页第55行-第4页第5行)中描述了此类亲水化的多异氰酸酯的制备。EP-A-0 959 087，第3页，第39-51行中描述的多异氰酸酯也是特别合适的，其含有脲基甲酸酯基团和通过低单体多异氰酸酯与聚环氧乙烷聚醚醇在脲基甲酸酯化条件下反应制备。DE-A 10 007 821，第2页，第66行–第3页，第5行中描述的基于三异氰酸根合壬烷的水可分散的多异氰酸酯混合物也是合适的，以及如例如DE-A 10 024 624，第3页，第13-33行或WO 01/88006中所描述的用离子基团(磺酸根、膦酸根基团)亲水化的多异氰酸酯。通过加入乳化剂的外部亲水化同样是可以的。
例如在所谓的聚醚脲基甲酸酯(通过聚醚亲水化)的情况下使用的所述多异氰酸酯组分(a)的NCO含量可以为5-25重量%。在用磺酸基团亲水化的情况下，可以达到4-26重量%的NCO含量，其中这些数字应当理解为仅仅是举例。
使用的异氰酸酯组分也可以例如通过对异氰酸酯反应活性的组分将存在的异氰酸酯基团的最多三分之一部分封端。在此情况下，封端的异氰酸酯组分与另外的多元醇反应可以在后面的步骤中发生，以便产生进一步交联。
用于这些多异氰酸酯的合适的封端剂是，例如一元醇，如肟诸如丙酮肟、甲基乙基酮肟、环己酮肟，内酰胺，如ε-己内酰胺，酚，胺，如二异丙基胺或二丁基胺、二甲基吡唑或三唑，和丙二酸二甲基酯、丙二酸二乙基酯或丙二酸二丁基酯。
优选使用具有基于脂族、环脂族、芳脂族和/或芳族异氰酸酯，特别优选脂族或环脂族异氰酸酯的游离异氰酸酯基团的低粘度的疏水性或亲水化的多异氰酸酯，因为如此可以实现特别高水平的漆膜性能。根据本发明的粘合剂分散体的优点与这些交联剂组合非常明显地显现出来。这些多异氰酸酯通常在23℃下具有10-3,500 mPas的粘度。如果需要的话，所述多异氰酸酯可以以与少量惰性溶剂的混合物使用以便将粘度降低到所述范围内的值。也可以单独或以混合物形式使用三异氰酸根合壬烷作为交联剂组分。
原则上当然也可以使用各种不同多异氰酸酯的混合物。
具有对异氰酸酯反应活性的基团的合适的化合物(b)是，例如，如下的含羟基、磺酸酯基和/或羧酸酯基优选羧酸酯基和任选的磺酸和/或羧基，优选羧基的聚合物：烯属不饱和单体的聚合物(所谓的聚丙烯酸酯多元醇)、二醇和二羧酸组合的聚合物(所谓的聚酯多元醇)、二醇、二羧酸和二异氰酸酯组合的聚合物(所谓的聚氨酯多元醇)和/或所提及的多元醇类的混合体系，例如聚丙烯酸酯-聚酯多元醇、聚丙烯酸酯-聚氨酯多元醇、聚酯-聚氨酯多元醇或聚酯-聚氨酯多元醇，其优选具有500-50,000，特别是1,000-10,000的分子量Mn(数均)（可以通过凝胶渗透色谱法测定），和16.5-264，优选33-165 mg KOH/g 固体树脂的羟基值，和0-150，优选为0-100 mg KOH/g固体树脂的酸值(基于未中和的磺酸基团和/或羧基)，和5-417，优选24-278毫当量/100 g固体的磺酸酯基和/或羧基含量。
这些阴离子基团特别优选是羧酸根基团。各种粘合剂的综述例如在EP-A 0 959 115，第3页，第26– 54行中给出。然而，也可以使用简单的二醇组分。溶解或分散在水中和具有对异氰酸酯反应活性的基团的所有粘合剂原则上都适合用作粘合剂组分(b)。这些还包括，例如分散在水中和由于氨基甲酸酯或脲基团中存在活性氢原子可以与多异氰酸酯交联的聚氨酯或聚脲。然而，优选多元醇，即带有游离OH基团的化合物。
粘合剂组分(b)通常在制备涂料组合物中以10-60，优选20-50重量%浓度的水性溶液和/或分散体的形式使用，其通常具有10-105，优选100-10,000 mPa.s/23ºC的粘度和pH 值5 -10，优选6-9。可以任选地使用助溶剂。
取决于粘合剂组分(b)的分子量和其阴离子基团含量或游离酸基团含量，特别是羧基的含量，含有所述聚合物的水性体系是真正的分散体、胶体分散或分子分散的分散体，但通常是所谓的“部分分散体”，即：其为部分分子分散和部分胶体分散的水性体系。
来自组分(a)的异氰酸酯基团与来自组分(b)的对异氰酸酯反应活性的基团如羟基的比率(NCO-OH比)可以跨越广泛的范围。由此可以使用0.2:1.0-4.0:1.0的比率用于漆料工业用途。0.35:1-2.0:1.0的范围是优选的，特别优选1.0:1.0-1.5:1.0。
1-10,000 ppm的市购可得的催化剂可以任选地加入到所述组合物中。
漆料工业的常规的助剂和添加剂(d)，例如消泡剂、增稠剂、颜料、分散助剂和与(c)不同的其它催化剂、皮层防护剂、抗陈降剂或乳化剂可以在制备根据本发明的水性粘合剂分散体之前、期间或之后和在通过加入至少一种交联剂制备涂料组合物的情况下加入。
根据本发明的双组份聚氨酯体系含有水和任选的有机溶剂或其混合物作为溶剂。
可以使用的有机溶剂是所有已知的溶剂。在漆料工业中使用的溶剂是优选的，如二甲苯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸丁二醇酯、乙酸丁氧基酯、乙酸甲氧基丙酯、烃如Solvesso® 100 (Exxon Mobil Chemicals)(也可以使用溶剂石脑油作为替代)或N-甲基吡咯烷酮。
如果使用的话，所述有机溶剂通常仅以恰恰需要的量使用。这样，例如，用于使用的多异氰酸酯(a)的预稀释或者以用于制备溶解或分散在水中的粘合剂组分(b)恰恰所需要的量。
实施例
组分 A
基于双酚A的直链聚碳酸酯，具有1.28的相对溶液粘度(ηrel)(0.5 g聚碳酸酯在100 ml二氯甲烷中的溶液在25℃测量)。
组分 B.1
不含橡胶的共聚物，由76重量%的苯乙烯和24重量%的丙烯腈用本体聚合法制备，具有130 kg/mol的重均分子量Mw (用苯乙烯作为标准通过GPC测定)。
组分 B.2
ABS聚合物，通过基于ABS聚合物计88重量％的由24重量％丙烯腈和76重量％苯乙烯形成的混合物在基于ABS聚合物计12重量％的直链聚丁二烯橡胶存在下本体聚合制备。ABS聚合物在甲苯中测定具有25重量%的凝胶含量。
组分Ｃ
接枝聚合物，用乳液聚合法制备和在甲苯中测定具有95重量%的凝胶含量，由28重量%的作为壳的苯乙烯/丙烯腈共聚物在72重量%的作为核的颗粒状接枝基础上组成，其中苯乙烯与丙烯腈的重量比为71：29，所述接枝基础由46重量%硅酮橡胶和54重量%的丙烯酸丁酯橡胶组成。
组分 D-1
聚对苯二甲酸丁二醇酯(例如Pocan B1300，Lanxess AG，Cologne，德国)，其具有1.05 dl/g的粘度值，在苯酚/邻-二氯苯中(1:1重量份)在浓度为0.05 g/ml下根据ISO 307在25℃下用Ubbelohde粘度计测量。
组分 D-2
聚对苯二甲酸乙二醇酯(例如RT6020，Invista, Gersthofen，德国)，其具有0.664 dl/g的特性粘度，在二氯乙酸中在1重量%的浓度在25℃下测量。
组分 E-1
具有平均粒径D50为1.2 μm的滑石，通过沉降图测量，具有0.5重量%的Al2O3含量。
组分 E-2 ：
硅灰石，具有平均粒径D50为7μm和表面积为2.9 m2/g，通过Microtrac微粒分析测量。
组分 E-3
硼-铝玻璃纤维，直径13μm和切断长度2.5-3.5mm。
组分 F-1
四硬脂酸季戊四醇酯，作为润滑剂/脱模剂。
组分 F-2
热稳定剂Irganox® B900 (80 % Irgafos® 168和20 % Irganox® 1076的混合物；BASF AG；Ludwigshafen/Irgafos® 168 (亚磷酸三(2,4-二叔丁基-苯基)酯)/Irganox® 1076(2,6-二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚)(BASF AG，Ludwigshafen，德国)。
组分 F-3
75重量%的浓磷酸与25重量%的亲水性硅胶组成的自由流动的混合物。
组分 F-4
炭黑。
模塑组合物的制备
含有组分A-F的根据本发明的模塑组合物在Coperion, Werner und Pfleiderer (德国)的ZSK25双螺杆挤出机上在熔体温度270℃-300℃下制备。
试样的制备和测试：
在注射模塑机上(Arburg)在熔体温度260ºC和模具温度80ºC下加工由特定配混得到的粒料以形成试样。
在用异丙醇清洁所述注塑体和火焰处理之后，通过用喷漆枪将漆料(底漆)施加到表面上来涂敷所述试样。然后将所述漆料在80℃干燥15分钟。
之后，以同样的方式施加保护层(透明漆)并在80℃下干燥30分钟。
所得累积的漆料的层厚度为45μm(底漆15μm，保护层30μm)。
底漆：
Wörwag标准水基漆料“Schwarz” 113161。
保护层：
Wöropur透明漆，高光泽度108728，含有Wöropur硬化剂60738(二者均来自Wörwag)。
熔融流动性能(MVR)借助于根据ISO 1133在260摄氏度的温度和5kg的冲杆荷载下测量的熔融体积流动速率(MVR)进行评价。
热变形温度根据ISO 306(维卡软化点，方法B，使用50 N荷载和120 K/h的加热速率)在一个尺寸为80 x 10 x 4 mm的一边注塑的测试棒上测量。
熔体粘度根据ISO 11443在260ºC的温度和1,000 s-1的剪切速率下测定。
根据ISO 180/1A和/或ISO 180/1U在室温下(23ºC)通过对尺寸为80 mm x 10 mm x 4 mm的测试棒10次测定值来测定缺口冲击强度(ak)和冲击强度(an)。
在室温下(23ºC)根据ISO 527-1,-2在尺寸为170 mm x 10 mm x 4 mm的台肩棒上测定断裂伸长率和拉伸E模量。
介质影响下的耐应力开裂(环境应力开裂= ESC)在室温下(23ºC)根据ISO 4599在尺寸为80 mm x 10 mm x 4 mm的测试棒上测定。在此情况下，至试样破坏失效的时间作为耐应力开裂的量度，试样通过夹板用2.4%的外部边缘纤维伸长使其负载并完全浸入作为介质的菜籽油中。
根据DIN 53752在-20℃至80℃的温度区间在尺寸为60 mm x 60 mm x 2 mm的试样上分别平行和垂直于试样的制备过程中的熔体流动方向测定线性热膨胀系数(CLTE)。
漆料粘附性用交叉划线试验根据DIN ISO 2409测定，和对加压水喷射(蒸气喷射试验)的抵抗试验根据DIN 55662 8.1/8.2测定。
根据本发明的成型部件优选根据交叉划线试验具有的漆料对所述基体的粘附性评价为小于或等于1，优选等于0，和根据蒸气喷射试验的粘附性评价等于0。
下列实施例用于进一步解释本发明。
表 1:

Claims (15)

1.具有改善的漆料粘附性的聚合物组合物，含有
A) 30-80重量份的至少一种选自芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯的聚合物，
B) 2-40重量份的至少一种不含橡胶的和/或橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，其中所述橡胶改性的乙烯基(共)聚合物用本体聚合法、溶液聚合法或悬浮聚合法制备，
C) 0.5-20.0重量份的至少一种橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，所述(共)聚合物用乳液聚合法制备，
D) 2-16重量份的至少一种聚酯，
E) 0-35重量份的至少一种无机填料或增强物质，
F) 0.01-20.0重量份的至少一种聚合物添加剂，
其中所述组合物中组分A+B+C+D+E+F的重量份总和为100。
2.根据权利要求1的聚合物组合物，含有
A) 40-62重量份的至少一种选自芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯的聚合物，
B) 14-20重量份的至少一种不含橡胶的和/或橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，其中所述橡胶改性的乙烯基(共)聚合物用本体聚合法、溶液聚合法或悬浮聚合法制备，
C) 4-10重量份的至少一种橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，所述(共)聚合物用乳液聚合法制备，
D) 4-10重量份的至少一种聚酯，
E) 15-25重量份的至少一种无机填料或增强物质，
F) 0.3-5.0重量份的至少一种聚合物添加剂，
其中所述组合物中组分A+B+C+D+E+F的重量份总和为100。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于：组分C)的接枝基础是硅酮/丙烯酸酯复合橡胶。
4.根据前述权利要求之一的组合物，其特征在于：使用不含橡胶的和含橡胶的乙烯基(共)聚合物的混合物作为组分B。
5.根据前述权利要求之一的组合物，其特征在于：来自组分B和C的游离乙烯基(共)聚合物与根据组分D的芳族聚酯的重量比y在0.5-6范围内。
6.根据前述权利要求之一的组合物，其特征在于：其含有基于组分A和D的总和计5-25重量%浓度的组分D。
7.根据前述权利要求之一的组合物，其特征在于：组分E是滑石。
8.根据前述权利要求之一的组合物，其特征在于：组分D是聚对苯二甲酸丁二醇酯。
9.由根据权利要求1-8的组合物制备的成型部件，其特征在于：所述成型部件的至少一侧用选自包括PU漆、PU泡沫和PU皮的聚氨酯体系涂敷，其中所述聚氨酯体系与基体直接接触且所述聚氨酯层厚度为1μm至最多20cm。
10.根据权利要求9的成型部件，其特征在于：所述与基体直接接触的聚氨酯体系是具有5-100μm层厚度的漆料。
11.根据权利要求9或10的成型部件，其特征在于：所述与基体直接接触的聚氨酯体系是单组份聚氨酯漆。
12.根据权利要求9或10的成型部件，其特征在于：所述与基体直接接触的聚氨酯体系是双组份聚氨酯漆，其主要含有：
(a) 多异氰酸酯，
(b) 具有对异氰酸酯反应活性的基团的化合物，
(c) 任选的其它添加剂和助剂，
其中(a) + (b)的量为20-100重量份，(c)的量为0-80重量份，条件是各组分(a)-(c)的重量份总和为100。
13.根据权利要求9-12之一的成型部件，其特征在于：该部件具有与基体(底漆)直接接触的漆层和至少一个保护层(面漆)。
14.根据权利要求9-13之一的成型部件，其特征在于：根据交叉划线试验对于漆料对基体的粘附性评价为小于或等于1且对于根据蒸气喷射试验的粘附性评价等于0。
15.根据权利要求1-8之一的组合物用于制备复合组件的用途，所述组件在不使用底漆的情况下用聚氨酯体系涂敷，并且具有改善的聚氨酯体系对基体的粘附性。
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