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CN104039769A - 杀真菌的3-[(1,3-噻唑-4-基甲氧基亚氨基)(苯基)甲基]-2-取代的-1,2,4-噁二唑-5(2h)-酮衍生物 - Google Patents

杀真菌的3-[(1,3-噻唑-4-基甲氧基亚氨基)(苯基)甲基]-2-取代的-1,2,4-噁二唑-5(2h)-酮衍生物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及通式(I)的3-[(1,3-噻唑-4-基甲氧基亚氨基)(苯基)甲基]-2-取代的-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮衍生物、它们的制备方法、它们作为杀真菌剂活性剂的用途，特别是以杀真菌剂组合物的形式，以及用这些化合物或者组合物来控制植物病原真菌(特别是植物的植物病原真菌)的方法。

Description

杀真菌的3-[(1,3-噻唑-4-基甲氧基亚氨基)(苯基)甲基]-2-取代的-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮衍生物
发明描述
本发明涉及3-[(1,3-噻唑-4-基甲氧基亚氨基)(苯基)甲基]-2-取代的-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮衍生物、它们的制备方法、它们作为杀真菌剂活性剂的用途，特别是以杀真菌剂组合物的形式，以及用这些化合物或者组合物来控制植物病原真菌(特别是植物的植物病原真菌)的方法。
在欧洲专利申请第1184382号中，公开了具有下式所示化学结构的某些杂环肟衍生物：
其不包括在本发明范围内。
在国际专利申请WO2009/130193中，公开了具有下式化学结构的某些肟基(hydroximoyl)-杂环衍生物：
其中，Q是苯环，L1是亚甲基连接基团(linker)，A是杂环。
在农业领域中人们一直高度关注新农药化合物的应用，以避免或防控对活性成分有耐药性的菌株的产生。同样人们高度关注使用比已知化合物活性更高的新型化合物，目标在于降低所使用的活性化合物的量，与此同时维持与已知化合物至少相当的有效性。本发明人现已发现一类具有上述效果或优点的新化合物。
因此，本发明提供了通式(I)的3-[(1,3-噻唑-4-基甲氧基亚氨基)(苯基)甲基]-2-取代的-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮衍生物，及其盐、N-氧化物、其金属配合物和类金属配合物、或(E)和(Z)异构体，及其混合物
其中
X1表示取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基；
-Z1表示氢原子、卤素原子、硝基、氨基、羟基氨基、氰基、羧酸基团、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烯基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的芳基-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基或式QC(＝U)NRa的基团
·式中：
-Q表示氢原子；取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C3-C8-环烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C3-C8-环烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C2-C8-烯氧基；取代或未取代的C2-C8-炔氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的C1-C8-烷基次磺酰基；取代或未取代的C2-C8-烯基次磺酰基；取代或未取代的C2-C8-炔基次磺酰基；取代或未取代的芳基次磺酰基；取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂环基；取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基；取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯基；取代或未取代的C5-C12-苯并稠合碳环基；取代或未取代的C5-C12-苯并稠合杂环基；取代或未取代的环烷氧基；取代或未取代的环烯氧基；取代或未取代的芳氧基；取代或未取代的杂环基氧基；取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷氧基；取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯氧基；取代或未取代的C5-C12-苯并稠合碳环基氧基；取代或未取代的C5-C12-苯并稠合杂环基氧基；取代或未取代的C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基；取代或未取代的C3-C8-环烷基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基；取代或未取代的杂环基-C1-C8-烷基；取代或未取代的芳基-C1-C8-烷基；取代或未取代的芳基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的芳氧基-C1-C8-烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的芳氧基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基芳氧基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基；取代或未取代的芳基-C1-C8-炔氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基芳基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基芳基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基-C3-C8-环烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基-C3-C8-环烷基；
-U表示氧原子或硫原子；
-Ra表示氢原子、羟基、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的C3-C10-环烯基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基、取代或未取代的C5-C12-稠合的二环烯基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂环基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基；
-Z2表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基；
-Y1至Y5独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、取代或未取代的醛O-(C1-C8-烷基)肟、五氟-λ6-次磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、具有1-5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基次磺酰基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、取代或未取代的C3-C8-炔氧基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-烷酰亚胺基(alkanimidoyl)、具有1-5个卤素原子的取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-卤代烷酰亚胺基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基次磺酰基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷氧基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的杂环基氧基。
本发明的任何化合物可依据该化合物中立体单元(根据IUPAC规则定义)的数目而以一种或多种立体异构体的形式存在。因而本发明同等地涉及所有这些立体异构体以及所有可能的立体异构体按所有比例的混合物。这些立体异构体可以根据本领域技术人员所熟知的方法进行分离。
需要注意的是，通式(I)的4-取代的-3-{苯基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-1,2,4-噁二唑-5(4H)-酮衍生物中存在的肟部分的立体结构包括(E)或(Z)异构体，并且这些立体异构体形成本发明的部分。
依据本发明，以下所用的一般性术语通常具有以下含义：
·卤素是指氟、氯、溴或碘；
·杂原子可以是氮、氧或硫；
·除非另有说明，否则，根据本发明取代的基团或取代基可被一个或多个下列基团或原子取代：卤素原子、硝基、羟基、氰基、氨基、次磺酰基、五氟-λ6-次磺酰基、甲酰基、醛O-(C1-C8-烷基)肟、甲酰基氧基、甲酰基氨基、甲酰基氨基、(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基、具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-炔氧基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷基次磺酰基、具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基次磺酰基、具有1-5个卤素原子的C2-C8-卤代烯氧基、具有1-5个卤素原子的C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷基羰基、具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基、C1-C8-烷基氨甲酰基、二-C1-C8-烷基氨甲酰基、N-C1-C8-烷氧基氨甲酰基、C1-C8-烷氧基氨甲酰基、N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨甲酰基、C1-C8-烷氧基羰基、具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰氧基、具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、C1-C8-烷氧基羰基氨基、具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基氨基、C1-C8-烷基氨基羰氧基、二-C1-C8-烷基氨基羰氧基、C1-C8-烷氧基羰氧基、(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、具有1-5个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基烷基、苄氧基、苄基次磺酰基、苄基氨基、苯氧基、苯基次磺酰基，或苯基氨基、芳基、杂环基；或
·本发明的取代的基团或取代基可以通过下方式被取代：取代基团一起形成取代或未取代的、饱和或部分饱和的3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-或11-元环，所述环可以是碳环或包含至多4个杂原子的杂环，所述杂原子选自N、O和S
·术语“芳基”是指苯基或萘基；
·术语“杂环基”是指最多包含4个选自N、O、S的杂原子的、稠合或非稠合的、饱和或不饱和的4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-、11-或12-元环。
·当本发明的化合物可以以互变异构体形式存在时，在上文和下文中该化合物应理解为在可能的情况下包括相应互变异构体形式，甚至在各情况下没有具体提及时也是如此。
优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中X1表示取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基或取代或未取代的C2-C8-烯基。
更优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中X1表示甲基、乙基、正丙基、异丙基或环丙基。
更优选的依据本发明的通式(I)的化合物是其中X1表示甲基或乙基的化合物。
其它优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中Z1表示氢原子、卤素原子、硝基、氨基、羟基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烯基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合的二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基或式QC(＝U)NRa的基团。
更优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中Z1表示氢原子、卤素原子、硝基、氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基氨基或式QC(＝U)NRa-的基团。
更优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中Z1表示氨基或式QC(＝U)NRa的基团。
当Z1表示式QC(＝U)NRa的基团时，其它优选的依据本发明通式(I)的化合物是其中U表示氧原子的化合物。
当Z1表示式QC(＝U)NRa的基团时，其它优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中Ra表示氢原子、羟基、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基。
当Z1表示式QC(＝U)NRa的基团时，更优选的依据本发明通式(I)的化合物是其中Ra表示氢原子的化合物。
当Z1表示式QC(＝U)NRa的基团时，其它优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中Q表示取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C3-C8-环烷基；取代或未取代的C3-C8-环烷氧基；取代或未取代的C2-C8-炔基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C2-C8-烯氧基；取代或未取代的C2-C8-炔氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基次磺酰基；取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂环基；取代或未取代的C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基；取代或未取代的C3-C8-环烷基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基；取代或未取代的杂环基-C1-C8-烷基；取代或未取代的芳基-C1-C8-烷基；取代或未取代的芳基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的芳氧基-C1-C8-烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基。
当Z1表示式QC(＝U)NRa的基团时，更优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中Q表示取代或未取代的C4-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C4-C8-炔基、取代或未取代的C4-C8-烷氧基、取代或未取代的C4-C8-烯氧基、取代或未取代的C4-C8-炔氧基、取代或未取代的C3-C8-烷基次磺酰基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基。
当Z1表示式QC(＝U)NRa的基团，并且Q表示取代或未取代的C4-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C4-C8-炔基、取代或未取代的C4-C8-烷氧基、取代或未取代的C4-C8-烯氧基、取代或未取代的C4-C8-炔氧基、取代或未取代的C3-C8-烷基次磺酰基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基时，其它优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中取代基选自卤素原子、氰基、(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基次磺酰基、(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、苄氧基、苄基次磺酰基、苯氧基、苯基次磺酰基、芳基或杂环基，或者其中取代基一起形成取代或未取代的、饱和或部分饱和的3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-或11-元环，所述环可以是碳环或包含至多4个杂原子的杂环，所述杂原子选自N、O和S。
当Z1表示式QC(＝U)NRa的基团，并且Q表示取代或未取代的C4-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C4-C8-炔基、取代或未取代的C4-C8-烷氧基、取代或未取代的C4-C8-烯氧基、取代或未取代的C4-C8-炔氧基、取代或未取代的C3-C8-烷基次磺酰基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基时，更优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中取代基选自卤素原子、氰基、(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基次磺酰基、(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、苄氧基、苯氧基、芳基或杂环基，或者其中取代基一起形成饱和或部分饱和的3-、4-、5-、6-元环，所述环可以是碳环或包含至多4个杂原子的杂环，所述杂原子选自N、O和S。
当Z1表示式QC(＝U)NRa的基团时，更优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中Q代表取代或未取代的C4-C8-烷基、取代或未取代的C4-C8-炔基、取代或未取代的C4-C8-烷氧基、取代或未取代的C4-C8-烯氧基、取代或未取代的C4-C8-炔氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基。
其它优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中Z2表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基。
更优选的依据本发明通式(I)的化合物是其中Z2表示氢原子的化合物。
其它优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中Y1至Y5独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、具有1-5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基。
更优选的依据本发明通式(I)的化合物是具有以下特征的化合物：其中Y1至Y5独立地代表氢原子、卤素原子、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、甲氧基或三氟甲氧基。
更优选的依据本发明通式(I)的化合物是其中Y1至Y5独立地代表氢原子或氟原子的化合物。
关于本发明通式(I)的化合物的取代基的上述优选方案可以以各种方式进行组合。这些优选特征的组合由此提供了本发明化合物的亚类。本发明优选的化合物的这些亚类的例子可具有以下组合特征：
-Z1的优选特征与Z2、X1、Y1至Y5中的一个或多个的优选特征；
-Z2的优选特征与Z1、X1、Y1至Y5中的一个或多个的优选特征；
-X1的优选特征与Z1、Z2、Y1至Y5中的一个或多个的优选特征；
-Y1的优选特征与Z1、Z2、X1、Y2至Y5中的一个或多个的优选特征；
-Y2的优选特征与Z1、Z2、X1、Y1、Y3、Y4、Y5中的一个或多个的优选特征；
-Y3的优选特征与Z1、Z2、X1、Y1、Y2、Y4、Y5中的一个或多个的优选特征；
-Y4的优选特征与Z1、Z2、X1、Y1、Y2、Y3、Y5中的一个或多个的优选特征；
-Y5的优选特征与Z1、Z2、X1、Y1、Y2、Y3、Y4中的一个或多个的优选特征；
在这些依据本发明的化合物的取代基的优选特征的组合中，所述优选特征还可选自各Z1、Z2、X1和Y1至Y5的更优选特征，从而形成依据本发明的化合物的最优选亚类。
本发明还涉及制备式(I)化合物的方法。因此，根据本发明的另一方面，提供了一种如下所述的由通式(II)化合物制备通式(I)化合物的方法P1：根据已知的方法，任选地在存在碱的条件下，通过对通式(III)化合物进行亲核取代反应得到通式(IV)的化合物；然后，根据已知的方法，任选地在存在碱的条件下，任选地在存在酸的条件下，对通式(IV)化合物进行羟胺衍生物或羟胺衍生物盐的加成，得到通式(V)化合物；然后根据已知的方法，任选地在存在碱的条件下，使用光气等效物，使通式(V)化合物发生环化反应以得到通式(I)化合物。
在这种情况下，提供了依据本发明的方法P1，该方法P1可由如下反应方案说明：
方法P1
其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Z2和X1如本文所定义，LG独立地表示离去基团。合适的离去基团可选自卤素原子或其它常规离核基团(例如三氟甲磺酸根、甲磺酸根或甲苯磺酸根)。
用于使通式(V)化合物转化成通式(I)化合物的合适的光气等效物可选自以下物质：光气、双光气、三光气、羰基二咪唑、氯甲酸酯/盐衍生物，例如氯甲酸乙酯和4-硝基苯氧基-氯甲酸酯。
通式(II)和(III)化合物是市售可得的，或者是本领域技术人员容易获得的。制备的例子可参见国际专利申请WO2009/130193。羟胺衍生物或羟胺衍生物盐是市售可得的，或者是本领域技术人员容易获得的。
本发明还提供了用于由通式(Ia)化合物制备通式(Ib)化合物的另一方法P2。
对于本发明的通式(Ia)化合物，当Z1表示-NHRa时，本发明的方法P1可通过进一步步骤来完成，所述进一步步骤包括对该基团进行额外改性，尤其是根据已知的方法，通过酰化反应、烷氧基羰基化反应、烷基氨基羰基化反应、(硫代)酰化反应、烷氧基(硫代)羰基化反应、烷基次磺酰基(硫代)羰基化反应或烷基氨基(硫代)羰基化反应进行改性，以得到通式(Ib)的化合物。在这种情况下，提供了本发明的方法P2，该方法P2可由如下反应方案说明：
方法P2
其中
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、X1、Z2、U、Ra和Q如本文所定义，LG’表示离去基团。
合适的离去基团可选自下组：卤素原子或其它常规离核基团(例如醇盐(alcoolate)、氢氧根或氰根)。
本发明还提供了如下所述的用于从式(Ic)化合物制备式(Id)化合物的另一方法P3：根据已知的方法，任选地在存在催化剂(尤其是过渡金属催化剂，例如钯盐或钯络合物，如氯化钯(II)、乙酸钯(II)、四(三苯基膦)钯(0)、二氯化二-(三苯基膦)钯(II)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、二(二亚苄基丙酮)钯(0)或1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]氯化钯(II))的条件下，通过亲和取代反应得到式(Id)化合物。或者，根据已知的方法，任选地在存在诸如无机碱或有机碱之类的碱的条件下，通过向所述反应混合物中分别加入钯盐和络合物配体从而在所述反应混合物中直接生成所述钯络合物，其中所述络合物配体包括例如：膦类，如三乙基膦、三叔丁基膦、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-联苯、三苯基膦、三-(邻甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦、2,2'-双-(二苯基膦)-1,1'-联萘、1,4-双-(二苯基膦)丁烷、1,2-双-(二苯基膦)乙烷、1,4-双-(二环己基膦)丁烷、1,2-双-(二环己基膦)乙烷、2-(二环己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-联苯、双(二苯基膦基)二茂铁、三-(2,4-叔丁基苯基)-亚磷酸酯/盐、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁]乙基二-叔丁基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁]乙基二环己基膦、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁]乙基二环己基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁]乙基二-叔丁基膦；其中所述碱优选为碱土金属或碱金属氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨基钠、二异丙酰胺锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯或碳酸铵；以及叔胺，例如三甲基胺、三乙基胺(TEA)、三丁基胺、N,N-二甲苯胺、N,N-二甲基-苄胺、N,N-二异丙基-乙胺(DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。在这种情况下，提供了本发明的方法P3，该方法P3可由如下反应方案说明：
方法P3
其中
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Z2和X1如本文所定义，Z1 a表示卤素原子；Z1 b表示氰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烯基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基或式QC(＝O)NHRa的基团。
本发明还提供了用于从式(Ie)化合物制备式(If)化合物的另一方法P4。
对于本发明的式(Ie)化合物，当Z1表示式QC(＝O)NRa的基团时，本发明的方法P1可通过进一步步骤来完成，所述进一步步骤包括对该基团进行额外改性，特别是根据已知的方法在存在硫代羰基化试剂(例如，2,4-二(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷(dithiadiphosphetane)2,4-二硫化物、五硫化二磷、硫)的条件下通过硫代羰基化反应来进行改性，以得到式(If)化合物。在这种情况下，提供了本发明的方法P4，该方法P4可由如下反应方案说明：
方法P4
其中
Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、X1、Z2、Ra和Q如本文定义；
本发明提供了用于从式(Ig)化合物制备式(Ih)化合物的另一方法P5，该方法P5根据已知的方法通过烷基化反应来进行。在这种情况下，提供了本发明的方法P5，该方法P5可由如下反应方案说明：
方法P5
其中
·Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Z2、X1如本文定义
·Z1c表示氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基或式-NHC(＝O)Q的基团，其中Q如本文定义
·Z1d表示取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烯基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的杂环基氨基或式QC(＝U)NR的基团
·R表示任选取代的C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C10-环烷基、C3-C10-环烯基、C3-C10-稠合二环烷基、C5-C12-稠合二环烯基
·LG”表示离去基团。
合适的离去基团可选自下组：卤素原子或其它常规离核基团(例如醇盐、氢氧根或氰根)。
本发明提供了用于从式(Ii)化合物制备式(Ij)化合物的另一方法P6，该方法P6根据已知的方法通过去保护反应来进行。在这种情况下，提供了本发明的方法P6，该方法P6可由如下反应方案说明：
方法P6
其中
·Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Z2、X1如本文定义
·Z1 f表示式Z1 e-PG的基团，其中Z1 e表示氨基、羟基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C2-C8-烯基氨基、取代或未取代的C2-C8-炔基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烯基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基，以及PG表示保护基团，例如甲酰基、C1-C8-烷基羰基、C1-C8-烷氧基羰基、C1-C8-烷氧基-C1-C2-烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C2-烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基氧基-C1-C2-烷基；
氨基保护基团及其相关的断裂方法是已知的，并可参见T.W.Greene和P.G.M.Wuts的《有机化学中的保护基团》(Protective Group in OrganicChemistry),第三版；约翰威立父子出版公司(John Wiley and Sons)。
本发明提供了用于从式(Ik)化合物制备式(Il)化合物的另一方法P7，该方法P7根据已知的方法，在存在还原剂(例如氢气或氢化物衍生物，特别是氰基硼氢化钠)的条件下，通过氨基还原反应进行。在这种情况下，提供了本发明的方法P7，该方法P7可由如下反应方案说明：
方法P7
其中
·Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Z2、X1如本文定义；
·Z1 g表示氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基；
·Z1 h表示取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基。
本发明提供了用于从式(Im)化合物制备式(In)化合物的另一方法P8，该方法根据如下反应方案以一步或两步的方式进行。
方法P8
其中
·Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Z2、X1、Ra如本文定义；
·Q’表示取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、取代或未取代的C2-C8-炔氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基次磺酰基、取代或未取代的C2-C8-烯基次磺酰基、取代或未取代的C2-C8-炔基次磺酰基、取代或未取代的芳基次磺酰基、取代或未取代的环烷氧基；取代或未取代的环烯氧基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂环基氧基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷氧基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯氧基、取代或未取代的C5-C12-苯并稠合碳环基氧基、取代或未取代的C5-C12-苯并稠合杂环基氧基；
·LG1和LG2表示离去基团
·合适的离去基团可选自下组：卤素原子或其它常规的离核基团，例如咪唑、卤代苯酚盐等。
根据本发明，方法P1-P8可(如果合适)在溶剂存在下以及(如果合适)在碱存在下实施。
根据本发明，方法P1和P2(如果合适)可在催化剂存在的条件下实施。合适的催化剂可选自4-二甲基-氨基吡啶、1-羟基-苯并三唑或二甲基甲酰胺。
在LG’表示羟基的情况下，本发明的方法P2可在缩合剂存在的条件下实施。合适的缩合剂可选自下组：酰卤形成剂，例如光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、氧化三氯化磷或亚磺酰氯；酐形成剂，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸异丁酯或甲磺酰氯；碳二亚胺，例如N,N'-二环已基碳二亚胺(DCC)；或其它常规缩合剂，例如五氧化二磷、多磷酸、N,N'-羰基-二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯甲烷、水合氯化4-(4,6-二甲氧基[1.3.5]三嗪-2-基)-4-甲基吗啉鎓或溴-三吡咯烷基(tripyrrolidino)-鏻鎓-六氟磷酸盐。
用于实施本发明的方法P1至P8的合适的溶剂是常用的惰性有机溶剂。优选使用可任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃类，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮、或六甲基磷酰三胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，例如二甲亚砜；或砜类，例如环丁砜。
用于实施本发明方法P1-P8的合适的碱是常用于此类反应的无机碱和有机碱。优选使用碱土金属、碱金属氢化物，碱金属氢氧化物或碱金属醇盐，例如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾或其它氢氧化铵；碱金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯；碱金属或碱土金属乙酸盐，例如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙；以及叔胺类，例如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
当实施本发明的方法P1-P8时，反应温度可在相对宽的范围内独立地变化。本发明方法P1通常在-20℃至160℃的温度下实施。
本发明的方法P1-P8通常在大气压力下独立地实施。然而，也可在升压或减压的条件下操作。
通过常用方法来实施后处理(Work-up)。通常用水处理反应混合物，并分离出有机相，干燥后在减压下浓缩。如果合适的话，可通过常用方法(例如色谱法或重结晶法)去除残留的残余物中任何可能仍存在的杂质。
本发明的化合物可按照上述方法进行制备。但应理解，本领域技术人员基于其一般知识以及可获得的出版物，能够根据所需合成的本发明的各种具体化合物对本发明方法进行相应调整。
因此，本发明提供了式(V)的化合物，该化合物可用作中间化合物或材料用于本发明的制备方法
其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、X1、Z1和Z2如本文定义。
优选的中间体是其中X1表示取代或未取代的C1-C8-烷基的本发明式(V)的化合物。
在另一方面，本发明还涉及含有有效且非植物毒性量的通式(I)的活性化合物的杀真菌剂组合物。
术语“有效且非植物毒性量”是指本发明组合物的一定量，所述量足以控制或者破坏存在的或易于在作物上出现的真菌，而该剂量并不会使所述作物产生任何可以观察到的植物毒性症状。该量在较宽范围内可根据以下因素变化：待控制的真菌、作物类型、气候条件和包含在本发明的杀真菌剂组合物中的化合物。这个量可以通过系统性田间试验来确定，这是在本领域技术人员能力范围之内的。
因此，本发明提供一种杀真菌剂组合物，该组合物包含：有效量的如本文定义的式(I)化合物(作为活性成分)，以及农业上可接受的担体(support)、载体或填料(filler)。
根据本发明，术语“担体”表示天然或合成的有机或无机化合物，其与通式(I)的活性化合物组合或联合以使得该活性化合物更易于被施用至植物，尤其是植物的各个部分。因此，该担体通常是惰性的，并且应当是农业上可接受的。所述担体可为固体或液体。合适的担体的例子包括粘土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇类(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物。也可使用此类担体的混合物。
本发明的组合物还可以包含其它组分。具体而言，所述组合物还可包含表面活性剂。所述表面活性剂可为离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或润湿剂、或这些表面活性剂的混合物。例如，聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基酯(alkyl taurate))、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯，以及含有硫酸、磺酸和磷酸官能团的上述化合物的衍生物。通常，当活性化合物和/或惰性担体不溶于水且所施用的媒介试剂是水时，必需存在至少一种表面活性剂。优选地，以组合物的重量计，表面活性剂的含量可为5-40％。
任选地，还可包括其它组分，例如，保护性胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂。更一般而言，可将所述活性化合物与符合常用配制技术的任何固体或液体添加剂进行组合。
本发明的组合物通常可包含0.05-99重量％的活性化合物，优选为10-70重量％。
本发明的组合物可以以各种形式使用并且可用于各种制剂，例如气雾分散剂、胶囊悬浮剂(capsule suspension)、冷雾浓缩剂、可撒粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳液、油包水乳液、包胶粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的可流动浓缩剂、气体(压力下)制剂、气体发生剂、颗粒剂、热雾浓缩剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油混溶性可流动浓缩剂、油混溶性液体、糊剂、植物小棒、用于干种处理的粉剂、农药包衣的种子、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、用于种子处理的溶液、悬浮浓缩剂(可流动的浓缩剂)、超低容量(ULV)液体、超低容量(ULV)悬浮剂、水可分散粒剂或片剂、用于浆液处理的水可分散粉剂、水溶性粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性粉剂、以及可润湿性粉剂。这些组合物不仅包括将要用合适的设备(例如喷雾器或撒粉设备)施用至待处理的植物或种子上的组合物，而且包括在施用于作物之前必须进行稀释的浓缩的市售组合物。
制剂可通过原本已知的方式制备，例如通过将所述活性成分与至少一种以下常规物质混合来制备：增量剂、溶剂或稀释剂、佐剂、乳化剂、分散剂和/或粘结剂或固定剂、湿润剂、防水剂、(如果合适的话)干燥剂和紫外稳定剂，以及(如果合适的话)染料和颜料、消泡剂、防腐剂、无机和有机增稠剂、粘合剂、赤霉素以及其它加工助剂和水。根据待制备的制剂类型，需要其它加工步骤，例如湿法研磨、干法研磨和制粒。
本发明的活性成分可以以本身的形式存在，或者以其(市售)制剂形式以及由这些制剂所制备的用途形式存在，所述制剂是本发明活性成分与以下其它(已知)活性成分的混合物的形式：例如杀虫剂、引诱剂、止繁殖剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂、生物制品和/或化学信息素。
本发明还涉及如本文所定义的通式(I)的化合物用于控制植物病原真菌的用途。
本发明还涉及如本文所定义的通式(I)的化合物用于处理转基因植物的用途。
本发明还涉及如本文所定义的通式(I)的化合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。
本发明还涉及一种制造用于控制植物病原有害真菌的组合物的方法，其特征在于，将如本文所定义的通式(I)的衍生物与增量剂和/或表面活性剂混合。
本发明的另一个目的是，提供一种控制植物、作物或种子的植物病原真菌的方法，其特征在于，将农业上有效且基本上非植物毒性量的本发明的农药组合物以种子处理、叶部施加、茎部施加、浸透或滴灌施加(化学施加)的方式施用于以下部分：种子、植物或植物果实，或已种植或打算种植植物的土壤或惰性基质(例如无机基质，如砂、石棉、玻璃棉；膨胀矿物质，例如珍珠岩、蛭石、沸石或膨胀粘土)、浮石、火成碎屑物质或材料、合成的有机基质(例如聚氨酯)、有机基质(例如泥炭、堆肥、树木废产物(例如椰壳、木纤维或木屑、树皮))或液体基质(例如浮动水培系统、营养液膜技术、气栽体系)。
术语“施用于待处理的植物”应理解为是指出于本发明的目的，可通过如下的各种处理方法施用作为本发明主题的农药组合物：
·向所述植物的地上部分喷涂包含所述组合物之一的液体；
·在所述植物周围喷粉、向土壤中掺入颗粒或粉末、喷雾，以及当所述植物是树木的情况下进行注射或涂抹；
·借助包含所述组合物之一的植物保护混合物，对所述植物的种子进行涂覆或膜涂覆。
本发明的方法可以是治愈、预防或根除的方法。
在该方法中，所用组合物可预先通过使两种或更多种本发明的活性化合物混合来制备。
根据此方法的一种替代性方式，也可同时、连续或分开施用化合物(A)和(B)，以产生各包含两种或三种活性成分(A)或(B)中之一的不同组合物的结合(A)/(B)效果。
本发明处理方法中通常施用的活性化合物的剂量通常且适宜为：
·对于叶部处理：0.1-10,000g/ha，较好为10-1,000g/ha，更好为50-300g/ha；在浸透或滴灌施用的情况下，所述剂量甚至可减少，尤其是当使用惰性基质(例如石棉或珍珠岩)时；
·对于种子处理：2-200克/100千克种子，较好为3-150克/100千克种子；
·对于土壤处理：0.1-10,000g/ha，较好为1-5,000g/ha。
本文所示的剂量是作为本发明方法的说明性示例给出。本领域技术人员知道如何根据待处理植物或作物的性质调节施用剂量。
在具体条件下，例如根据待处理或控制的植物病原真菌的性质，较低剂量可提供足够的保护。某些气候条件、抗性或其它因素(例如植物病原真菌的性质或(例如)植物受该真菌感染的程度)可需要更高剂量的组合活性成分。最佳剂量通常取决于各种因素，例如待处理的植物病原真菌的类型，受感染植物的类型或发展程度，植被密度或者施用方法。
用本发明的农药组合物或组合处理的作物是例如但不限于，例如葡萄树，也可为谷物、蔬菜、苜蓿、大豆、市售花园作物、草皮、树木或园艺植物。
本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料(例如块茎或根茎等)，以及种子、幼苗或移植幼苗以及植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分，例如有关植物的树干、茎或梗、叶、花和果实。
在可以或能够用本发明的方法予以保护的植物当中，可以一提的有棉花、亚麻、藤本植物、水果或蔬菜作物，如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如，仁果类水果，如苹果和梨，还有核果，诸如杏、扁桃(almond)和桃子)、茶蔗子科(Ribesioidaesp.),胡桃科(Juglandaceae sp.),桦木科(Betulaceae sp.),漆树科(Anacardiaceaesp.),山毛榉科(Fagaceae sp.),桑科(Moraceae sp.),木犀科(Oleaceae sp.),猕猴桃科(Actinidaceae sp.),樟科(Lauraceae sp.),芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和粉芭蕉(plantins)),茜草科(Rubiaceae sp.),山茶科(Theaceae sp.),梧桐科(Sterculiceae sp.),芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)；茄科(Solanaceae sp.)(例如西红柿),百合科(Liliaceae sp.),紫菀科(Asteraceae sp.)(例如莴苣),伞形科(Umbelliferae sp.),十字花科(Cruciferae sp.),藜科(Chenopodiaceae sp.),葫芦科(Cucurbitaceae sp.),蝶形花科(Papilionaceaesp.)(例如豌豆),蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如草莓)；主要作物，如禾本科(Graminae sp.)(例如玉米、菌苔或谷物如小麦、稻、大麦和黑小麦),紫菀科(Asteraceae sp.)(例如向日葵),十字花科植物(例如油菜),豆科(Fabacae sp.)(例如花生),蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如大豆),茄科(Solanaceae sp.)(例如马铃薯),藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如甜菜根)；园艺作物和林业作物；以及这些作物的遗传改进的同系物。
本发明的处理方法可用于处理经遗传改进的有机体(GMOs)，例如植物或种子。经遗传改进的植物(或转基因植物)是其中异源基因已经稳定地整合入基因组中的植物。术语“异源基因”主要是指如下基因，其在植物外部提供或组装并且当被引入细胞核、叶绿体或线粒体基因组中时，通过表达相关的蛋白质或多肽或通过下调植物中存在的其它基因或者使得所述其它基因沉默(使用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或微RNA-miRNA技术)来赋予经转化的植物新的或改进的农艺性质或其它性质。位于基因组中的异源基因也称作转基因。由植物基因组中的特定位置定义的转基因称作转化或转基因事件。
根据植物物种或植物品种、其位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理还可产生超叠加(“协同”)效果。因此，例如，减少施用比率和/或拓宽活性范围和/或增加根据本发明可使用的活性化合物和组合物的活性、植物生长更好、对高温或低温的耐受性增加、对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性提高、开花性能提高、收获更容易、成熟加速、收获产量更高、果实更大、植物高度更高、叶子颜色更绿、开花更早、收获的产物的品质更高和/或营养价值更高、果实中的糖浓度更高、收获的产物的储存稳定性和/或加工性能更好，上述都是可能的，其超过实际预期的效果。
在某些施用比率下，本发明的活性化合物复配物还可在植物中具有强化效果。因此，它们还可适用于调动植物防御系统抵抗不希望的微生物的攻击。这可能(如果合适的话)是本发明组合的活性增强(例如抵抗真菌)的原因之一。在本申请上下文中，植物加强(抗性诱导)物质应理解为是指能以某种方式刺激植物的防御系统从而在随后被不利的微生物接种时经过处理的植物对这些不利的微生物表现出明显的抵抗性的物质或物质的组合。在此情况中，不利的微生物应理解为是指植物病原真菌、细菌和病毒。因此，本发明的物质可用于保护植物，使其在经过所述处理后的一段时间内能够抵抗上述病原体的攻击。在使用所述活性化合物处理植物之后，保护起作用的时间通常为1-10天，优选为1-7天。
较好的是，本发明待处理的植物和植物品种包括拥有使这些植物具有特别有利、有用性状的遗传材料(无论通过育种和/或生物技术方式获得)的所有植物。
同样较好的是，本发明处理的植物和植物品种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对如下的动物和微生物虫害显示出较好的防御，例如线虫、昆虫、螨虫、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
抗线虫的植物的例子如美国专利申请第11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396、12/497,221、12/644,632、12/646,004、12/701,058、12/718,059、12/721,595、12/638,591号以及WO11/002992、WO11/014749、WO11/103247、WO11/103248中所述。
本发明待处理的植物和植物品种还可以是对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括，例如，干旱、冷温暴露、热暴露、渗透胁迫、水淹、土壤盐度增加、矿物质暴露增加、臭氧暴露、强光暴露、限制性供应氮营养素、限制性供应磷营养素、避阴。
本发明待处理的植物和植物品种还可以是特点为产量增加的植物。所述植物产量增加可由以下原因导致，例如，改进的植物生理学、生长和发育(例如水利用效率、水保留效率)、改进的氮利用、增强的碳同化、改进的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟。产量还可受改进的植物结构(在胁迫和非胁迫条件下)影响，其包括但不限于，提早开花、对杂交种子生产的开花控制，幼苗活力、植物大小、节间数量及距离、根生长、种子大小、果实大小、豆荚大小、豆荚或穗数量、每穗或豆荚的种子数量、种子质量(seed mass)、提高种子填充、减少种子分散、减少豆荚开裂和耐倒伏性。其它产量特性包括种子组成，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量及组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的加工性和更好的贮备稳定性。
本发明可处理的植物是如下的杂交植物，其已经表达出杂种优势或杂交活力的特征，从而通常得到更高产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。这种植物通常通过近交雄性不育亲本(雌性亲本)与另一近交雄性可育亲本(雄性亲本)杂交获得。杂交种子通常从雄性不育植物收获并出售给种植者。雄性不育植物有时可(例如在玉米中)通过去除雄性产生，即机械去除雄性生殖器官(或雄花)，但更通常地，雄性不育是由植物基因组中的遗传决定簇产生。在这种情况下，以及特别是当种子是从杂交植物收获的所需产物时，其通常用于确保杂交植物中的雄性能育性得以完全恢复。这可通过确保雄性亲本具有合适的能育性恢复基因来实现，所述能育性恢复基因能够恢复包含造成雄性不育的遗传决定簇的杂交植物中的雄性能育性。雄性不育的遗传决定簇可位于细胞质中。例如，芸苔属物种(WO92/05251、WO95/09910、WO98/27806、WO05/002324、WO06/021972和US6,229,072)中描述了细胞质的雄性不育(CMS)的例子。然而，雄性不育的遗传决定簇也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物也可由植物生物技术方法(例如基因工程)获得。WO89/10396中描述了获得雄性不育植物的特别有用的方法，其中，例如核糖核酸酶(例如芽孢杆菌RNA酶)在雄蕊的绒毡层细胞中选择性地表达。然后能育性可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(例如芽胞杆菌RNA酶抑制剂)来得到恢复(例如WO91/02069)。
本发明可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如通过基因工程获得)是除草剂耐受植物，即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这种耐除草剂的突变的植物获得。
抗除草剂植物是例如耐草甘膦植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如，耐草甘膦植物可通过用具有编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因对植物进行转化来获得。这些EPSPS基因的例子是鼠伤寒沙门菌(Salmonella typhimurium)的AroA基因(突变CT7)(Comai等,科学(Science)(1983),221,370-371)、农杆菌(Agrobacterium sp.)的CP4基因(Barry等，1992，Curr.Topics Plant Physiol.7,139-145)、编码牵牛花EPSPS的基因(Shah等，科学(Science)(1986),233,478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser等,J.Biol.Chem.(1988)263,4280-4289)、或编码牛筋草(Eleusine)EPSPS的基因(WO01/66704)。还可为突变的EPSPS，如例如EP0837944、WO00/66746、WO00/66747、WO02/26995、WO11/000498中所述。耐草甘膦植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来获得，如美国专利第5,776,760和5,463,175号中所述。耐草甘膦植物还可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因来获得，如例如WO02/36782、WO03/092360、WO05/012515和WO07/024782中所述。耐草甘膦植物还可通过选择包含天然产生的上述基因突变体的植物来获得，如例如WO01/024615或WO03/013226中所述。具有草甘膦耐受性的表达EPSPS基因的植物如例如美国专利申请第11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774号中所述。具有草甘膦耐受性的含其它基因(例如脱羧酶基因)的植物如例如美国专利申请11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926中所述。
其它除草剂耐受性植物是例如对抑制酶谷氨酰胺合成酶的除草剂(例如双丙氨磷、草胺膦或草丁膦)具有耐受性的植物。这些植物可通过表达解除所述除草剂的毒性或抵抗抑制的突变谷氨酰胺合成酶来获得，例如如美国专利申请第11/760,602号所述。一种此类有效的解毒酶是一种编码草胺膦乙酰基转移酶的酶(例如链霉菌属(Streptomyces)物种的bar或pat蛋白)。表达外源草胺膦乙酰基转移酶的植物在例如美国专利第5,561,236、5,648,477、5,646,024、5,273,894、5,637,489、5,276,268、5,739,082、5,908,810和7,112,665号中描述。
其它耐除草剂植物还有对抑制羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。HPPD是催化将对-羟基苯丙酮酸(HPP)转化成尿黑酸盐的反应的酶。耐HPPD-抑制剂的植物可使用编码天然产生的抗HPPD酶的基因，或编码突变或嵌合HPPD酶的基因来转化，如WO96/38567、WO99/24585、WO99/24586、WO2009/144079、WO2002/046387、或US6,768,044、WO11/076877、WO11/076882、WO11/076885、WO11/076889、WO11/076892中所述。对HPPD-抑制剂的耐受性还可通过用编码某些能够形成尿黑酸盐的酶的基因来转化植物而获得，尽管HPPD-抑制剂可抑制天然HPPD酶。WO99/34008和WO02/36787中描述了此类植物和基因。植物对耐HPPD抑制剂的耐受性还可通过使用编码具有预苯酸盐脱氢酶(PDH)活性的酶的基因(除了使用编码耐HPPD酶的基因外)转化植物来改进，如WO2004/024928中所述。另外，如WO2007/103567和WO2008/150473中所述，通过向其基因组添加编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如CYP450酶)的基因可使植物对HPPD抑制剂除草剂更耐受。
对除草剂具有抗性的其它植物是对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知ALS抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑并啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫基)苯甲酸酯/盐、和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称作乙酰羟基酸合酶，AHAS)中的不同突变会赋予对不同除草剂和除草剂基团的耐受性，如例如Tranel和Wright,Weed Science(2002),50,700-712，以及美国专利第5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659号中所述。耐磺酰脲植物和耐咪唑并啉酮植物的生产如美国专利第5,605,011、5,013,659、5,141,870、5,767,361、5,731,180、5,304,732、4,761,373、5,331,107、5,928,937和5,378,824号、以及国际公开WO96/33270中所述。其它耐咪唑并啉酮的植物还如例如WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376、WO2006/024351和WO2006/060634中所述。其它耐磺酰脲和耐咪唑并啉酮的植物还如(例如)WO07/024782、WO11/076345、WO2012058223和美国专利申请第61/288958号中所述。
其它耐咪唑并啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱导突变、在存在除草剂的情况下选择细胞培养物、或突变育种来获得，如(例如)美国专利5,084,082(对于大豆)、WO97/41218(对于水稻)、美国专利5,773,702和WO99/057965(对于甜菜)、美国专利5,198,599(对于莴苣)、或WO01/065922(对于向日葵)中所述。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)是昆虫抗性转基因植物，即抵抗某些目标昆虫的攻击的植物。这些植物可通过遗传转化，或通过选择包含赋予该昆虫抗性的突变的植物来获得。
本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包含编码如下物质的编码序列：
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Crickmore等(,微生物学和分子生物学综述(1998，Microbiology andMolecular Biology Reviews,62，807-813)列出的杀虫晶体蛋白，Crickmore等(2005)对苏云金芽孢杆菌毒素命名进行了更新，见http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)，或其杀虫部分，例如Cry蛋白类的蛋白Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb或其杀虫部分(例如EP1999141和WO2007/107302)，或者被合成基因编码的这类蛋白，例如参见美国专利申请12/249,016；或
2)来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，该晶体蛋白或其部分在来自苏云金芽孢杆菌的第二其它晶体蛋白或其部分存在下具有杀虫性，例如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素(Moellenbeck等人,自然生物技术(Nat.Biotechnol.)(2001),19,668-72；Schnepf等人,Applied Environm.Microbiol.(2006),71,1765-1774)，或由Cry1A或Cry1F蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请第12/214,022号和EP08010791.5)；或
3)包含来自苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白部分的杂交杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂交体或上述2)的蛋白的杂交体，例如由玉米事件MON89034产生的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777)；或
4)上述1)至3)中的任意一种蛋白，其中一些(较好为1-10)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性，和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化，例如玉米事件MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白；或
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白，或其杀虫部分，例如在http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html中所列的营养期杀虫(VIP)蛋白，例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白；或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的第二分泌蛋白存在下具有杀虫性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO94/21795)；或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽胞杆菌的不同分泌蛋白部分的杂交杀虫蛋白，例如上述1)中蛋白的杂交体或上述2)中蛋白的杂交体；或
8)上述5)至7)中的任意一种蛋白，其中一些(较好为1-10)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性，和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化(同时仍编码杀虫蛋白)，例如玉米事件COT102中的VIP3Aa蛋白；或
9)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌蛋白，该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白存在下具有杀虫性，例如由VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请第61/126083和61/195019号)，或由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请第12/214,022号和EP08010791.5)。
10)上述9)的一种蛋白，其中一些(较好为1-10)氨基酸被另一种氨基酸代替以获得对目标昆虫物种的更高杀虫活性，和/或扩展受影响的目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中引入的变化(同时仍编码杀虫蛋白)。
当然，本文中所用的昆虫抗性转基因植物，还包括包含编码上述1-10类中任一种蛋白的基因的组合的任意植物。在一种实施方式中，昆虫抗性植物包含一种以上编码上述1-10类中的任一种蛋白的转基因，从而在使用针对不同目标昆虫物种的不同蛋白时扩展受影响的目标昆虫物种的范围，或通过使用对相同目标昆虫物种具有杀虫性但具有不同作用模式(例如在昆虫中结合不同的受体结合位点)的不同蛋白来延迟植物的昆虫抗性发展。
本文中所用的“昆虫抗性转基因植物”还包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包含表达后产生双链RNA的序列，该序列在被植物虫害摄取后能抑制该植物虫害的生长，例如参见WO2007/080126、WO2006/129204、WO2007/074405、WO2007/080127和WO2007/035650。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)可耐受非生物胁迫。这类植物可通过遗传转化，或通过选择包含赋予该胁迫抗性的突变的植物来获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
1)包含能够减少植物细胞或植物中多聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物，如WO00/04173、WO/2006/045633、EP04077984.5或EP06009836.5中所述。
2)包含可增强能够减少植物或植物细胞中的PARG编码基因的表达和/或活性的转基因的胁迫耐受性的植物，如(例如)WO2004/090140中所述。
3)含有一种抗胁迫增强转基因的植物，该转基因编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能酶，该酶包括烟酰胺酶,烟酰酸磷酸核糖基转移酶,烟酸单核苷酸磷酸腺苷转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶，如EP04077624.7,WO2006/133827,PCT/EP07/002433,EP1999263或WO2007/107326。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)显示出改变了所收获的产品的数量、品质和/或储存稳定性，和/或改变了所收获的产品的具体成分的性质，例如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，其物理化学性质，尤其是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、支化程度、平均链长、侧链分布、粘度行为、胶凝强度、淀粉颗粒尺寸和/或淀粉颗粒形貌，与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比有所改变，从而其更适合于具体的应用。所述合成改性淀粉的转基因植物在以下文献中公开：例如EP0571427、WO95/04826、EP0719338、WO96/15248、WO96/19581、WO96/27674、WO97/11188、WO97/26362、WO97/32985、WO97/42328、WO97/44472、WO97/45545、WO98/27212、WO98/40503、WO99/58688、WO99/58690、WO99/58654、WO00/08184、WO00/08185、WO00/08175、WO00/28052、WO00/77229、WO01/12782、WO01/12826、WO02/101059、WO03/071860、WO2004/056999、WO2005/030942、WO2005/030941、WO2005/095632、WO2005/095617、WO2005/095619、WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、WO2006/108702、WO2007/009823、WO00/22140、WO2006/063862、WO2006/072603、WO02/034923、EP06090134.5、EP06090228.5、EP06090227.7、EP07090007.1、EP07090009.7、WO01/14569、WO02/79410、WO03/33540、WO2004/078983、WO01/19975、WO95/26407、WO96/34968、WO98/20145、WO99/12950、WO99/66050、WO99/53072、US6,734,341、WO00/11192、WO98/22604、WO98/32326、WO01/98509、WO01/98509、WO2005/002359、US5,824,790、US6,013,861、WO94/04693、WO94/09144、WO94/11520、WO95/35026、WO97/20936、WO10/012796、WO10/003701。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成与未经过遗传修饰的野生型植物相比具有改变的性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。例子是产生多聚果糖(尤其是菊糖和果聚糖类型)的植物(如EP0663956、WO96/01904、WO96/21023、WO98/39460和WO99/24593中所揭示)；产生á-1,4-葡聚糖的植物(如WO95/31553、US2002031826、US6,284,479、US5,712,107、WO97/47806、WO97/47807、WO97/47808和WO00/14249中所揭示)；产生á-1,6-支化á-1,4-葡聚糖的植物(如WO00/73422中所揭示)；产生阿塔娜(alternan)的植物(如WO00/47727、WO00/73422、EP06077301.7、US5,908,975和EP0728213中所揭示)；
3)产生透明质酸的转基因植物，如例如WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP2006304779、及WO2005/012529中所揭示。
4)转基因植物或杂交植物，例如具有以下特性的洋葱，所述特性诸如“高可溶性固体含量”、“低刺激性”(LP)和/或“储存时间长”(LS)，如美国专利申请第12/020,360和61/054,026号中所述。
5)表现出产率增加的转基因植物，如WO11/095528中所述。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)是具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这些植物可通过遗传转化，或者通过选择包含赋予该改变的纤维特性的突变的植物来获得，包括：
a)包含改变形式的纤维素合酶基因的植物，例如棉花植物，如WO98/00549中所述
b)包含改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物，如WO2004/053219中所述
c)具有增加蔗糖磷酸合酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO01/17333中所述
d)具有增加蔗糖合酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO02/45485中所述
e)植物，例如棉花植物，其中在纤维状细胞基础上的胞间连丝的定时改变，例如通过下调纤维选择性β-1,3-葡聚糖酶来实现，如WO2005/017157中所述，或如EP08075514.3或美国专利申请第61/128,938号所述。
f)具有改变的纤维反应性(例如通过表达包含nodC的N-乙酰基葡糖胺转化酶基因和几丁质合成酶(chitinsynthase)基因)的植物，例如棉花植物，如WO2006/136351、WO11/089021、WO2012074868中所述。
本发明还可处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)是具有改变的油分布(oil profile)性质的植物，例如油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的分布的突变的植物来获得，这类植物包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油菜植物，如例如US5,969,169、US5,840,946或US6,323,392或US6,063,947中所述。
b)产生具有低亚油酸含量的油的植物，例如油菜植物，如US6,270,828、US6,169,190、US5,965,755或WO11/060946中所述。
c)产生具有低水平饱和脂肪酸的油的植物，例如油菜植物，如例如美国专利第5,434,283号或美国专利申请第12/668303号中所述。
d)产生具有改变的(aleter)硫代葡糖酸盐(glucosinolate)含量的油的植物，例如油菜植物，如例如WO2012075426中所述。
还可根据本发明处理的植物或植物品种(由植物生物技术方法获得，例如基因工程)是具有改变的落粒性的植物，例如油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的落粒性的突变的植物来获得，并且这类植物包括诸如具有延迟的或降低的落粒性的油籽油菜的植物，如美国专利申请第61/135,230号、WO09/068313、WO10/006732和WO2012090499中所述。
本发明还可处理的植物或植物品种(可通过植物生物技术方法，如基因工程获得的)是具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物，例如烟草植物，例如如WO10/121818和WO10/145846中所示。
可依据本发明处理的特别有用的转基因植物是含转化事件或转化事件组合的植物，它们是向美国农业部(USDA)动植物卫生检验局(APHIS)提交的要求在美国非管制身份的请求的对象，无论这些请求被准予或仍然处在待审中。在任何时候，该信息很容易从APHIS(美国马里兰州利弗代尔市利弗路4700号(邮编20737)(4700River Road Riverdale,MD20737,USA))获得，例如在其互联网站上(URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)。截止到本申请的提交日，被APHIS审理中或被APHIS准予的要求非管制身份的请求是包括以下信息的请求：
-请求(Petition)：请求的识别号。转化事件的技术描述可在各请求文件中找到，而这些请求文件可根据该请求号从APHIS得到，例如从APHIS网站上获得。这些描述通过参考结合于此。
-请求的延伸(Extension of Petition)：对之前的请求要求延伸。
-机构(Institution)：提交请求的实体的名称。
-管制项目(Regulated article)：涉及的植物物种。
-转基因表型(Transgenic phenotype)：通过转化事件赋予植物的特性。
-转化事件或系(Transformation event or line)：要求非管制身份的一个或多个事件(有时称为一个或多个系)的名称。
-APHIS文档：与请求相关的APHIS出版的各种文件，它们可以是APHIS要求的。
其它特别有用的含单个转化事件或转化事件组合的植物例如在各个国家或地方性管理机构的数据库中列出(参见，例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
本发明可处理的特别有用的转基因植物是包含转化事件，或转化事件的组合的植物，其示于例如来自各个国家或地区管理机构的数据库中，包括事件1143-14A(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO2006/128569)；事件1143-51B(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO2006/128570)；事件1445(棉花，耐除草剂，未保藏，参见US2002120964或WO02/034946)；事件17053(水稻，耐除草剂，保藏号为PTA-9843，参见WO2010/117737)；事件17314(水稻，耐除草剂，保藏号为PTA-9844，参见WO2010/117735)；事件281-24-236(棉花，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为PTA-6233，参见WO2005/103266或US2005216969)；事件3006-210-23(棉花，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为PTA-6233，参见US2007143876或WO2005/103266)；事件3272(玉米，品质特征，保藏号为PTA-9972，参见WO2006098952或US2006230473)；事件40416(玉米，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-11508，参见WO2011/075593)；事件43A47(玉米，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-11509，参见WO2011/075595)；事件5307(玉米，昆虫控制，保藏号为ATCC PTA-9561，参见WO2010/077816)；事件ASR-368(常绿草，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-4816，参见US2006162007或WO2004053062)；事件B16(玉米，耐除草剂，未保藏，参见US2003126634)；事件BPS-CV127-9(大豆，耐除草剂，保藏号为NCIMB第41603号，参见WO2010/080829)；事件CE43-67B(棉花，昆虫控制，保藏号为DSM ACC2724，参见US2009217423或WO2006/128573)；事件CE44-69D(棉花，昆虫控制，未保藏，参见US20100024077)；事件CE44-69D(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO2006/128571)；事件CE46-02A(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO2006/128572)；事件COT102(棉花，昆虫控制，未保藏，参见US2006130175或WO2004039986)；事件COT202(棉花，昆虫控制，未保藏，参见US2007067868或WO2005054479)；事件COT203(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO2005/054480)；事件DAS40278(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-10244，参见WO2011/022469)；事件DAS-59122-7(玉米，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA11384，参见US2006070139)；事件DAS-59132(玉米，昆虫控制-耐除草剂，未保藏，参见WO2009/100188)；事件DAS68416(大豆，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-10442，参见WO2011/066384或WO2011/066360)；事件DP-098140-6(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-8296，参见US2009137395或WO2008/112019)；事件DP-305423-1(大豆，品质特征，未保藏，参见US2008312082或WO2008/054747)；事件DP-32138-1(玉米，杂交体系，保藏号为ATCC PTA-9158，参见US20090210970或WO2009/103049)；事件DP-356043-5(大豆，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-8287，参见US20100184079或WO2008/002872)；事件EE-1(茄子，昆虫控制，未保藏，参见WO2007/091277)；事件FI117(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC209031，参见US2006059581或WO1998/044140)；事件GA21(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC209033，参见US2005086719或WO1998/044140)；事件GG25(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC209032，参见US2005188434或WO1998/044140)；事件GHB119(棉花，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-8398，参见WO2008/151780)；事件GHB614(棉花，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-6878，参见US2010050282或WO2007/017186)；事件GJ11(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC209030，参见US2005188434或WO1998/044140)；事件GM RZ13(甜菜，抗病毒性，保藏号为NCIMB-41601，参见WO2010/076212)；事件H7-1(甜菜，耐除草剂，保藏号为NCIMB41158或NCIMB41159，参见US2004172669或WO2004/074492)；事件JOPLIN1(小麦，耐病性，未保藏，参见US2008064032)；事件LL27(大豆，耐除草剂，保藏号为NCIMB41658，参见WO2006/108674或US2008320616)；事件LL55(大豆，耐除草剂，保藏号为NCIMB41660，参见WO2006/108675或US2008196127)；事件LL棉花25(棉花，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-3343，参见WO2003013224或US2003097687)；事件LLRICE06(水稻，耐除草剂，保藏号为ATCC-23352，参见US6468747或WO2000/026345)；事件LLRICE601(水稻，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-2600，参见US20082289060或WO2000/026356)；事件LY038(玉米，品质特征，保藏号为ATCC PTA-5623，参见US2007028322或WO2005061720)；事件MIR162(玉米，昆虫控制，保藏号为PTA-8166，参见US2009300784或WO2007/142840)；事件MIR604(玉米，昆虫控制，未保藏，参见US2008167456或WO2005103301)；事件MON15985(棉花，昆虫控制，保藏号为ATCC PTA-2516，参见US2004250317或WO2002/100163)；事件MON810(玉米，昆虫控制，未保藏，参见US2002102582)；事件MON863(玉米，昆虫控制，保藏号为ATCC PTA-2605，参见WO2004/011601或US2006095986)；事件MON87427(玉米，授粉控制，保藏号为ATCC PTA-7899，参见WO2011/062904)；事件MON87460(玉米，胁迫耐受性，保藏号为ATCC PTA-8910，参见WO2009/111263或US20110138504)；事件MON87701(大豆，昆虫控制，保藏号为ATCC PTA-8194，参见US2009130071或WO2009/064652)；事件MON87705(大豆，品质特征-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-9241，参见US20100080887或WO2010/037016)；事件MON87708(大豆，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA9670，参见WO2011/034704)；事件MON87754(大豆，品质特征，保藏号为ATCCPTA-9385，参见WO2010/024976)；事件MON87769(大豆，品质特征，保藏号为ATCC PTA-8911，参见US20110067141或WO2009/102873)；事件MON88017(玉米，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-5582，参见US2008028482或WO2005/059103)；事件MON88913(棉花，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-4854，参见WO2004/072235或US2006059590)；事件MON89034(玉米，昆虫控制，保藏号为ATCC PTA-7455，参见WO2007/140256或US2008260932)；事件MON89788(大豆，耐除草剂，保藏号为ATCCPTA-6708，参见US2006282915或WO2006/130436)；事件MS11(油菜，授粉控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-850或PTA-2485，参见WO2001/031042)；事件MS8(油菜，授粉控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-730，参见WO2001/041558或US2003188347)；事件NK603(玉米，耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-2478，参见US2007-292854)；事件PE-7(水稻，昆虫控制，未保藏，参见WO2008/114282)；事件RF3(油菜，授粉控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-730，参见WO01/041558或US2003188347)；事件RT73(油菜，耐除草剂，未保藏，参见WO2002/036831或US2008070260)；事件T227-1(甜菜，耐除草剂，未保藏，参见WO02/44407或US2009265817)；事件T25(玉米，耐除草剂，未保藏，参见US2001029014或WO2001/051654)；事件T304-40(棉花，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-8171，参见US2010077501或WO2008/122406)；事件T342-142(棉花，昆虫控制，未保藏，参见WO2006/128568)；事件TC1507(玉米，昆虫控制-耐除草剂，未保藏，参见US2005039226或WO2004/099447)；事件VIP1034(玉米，昆虫控制-耐除草剂，保藏号为ATCC PTA-3925.，参见WO2003/052073)，事件32316(玉米,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为PTA-11507，参见WO2011/153186A1)，事件4114(玉米,昆虫控制-耐除草剂,保藏号为PTA-11506，参见WO2011/084621)；事件EE-GM3/FG72(大豆，耐除草剂，ATCC登录号PTA-11041,WO2011/063413A2)；事件DAS-68416-4(大豆，耐除草剂，ATCC登录号PTA-10442,WO2011/066360A1)；事件DAS-68416-4(大豆，耐除草剂，ATCC登录号PTA-10442,WO2011/066384A1)；事件DP-040416-8(玉米，昆虫控制，ATCC登录号PTA-11508,WO2011/075593A1)；事件DP-043A47-3(玉米，昆虫控制，ATCC登录号PTA-11509,WO2011/075595A1)；事件DP-004114-3(玉米，昆虫控制，ATCC登录号PTA-11506,WO2011/084621A1)；事件DP-032316-8(玉米，昆虫控制，ATCC登录号PTA-11507,WO2011/084632A1)；事件MON-88302-9(油菜，耐除草剂，ATCC登录号PTA-10955,WO2011/153186A1)；事件DAS-21606-3(大豆，耐除草剂，ATCC登录号PTA-11028,WO2012/033794A2)；事件MON-87712-4(大豆，品质特征ATCC登录号PTA-10296,WO2012/051199A2)；事件DAS-44406-6(大豆，累加的(stacked)耐除草剂，ATCC登录号PTA-11336,WO2012/075426A1)；事件DAS-14536-7(大豆，累加的耐除草剂，ATCC登录号PTA-11335,WO2012/075429A1)；事件SYN-000H2-5(大豆，耐除草剂，ATCC登录号PTA-11226,WO2012/082548A2)；事件DP-061061-7(油菜，耐除草剂，没有可提供的保藏号,WO2012071039A1)；事件DP-073496-4(油菜，耐除草剂，没有可提供的保藏号,US2012131692)；事件8264.44.06.1(大豆，累加的耐除草剂，登录号PTA-11336,WO2012075426A2)；事件8291.45.36.2(大豆，累加的耐除草剂，登录号PTA-11335,WO2012075429A2)。
本发明的组合物还可用于治疗易于在木材上或木材内部生长的真菌疾病。术语“木材”是指所有类型的木材物种、以及打算用于建筑的这种木材的所有类型的加工产品，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明处理木材的方法主要在于接触一种或多种本发明化合物或本发明组合物；这包括例如直接施用、喷涂、浸渍、注射或任意其它适合的方法。
在通过本发明方法可控制的植物或作物的疾病中，可提及：
白粉病(powdery mildew)，例如：
小麦白粉病(Blumeria diseases)，由例如小麦白粉菌(Blumeria graminis)引起；
叉丝单囊壳属病(Podosphaera diseases)，由例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leuco-tricha)引起；
单丝壳属病(Sphaerotheca diseases)，由例如苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)引起；
钩丝壳属病(Uncinula diseases)，例如由葡萄钓丝壳(Uncinula necator)引起；
锈病，例如：
胶锈属病(Gymnosporangium diseases)，由例如赛宾锈菌(Gymnosporangiumsabinae)引起；
驼孢锈病(Hemileia diseases)，由例如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)引起；
层锈菌属病(Phakopsora diseases)，由例如豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)引起；
柄锈菌属病(Puccinia diseases)，例如由隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)引起；
单胞锈菌属病(Uromyces diseases)，由例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)引起；
卵菌病(Oomycete diseases)，例如：
盘梗霉属病(Bremia diseases)，由例如苣盘梗霉(Bremia lactucae)引起；
霜霉属病(Peronospora diseases)，由例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(P.brassicae)引起；
疫霉属病(Phytophthora diseases)，由例如致病疫霉(Phytophthora infestans)引起；
单轴霉属病(Plasmopara diseases)，由例如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)引起；
假霜霉属病(Pseudoperonospora diseases)，由例如葎草霜霉(Pseudoperonosporahumuli)和黄瓜霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起的；
黄瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)；
腐霉属病(Pythium diseases)，由例如终极腐霉(Pythium ultimum)引起；
叶斑病(Leafspot disease)、污叶病(leaf blotch disease)和叶枯病(leaf blight disease)，例如：
支链孢属病(Alternaria diseases)，例如由茄链格孢(Alternaria solani)引起；
尾孢霉属病(Cercospora diseases)，由例如甜菜生尾孢(Cercospora beticola)引起；
金孢子菌属病(Cladiosporum diseases)，例如由瓜枝孢(Cladiosporium cucumerinum)引起；
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases)，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)引起；
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases)，由例如豆刺盘孢(Colletotrichumlindemuthianum)引起；
油橄榄孔雀斑病(Cycloconium diseases)，由例如油橄榄孔雀斑菌(Cycloconiumoleaginum)引起；
腐皮壳菌层病(Diaporthe diseases)，由例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)引起；
痂囊腔菌属病(Elsinoe diseases)，由例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)引起；
长孢属病(Gloeosporium diseases)，由例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)引起；
小丛壳属病(Glomerella diseases)，由例如围小丛壳(Glomerella cingulata)引起；
球座菌属病(Guignardia diseases)，由例如葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)引起；
小球腔菌属病(Leptosphaeria diseases)，由例如十字花科小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)、颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)引起；
稻瘟病(Magnaporthe diseases)，由例如稻瘟菌(Magnaporthe grisea)引起；
球腔菌属病(Mycosphaerella diseases)，由例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)、香蕉黑条叶斑菌(Mycosphaerella fijiensis)引起；
壳针孢属病(Phaeosphaeria diseases)，由例如颖枯壳针孢(Phaeosphaerianodorum)引起；
核腔菌属病(Pyrenophora diseases)，例如由圆核腔菌(Pyrenophora teres)引起；
柱隔孢属病(Ramularia diseases)，由例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)引起；
喙孢属病(Rhynchosporium diseases)，由例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)引起；
壳针孢属病(Septoria diseases)，由例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)或番茄壳针孢(Septoria lycopersici)引起；
核瑚菌病(Typhula diseases)，由例如肉色核瑚菌(Typhula incarnata)引起；
黑星菌属病(Venturia diseases)，例如由苹果黑星菌(Venturia inaequalis)引起；
根病和茎病，例如：
伏革菌病(Corticium diseases)，由例如禾伏革菌(Corticium graminearum)引起；
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases)，由例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)引起；
鲟形属病(Gaeumannomyces diseases)，由例如禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)引起；
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases)，由例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起；
塔普斯病(Tapesia diseases)，由例如塔普斯梭状芽胞杆菌(Tapesia acuformis)引起；
根串珠霉属病(Thielaviopsis diseases)，由例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola)引起；
耳穗和圆锥花序病，例如：
链格孢属病(Alternaria diseases)，由例如链格孢(Alternaria spp.)引起；
曲霉病(Aspergillus diseases)，由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；
枝孢病(Cladosporium diseases)，由例如枝孢(Cladosporium spp.)引起；
麦角菌属病(Claviceps diseases)，由例如麦角菌(Claviceps purpurea)引起；
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases)，由例如大刀镰孢(Fusarium culmorum)引起；
赤霉病(Gibberella diseases)，由例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起；
雪霉病(Monographella diseases)，由例如小麦雪霉(Monographella nivalis)引起；
黑穗病和腥黑穗病，例如：
轴黑粉菌属病(Sphacelotheca diseases)，由例如丝轴黑粉菌(Sphacelothecareilinana)引起；
腥黑粉菌属病(Tilletia diseases)，由例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)引起；
条黑粉菌属病(Urocystis diseases)，由例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)引起；
黑粉菌属病(Ustilago diseases)，由例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)引起；
果实腐烂和霉菌病，例如：
曲霉病(Aspergillus diseases)，由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；
葡萄孢菌属病(Botrytis diseases)，由例如葡萄孢菌(Botrytis cinerea)引起的；
青霉菌病(Penicillium diseases)，由例如扩展青霉(Penicillium expansum)引起；
核盘菌属病(Sclerotinia diseases)，由例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)引起；
轮枝孢属病(Verticilium diseases)，由例如黑白轮枝孢(Verticillium alboatrum)引起；
种子和土壤中的腐烂、发霉、枯萎、腐败以及猝倒病：
链格孢属病(Alternaria diseases)，由例如芥链格孢(Alternaria brassicicola)引起；
丝囊霉属病(Aphanomyces diseases)，由例如豌豆丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)引起；
壳二孢属病(Ascochyta diseases)，由例如壳二孢(Ascochyta lentis)引起；
曲霉病(Aspergillus diseases)，由例如黄曲霉(Aspergillus flavus)引起；
枝孢病(Cladosporium diseases)，由例如多主枝孢(Cladosporium herbarum)引起；
旋孢腔菌病(Cochliobolus diseases)，由例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)引起；
(分生孢子形式(Conidiaform)：内脐蠕孢属(Drechslera)、平脐蠕孢属(Bipolaris)(同义名)：长蠕孢属(Helminthosporium))；
刺盘孢属病(Colletotrichum diseases)，由例如番茄刺盘孢(Colletotrichumcoccodes)引起；
镰孢菌(霉)属病(Fusarium diseases)，由例如大刀镰孢(Fusarium culmorum)引起；
赤霉病(Gibberella diseases)，由例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)引起；
球孢菌病(Macrophomina diseases)，由例如豆类壳球孢(Macrophominaphaseolina)引起；
雪霉病(Monographella diseases)，由例如小麦雪霉(Monographella nivalis)引起；
青霉菌病(Penicillium diseases)，由例如扩展青霉(Penicillium expansum)引起；
茎点霉病(Phoma diseases)，由例如黑胫茎点霉(Phoma lingam)引起；
拟茎点霉病(Phomopsis diseases)，由例如大豆茎点霉(Phomopsis sojae)引起；
疫霉属病(Phytophthora diseases)，由例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)引起；
核腔菌病(Pyrenophora diseases)，由例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)引起；
梨孢属病(Pyricularia diseases)，由例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)引起的；
腐霉属病(Pythium diseases)，由例如终极腐霉(Pythium ultimum)引起；
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases)，由例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起；
根霉病(Rhizopus diseases)，由例如米根霉(Rhizopus oryzae)引起；
小核菌病(Sclerotium diseases)，由例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)引起的；
壳针孢病(Septoria diseases)，例如由颖枯壳针孢(Septoria nodorum)引起；
核瑚菌病(Typhula diseases)，由例如肉色核瑚菌(Typhula incarnata)引起；
轮枝孢病(Verticillium diseases)，由例如大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae)引起；
溃疡(Canker)、松碎(broom)及梢枯病，例如：
丛赤壳属病(Nectria diseases)，由例如干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)引起；
枯萎病，例如：
链核盘菌属病(Monilinia diseases)，由例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)引起；
叶疱病或卷叶病，例如：
外囊菌属病(Taphrina diseases)，由例如畸形外囊菌(Taphrina deformans)引起；
木质植物衰退病，例如：
依科病(Esca diseases)，由例如根霉格孢菌(Phaeomoniella clamydospora)引起；
葡萄顶枯病(Eutypa dyeback)，由例如葡萄藤猝倒病菌(Eutypa lata)引起；
荷兰榆树病(Dutch elm disease)，由例如角果属螨(Ceratocystsc ulmi)引起；
花和种子的疾病，例如：
葡萄孢菌属病(Botrytis diseases)，由例如葡萄孢菌(Botrytis cinerea)引起的；
根茎类疾病，例如：
丝核菌属病(Rhizoctonia diseases)，由例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起；
长蠕孢菌属病(Helminthosporium diseases)，例如由茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)引起。
本发明的化合物还可用于制备用于治疗性或预防性地处理人或动物真菌疾病有用的组合物，这些疾病例如霉菌病(mycose)、皮肤病、癣菌病及念珠菌病、或由曲霉属(Aspergillus spp.)(例如烟曲霉(Aspergillus fumigatus))引起的疾病。
现将参照下列化合物实施例的表1以及下列制备或功效实施例对本发明的各个方面予以说明。
下表1以非限制性的方式对本发明化合物的实施例予以说明。
logP值是依据EEC指令79/831附录V.A8(EEC Directive79/831AnnexV.A8)由HPLC(高效液相色谱)在反相柱上用下列方法测定的：
LC-MS的测定在是在以下条件下完成的：在pH＝2.7的条件下用0.1％甲酸的水溶液并使用乙腈(包含0.1％甲酸)作为洗脱剂，线性梯度为10％乙腈至95％乙腈。
使用logP值已知的非支链烷2-酮(包含3-16个碳原子)进行校准(logP值是采用两个相邻烷酮之间的线性内插法由保留时间确定的)。使用200纳米至400纳米的紫外光谱，在色谱信号最大值处确定λmax值。
NMR峰列表
所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰列表的形式列出。对于各信号峰列出的δ值，单位是ppm，信号强度在圆括号内。δ值(信号强度)对之间以分号隔开。
因此，实施例的峰列表具有如下的形式：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；........；δi(强度i)；......；δn(强度n)
NMR峰列表1
尖锐信号的强度与图像例的NMR光谱中的信号高度(以厘米计)相关，并显示了信号强度的真实关系。从宽信号可以显示几个峰或信号的中间值以及它们相对于光谱中最强信号的相对强度。
为了校准1H光谱的化学位移，特别是在DMSO中测得光谱时，我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移。因此，在NMR峰列表中，可存在四甲基硅烷峰，但不是一定存在。
1H-NMR峰列表与典型的1H-NMR图像类似，因此其通常包含在典型NMR-解读中所列出的所有峰。
另外，它们还可显示如溶剂、目标化合物的立体异构体(也是本发明的目的)和/或杂质峰的典型1H-NMR图像信号。
为了显示溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号，我们的1H-NMR峰列表中显示了常见溶剂峰(例如DMSO在DMSO-D6中的峰和水的峰)，并且平均来看通常具有高强度。
平均来看，目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰与目标化合物(例如纯度>90％)的峰相比通常具有较低的强度。
此类立体异构体和/或杂质对于特定制备过程来说可能是典型的。因此，它们的峰可以通过“副产物指纹(side-products-fingerprints)”帮助识别我们的制备过程的重现性。
专业人员通过使用已知的方法(MestreC,ACD-模拟，还可使用经验评估预期值)计算目标化合物的峰，并且根据需要任选地使用其它强度过滤器，从而可以分离目标化合物的峰。该分离与在典型1H-NMR解读中挑选相关峰类似。
可在研究公开数据库第564025号的公开发表物“专利申请中的NMR峰列表数据的引用(Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications)”中找到含峰列表的NMR数据描述的其它细节。
下表2以非限制性的方式对本发明式(V)化合物的实施例予以说明。
表2
logP值是依据EEC指令79/831附录V.A8(EEC Directive79/831AnnexV.A8)由HPLC(高效液相色谱)在反相柱上用下列方法测定的：
LC-MS的测定在是在以下条件下完成的：在pH＝2.7的条件下用0.1％甲酸的水溶液并使用乙腈(包含0.1％甲酸)作为洗脱剂，线性梯度为10％乙腈至95％乙腈。
使用logP值已知的非支链烷2-酮(包含3-16个碳原子)进行校准(logP值是采用两个相邻烷酮之间的线性内插法由保留时间确定的)。使用200纳米至400纳米的紫外光谱，在色谱信号最大值处确定λmax值。
NMR峰列表
所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰列表的形式列出。对于各信号峰列出的δ值，单位是ppm，信号强度在圆括号内。δ值(信号强度)对之间以分号隔开。
因此，实施例的峰列表具有如下的形式：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；........；δi(强度i)；......；δn(强度n)
NMR峰列表2
尖锐信号的强度与图像例的NMR光谱中的信号高度(以厘米计)相关，并显示了信号强度的真实关系。从宽信号可以显示几个峰或信号的中间值以及它们相对于光谱中最强信号的相对强度。
为了校准1H光谱的化学位移，特别是在DMSO中测得光谱时，我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移。因此，在NMR峰列表中，可存在四甲基硅烷峰，但不是一定存在。
1H-NMR峰列表与典型的1H-NMR图像类似，因此其通常包含在典型NMR-解读中所列出的所有峰。
另外，它们还可显示如溶剂、目标化合物的立体异构体(也是本发明的目的)和/或杂质峰的典型1H-NMR图像信号。
为了显示溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号，我们的1H-NMR峰列表中显示了常见溶剂峰(例如DMSO在DMSO-D6中的峰和水的峰)，并且平均来看通常具有高强度。
平均来看，目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰与目标化合物(例如纯度>90％)的峰相比通常具有较低的强度。
此类立体异构体和/或杂质对于特定制备过程来说可能是典型的。因此，它们的峰可以通过“副产物指纹(side-products-fingerprints)”帮助识别我们的制备过程的重现性。
专业人员通过使用已知的方法(MestreC,ACD-模拟，还可使用经验评估预期值)计算目标化合物的峰，并且根据需要任选地使用其它强度过滤器，从而可以分离目标化合物的峰。该分离与在典型1H-NMR解读中挑选相关峰类似。
可在研究公开数据库第564025号的公开发表物“专利申请中的NMR峰列表数据的引用”中找到含峰列表的NMR数据描述的其它细节。
用途实施例
实施例A：对致病疫霉(Phytophthora infestans)(番茄晚疫病)的体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将番茄植物(“润提塔(Rentita)”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在26℃生长，在Z12叶阶段时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样。
在24小时之后，通过向植物叶子喷洒致病疫霉(Phytophthora infestans)孢子的水性悬浮液(20000个孢子/毫升)来使植物受到污染。由受感染的植物处收集孢子。受污染的番茄植物在16-18℃和100％相对湿度的条件下培养。
在污染后5天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用以下化合物在剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)保护：
实施例 效力％
19 100
21 98
23 100
24 100
28 97
29 95
30 100
31 100
32 99
33 88
34 100
35 90
实施例B:对芸苔链格孢(Alternaria brassicae)(萝卜(radish)上的叶斑病)的体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将萝卜植物(“珀诺克莱尔(Pernod Clair)”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在17℃生长，在子叶阶段时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向子叶喷洒芸苔链格孢(Alternaria brassicae)孢子的水性悬浮液(50,000个孢子/毫升)来使植物受到污染。这些孢子收集自15天龄的培养物。受污染的萝卜植物在20℃和100％相对湿度的条件下培养。
在污染后6天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用以下化合物在剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)或完全的保护：
实施例 效力％
35 100
实施例C：对灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉)的体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将小黄瓜植物(Vert petit de Paris品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在24℃生长，在Z11子叶阶段时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向子叶喷洒低温保存的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)孢子的水性悬浮液(50,000个孢子/毫升)来使植物受到污染。将这些孢子悬浮在由以下物质构成的营养溶液中：10克/升PDB、50克/升D-果糖、2克/升NH4NO3和1克/升KH2PO4。受污染的小黄瓜植物在17℃和90％相对湿度的条件下培养。
在污染后4-5天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用以下化合物在剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)或完全的保护：
实施例 效力％
31 82
32 79
实施例D：对苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)(葫芦上的白粉病(powdery mildew))的体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将小黄瓜植物(Vert petit de Paris品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在24℃生长，在Z11子叶阶段时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向子叶喷洒苍耳单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)孢子的水性悬浮液(100000个孢子/毫升)来使植物受到污染。由受感染的植物处收集孢子。在约20℃和70-80％相对湿度的条件下培养受污染的小黄瓜植物。
在污染后12天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用以下化合物在剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)或完全的保护：
实施例 效力％
21 75
30 78
实施例E：对圆核腔菌(Pyrenophora teres)(大麦上的网斑病)的体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将大麦植物(“谱莱萨特(Plaisant)”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在22℃生长，在1叶阶段(10厘米高)时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向植物叶子喷洒圆核腔菌(Pyrenophora teres)孢子的水性悬浮液(12,000个孢子/毫升)来使植物受到污染。这些孢子收集自12天龄的培养物。受污染的大麦植物在20℃和100％相对湿度的条件下培养48小时，然后在20℃和70-80％的相对湿度条件下培养12天。
在污染后14天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用以下化合物在剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)或完全的保护：
实施例 效力％
21 80
28 85
实施例F：对隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)(小麦的褐锈病(brown rust))的体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将小麦植物(“西皮阿(Scipion)”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在22℃生长，在1-叶阶段(10厘米高)时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向植物叶子喷洒隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)孢子的水性悬浮液(100000个孢子/毫升)来使植物污染。这些孢子收集自受感染的植物，并且将这些孢子以10％的浓度悬浮在含2.5毫升/升的吐温的80的水中。受污染的小麦植物在20℃和100％相对湿度的条件下培养24小时，然后在20℃和70-80％的相对湿度培养10天。
在污染后12天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用以下化合物在剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)或完全的保护：
实施例 效力％
29 94
30 98
实施例G：对小麦壳针孢(Septoria tritici)(小麦上的叶斑病)的体内预防性测试
测试用的活性成分通过以下步骤制备：在丙酮/吐温/DMSO混合物中均一化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。
将小麦植物(“西皮阿(Scipion)”品种)放置在起始杯中，种植到50/50泥炭土-火山灰培养基中，并在22℃生长，在1-叶阶段(10厘米高)时通过喷洒上述方法制备的活性成分来处理该植物。用不含有活性材料的丙酮/吐温/DMSO/水的混合物处理植物作为对照样品。
在24小时之后，通过向植物叶子喷洒低温保存的小麦壳针孢(Septoriatritici)孢子的水性悬浮液(500,000个孢子/毫升)来使植物受到污染。受污染的小麦植物在18℃和100％相对湿度的条件下培养72小时，然后在90％的相对湿度培养21天。
在污染后24天，与对照植物相比较，进行评级(效力％)。
在这些条件下，使用以下化合物在剂量为500ppm的情况下观察到良好的(至少70％)或完全的保护：
实施例 效力％
21 75
28 75
实施例H：对疫霉测试(Phytophthora test)(番茄)的体内预防性测试
溶剂： 49 重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂： 1 重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了获得活性化合物的合适制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂进行混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。
为了测试预防活性，使用活性化合物的制剂在所述施用比率下对幼龄植物进行喷涂。在该处理1天后，用致病疫霉(Phytophthora infestans)的水性孢子悬浮液对上述植物进行接种。将所述植物在约22℃、相对大气湿度为100％的温育箱中保持1天。然后将所述植物放置在约20℃、相对大气湿度为96％的温育箱中。
在接种7天后对测试进行评估。0％表示相当于未处理的对照样的效力，100％效力表示没有观察到病害。
在该测试中，本发明下列化合物显示出在100ppm的活性成分的浓度条件下功效为70％甚至更高。
实施例 效力％
1 87
2 97
3 84
6 90
7 85
8 95
9 98
10 93
11 70
12 92
13 95
14 95
15 92
16 97
17 100
18 97
20 92
21 92
22 100
23 100
24 84
25 92
26 92
27 95
28 92
实施例I：对葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)(葡萄树)的体内预防性测试
溶剂： 24.5 重量份的丙酮
24.5 重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂： 1 重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制得活性化合物的合适制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂进行混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。
为了测试预防活性，使用活性化合物的制剂在所述施用比率下对幼龄植物进行喷涂。待所述喷涂涂料已干燥后，用葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)的水性孢子悬浮液对上述植物进行接种，然后将该植物在大约20℃，100％的相对大气湿度的条件下，在温育箱中保持1天。随后将该植物放置于大约21℃，大约90％的相对大气湿度的条件下的温室中4天。然后对该植物喷薄雾，并放置于温育箱中1天。
在接种6天后对测试进行评估。0％表示相当于未处理的对照样的效力，100％效力表示没有观察到病害。
在该测试中，本发明下列化合物显示出在10ppm的活性成分的浓度条件下功效为70％甚至更高。
实施例 效力％
1 90
2 97
8 97
9 97
10 88
11 78
12 94
13 99
14 99
16 91
17 94
18 93
19 91
20 94
22 96
24 93
25 96
26 94
27 96
30 90
34 95
化学
以下实施例以非限制性的方式对依据本发明的通式(I)化合物的制备和效力予以说明。
制备实施例1：依据方法P1的3-[(Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(化合物4)
步骤1：
向(2Z)-(羟基亚氨基)(苯基)乙腈(7.3克,49.95毫摩尔,1当量)的280毫升乙腈和30毫升DMF的溶液中加入4-(氯甲基)-1,3-噻唑-2-胺盐酸盐(11.09克,59.94毫摩尔,1.2当量)，然后加入碘化钾(829毫克,4.99毫摩尔,0.1当量)和碳酸铯(39.06克,119.88毫摩尔,2.4当量)。该反应在室温下搅拌过夜。然后使溶剂蒸发，将残余物溶解在EtOAc中，随后用H2O和盐水洗涤。分离后，用MgSO4干燥有机相，然后浓缩。然后在硅胶上通过色谱纯化对残余物进行纯化，得到(2Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)乙腈(10.30克,产率80％,仅1种肟异构体)。
步骤2：
向(2Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)乙腈(10.30克,39.87毫摩尔,1当量)和碳酸铯(11.02克,79.75毫摩尔,2.0当量)的2-丙醇/水(150毫升/40毫升)的溶液中加入N-甲基羟基胺盐酸盐(6.66克,79.75毫摩尔,2当量)。在搅拌下将反应加热至85℃达2小时，并将溶剂蒸发至3/4。用EtOAc提取残余物，并用水洗涤。合并有机相，用MgSO4干燥并浓缩，得到黄色固体状的(2Z)-2-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}-N-羟基-N-甲基-2-苯基乙脒(ethanimidamide)(10.30克,产率84％)(化合物V-2)。
步骤3：3-[(Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(化合物4)的制备
在0℃下向(2Z)-2-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}-N-羟基-N-甲基-2-苯基乙脒(5.00克,16.37毫摩尔,1当量)和三乙胺(2.28毫升,16.37毫摩尔,1当量)的DMF(100毫升)溶液中逐滴加入氯甲酸-4-氟苯基酯(28.58克,16.37毫摩尔,1当量)。在0℃下搅拌1小时后，通过加入水(50毫升)来终止反应，并用EtOAc(2x150毫升)进行提取。合并有机相，用MgSO4干燥并浓缩。然后在硅胶上通过色谱对残余物进行纯化，得到3-[(Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(5.65克,产率96％)。
制备实施例2：依据方法P2的N-{4-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}-2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-2-羧酰胺(化合物9)
在室温下向3-[(Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(120毫克,0.362毫摩尔,1当量)和吡啶(0.044毫升,0.543毫摩尔,1.5当量)的干二氯甲烷(2.0毫升)溶液中加入2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-2-羰酰氯(108毫克,0.543毫摩尔,1.5当量)，并使其搅拌过夜。通过添加水来终止该反应，并浓缩至干。将残余物收集在EtOAc中，并加入0.5毫升的1N NaOH。通过chemelut垫过滤该溶液，并用EtOAc洗涤。浓缩后，在硅胶上通过色谱对残余物进行纯化，得到N-{4-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}-2,3-二氢-1,4-苯并二噁英-2-羧酰胺(190毫克,产率99％)。
制备实施例3：依据方法P2的N-{4-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}色原烷-2-羧酰胺(化合物22)
向色原烷-2-羧酸(70.98毫克,0.40毫摩尔,1.1当量)的无水二氯甲烷(2.0毫升)溶液中加入三乙胺(0.066毫升,0.47毫摩尔,1.3当量)和丙烷膦酸酐在乙酸乙酯(0.30克,0.47毫摩尔,1.3当量)中的50重量％的溶液。在室温下将混合物搅拌20分钟，并加入(3-[(Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(120毫克,0.362毫摩尔,1当量)。然后将混合物回流5小时。然后将反应混合物倒在HCl1M上，对层进行分离，用NaOH1M和水洗涤有机层，然后用MgSO4干燥。浓缩后，在硅胶上通过色谱对残余物进行纯化，得到N-{4-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}色原烷-2-羧酰胺(85毫克,产率47％)。
制备实施例4：依据方法P2的2-(4-氯苯基)-N-{4-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}乙酰胺(化合物98)
在室温下向3-[(Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(300毫克,0.905毫摩尔,1当量)和吡啶(0.110毫升,1.36毫摩尔,1.5当量)的无水二氯甲烷(4.0毫升)溶液中加入4-氯苯基乙酰氯(0.20毫升,1.36毫摩尔,1.5当量)，并使其搅拌2小时。通过加入2毫升1N NaOH来终止该反应。对层进行分离，用MgSO4干燥有机层。浓缩后，在硅胶上通过色谱对残余物进行纯化，得到2-(4-氯苯基)-N-{4-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}乙酰胺(365毫克,产率79％)。
制备实施例5：依据方法P4的2-(4-氯苯基)-N-{4-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}硫代乙酰胺(化合物100)和2-(4-氯苯基)-N-{4-[({[(E)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}硫代乙酰胺(化合物101)
在室温下向-(4-氯苯基)-N-{4-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}乙酰胺(300毫克,0.620毫摩尔,1当量)的二噁烷(5.0毫升)溶液中加入4-甲氧基苯基二硫代膦酸酐(276毫克,0.682毫摩尔,1.1当量)，在80℃下将该混合物搅拌过夜。蒸发溶剂，通过反相色谱对残余物进行纯化，得到2-(4-氯苯基)-N-{4-[({[(Z)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}硫代乙酰胺(100毫克，产率30％)和2-(4-氯苯基)-N-{4-[({[(E)-(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}硫代乙酰胺(45毫克，产率14％)。
制备实施例6：依据方法P1的3-[(Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(3-甲氧基苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮
步骤1：
向(2Z)-(羟基亚氨基)(3-甲氧基苯基)乙腈(2.57克,14.59毫摩尔,1当量)的70毫升乙腈和7毫升DMF的溶液中加入4-(氯甲基)-1,3-噻唑-2-胺盐酸盐(2.87克,16.05毫摩尔,1.1当量)，然后加入碘化钾(242毫克,1.46毫摩尔,0.1当量)和碳酸铯(10.45克,32.09毫摩尔,2.2当量)。该反应在室温下搅拌8小时。然后使溶剂蒸发，将残余物溶解在EtOAc中，随后用H2O和盐水洗涤。分离后，用MgSO4对有机相进行干燥，然后浓缩，得到(2Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(3-甲氧基苯基)乙腈(4.03克,产率91％,仅1种肟异构体)，并且不进行进一步纯化将其用于下一步。
步骤2：
向(2Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(3-甲氧基苯基)乙腈(4.00克,13.87毫摩尔,1当量)的2-丙醇/水(60毫升/16毫升)溶液中加入碳酸钾(3.84克,27.75毫摩尔,2.0当量)和N-甲基羟胺盐酸盐(2.32克,27.75毫摩尔,2当量)。在搅拌下将反应加热到80℃达2小时。用EtOAc提取残余物并用水洗涤。合并有机相，用MgSO4干燥并浓缩，得到黄色固体状的(2Z)-2-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}-N-羟基-N-甲基-2-(3-甲氧基苯基)乙脒(3.36,产率69％)。
步骤3：
在0℃下向(2Z)-2-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}-N-羟基-N-甲基-2-(3-甲氧基苯基)乙脒(2.16克,6.44毫摩尔,1当量)和三乙胺(0.90毫升,6.44毫摩尔,1当量)的DMF(80毫升)溶液中逐滴加入氯甲酸-4-氟苯基酯(1.15克,6.44毫摩尔,1当量)。在0℃下搅拌1小时后，通过加入水(50毫升)来终止反应，并用EtOAc(2x150毫升)进行提取。合并有机相，用MgSO4干燥并浓缩。在硅胶上通过色谱对残余物进行纯化，得到3-[(Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(1.93克,产率83％)。
制备实施例7：依据方法P8的{4-[({[(Z)-(3-甲氧基苯基)(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}氨基甲酸环己基酯(化合物33)
在室温下向3-[(Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(100毫克,0.277毫摩尔,1当量)的乙腈(2毫升)溶液中加入4-氟苯基氯代甲酸酯(4-fluorophenylcarbonochloridate)(0.040毫升,0.304毫摩尔,1.1当量)，然后加入吡啶(0.022毫升,0.277毫摩尔,1当量)并使其搅拌2小时。然后加入环己醇(0.032毫升,0.304毫摩尔,1.1当量)，所得混合物回流15小时。浓缩后，在硅胶上通过色谱对残余物进行纯化，得到白色固体状的{4-[({[(Z)-(3-甲氧基苯基)(2-甲基-5-氧代-2,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}氨基甲酸环己基酯(110毫克,产率77％)。
制备实施例8：依据方法P1的3-[(Z)-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(化合物99)
步骤1：
向(2Z)-(羟基亚氨基)(苯基)乙腈(2.9克,19.84毫摩尔,1当量)、2-溴-4-(溴甲基)噻唑(5.10克,19.84毫摩尔,1当量)、碘化钾(329毫克,1.98毫摩尔,0.1当量)和碳酸铯(9.70克,29.76毫摩尔,1.5当量)的混合物中加入80毫升乙腈和10毫升DMF。该反应在室温下搅拌2小时。然后使溶剂蒸发，将残余物溶解在EtOAc中，随后用H2O和盐水洗涤。分离后，用MgSO4干燥有机相，然后浓缩。然后在硅胶上通过色谱对残余物进行纯化，得到(2Z)-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)乙腈(5.70克,产率88％,仅1种肟异构体)。
步骤2：
向(2Z)-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)乙腈(2.50克,7.76毫摩尔,1当量)和碳酸钾(2.14克,15.52毫摩尔,2.0当量)的2-丙醇/水(40毫升/10毫升)的溶液中加入N-甲基羟基胺盐酸盐(1.30克,15.52毫摩尔,2当量)。在搅拌下将反应加热至80℃达2小时，并将溶剂蒸发至3/4。用EtOAc提取残余物，并用水洗涤。合并有机相，用MgSO4干燥并浓缩，得到黄色固体状的(2Z)-2-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}-N-羟基-N-甲基-2-苯基乙脒(2.30克,产率78％)(化合物V-3)。
步骤3：制备3-[(Z)-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(化合物99)
向(2Z)-2-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}-N-羟基-N-甲基-2-苯基乙脒(1.8克,4.87毫摩尔,1当量)的乙腈(120毫升)溶液中加入1,1’-羰基二咪唑(1.58克,9.75毫摩尔,2当量)。在80℃下搅拌1小时后，通过加入水(100毫升)来终止反应，并用EtOAc(2x100毫升)进行提取。合并有机相，用MgSO4干燥并浓缩。在硅胶上通过色谱对残余物进行纯化，得到3-[(Z)-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(2克,产率100％)。
制备实施例9：依据方法P1的3-[(Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-乙基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(化合物37)
步骤1：
向(2Z)-(羟基亚氨基)(苯基)乙腈(7.3克,49.95毫摩尔,1当量)在280毫升乙腈和30毫升DMF中的溶液中加入4-(氯甲基)-1,3-噻唑-2-胺盐酸盐(11.09克,59.94毫摩尔,1.2当量)，然后加入碘化钾(829毫克,4.99毫摩尔,0.1当量)和碳酸铯(39.06克,119.88毫摩尔,2.4当量)。该反应在室温下搅拌过夜。然后使溶剂蒸发，将残余物溶解在EtOAc中，随后用H2O和盐水洗涤。分离后，用MgSO4干燥有机相，然后浓缩。在硅胶上通过色谱对残余物进行纯化，得到(2Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)乙腈(10.30克,产率80％,仅1种肟异构体)。
步骤2：
在室温下向(2Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)乙腈(1克,3.87毫摩尔,1当量)的无水二氯甲烷(15ml)溶液中加入吡啶(0.38毫升,4.65毫摩尔,1.2当量)。搅拌15分钟后，在室温下加入2-苯基乙基氯代甲酸酯(2-phenylethylcarbonochloridate)(858毫克,4.65毫摩尔,1.2当量)，并使其搅拌5小时。通过添加水来终止该反应，并浓缩至干。将残余物收集在DCM(5毫升)中，并加入5毫升的1N NaOH。对层进行分离，用MgSO4干燥有机相，然后浓缩，得到{4-[({[(Z)-氰基(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}氨基甲酸2-苯基乙基酯(1.2克,产率55％)，其不需要进行进一步纯化即可用于下一步。
步骤3：
向{4-[({[(Z)-氰基(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]-1,3-噻唑-2-基}氨基甲酸2-苯基乙基酯(200毫克,0.49毫摩尔,1当量)和碳酸钾(204毫克,1.48毫摩尔,3.0当量)的2-丙醇/水(2毫升/0.2毫升)溶液中加入N-乙基羟基胺三氟乙酸盐(258毫克,1.48毫摩尔,3当量)。在搅拌下将反应加热至80℃达5小时，并将溶剂蒸发至3/4。用EtOAc提取残余物，并用水洗涤。合并有机相，用MgSO4干燥并浓缩，得到(4-{[({(1Z,2Z)-2-[乙基(羟基)氨基]-2-亚氨基-1-苯基亚乙基}氨基)氧基]甲基}-1,3-噻唑-2-基)氨基甲酸2-苯基乙基酯(160毫克,产率50％,纯度71％)(化合物V-4)，其不需要进行进一步纯化即可用于下一步。
步骤4：
向(4-{[({(1Z,2Z)-2-[乙基(羟基)氨基]-2-亚氨基-1-苯基亚乙基}氨基)氧基]甲基}-1,3-噻唑-2-基)氨基甲酸2-苯基乙基酯(160毫克,纯度71％,0.24毫摩尔,1当量)的乙腈(3毫升)溶液中加入1,1’-羰基二咪唑(555毫克,0.342毫摩尔,1.4当量)。在80℃下搅拌6小时后，通过加入水来终止反应，并用EtOAc进行提取。合并有机相，用MgSO4干燥并浓缩。在硅胶上通过色谱对残余物进行纯化，得到3-[(Z)-{[(2-氨基-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-乙基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(70毫克,产率55％)。

Claims (24)

1.一种通式(I)的化合物及其盐、N-氧化物、其金属配合物和类金属配合物、或(E)和(Z)异构体，及其混合物：
其中
-X1表示取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基；
-Z1表示氢原子、卤素原子、硝基、氨基、羟基氨基、氰基、羧酸基团、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烯基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的芳基-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基或式QC(＝U)NRa的基团
·式中：
-Q表示氢原子；取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C3-C8-环烷基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C3-C8-环烯基；取代或未取代的C2-C8-炔基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C2-C8-烯氧基；取代或未取代的C2-C8-炔氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基氨基；取代或未取代的C1-C8-烷基次磺酰基；取代或未取代的C2-C8-烯基次磺酰基；取代或未取代的C2-C8-炔基次磺酰基；取代或未取代的芳基次磺酰基；取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂环基；取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基；取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯基；取代或未取代的C5-C12-苯并稠合碳环基；取代或未取代的C5-C12-苯并稠合杂环基；取代或未取代的环烷氧基；取代或未取代的环烯氧基；取代或未取代的芳氧基；取代或未取代的杂环基氧基；取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷氧基；取代或未取代的C5-C12-稠合二环烯氧基；取代或未取代的C5-C12-苯并稠合碳环基氧基；取代或未取代的C5-C12-苯并稠合杂环基氧基；取代或未取代的C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基；取代或未取代的C3-C8-环烷基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基；取代或未取代的杂环基-C1-C8-烷基；取代或未取代的芳基-C1-C8-烷基；取代或未取代的芳基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的芳氧基-C1-C8-烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的芳氧基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基芳氧基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基；取代或未取代的芳基-C1-C8-炔氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基芳基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基芳基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基-C3-C8-环烷氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基-C3-C8-环烷基；
-U表示氧原子或硫原子；
-Ra表示氢原子、羟基、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的C3-C10-环烯基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基、取代或未取代的C5-C12-稠合的二环烯基、取代或未取代的芳基、或取代或未取代的杂环基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、取代或未取代的芳氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基；
-Z2表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基；
-Y1至Y5独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、取代或未取代的醛O-(C1-C8-烷基)肟、五氟-λ6-次磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、具有1-5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1-5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基次磺酰基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、取代或未取代的C3-C8-炔氧基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-烷酰亚胺基、具有1-5个卤素原子的取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-卤代烷酰亚胺基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基次磺酰基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷氧基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的杂环基氧基。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，X1表示取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基或取代或未取代的C2-C8-烯基。
3.如权利要求1-2中任一项所述的化合物，其特征在于，X1表示甲基、乙基、正丙基、异丙基或环丙基。
4.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，Z1表示氢原子、卤素原子、硝基、氨基、羟基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烯基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合二环烷基氨基、取代或未取代的C5-C12-稠合的二环烯基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的苯基氨基、取代或未取代的杂环基氨基或式QC(＝U)NRa的基团。
5.如权利要求1-4中任一项所述的化合物，其特征在于，Z1表示氢原子、卤素原子、硝基、氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C3-C10-环烷基氨基或式QC(＝U)NRa-的基团。
6.如权利要求1-5中任一项所述的化合物，其特征在于，U表示氧原子。
7.如权利要求1-6中任一项所述的化合物，其特征在于，Ra表示氢原子、羟基、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基。
8.如权利要求1-7中任一项所述的化合物，其特征在于，Ra表示氢原子。
9.如权利要求1-8中任一项所述的化合物，其特征在于，Q表示取代或未取代的C1-C8-烷基；取代或未取代的C3-C8-环烷基；取代或未取代的C3-C8-环烷氧基；取代或未取代的C2-C8-炔基；取代或未取代的C2-C8-烯基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C2-C8-烯氧基；取代或未取代的C2-C8-炔氧基；取代或未取代的C1-C8-烷基次磺酰基；取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂环基；取代或未取代的C3-C8-环烷基-C1-C8-烷基；取代或未取代的C3-C8-环烷基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的C3-C8-环烷氧基-C1-C8-烷基；取代或未取代的杂环基-C1-C8-烷基；取代或未取代的芳基-C1-C8-烷基；取代或未取代的芳基-C1-C8-烷氧基；取代或未取代的芳氧基-C1-C8-烷基；取代或未取代的C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基。
10.如权利要求1-9中任一项所述的化合物，其特征在于，Q表示取代或未取代的C4-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C4-C8-炔基、取代或未取代的C4-C8-烷氧基、取代或未取代的C4-C8-烯氧基、取代或未取代的C4-C8-炔氧基、取代或未取代的C3-C8-烷基次磺酰基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基，其中取代基选自下组：卤素原子、氰基、(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基次磺酰基、(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、苄氧基、苄基次磺酰基、苯氧基、苯基次磺酰基、芳基或杂环基，或者其中取代基一起形成取代或未取代的、饱和或部分饱和的3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-或11-元环，所述环可以是碳环或包含至多4个杂原子的杂环，所述杂原子选自N、O和S。
11.如权利要求10所述的化合物，其特征在于，取代基选自下组：卤素原子、氰基、(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-炔氧基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基次磺酰基、(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、苄氧基、苯氧基、芳基或杂环基，或者其中取代基一起形成饱和或部分饱和的3-、4-、5-、6-元环，所述环可以是碳环或包含至多4个杂原子的杂环，所述杂原子选自N、O和S。
12.如权利要求1-11中任一项所述的化合物，其特征在于，Q代表取代或未取代的C4-C8-烷基、取代或未取代的C4-C8-炔基、取代或未取代的C4-C8-烷氧基、取代或未取代的C4-C8-烯氧基、取代或未取代的C4-C8-炔氧基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基。
13.如权利要求1-12中任一项所述的化合物，其特征在于，Z2表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基。
14.如权利要求1-13中任一项所述的化合物，其特征在于，Z2表示氢原子。
15.如权利要求1-14中任一项所述的化合物，其特征在于，Y1至Y5独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、具有1-5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基。
16.如权利要求1-15中任一项所述的化合物，其特征在于，Y1至Y5独立地代表氢原子、卤素原子、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、甲氧基或三氟甲氧基。
17.一种通式(V)的化合物：
其特征在于，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、X1、Z1和Z2如权利要求1-16中任一项所定义。
18.一种控制植物病原有害真菌的组合物，其特征在于，除了包含至少一种增容剂和/或一种表面活性剂之外，该组合物包含一定量的至少一种如权利要求1-16中任一项所述的通式(I)的化合物。
19.如权利要求18所述的杀真菌剂组合物，该组合物包含至少一种选自下组的其它活性成分：杀虫剂、引诱剂、止繁殖剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂、生物制品和化学信息素。
20.一种控制作物的植物病原真菌的方法，其特征在于，将农药有效且基本上无植物毒性量的如权利要求1至16中任一项所述的化合物或者如权利要求18所述的组合物施用到植物生长或者能够生长的土壤，施用到植物叶子和/或植物果实上，或者施用到植物种子上。
21.如权利要求1-16中任一项所述的通式(I)的化合物用于控制植物病原有害真菌的用途。
22.控制植物病原有害真菌的组合物的制备方法，其特征在于，将增容剂和/或表面活性剂与如权利要求1-16中任一项所述的通式(I)的衍生物混合。
23.如权利要求1-16中任一项所述的通式(I)的化合物用于处理转基因植物的用途。
24.如权利要求1-16中任一项所述的通式(I)的化合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX343871B (es) 2011-12-29 2016-11-25 Bayer Ip Gmbh Derivados de 3-[(piridin-2-ilmetoxiimino)(fenil)metil]-2-sustituid o-1,2,4-oxadiazol-5(2h)-ona fungicidas.
WO2014135479A1 (en) * 2013-03-04 2014-09-12 Bayer Cropscience Ag Fungicidal 3-{phenyl[(heterocyclylmethoxy)imino]methyl}-oxadiazolone derivatives
WO2014135478A1 (en) * 2013-03-04 2014-09-12 Bayer Cropscience Ag Fungicidal 3-{heterocyclyl[(heterocyclylmethoxy)imino]methyl}-oxadiazolone derivatives
ES2810827T3 (es) * 2016-04-08 2021-03-09 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbiocidas
CN107698433A (zh) * 2017-09-12 2018-02-16 潍坊滨海石油化工有限公司 苯乙酸的制备方法
CN109135702B (zh) * 2018-09-07 2020-09-11 湘南学院 一种水合物抑制剂及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000015637A1 (en) * 1998-09-16 2000-03-23 Dow Agrosciences Llc 2-methoxyimino -2-(pyridinyloxymethyl) phenyl acetamides with 5 membered heterocyclic rings on the pyridine ring as fungicides
CN102007120A (zh) * 2008-04-22 2011-04-06 拜尔农科股份公司 杀真菌剂肟基-杂环衍生物

Family Cites Families (288)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2036008A (en) 1934-11-07 1936-03-31 White Martin Henry Plug fuse
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US4761373A (en) 1984-03-06 1988-08-02 Molecular Genetics, Inc. Herbicide resistance in plants
US5331107A (en) 1984-03-06 1994-07-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
DE3765449D1 (de) 1986-03-11 1990-11-15 Plant Genetic Systems Nv Durch gentechnologie erhaltene und gegen glutaminsynthetase-inhibitoren resistente pflanzenzellen.
US5273894A (en) 1986-08-23 1993-12-28 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5276268A (en) 1986-08-23 1994-01-04 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5637489A (en) 1986-08-23 1997-06-10 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5605011A (en) 1986-08-26 1997-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5378824A (en) 1986-08-26 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5638637A (en) 1987-12-31 1997-06-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Production of improved rapeseed exhibiting an enhanced oleic acid content
GB8810120D0 (en) 1988-04-28 1988-06-02 Plant Genetic Systems Nv Transgenic nuclear male sterile plants
US5084082A (en) 1988-09-22 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance
US6013861A (en) 1989-05-26 2000-01-11 Zeneca Limited Plants and processes for obtaining them
DK0412911T3 (da) 1989-08-10 2001-10-29 Aventis Cropscience Nv Planter med modificerede blomster
US5739082A (en) 1990-02-02 1998-04-14 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the yield of herbicide-resistant crop plants
US5908810A (en) 1990-02-02 1999-06-01 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the growth of crop plants which are resistant to glutamine synthetase inhibitors
ATE152572T1 (de) 1990-04-04 1997-05-15 Pioneer Hi Bred Int Herstellung von rapssamen mit verringertem gehalt an gesättigten fettsäuren
US5198599A (en) 1990-06-05 1993-03-30 Idaho Resarch Foundation, Inc. Sulfonylurea herbicide resistance in plants
WO1992000377A1 (en) 1990-06-25 1992-01-09 Monsanto Company Glyphosate tolerant plants
US6395966B1 (en) 1990-08-09 2002-05-28 Dekalb Genetics Corp. Fertile transgenic maize plants containing a gene encoding the pat protein
FR2667078B1 (fr) 1990-09-21 1994-09-16 Agronomique Inst Nat Rech Sequence d'adn conferant une sterilite male cytoplasmique, genome mitochondrial, mitochondrie et plante contenant cette sequence, et procede de preparation d'hybrides.
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
US5731180A (en) 1991-07-31 1998-03-24 American Cyanamid Company Imidazolinone resistant AHAS mutants
US6270828B1 (en) 1993-11-12 2001-08-07 Cargrill Incorporated Canola variety producing a seed with reduced glucosinolates and linolenic acid yielding an oil with low sulfur, improved sensory characteristics and increased oxidative stability
DE4227061A1 (de) 1992-08-12 1994-02-17 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen, die in der Pflanze die Bildung von Polyfructanen (Lävanen) hervorrufen, Plasmide enthaltend diese Sequenzen sowie Verfahren zur Herstellung transgener Pflanzen
GB9218185D0 (en) 1992-08-26 1992-10-14 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
AU690517B2 (en) 1992-10-14 1998-04-30 Syngenta Limited Novel plants and processes for obtaining them
GB9223454D0 (en) 1992-11-09 1992-12-23 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
CA2157297A1 (en) 1993-03-25 1994-09-29 Gregory W. Warren Novel pesticidal proteins and strains
AU695940B2 (en) 1993-04-27 1998-08-27 Cargill Incorporated Non-hydrogenated canola oil for food applications
WO1995004826A1 (en) 1993-08-09 1995-02-16 Institut Für Genbiologische Forschung Berlin Gmbh Debranching enzymes and dna sequences coding them, suitable for changing the degree of branching of amylopectin starch in plants
DE4330960C2 (de) 1993-09-09 2002-06-20 Aventis Cropscience Gmbh Kombination von DNA-Sequenzen, die in Pflanzenzellen und Pflanzen die Bildung hochgradig amylosehaltiger Stärke ermöglichen, Verfahren zur Herstellung dieser Pflanzen und die daraus erhaltbare modifizierte Stärke
WO1995009910A1 (fr) 1993-10-01 1995-04-13 Mitsubishi Corporation Gene identifiant un cytoplasme vegetal sterile et procede pour preparer un vegetal hybride a l'aide de celui-ci
AU692791B2 (en) 1993-10-12 1998-06-18 Agrigenetics, Inc. Brassica napus variety AG019
PL180543B1 (pl) 1993-11-09 2001-02-28 Du Pont Zrekombinowany konstrukt DNA, sposób wytwarzania fruktanui sposób zwiekszania poziomu fruktanu w roslinach PL PL
EP0754235A1 (en) 1994-03-25 1997-01-22 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Method for producing altered starch from potato plants
PT759993E (pt) 1994-05-18 2007-08-10 Bayer Bioscience Gmbh ''sequências de dna que codificam para enzimas capazes de facilitar a síntese de alfa-1,4-glucanos lineares em plantas, fungos e microrganismos''
CN1156951A (zh) 1994-06-21 1997-08-13 曾尼卡有限公司 新的植物及其制备方法
US5824790A (en) 1994-06-21 1998-10-20 Zeneca Limited Modification of starch synthesis in plants
NL1000064C1 (nl) 1994-07-08 1996-01-08 Stichting Scheikundig Onderzoe Produktie van oligosacchariden in transgene planten.
DE4441408A1 (de) 1994-11-10 1996-05-15 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen aus Solanum tuberosum kodierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind, Plasmide, Bakterien, Pflanzenzellen und transgene Pflanzen enhaltend diese Sequenzen
DE4447387A1 (de) 1994-12-22 1996-06-27 Inst Genbiologische Forschung Debranching-Enzyme aus Pflanzen und DNA-Sequenzen kodierend diese Enzyme
ES2294786T3 (es) 1995-01-06 2008-04-01 Plant Research International B.V. Secuencias de adn que codifican enzimas que sintetizan polimeros carbohidratos y metodo para producir plantas transgenicas.
DE19509695A1 (de) 1995-03-08 1996-09-12 Inst Genbiologische Forschung Verfahren zur Herstellung einer modifizieren Stärke in Pflanzen, sowie die aus den Pflanzen isolierbare modifizierte Stärke
US6576455B1 (en) 1995-04-20 2003-06-10 Basf Corporation Structure-based designed herbicide resistant products
US5853973A (en) 1995-04-20 1998-12-29 American Cyanamid Company Structure based designed herbicide resistant products
US6825342B1 (en) 1995-05-05 2004-11-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Plant starch composition
FR2734842B1 (fr) 1995-06-02 1998-02-27 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase, tolerantes a certains herbicides
US5712107A (en) 1995-06-07 1998-01-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
US6284479B1 (en) 1995-06-07 2001-09-04 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
GB9513881D0 (en) 1995-07-07 1995-09-06 Zeneca Ltd Improved plants
FR2736926B1 (fr) 1995-07-19 1997-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie 5-enol pyruvylshikimate-3-phosphate synthase mutee, gene codant pour cette proteine et plantes transformees contenant ce gene
PT851934E (pt) 1995-09-19 2006-11-30 Bayer Bioscience Gmbh Plantas que sintetizam um amido modificado, processo para a sua produção e amido modificado
GB9524938D0 (en) 1995-12-06 1996-02-07 Zeneca Ltd Modification of starch synthesis in plants
DE19601365A1 (de) 1996-01-16 1997-07-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19608918A1 (de) 1996-03-07 1997-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Mais codieren
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
DE19618125A1 (de) 1996-05-06 1997-11-13 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Kartoffel codieren
DE19619918A1 (de) 1996-05-17 1997-11-20 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend lösliche Stärkesynthasen aus Mais
CZ389098A3 (cs) 1996-05-29 1999-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Molekuly nukleové kyseliny kódující enzymy z pšenice účastnící se syntézy škrobu
ATE211198T1 (de) 1996-06-12 2002-01-15 Pioneer Hi Bred Int Ersatzmaterial für modifizierte stärke in der papierherstellung
AU729286B2 (en) 1996-06-12 2001-02-01 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
AU731229B2 (en) 1996-06-12 2001-03-29 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
AUPO069996A0 (en) 1996-06-27 1996-07-18 Australian National University, The Manipulation of plant cellulose
US5850026A (en) 1996-07-03 1998-12-15 Cargill, Incorporated Canola oil having increased oleic acid and decreased linolenic acid content
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
GB9623095D0 (en) 1996-11-05 1997-01-08 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to starch content of plants
US6232529B1 (en) 1996-11-20 2001-05-15 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods of producing high-oil seed by modification of starch levels
DE19653176A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Planttec Biotechnologie Gmbh Neue Nucleinsäuremoleküle aus Mais und ihre Verwendung zur Herstellung einer modifizierten Stärke
CA2193938A1 (en) 1996-12-24 1998-06-24 David G. Charne Oilseed brassica containing an improved fertility restorer gene for ogura cytoplasmic male sterility
US5981840A (en) 1997-01-24 1999-11-09 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods for agrobacterium-mediated transformation
DE19708774A1 (de) 1997-03-04 1998-09-17 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme die Fructosylpolymeraseaktivität besitzen
DE19709775A1 (de) 1997-03-10 1998-09-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Stärkephosphorylase aus Mais
ATE364705T1 (de) 1997-04-03 2007-07-15 Dekalb Genetics Corp Verwendung von glyphosat-resistente maislinien
GB9718863D0 (en) 1997-09-06 1997-11-12 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to stability of plant starches
DE19749122A1 (de) 1997-11-06 1999-06-10 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme, die Fructosyltransferaseaktivität besitzen
FR2770854B1 (fr) 1997-11-07 2001-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un tel gene, tolerantes aux herbicides
FR2772789B1 (fr) 1997-12-24 2000-11-24 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation enzymatique d'homogentisate
BR9908858A (pt) 1998-04-09 2000-12-19 Du Pont Fragmento de ácido nucléico isolado, gene quimérico, célula hospedeira transformada, polipeptìdio, método de alteração do nìvel de expressão de uma proteìna, método de obtenção de um fragmento de ácido nucléico e produto.
DE19820608A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19820607A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
AU4261099A (en) 1998-05-13 1999-11-29 Planttec Biotechnologie Gmbh Transgenic plants with a modified activity of a plastidial adp/atp translocator
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
DK1092033T3 (da) 1998-06-15 2009-05-18 Brunob Ii Bv Forbedringer af eller vedrörende planter og planteprodukter
US6693185B2 (en) 1998-07-17 2004-02-17 Bayer Bioscience N.V. Methods and means to modulate programmed cell death in eukaryotic cells
DE19836099A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine ß-Amylase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836098A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836097A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine alpha-Glukosidase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
EP1108040A2 (en) 1998-08-25 2001-06-20 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant glutamine: fructose-6-phosphate amidotransferase nucleic acids
HUP0103414A3 (en) 1998-09-02 2005-12-28 Bayer Bioscience Gmbh Nucleic acid molecules encoding an amylosucrase
JP2002527068A (ja) 1998-10-09 2002-08-27 プランテック バイオテクノロジー ゲーエムベーハー フォーシュング アンド エンテゥウィックラング ナイセリア（Ｎｅｉｓｓｅｒｉａ）属細菌からの分枝酵素をコードする核酸分子ならびにα−１，６−分枝α−１，４−グルカンの製造方法
DE19924342A1 (de) 1999-05-27 2000-11-30 Planttec Biotechnologie Gmbh Genetisch modifizierte Pflanzenzellen und Pflanzen mit erhöhter Aktivität eines Amylosucraseproteins und eines Verzweigungsenzyms
AU1336200A (en) 1998-11-03 2000-05-22 Aventis Cropscience N.V. Glufosinate tolerant rice
US6333449B1 (en) 1998-11-03 2001-12-25 Plant Genetic Systems, N.V. Glufosinate tolerant rice
JP2002529094A (ja) 1998-11-09 2002-09-10 プランテック バイオテクノロジー ゲーエムベーハー コメ由来核酸分子および改変デンプンの生産のためのその使用
US6531648B1 (en) 1998-12-17 2003-03-11 Syngenta Participations Ag Grain processing method and transgenic plants useful therein
DE19905069A1 (de) 1999-02-08 2000-08-10 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Alternansucrase
US6323392B1 (en) 1999-03-01 2001-11-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Formation of brassica napus F1 hybrid seeds which exhibit a highly elevated oleic acid content and a reduced linolenic acid content in the endogenously formed oil of the seeds
CZ20013856A3 (cs) 1999-04-29 2002-04-17 Syngenta Ltd. Herbicidně rezistentní rostliny
IL146064A0 (en) 1999-04-29 2002-07-25 Marlow Foods Ltd Herbicide resistant plants
EP1184382A4 (en) * 1999-06-09 2005-01-05 Dainippon Ink & Chemicals OXIME DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND PESTICIDES
DE19926771A1 (de) 1999-06-11 2000-12-14 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Weizen, transgene Pflanzenzellen und Pflanzen und deren Verwendung für die Herstellung modifizierter Stärke
DE19937348A1 (de) 1999-08-11 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19937643A1 (de) 1999-08-12 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Transgene Zellen und Pflanzen mit veränderter Aktivität des GBSSI- und des BE-Proteins
WO2001014569A2 (de) 1999-08-20 2001-03-01 Basf Plant Science Gmbh Erhöhung des polysaccharidgehaltes in pflanzen
US6423886B1 (en) 1999-09-02 2002-07-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Starch synthase polynucleotides and their use in the production of new starches
US6472588B1 (en) 1999-09-10 2002-10-29 Texas Tech University Transgenic cotton plants with altered fiber characteristics transformed with a sucrose phosphate synthase nucleic acid
GB9921830D0 (en) 1999-09-15 1999-11-17 Nat Starch Chem Invest Plants having reduced activity in two or more starch-modifying enzymes
AR025996A1 (es) 1999-10-07 2002-12-26 Valigen Us Inc Plantas no transgenicas resistentes a los herbicidas.
US6509516B1 (en) 1999-10-29 2003-01-21 Plant Genetic Systems N.V. Male-sterile brassica plants and methods for producing same
US6506963B1 (en) 1999-12-08 2003-01-14 Plant Genetic Systems, N.V. Hybrid winter oilseed rape and methods for producing same
US6395485B1 (en) 2000-01-11 2002-05-28 Aventis Cropscience N.V. Methods and kits for identifying elite event GAT-ZM1 in biological samples
WO2001065922A2 (en) 2000-03-09 2001-09-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonylurea-tolerant sunflower plants
CA2401093A1 (en) 2000-03-09 2001-09-13 Monsanto Technology Llc Methods for making plants tolerant to glyphosate and compositions thereof
US6768044B1 (en) 2000-05-10 2004-07-27 Bayer Cropscience Sa Chimeric hydroxyl-phenyl pyruvate dioxygenase, DNA sequence and method for obtaining plants containing such a gene, with herbicide tolerance
BR122013026754B1 (pt) 2000-06-22 2018-02-27 Monsanto Company Molécula de dna e processos para produzir uma planta de milho tolerante à aplicação do herbicida glifosato
US6713259B2 (en) 2000-09-13 2004-03-30 Monsanto Technology Llc Corn event MON810 and compositions and methods for detection thereof
CN100558897C (zh) 2000-09-29 2009-11-11 辛根塔有限公司 抗除草剂植物
US6734340B2 (en) 2000-10-23 2004-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Monocotyledon plant cells and plants which synthesise modified starch
WO2002034946A2 (en) 2000-10-25 2002-05-02 Monsanto Technology Llc Cotton event pv-ghgt07(1445) and compositions and methods for detection thereof
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
CN101684458A (zh) 2000-10-30 2010-03-31 弗迪亚股份有限公司 新的草甘膦n-乙酰转移酶(gat)基因
EP1417318B1 (en) 2000-10-30 2011-05-11 Monsanto Technology LLC Canola event pv-bngt04(rt73) and compositions and methods for detection thereof
AU2002218413A1 (en) 2000-11-30 2002-06-11 Ses Europe N.V. Glyphosate resistant transgenic sugar beet characterised by a specific transgene insertion (t227-1), methods and primers for the detection of said insertion
BR0116018A (pt) 2000-12-07 2005-12-13 Syngenta Ltd Enzima de hidróxi fenil piruvato dioxigenase (hppd) resistente especìfica para o inibidor de tricetona, plantas resistentes a herbicida, métodos para selecionar um polinucleotìdeo que codifica uma enzima de hppd resistente à tricetona, para selecionar polinucleotìdeos que compreendem uma região que codifica uma enzima de hppd resistente especìfica para tricetona e para o ácido sincárpico, e para fornecer uma planta que seja tolerante aos herbicidas inibidores da hppd, planta inteira fértil morfologicamente normal, uso do polinucleotìdeo selecionável, método para controlar seletivamente ervas daninhas em um local compreendendo plantas de safra e ervas daninhas, polinucleotìdeo, e, células vegetais
BR0115782A (pt) 2000-12-08 2004-01-20 Commonwealh Scient And Ind Res Modificação de expressão de gene de sacarose sintase em tecido de planta e usos
JP2002193715A (ja) * 2000-12-27 2002-07-10 Dainippon Ink & Chem Inc 新規農園芸用殺菌剤組成物
WO2002079410A2 (en) 2001-03-30 2002-10-10 Basf Plant Science Gmbh Glucan chain length domains
EG26529A (en) 2001-06-11 2014-01-27 مونسانتو تكنولوجى ل ل سى Prefixes for detection of DNA molecule in cotton plant MON15985 which gives resistance to damage caused by insect of squamous lepidoptera
ES2305257T3 (es) 2001-06-12 2008-11-01 Bayer Cropscience Ag Plantas transgenicas que sintetizan almidon rico en amilosa.
US6818807B2 (en) 2001-08-06 2004-11-16 Bayer Bioscience N.V. Herbicide tolerant cotton plants having event EE-GH1
WO2003013226A2 (en) 2001-08-09 2003-02-20 Cibus Genetics Non-transgenic herbicide resistant plants
EP1448605A4 (en) 2001-10-17 2006-07-12 Basf Plant Science Gmbh STARCH
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
DE10208132A1 (de) 2002-02-26 2003-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Maispflanzen mit erhöhtem Blattstärkegehalt und deren Verwendung zur Herstellung von Maissilage
AU2003234328A1 (en) 2002-04-30 2003-11-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Novel glyphosate-n-acetyltransferase (gat) genes
PL374995A1 (en) 2002-07-29 2005-11-14 Monsanto Technology, Llc Corn event pv-zmir13 (mon863) plants and compositions and methods for detection thereof
FR2844142B1 (fr) 2002-09-11 2007-08-17 Bayer Cropscience Sa Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree
GB0225129D0 (en) 2002-10-29 2002-12-11 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
WO2004040012A2 (en) 2002-10-29 2004-05-13 Basf Plant Science Gmbh Compositions and methods for identifying plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
WO2004053062A2 (en) 2002-12-05 2004-06-24 Monsanto Technology Llc Bentgrass event asr-368 and compositions and methods for detection thereof
US20040110443A1 (en) 2002-12-05 2004-06-10 Pelham Matthew C. Abrasive webs and methods of making the same
DE60323149D1 (de) 2002-12-19 2008-10-02 Bayer Cropscience Gmbh Pflanzenzellen und pflanzen, die eine stärke mit erhöhter endviskosität synthetisieren
EP1592798B1 (en) 2003-02-12 2012-04-11 Monsanto Technology LLC Cotton event mon 88913 and compositions and methods for detection thereof
US7335816B2 (en) 2003-02-28 2008-02-26 Kws Saat Ag Glyphosate tolerant sugar beet
RS53441B (en) 2003-02-20 2014-12-31 Kws Saat Ag GLYPHOSATE TOLERANT SUGAR BEET
JP2006521099A (ja) 2003-03-07 2006-09-21 ビーエーエスエフ プラント サイエンス ゲーエムベーハー 植物におけるアミロース産生の促進
CA2521729C (en) 2003-04-09 2013-12-03 Bayer Bioscience N.V. Methods and means for increasing the tolerance of plants to stress conditions
SG155063A1 (en) 2003-04-29 2009-09-30 Pioneer Hi Bred Int Novel glyphosate-n-acetyltransferase (gat) genes
BRPI0410027B1 (pt) 2003-05-02 2020-11-03 Dow Agrosciences Llc molécula de dna isolada, kit e método para identificação do evento tc1507, construto de dna, método para aumentar a resistência de uma planta a insetos, método de detecção da presença do evento tc1507, sequência de junção de dna isolado, método de screening de sementes, método para a produção de uma planta, método para a detecção da presença da inserção do evento tc1507, kit de detecção de dna
CA2526480A1 (en) 2003-05-22 2005-01-13 Syngenta Participations Ag Modified starch, uses, methods for production thereof
EP1633875B1 (en) 2003-05-28 2012-05-02 Basf Se Wheat plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
EP1493328A1 (en) 2003-07-04 2005-01-05 Institut National De La Recherche Agronomique Method of producing double low restorer lines of brassica napus having a good agronomic value
US7547819B2 (en) 2003-07-31 2009-06-16 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Plant producing hyaluronic acid
BRPI0412944A (pt) 2003-08-15 2006-09-26 Commw Scient Ind Res Org processos e meios para alteração de caracterìsticas de fibra em plantas produzindo fibra
MXPA06002155A (es) 2003-08-29 2007-01-25 Inst Nac De Technologia Agrope Plantas de arroz que tienen una tolerancia incrementada a los herbicidas de imidazolinona.
AR046090A1 (es) 2003-09-30 2005-11-23 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de una enzima de ramificacion de la clase 3
EP1687417B9 (en) 2003-09-30 2011-03-30 Bayer CropScience AG Plants with reduced activity of a class 3 branching enzyme
WO2005054480A2 (en) 2003-12-01 2005-06-16 Syngenta Participations Ag Insect resistant cotton plants and methods of detecting the same
AU2004295386A1 (en) 2003-12-01 2005-06-16 Syngenta Participations Ag Insect resistant cotton plants and methods of detecting the same
US7157281B2 (en) 2003-12-11 2007-01-02 Monsanto Technology Llc High lysine maize compositions and event LY038 maize plants
BRPI0417592B1 (pt) 2003-12-15 2024-01-16 Monsanto Technology Llc Molécula de dna, segmento de ácido nucleico, polinucleotídeo, sonda e métodos para detecção de evento de milho e determinação de zigosidade do mesmo
AR048024A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de distintas enzimas fosforilantes del almidon
AR048026A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Procedimientos para la identificacion de proteinas con actividad enzimatica fosforiladora de almidon
EP1725666B1 (en) 2004-03-05 2012-01-11 Bayer CropScience AG Plants with reduced activity of the starch phosphorylating enzyme phosphoglucan, water dikinase
AR048025A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de una enzima fosforilante del almidon
US7432082B2 (en) 2004-03-22 2008-10-07 Basf Ag Methods and compositions for analyzing AHASL genes
AU2005235963B2 (en) 2004-03-25 2009-09-24 Syngenta Participations Ag Corn event MIR604
EP1737964A1 (en) 2004-03-26 2007-01-03 Dow AgroSciences LLC Cry1f and cry1ac transgenic cotton lines and event-specific identification thereof
US20060010514A1 (en) 2004-06-16 2006-01-12 Basf Plant Science Gmbh Polynucleotides encoding mature AHASL proteins for creating imidazolinone-tolerant plants
DE102004029763A1 (de) 2004-06-21 2006-01-05 Bayer Cropscience Gmbh Pflanzen, die Amylopektin-Stärke mit neuen Eigenschaften herstellen
RU2415566C2 (ru) 2004-07-30 2011-04-10 Басф Агрокемикал Продактс Б.В. Устойчивые к гербицидам растения подсолнечника, полинуклеотиды, кодирующие устойчивые к гербицидам белки большой субъединицы ацетогидроксиацидсинтазы, и способы применения
WO2006015376A2 (en) 2004-08-04 2006-02-09 Basf Plant Science Gmbh Monocot ahass sequences and methods of use
ATE459720T1 (de) 2004-08-18 2010-03-15 Bayer Cropscience Ag Pflanzen mit erhöhter plastidär aktivität der stärkephosphorylierenden r3-enzyme
AU2005276075B2 (en) 2004-08-26 2010-08-26 National Dairy Development Board A novel cytoplasmic male sterility system for Brassica species and its use for hybrid seed production in Indian oilseed mustard Brassica juncea
DE602005015473D1 (de) 2004-09-23 2009-08-27 Bayer Cropscience Ag Verfahren und mittel zur herstellung von hyaluronan
US7323556B2 (en) 2004-09-29 2008-01-29 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Corn event DAS-59122-7 and methods for detection thereof
CN101090971B (zh) 2004-10-29 2013-01-02 拜尔作物科学公司 耐受胁迫的棉花植物
AR051690A1 (es) 2004-12-01 2007-01-31 Basf Agrochemical Products Bv Mutacion implicada en el aumento de la tolerancia a los herbicidas imidazolinona en las plantas
EP1672075A1 (en) 2004-12-17 2006-06-21 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a dextransucrase and synthesizing a modified starch
EP1679374A1 (en) 2005-01-10 2006-07-12 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a mutansucrase and synthesizing a modified starch
ES2667677T3 (es) 2005-03-16 2018-05-14 Syngenta Participations Ag Evento de maíz 3272 y métodos para su detección
JP2006304779A (ja) 2005-03-30 2006-11-09 Toyobo Co Ltd ヘキソサミン高生産植物
EP1707632A1 (de) 2005-04-01 2006-10-04 Bayer CropScience GmbH Phosphorylierte waxy-Kartoffelstärke
EP1869187B1 (en) 2005-04-08 2012-06-13 Bayer CropScience NV Elite event a2704-12 and methods and kits for identifying such event in biological samples
EP1710315A1 (de) 2005-04-08 2006-10-11 Bayer CropScience GmbH Hoch Phosphat Stärke
CA2603949C (en) 2005-04-11 2014-12-09 Bayer Bioscience N.V. Elite event a5547-127 and methods and kits for identifying such event in biological samples
AP2693A (en) 2005-05-27 2013-07-16 Monsanto Technology Llc Soybean event MON89788 and methods for detection thereof
EP2500429A3 (en) 2005-05-31 2015-10-28 Devgen N.V. RNAi for the control of insects and arachnids
CN101184847B (zh) 2005-06-02 2015-02-25 先正达参股股份有限公司 表达cry1ab的杀昆虫转基因棉ce43-67b
WO2006128569A2 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag 1143-14a, insecticidal transgenic cotton expressing cry1ab
WO2006128572A1 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag Ce46-02a insecticidal cotton
WO2006128570A1 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag 1143-51b insecticidal cotton
AU2006254491A1 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag CE44-69D , insecticidal transgenic cotton expressing CRY1AB
WO2006128568A2 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag T342-142, insecticidal transgenic cotton expressing cry1ab
ES2331022T3 (es) 2005-06-15 2009-12-18 Bayer Bioscience N.V. Metodos para aumentar la resistencia de las plantas a condiciones hipoxicas.
CA2613160A1 (en) 2005-06-24 2006-12-28 Bayer Bioscience N.V. Methods for altering the reactivity of plant cell walls
AR054174A1 (es) 2005-07-22 2007-06-06 Bayer Cropscience Gmbh Sobreexpresion de sintasa de almidon en vegetales
ES2654294T3 (es) 2005-08-08 2018-02-13 Bayer Cropscience Nv Plantas de algodón tolerantes a herbicidas y métodos para identificar las mismas
EA201000757A1 (ru) 2005-08-24 2010-12-30 Пайонир Хай-Бред Интернэшнл, Инк. Способы борьбы с сорными растениями на возделываемой посевной площади
UA96421C2 (ru) 2005-08-31 2011-11-10 Монсанто Текнолоджи Ллс Нуклеотидная последовательность, кодирующая инсектицидный белок
EP2295584B1 (en) 2005-09-16 2015-06-10 deVGen N.V. Transgenic plant-based methods for plant pests using RNAi
WO2007035650A2 (en) 2005-09-16 2007-03-29 Monsanto Technology Llc Methods for genetic control of insect infestations in plants and compositions thereof
CN101297041A (zh) 2005-10-05 2008-10-29 拜尔作物科学股份公司 具有增加的乙酰透明质酸ⅱ产量的植物
WO2007039314A2 (en) 2005-10-05 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Plants with increased hyaluronan production
EP1951030B1 (en) 2005-10-05 2015-02-25 Bayer Intellectual Property GmbH Improved methods and means for producings hyaluronan
US20090298787A1 (en) 2006-01-12 2009-12-03 Devgen N.V. Dsrna as Insect Control Agent
EP1971688B1 (en) 2006-01-12 2012-03-14 Devgen NV Dsrna as insect control agent
TR200805941T2 (tr) 2006-02-10 2009-02-23 Maharashtra Hybrid Seeds Company Limited (Mahyco) Transgenik brinjal (solanum melongena) içeren EE-1 olgusu
US20070214515A1 (en) 2006-03-09 2007-09-13 E.I.Du Pont De Nemours And Company Polynucleotide encoding a maize herbicide resistance gene and methods for use
KR20090007718A (ko) 2006-03-21 2009-01-20 바이엘 바이오사이언스 엔.브이. 스트레스 저항성 식물
US20100235951A1 (en) 2006-03-21 2010-09-16 Bayer Bioscience N.V. Novel genes encoding insecticidal proteins
MX2008015108A (es) 2006-05-26 2009-02-04 Monsanto Technology Llc Planta y semilla de maiz que corresponden al evento transgenico mon89034, y metodos para la deteccion y el uso del mismo.
MX2008015435A (es) 2006-06-03 2008-12-12 Syngenta Participations Ag Evento de maiz mir 162.
US7951995B2 (en) 2006-06-28 2011-05-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Soybean event 3560.4.3.5 and compositions and methods for the identification and detection thereof
AU2007274275B2 (en) * 2006-07-13 2012-05-03 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives
US7928295B2 (en) 2006-08-24 2011-04-19 Bayer Bioscience N.V. Herbicide tolerant rice plants and methods for identifying same
US20080064032A1 (en) 2006-09-13 2008-03-13 Syngenta Participations Ag Polynucleotides and uses thereof
US7928296B2 (en) 2006-10-30 2011-04-19 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event DP-098140-6 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
US7897846B2 (en) 2006-10-30 2011-03-01 Pioneer Hi-Bred Int'l, Inc. Maize event DP-098140-6 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
EP2078089B1 (en) 2006-10-31 2016-05-04 E. I. du Pont de Nemours and Company Soybean event dp-305423-1 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
WO2008114282A2 (en) 2007-03-19 2008-09-25 Maharashtra Hybrid Seeds Company Limited Transgenic rice (oryza sativa) comprising pe-7 event and method of detection thereof
CN103710312B (zh) 2007-04-05 2016-06-01 拜尔作物科学公司 抗虫棉花植物及其鉴定方法
CN101998988A (zh) 2007-05-30 2011-03-30 先正达参股股份有限公司 赋予除草剂抗性的细胞色素p450基因
EP2162542A1 (en) 2007-06-11 2010-03-17 Bayer BioScience N.V. Insect resistant cotton plants comprising elite event ee-gh6 and methods for identifying same
US8049071B2 (en) 2007-11-15 2011-11-01 Monsanto Technology Llc Soybean plant and seed corresponding to transgenic event MON87701 and methods for detection thereof
CA2706612C (en) 2007-11-28 2022-03-01 Bayer Bioscience N.V. Brassica plant comprising a mutant indehiscent allele
US8273535B2 (en) 2008-02-08 2012-09-25 Dow Agrosciences, Llc Methods for detection of corn event DAS-59132
AR074135A1 (es) 2008-02-14 2010-12-29 Pioneer Hi Bred Int Adn genomico vegetal flanqueador de evento spt y metodos para identificar el evento de tecnologia de produccion de semillas (spt)
MX2010008928A (es) 2008-02-15 2010-09-09 Monsanto Technology Llc Planta de soya y semilla que corresponde al evento transgenico mon87769 y metodos para deteccion del mismo.
MX2010009534A (es) 2008-02-29 2010-10-25 Monsanto Technology Llc Evento de maiz mon87460 y composiciones y metodos para detectarlo.
CN105368799A (zh) 2008-04-14 2016-03-02 拜耳作物科学公司 新的突变羟基苯基丙酮酸双加氧酶，dna序列和耐受hppd抑制剂除草剂的植物分离
EP2143797A1 (de) 2008-07-10 2010-01-13 Bayer CropScience AG Weizenstärke sowie Weizenmehle und Lebensmittel enthaltend diese Weizenstärke/Weizenmehle
CA2730859C (en) 2008-07-17 2023-01-24 Bayer Bioscience N.V. Brassica plant comprising a mutant indehiscent allele
CN102105591A (zh) 2008-08-01 2011-06-22 拜耳生物科学股份有限公司 提高水稻光合固碳的方法
WO2010024976A1 (en) 2008-08-29 2010-03-04 Monsanto Technology Llc Soybean plant and seed corresponding to transgenic event mon87754 and methods for detection thereof
EP2328400B1 (en) 2008-09-29 2019-05-29 Monsanto Technology, LLC Soybean transgenic event mon87705 and methods for detection thereof
WO2010066697A1 (en) * 2008-12-09 2010-06-17 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives
EA030697B1 (ru) 2008-12-16 2018-09-28 Зингента Партисипейшнс Аг Событие 5307 кукурузы
EP2367414A1 (en) 2008-12-19 2011-09-28 Syngenta Participations AG Transgenic sugar beet event gm rz13
CN102368903B (zh) 2009-01-07 2016-10-26 巴斯夫农化产品有限公司 大豆事件127和与其相关的方法
MY176497A (en) 2009-03-30 2020-08-12 Monsanto Technology Llc Transgenic rice event 17314 and methods of use thereof
MY194828A (en) 2009-03-30 2022-12-19 Monsanto Technology Llc Rice transgenic event 17053 and methods of use thereof
CA2759276A1 (en) 2009-04-22 2010-10-28 Bayer Bioscience N.V. Production of multi-antennary n-glycan structures in plants
WO2010145846A1 (en) 2009-06-15 2010-12-23 Bayer Bioscience N.V. Nicotiana benthamiana plants deficient in xylosyltransferase activity
CN102471776A (zh) 2009-07-01 2012-05-23 拜尔生物科学公司 用于获得具有增强的草甘膦耐受性的植物的方法和手段
CN102648281B (zh) 2009-07-02 2017-04-05 阿森尼克斯公司 Axmi‑205杀虫基因和它的使用方法
EA035563B1 (ru) 2009-07-31 2020-07-08 Басф Агрикалчерал Солюшнс Сид Юс Ллк Молекула рекомбинантной нуклеиновой кислоты, кодирующей полипептид с пестицидной активностью против чешуекрылых, жесткокрылых или нематодных вредителей, ее получение и применение
AU2010284284B2 (en) 2009-08-19 2015-09-17 Corteva Agriscience Llc AAD-1 event DAS-40278-9, related transgenic corn lines, and event-specific identification thereof
JP5726878B2 (ja) 2009-09-17 2015-06-03 モンサント テクノロジー エルエルシー ダイズ・トランスジェニック事象ｍｏｎ８７７０８およびその使用方法
ES2575539T3 (es) 2009-11-20 2016-06-29 Bayer Cropscience Nv Plantas de Brassica que comprenden alelos FAD3 mutantes
WO2011062904A1 (en) 2009-11-23 2011-05-26 Monsanto Technology Llc Transgenic maize event mon 87427 and the relative development scale
AR080566A1 (es) 2009-11-23 2012-04-18 Ms Technologies Llc Plantas de soja con tolerancia a herbicidas y metodos para identificarlas
BR112012012494A2 (pt) 2009-11-24 2020-11-03 Dow Agrosciences Llc detecção de evento de soja aad-12 416
US8581046B2 (en) 2010-11-24 2013-11-12 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event DP-073496-4 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
UA112408C2 (uk) 2009-11-24 2016-09-12 ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі Спосіб боротьби з дводольними самосійними aad-12 рослинами в однодольних сільськогосподарських культурах
CN106047918B (zh) 2009-12-17 2021-04-09 先锋国际良种公司 玉米事件dp-004114-3及其检测方法
US20110154524A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event DP-032316-8 and methods for detection thereof
WO2011075593A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event dp-040416-8 and methods for detection thereof
WO2011075595A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event dp-043a47-3 and methods for detection thereof
JP2013514791A (ja) 2009-12-22 2013-05-02 バイエル・クロップサイエンス・エヌ・ヴェー 除草剤耐性植物
WO2011076882A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Plants tolerant to hppd inhibitor herbicides
AR080353A1 (es) 2009-12-23 2012-04-04 Bayer Cropscience Ag Plantas tolerantes a herbicidas inhibidores de las hppd
WO2011076877A1 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Plants tolerant to hppd inhibitor herbicides
ES2659086T3 (es) 2009-12-23 2018-03-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Plantas tolerantes a herbicidas inhibidores de HPPD
BR112012015692A2 (pt) 2009-12-23 2015-08-25 Bayer Intelectual Property Gmbh Plantas tolerantes a herbicida inibidor de hppds.
KR20120102142A (ko) * 2009-12-28 2012-09-17 바이엘 크롭사이언스 아게 살진균제 히드록시모일-헤테로사이클 유도체
AU2011208891B2 (en) 2010-01-25 2015-01-15 Bayer Cropscience Nv Methods for manufacturing plant cell walls comprising chitin
EP2531602B1 (en) 2010-02-04 2017-05-03 Bayer Intellectual Property GmbH A method for increasing photosynthetic carbon fixation using glycolate dehydrogenase multi-subunit fusion protein
AU2011218130B2 (en) 2010-02-18 2016-03-03 Athenix Corp. AXMI218, AXMI219, AXMI220, AXMI226, AXMI227, AXMI228, AXMI229, AXMI230, and AXMI231 delta-endotoxin genes and methods for their use
EP2536267B1 (en) 2010-02-18 2015-07-22 Athenix Corp. AXMI221z, AXMI222z, AXMI223z, AXMI224z, AND AXMI225z DELTA-ENDOTOXIN GENES AND METHODS FOR THEIR USE
BR112012027558A2 (pt) 2010-04-28 2015-09-15 Bayer Cropscience Ag ''composto da fórmula (i), composição fungicida e método para o controle de fungos fitogênicos de colheitas''
AU2011261580B2 (en) 2010-06-04 2013-12-19 Monsanto Technology Llc Transgenic brassica event MON 88302 and methods of use thereof
JP2010248273A (ja) * 2010-08-10 2010-11-04 Nippon Soda Co Ltd オキシム化合物またはその塩、ならびに殺菌剤
BR112013005431A2 (pt) 2010-09-08 2016-06-07 Dow Agrosciences Llc "evento 1606 de aad-12 e linhagens de soja transgênica relacionadas".
BR112013009001A2 (pt) 2010-10-12 2016-07-05 Monsanto Technology Llc planta e semente de soja correspondendo a evento transgênico mon87712 e métodos para deteção das mesmas
BR112013010278B1 (pt) 2010-10-27 2020-12-29 Ceres, Inc método para produzir uma planta, método para modular a composição de biomassa em uma planta, ácido nucleico isolado e método para alterar a composição de biomassa em uma planta
WO2012071039A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Pioner Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event dp-061061-7 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
US9540656B2 (en) 2010-12-03 2017-01-10 Dow Agrosciences Llc Stacked herbicide tolerance event 8291.45.36.2, related transgenic soybean lines, and detection thereof
WO2012074868A2 (en) 2010-12-03 2012-06-07 Ms Technologies, Llc Optimized expression of glyphosate resistance encoding nucleic acid molecules in plant cells
BR112012010778A8 (pt) 2010-12-03 2019-08-20 Dow Agrosciences Llc evento de tolerância a herbicida empilhado 8264.44.06.1, linhares de soja transgênicas relacionadas e detecção das mesmas
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
CN103282377B (zh) 2010-12-28 2015-03-04 丰田自动车株式会社 成熟叶特异性启动子
KR101978006B1 (ko) * 2011-09-12 2019-05-13 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 살진균성 4-치환-3-｛페닐[(헤테로시클릴메톡시)이미노]메틸｝-1,2,4-옥사디아졸-5(4h)-온 유도체
MX343871B (es) 2011-12-29 2016-11-25 Bayer Ip Gmbh Derivados de 3-[(piridin-2-ilmetoxiimino)(fenil)metil]-2-sustituid o-1,2,4-oxadiazol-5(2h)-ona fungicidas.
WO2014048940A2 (en) * 2012-09-28 2014-04-03 Bayer Cropscience Ag Nitrogen-containing heterocyclic compounds for plant disease control

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000015637A1 (en) * 1998-09-16 2000-03-23 Dow Agrosciences Llc 2-methoxyimino -2-(pyridinyloxymethyl) phenyl acetamides with 5 membered heterocyclic rings on the pyridine ring as fungicides
CN102007120A (zh) * 2008-04-22 2011-04-06 拜尔农科股份公司 杀真菌剂肟基-杂环衍生物

Also Published As

Publication number Publication date
EP2797895A1 (en) 2014-11-05
US9326515B2 (en) 2016-05-03
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