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CN104011042A - 杀昆虫三嗪酮衍生物 - Google Patents

杀昆虫三嗪酮衍生物 Download PDF

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CN104011042A
CN104011042A CN201280058631.8A CN201280058631A CN104011042A CN 104011042 A CN104011042 A CN 104011042A CN 201280058631 A CN201280058631 A CN 201280058631A CN 104011042 A CN104011042 A CN 104011042A
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Abstract

式(I)或(I')化合物,

Description

杀昆虫三嗪酮衍生物
本发明涉及新的N-氨基-1,2,4-三嗪酮;其制备方法;包含其的杀害虫的,尤其是杀昆虫的、杀螨的、杀软体动物的以及杀线虫的组合物;以及使用其对抗并控制害虫的方法,这些害虫是例如昆虫类、螨类、软体动物类以及线虫类害虫。
目前已经出人意料地发现某些新的被取代的N-氨基-1,2,4-三嗪酮衍生物具有良好的杀昆虫特性。
本发明因此提供式I或I'化合物:
其中:
R2是氢、甲酰基、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C6烷氧基C1-C3烷基、C1-C6烷氧基C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C2-C6炔基、C1-C4氰基烷基、C2-C6烯基、苯基C1-C4烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、苯基C1-C5烷基羰基、苯基C1-C5烷氧基羰基、杂芳基羰基、苯基羰基、C1-C6烷基磺酰基、苯磺酰基、C3-C6环烷基羰基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷氧基羰基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷基C1-C4烷基羰基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换)、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基羰基;
Y是N或C-R3,其中R3是氢、羟基、C1-C4烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷基C1-C4烷基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换)、卤素、氰基或硝基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基或C1-C3卤代烷氧基;
W是C-H或N;
n是0或1;
Z是-N=CH-或-NR4-CH2-,其中R4是氢、甲酰基、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C2-C6烯氧基羰基、C2-C6炔基、C2-C6烯基或苯基C1-C5烷氧基羰基;
R1是或者Q1、Q2或者Q3
其中:
X是O、S或NR5,其中R5是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基;
A1是氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C6炔基、C1-C4氰基烷基、C2-C6烯基、苯基C1-C4烷基、杂芳基C1-C4烷基、苯基、杂芳基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、苯基C1-C5烷基羰基、苯基羰基、C1-C6烷基磺酰基、苯基磺酰基、C3-C6环烷基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷基C1-C4烷基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷基羰基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)或C3-C6环烷基C1-C4烷基羰基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换);
A2是氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C6炔基、C1-C4氰基烷基、C2-C6烯基、苯基C1-C4烷基、杂芳基C1-C4烷基、苯基、杂芳基、C3-C6环烷基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷基C1-C4烷基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换)、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基、C1-C6烷氧基、羟基、氨基;
B1是CR6R7或C(O)、S(O)m,其中m是1或2;
B2是CR8R9、O、NR10,其中R10是氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基;
C1是CR11R12、C(O);
C2是CR13R14
C3是CR15R16、O、NR17;其中R17是氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基;
其中R6、R7、R8、R9、R11、R12、R13、R14R15以及R16彼此各自独立地是氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、苯基、杂芳基、C3-C6环烷基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷基(C1-C4)烷基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换),或
其中R6、R7、R8、R9、R11、R12、R13、R14R15以及R16形成一个3-6元碳环,其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换;
其中以上这些苯基和杂芳基可以彼此独立地任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或被硝基、或其一种互变异构体取代,在每一情况下以一种游离形式或以一种盐形式。
在式(I)或(I')化合物中,或者单独或者作为一个更大基团的一部分的每一烷基部分是一条直链或分支链并且是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基以及正己基。
烷氧基具有从1个到6个、尤其是1个到4个碳原子的一个优选的链长。烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基。这些基团可以是一个更大基团的一部分,该更大基团是例如烷氧基烷基和烷氧基烷氧基烷基。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基或异丙氧基甲基。在烷硫基烷基中,氧被硫置换。
卤素总体上是氟、氯、溴或碘。优选的卤素是氟和氯。
卤代烷基优选地具有从1个到6个、尤其是1个到4个碳原子的一个链长。卤代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基以及2,2,2-三氯乙基;优选地三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基以及二氯氟甲基。
具有至少一个碱性中心的式(I)或(I')化合物可以形成例如酸加成盐,例如与强无机酸,例如矿物酸,例如高氯酸、硫酸、硝酸、硝酸类酸、磷酸或氢卤酸;与强有机羧酸,例如未被取代或例如被卤素取代的C1-C4烷羧酸,例如乙酸,例如饱和或不饱和二羧酸,例如草酸、丙二酸、琥珀酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸或邻苯二甲酸,例如羟基羧酸,例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸或例如苯甲酸;或与有机磺酸,例如未被取代或例如被卤素取代的C1-C4烷磺酸或芳基磺酸,例如甲磺酸或对甲苯磺酸。具有至少一个酸性基团的式(I)或(I')化合物可以例如与碱形成盐,例如矿物盐,例如碱金属或碱土金属盐,例如钠盐、钾盐或镁盐;或与氨或有机胺形成盐,例如吗啉、哌啶、吡咯烷、单、二或三低碳数烷基胺,例如乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺,或单、二或三羟基低碳数烷基胺,例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。
在式(I)或(I')化合物的一个优选基团中:
R2优选地是氢、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、甲酰基、苯基C1-C5烷基羰基、苯基C1-C5烷氧基羰基、苯基羰基、C3-C6环烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基羰基,特别优选的是氢、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基或甲酰基,并且最优选地氢,其中以上这些苯基可以彼此独立地任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或被硝基取代。
Y优选地是C-H、C-F、N、C-CF3、C-Cl、C-CH3、C-环丙基或C-CN,并且最优选地C-H、C-F、N、C-CF3或C-CN,并且甚至更优选地,Y是C-F、C-H或N。
W优选地是C-H。
n优选地是0。
Z优选地是-N=CH-或-NH-CH2-,并且最优选地-N=CH-。
当R1是Q1时,
X优选地是O、N-CH3或N-H,并且最优选地O;
A1优选地是氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C6炔基、C2-C6烯基、苯基C1-C4烷基、杂芳基C1-C4烷基、C3-C6环烷基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、或C3-C6环烷基C1-C4烷基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换),并且最优选地氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基。在一个优选实施例中,A1是C1-C6烷基或C1-C3卤代烷基,
A2优选地是氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、苯基、杂芳基或C3-C6环烷基,并且最优选地氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基或环丙基。在一个优选实施例中,A2是氢或C1-C4烷基,其中以上这些苯基和杂芳基可以彼此独立地任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或被硝基取代。
当R1是Q2时,
X优选地是O、N-CH3或N-H,并且最优选地O,
B1优选地是CH2、CH(CH3)、CH(CF3)、C(CF3)(CH3)、C(CH3)2、C(CF3)2、C(CH2)2、S(O)2、C(芳基)H或C(芳基)(CH3),并且最优选地C(CH3)2、C(CF3)2或CH(CH3),并且在一个特别优选的实施例中,B1是C(CH3)2、C(CF3)2
B2优选地是O、NH、N(CH3)或CH2,并且最优选地O或CH2,并且在一个特别优选的实施例中是CH2
当R1是Q3时,
X优选地是O、N-CH3或N-H,并且最优选地O;
C1优选地是CH2、C(O)、CH(CH3)、C(CH3)2或C(CH2)2,并且最优选地C(O)或CH2,并且在一个特别优选的实施例中是CH2
C2优选地是CH2、CH(CH3)、C(CH3)2或C(CH2)2,并且最优选地CH2或C(CH3)2,并且在一个特别优选的实施例中是CH2
C3优选地是CH2、NH、N(CH3)或O,并且最优选地CH2或O,并且在一个特别优选的实施例中是O。
特别感兴趣的是那些式(I)或(I')化合物,其中
R2优选地是H、C(O)Me;
Y优选地是CH、CF或N;
Z优选地是N=CH或NH-CH2,以及
R1是Q1,并且X是O,A1是H、CH3或乙基,A2是H或CH3,或者
R1是Q2,并且X是O,B1是CMe2或C(CF3)2,B2是CH2,或者
R1是Q3,并且X是O,C1是CH2或CO,C2是CH2,并且C3是O、CH2或NH。
在式(I)或(I')化合物的一个特别优选的基团中,
-R2是H、C(O)CH3、C(O)Ot-Bu、C(O)OCH2Ph、C(O)OEt、C(O)O(CH2)2OCH3、C(O)异丁基、C(O)异丙基或C(O)环丙基,并且优选地H;
-Y是C-H、C-F、C-Cl、C-Br、C-CH3、C-CF3、C-环丙基、C-C≡N、C-CH=CH2或N,并且优选地C-H、C-F或N;
-W是CH或N;
-n是0或1,并且优选地0;
-Z是N=CH或NH-CH2
-R1是Q1,并且X是O、N-Me或NH,并且优选地O,A1是H、CH3、乙基、CH2CF3、叔丁基、3,5-Cl2C6H3、CH2-2,6-Cl2C6H3,并且优选地H、CH3、乙基,A2是H、CH3、乙基、CF3、t-C4H9、3,5-Cl2C6H3,优选地H或CH3
最优选地,
-R2是H、C(O)CH3、C(O)Ot-Bu、C(O)OCH2Ph、C(O)OEt、C(O)O(CH2)2OCH3、C(O)异丁基、C(O)异丙基或C(O)环丙基,并且优选地H;
-Y是C-H、C-F、C-Cl、C-Br、C-CH3、C-CF3、C-环丙基、C-C≡N、C-CH=CH2或N,并且优选地C-H、C-F或N;
-W是CH或N;
-n是0或1,并且优选地0;
-Z是N=CH或NH-CH2
-R1是Q1,并且X是O,A1是H、CH3、乙基、CH2CF3、叔丁基、3,5-Cl2C6H3、CH2-2,6-Cl2C6H3,并且优选地H、CH3、乙基,并且A2是H。
在式(I)或(I')化合物的一个特别优选的基团中,
-R2是H、C(O)CH3、C(O)Ot-Bu、C(O)OCH2Ph、C(O)OEt、C(O)O(CH2)2OCH3、C(O)异丁基、C(O)异丙基或C(O)环丙基,并且优选地H;
-Y是C-H、C-F、C-Cl、C-Br、C-CH3、C-CF3、C-环丙基、C-C≡N、C-CH=CH2或N,并且优选地C-H、C-F或N;
-W是CH或N;
-n是0或1,并且优选地0;
-Z是N=CH或NH-CH2
-R1是Q2,并且X是O、N-Me或NH,并且优选地O,B1是CMe2、CHMe、C(CF3)Me、C(CF3)2、CH(CF3)、CH(3,5-Cl2C6H3)、CH(2,6-Cl2C6H3)、C(CF3)(3,5-Cl2C6H3)、C(CH2)2,并且优选地CMe2或C(CF3)2,B2是CH2、O或NH,并且优选地CH2
最优选地,
-R2是H、C(O)CH3、C(O)Ot-Bu、C(O)OCH2Ph、C(O)OEt、C(O)O(CH2)2OCH3、C(O)异丁基、C(O)异丙基或C(O)环丙基,并且优选地H;
-Y是C-H、C-F、C-Cl、C-Br、C-CH3、C-CF3、C-环丙基、C-C≡N、C-CH=CH2或N,并且优选地C-H、C-F或N;
-W是CH或N;
-n是0或1,并且优选地0;
-Z是N=CH或NH-CH2
-R1是Q2,并且X是O,B1是CMe2、CHMe、C(CF3)Me、C(CF3)2、CH(CF3)、CH(3,5-Cl2C6H3)、CH(2,6-Cl2C6H3)、C(CF3)(3,5-Cl2C6H3)、C(CH2)2,并且优选地CMe2或C(CF3)2,B2是CH2
在式(I)或(I')化合物的一个特别优选的基团中,
-R2是H、C(O)CH3、C(O)Ot-Bu、C(O)OCH2Ph、C(O)OEt、C(O)O(CH2)2OCH3、C(O)异丁基、C(O)异丙基或C(O)环丙基,并且优选地H;
-Y是C-H、C-F、C-Cl、C-Br、C-CH3、C-CF3、C-环丙基、C-C≡N、C-CH=CH2或N,并且优选地C-H、C-F或N;
-W是CH或N;
-n是0或1,并且优选地0;
-Z是N=CH或NH-CH2
-R1是Q3,并且X是O、N-Me或NH,并且优选地O,C1是CH2或CO,C2是CH2,并且C3是O、CH2或NH。
本发明化合物可以通过多种方法制备。举例来说,式(I)或(I')化合物,其中这些取代基具有以上所分配给它们的含义,可以借助本身已知的方法来制备,例如通过应用本领域中已知的程序,用通式(III)醛或通式(IV)腈处理通式(II)化合物,其中R2可以或者是氢(IIa)或者是如上文所定义的任一取代基(IIb和II'b),并且其中R2或者被连接到氧(II'b)或者氮(IIb),例如US5384403(方案1)中所述。所获得的通式(Ia)化合物可以应用本领域中已知的程序被转化成通式(Ic)或(I'c)化合物,例如US8034931中所述。通式(Ia)化合物也可以应用本领域中已知的程序被转化成通式(Ib)化合物,例如US5384403中所述。通式(Ic)或(I'c)化合物可以应用本领域中已知的程序被转化成通式(Id)或(I'd)化合物,例如US8034931中所述。通式(Ib)化合物可以应用本领域中已知的程序被进一步转化成通式(Id)或(I'd)化合物,例如EP735035中所述。
方案1.
通式(III)醛和通式(IV)腈是已知化合物或可以通过本领域的普通技术人员已知的方法制备。
通式(II)三嗪酮可以是或者(IIa),其中R2是氢;或者(IIb),其中R2可以是如上文所定义的任一取代基。通式(IIa)化合物可以应用本领域中已知的程序,从通式(V)和(VI)化合物制备,例如US534842和US5648487(方案2)中所述。通式(IIb)化合物可以应用本领域中已知的程序,从通式(V)和(VI)化合物制备,例如WO2008121670中所述。通式(V)噁二唑酮,优选地Ra是C1-C6氟烷基(例如三氟甲基)或C1-C6烷基(例如甲基),是在文献中已知的或可以通过本领域的普通技术人员已知的方法制备。通式(VI)卤甲基酮(Hal=卤素,优选地氯或溴)是或者在文献中已知的或者可以通过本领域的普通技术人员已知的方法制备。
方案2.
可替代地,通式(IIc)(其中A2=H)和(IId)(其中A2如上文所定义)三嗪酮,其中R1是Q1,可以通过不同的方法从通式(IX)中间物制备,如方案3中所示。
式(IIc)化合物,其中X和A1如上文所定义,可以从式(XIIIa)化合物(其中PG1、PG2以及PG3彼此独立地代表氢或氮保护基(“PG”),该氮保护基选自在文献中,例如在格林的《有机合成中的保护基》(Greene's protectivegroups in organic synthesis),第4版,威利(Wiley)(2007),第626-926页中所述的那些氮保护基,优选地C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、苯基C1-C5烷氧基羰基、苯基羰基、C1-C6烷基磺酰基、苯磺酰基),使用已经在文献中,例如在格林的《有机合成中的保护基》,第4版,威利(2007),第626-926页中所述的去除这些保护基的方法制备。
式(XIIIa)化合物可以通过式(XIIa)醛与通式(XVIII)化合物和其盐的反应制备,其中A1和X如上文所定义,例如是羟胺、O-烷基羟胺或烷基肼。这些反应任选地在碱,例如有机碱,例如三乙胺、吡啶或乙酸钠;或无机碱,例如碳酸氢钠存在下,任选地在溶剂,例如醇,例如甲醇或乙醇;或水,或其混合物存在下进行。该反应是在从0℃到100℃、优选地从15℃到30℃的温度下、特别是在环境温度下进行的。式(XVIII)化合物是可商购的或可以通过本领域的普通技术人员已知的方法制造。
式(IId)化合物,其中X和A1如上文所定义,可以从式(XIIIb)化合物(其中PG1、PG2以及PG3彼此独立地代表氢或氮保护基(“PG”),该氮保护基选自在文献中,例如在格林的《有机合成中的保护基》,第4版,威利(2007),第626-926页中所述的那些氮保护基,优选地C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、苯基C1-C5烷氧基羰基、苯基羰基、C1-C6烷基磺酰基、苯磺酰基),使用已经在文献中,例如在格林的《有机合成中的保护基》,第4版,威利(2007),第626-926页中所述的去除这些保护基的方法制备。
式(XIIIb)化合物可以通过式(XIIb)酮与通式(XVIII)化合物和其盐的反应制备,其中A1和X如上文所定义,例如是羟胺、O-烷基羟胺或烷基肼。这些反应任选地在碱,例如有机碱,例如三乙胺、吡啶或乙酸钠;或无机碱,例如碳酸氢钠存在下,任选地在溶剂,例如醇,例如甲醇或乙醇;或水,或其混合物存在下进行。该反应是在从0℃到100℃、优选地从15℃到30℃的温度下、特别是在环境温度下进行的。式(XVIII)化合物是可商购的或可以通过本领域的普通技术人员已知的方法制造。
通式(XIIb)化合物,其中A2如上文所定义,可以使用在文献中,例如《有机化学杂志》(Journal of Organic Chemistry)(2009),74,3566-3568或《美国化学学会杂志》(Journal of the American Chemical Society)(2010),132,3266-3267中所述的方法,从通式(XIIa)醛制备。具体实例描述在实验部分中。
通式(XIIa)化合物可以通过使用本领域的普通技术人员已知的方法氧化式(XI)醇获得。具体实例描述在实验部分中。
通式(XI)醇可以通过使用选自在文献中,例如在格林的《有机合成中的保护基》,第4版,威利(2007),第13-366页中所述的那些方法的方法,选择性去除化合物(X)的醇保护基PG4来制备。合适的保护基(PG4)可以选自在文献中,例如在格林的《有机合成中的保护基》,第4版,威利(2007),第13-366页中所述的那些保护基,优选地苯基C1-C6烷基,其中该苯基任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基或被硝基取代,最优选地为苄基。
通式(X)化合物可以通过使用选自在文献中,例如在格林的《有机合成中的保护基》,第4版,威利(2007),第626-926页中所述的那些方法的方法,从通式(IX)化合物制备。
通式(IX)化合物可以与如上所述的通式(IIa)化合物的一种类似方式制备。具体实例描述在实验部分中。
可替代地,通式(IIe)三嗪酮(其中B2、R6、R7如上文所定义),其中R1是Q2,可以使用本领域中已知的程序(方案4),通过不同的方法,从通式(XIIa)中间物制备。
方案3.
方案4.
举例来说,式(IIe)化合物可以在一个两步反应中从中间物(XIIIc)获得。在第一步中,式(XIIIc)中间物(例如肟(X=O))与卤化剂(例如丁二酰亚胺,例如N-氯丁二酰亚胺(“NCS”))在合适的溶剂,例如极性溶剂,例如N,N-二甲基甲酰胺存在下反应。第一步是在从0℃到100℃、优选地从15℃到30℃的温度下、特别是在环境温度下进行的。
在第二步中,式(XIXc)卤化(Hal=卤素,优选地氯或溴)中间物与反应物(XIV)(其中B2、R6、R7如上文所定义)(例如烯烃或亚胺)在碱,例如有机碱,例如三乙胺;或无机碱,例如碳酸氢钠存在下,在合适的溶剂,例如极性溶剂,例如N,N-二甲基甲酰胺或异丙醇存在下反应。有可能分开地执行这两个步骤并且任选地分离中间物(XIXc)或更便利地在一个反应容器中依次执行这两个步骤而不分离中间物。第二步是在从0℃到100℃、优选地从15℃到30℃的温度下、特别是在环境温度下进行的。式(XIV)化合物是可商购的或可以通过本领域的普通技术人员已知的方法制备。
化合物(XIIIc)可以根据关于(XIIIa)和(XIIIb)所述的程序从(XIIa)制备。
可替代地,通式(IIf)三嗪酮(其中R11、R12、R13、R13如上文所定义),其中R1是Q3,可以使用本领域中已知的程序(方案5),通过不同的方法,从通式(XIIa)中间物制备。
举例来说,通式(IIf)化合物可以从式(XVII)化合物,其中(其中PG1、PG2以及PG3彼此独立地代表氢或氮保护基(“PG”,如上文所定义),该氮保护基选自在文献中,例如在“格林的《有机合成中的保护基》”,第4版,威利(2007),第626-926页中所述的那些氮保护基),使用已经在文献中,例如在“格林的《有机合成中的保护基》”,第4版,威利(2007),第626-926页中所述的方法制备。
通式(XVII)化合物可以通过本领域的普通技术人员已知的不同方法制备。举例来说,通式(XVI)化合物可以使用在文献中,例如WO20070311213中所述的方法脱水。
通式(XVI)化合物可以使用在文献中,例如《医药化学杂志》(Journalof Medicinal Chemistry)(2001),44,619-626中所述的肽偶联方法从通式(XV)化合物和O-烷基羟胺(XX)制备。O-烷基羟胺(XX)是或者可商购的或者可以通过本领域的普通技术人员已知的方法制备。
通式(XV)酸可以使用已知方法,通过不同方法从式(XIIa)化合物制备。举例来说,通过与氧化试剂(例如亚氯酸钠)在烯烃(例如2-甲基丁-2-烯)存在下,在合适的溶剂混合物,例如四氢呋喃、叔丁醇以及水存在下反应。该反应可以在从-50℃到50℃、优选地从-20℃到20℃的温度下、特别是在环境温度下进行。
通式(XIIa)化合物可以如上所述制备。
方案5.
化合物(I)能够通过以惯用方式用根据本发明的(一个)其他取代基(多个)置换起始化合物(I)的一个或多个取代基,以一种本身已知的方式转化成另一种化合物(I)。
取决于在每一情况中合适的反应条件和起始物质的选择,有可能例如在一个反应步骤中仅一个取代基被根据本发明的另一个取代基置换,或在同一反应步骤中多个取代基可以被根据本发明的其他取代基置换。
化合物I的盐能够以一种本身已知的方式制备。因此,举例来说,化合物I的酸加成盐是通过用一种合适的酸或一种合适的离子交换剂试剂处理获得的并且与碱形成的盐是通过用一种合适的碱或用一种合适的离子交换剂试剂处理获得的。
化合物I的盐能够以惯用方式转化成游离化合物I;酸加成盐,例如通过用一种合适的碱性化合物或用一种合适的离子交换剂试剂处理;以及与碱形成的盐,例如通过用一种合适的酸或用一种合适的离子交换剂试剂处理。
化合物I的盐能够以一种本身已知的方式转化成其他的化合物I的盐,酸加成盐,例如转化成其他酸加成盐,例如通过用一种合适的金属盐(例如酸的钠盐、钡盐或银盐)、例如用乙酸银,在一种合适的溶剂中处理无机酸的盐(例如盐酸盐),在这种溶剂中所形成的无机盐(例如氯化银)是不溶的并且因此从反应混合物中沉淀。
取决于程序或反应条件,具有成盐特性的化合物I能够以一种游离形式或以盐的形式获得。
化合物I和适当时其互变异构体(在每一情况中呈游离形式或呈盐形式)能够以可能的异构体之一的形式或以这些异构体的一种混合物的形式,例如以纯异构体(例如对映体和/或非对映异构体)形式或以异构体混合物(例如对映异构体混合物,例如外消旋体;非对映异构体混合物或外消旋体混合物)形式存在,取决于分子中存在的不对称碳原子的数目、绝对和相对构型和/或取决于分子中存在的非芳香族双键的构型;本发明涉及纯异构体以及可能的所有异构体混合物,并且在上下文的每一情况中,甚至在没有具体提及立体化学细节的每一情况中,都应该从这层意义上来理解。
呈游离形式或呈盐形式的化合物I的非对映异构体混合物或外消旋体混合物可以取决于已经选择何种起始物质和程序来获得,可以基于这些组分的物理化学差异,例如通过分步结晶、蒸馏和/或色谱,以一种已知方式被分离成纯非对映异构体或外消旋体。
能够以一种类似方式获得的对映异构体混合物(例如外消旋体)可以通过已知方法拆分成光学对映体,例如通过从一种光学活性溶剂再结晶;通过在手性吸附剂上的色谱法,例如在乙酰纤维素上的高效液相色谱法(HPLC);借助于合适的微生物,通过用特异性固定酶裂解;通过形成包含化合物,例如使用手性冠醚,其中仅一个对映异构体被络合;或通过转化成非对映异构盐,例如通过使一种碱性最终产物外消旋体与一种光学活性酸(例如羧酸,例如樟脑、酒石酸或苹果酸或磺酸,例如樟脑磺酸)反应,并且分离能够以此方式获得的非对映异构体混合物,例如基于其不同溶解度通过分步结晶,从而获得非对映异构体,从这些非对映异构体可以通过合适的试剂(例如碱性试剂)的作用使所希望的对映异构体变成游离。
纯的非对映异构体或对映异构体不仅可以根据本发明通过分离合适的异构体混合物,而且可以通过总体上已知的非对映立体选择性或对映选择性合成方法来获得,例如通过用具有合适的立体化学的起始物质进行根据本发明的方法。
有利的是在每一情况中分离或合成生物学地更有效的异构体,例如对映异构体或非对映异构体或异构体混合物,例如对映异构体混合物或非对映异构体混合物,如果个别组分具有不同的生物活性。
这些化合物I和适当时其互变异构体(在每一情况中呈游离形式或呈盐形式)如果适当的话还能以水合物的形式获得和/或包括其他溶剂,例如可能已经用于以固体形式存在的化合物的结晶的那些。
根据下面的以下各表,这些化合物可以根据以上所描述的方法制备。以下实例打算说明本发明并且展示优选的式(I)或(I')化合物。
表1.
表2.
表3.
表4.
表5.
表6.
表7.
根据本发明的这些化合物在害虫控制领域中是有预防和/或治疗价值的活性成分,即使是在低的施用量下,它们具有非常有利的杀生物谱并且是温血物种、鱼以及植物良好耐受的。根据本发明的活性成分起作用为通常敏感性而且一般出现的抗性物种的所有或个别发育期抵抗动物害虫,例如昆虫或蜱螨目的代表。根据本发明的活性成分的杀昆虫或杀螨活性可以本身直接显示,亦即或者立即或者仅在过去一些时间之后(例如在蜕皮期间)发生破坏害虫;或间接显示,例如降低产卵和/或孵化率,对应于至少50%到60%的破坏率(死亡率)的良好活性。
式(I)或(I')化合物可以用于对抗并控制昆虫害虫,例如鳞翅目、双翅目、半翅目、缨翅目、直翅目、网翅目、鞘翅目、蚤目、膜翅目以及等翅目;以及其他无脊椎动物害虫,例如螨、线虫以及软体动物害虫的侵扰。昆虫、螨、线虫以及软体动物在下文统称为害虫。可以通过使用本发明化合物对抗和控制的害虫包括那些与农业(该术语包括用于食物和纤维产物的作物的生长)、园艺和畜牧业、伴侣动物、林业以及植物来源的产物(例如水果、谷物以及木材)的储存相关的害虫;那些与人造结构的损伤和人类与动物的疾病传播相关的害虫;以及骚扰性害虫(例如苍蝇)。
可以用式(I)或(I')化合物控制的害虫物种的实例包括:桃蚜(蚜虫)、棉蚜(蚜虫)、蚕豆蚜(蚜虫)、草盲蝽属(衣壳)、棉红蝽属(衣壳)、褐稻虱(飞虱)、黑尾叶蝉(叶蝉)、绿蝽属(臭蝽)、美洲蝽属(臭蝽)、稻缘蝽属(臭蝽)、西花蓟马(蓟马)、蓟马属(蓟马)、马铃薯甲虫(科罗拉多马铃薯甲虫)、棉铃象甲(象鼻虫)、肾圆盾蚧属(介壳虫)、粉虱属(粉虱)、烟粉虱(粉虱)、玉米螟(欧洲玉米螟)、灰翅夜蛾(棉叶虫)、烟芽夜蛾(烟草夜蛾幼虫)、棉铃虫(棉铃虫)、美洲棉铃虫(棉铃虫)、棉大卷叶螟(棉卷叶螟)、欧洲粉蝶(粉蝶)、小菜蛾(Plutellaxylostella)(小菜蛾(diamond back moth))、夜盗虫属(切根虫)、二化螟(稻茎螟虫)、东亚飞蝗(蝗虫)、澳洲草栖蝗(蝗虫)、根萤叶甲属(根虫)、苹果全爪螨(欧洲红蜘蛛)、柑桔全爪螨(柑桔红蜘蛛)、二斑叶螨(Tetranychusurticae)(二斑叶螨(two-spotted spidermite))、红蜘蛛(朱砂叶螨)、柑桔锈螨(柑桔锈壁虱)、侧多食跗线螨(广明螨)、短须螨属(扁平螨)、微小牛蜱(具环牛蜱)、变异革蜱(美洲犬蜱)、猫栉首蚤(猫蚤)、斑潜蝇属(潜叶蛾)、家蝇(Muscadomestica)(家蝇(housefly))、埃及伊蚊(蚊子)、疟蚊属(蚊子)、库蚊属(蚊子)、绿蝇属(绿头苍蝇)、德国小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、东方蠊(蟑螂)、澳白蚁科白蚁(例如澳白蚁属)、木白蚁科(例如新白蚁属)、犀白蚁科(例如家白蚁、黄胸散白蚁、栖北散白蚁、南方散白蚁、西方散白蚁以及桑特散白蚁)以及白蚁科(例如黄球白蚁)、热带火蚁(火蚁)、小家蚁(法老蚁)、畜虱属与长颚虱属(咬吸虱)、根结线虫属(根结线虫)、球胞囊属与异皮线虫属(胞囊线虫)、草地垫刃线虫属(根腐线虫)、钻孔线虫属(香蕉穴居线虫)、垫刃线虫属(柑桔线虫)、捻转血矛线虫(捻转胃虫)、秀丽隐杆线虫(醋小线虫)、毛圆线虫属(胃肠道线虫)以及野蛞蝓(鼻涕虫)。
以上所提及的害虫的其他实例是:
来自蜱螨目,例如
粗脚粉螨、柑桔瘤瘿螨、苹刺瘿螨、钝眼蜱属、锐缘蜱属、牛蜱属、短须螨属、苜蓿苔螨、上三节瘿螨属、皮螨属、鸡皮刺螨、鹅耳枥始叶螨、瘦螨属、璃眼蜱属、硬蜱属、草地小爪螨、钝缘蜱属、全爪螨属、柑桔锈螨、侧多食跗线螨、痒螨属、扇头蜱属、根嗜螨属、疥螨属、跗线螨属以及四爪螨属;
来自虱目,例如
血虱属、长颚虱属、人虱属、天疱疮属以及木虱属;
来自鞘翅目,例如
叩甲属、花象属、甜菜隐食甲、甜菜茎跳甲、根颈象属、象虫属、皮蠹属、根萤叶甲属、植食瓢虫属、Eremnus属、马铃薯甲虫、稻水象属、鳃角金龟属、锯谷盗属、耳象属、斑象属、弧丽金龟属、蚤跳甲属、谷蠹属、金龟子科、谷象属、麦蛾属、拟步行虫属、拟谷盗属以及斑皮蠹属;
来自双翅目,例如
伊蚊属、高粱芒蝇、花园毛蚊、红头丽蝇、实蝇属、金蝇属、库蚊属、黄蝇属、寡毛实蝇属、黑腹果蝇、厕蝇属、胃蝇属、舌蝇属、皮蝇属、虱蝇属、斑潜蝇属、绿蝇属、黑潜蝇属、蝇属、狂蝇属、痿蚊属、瑞典麦秆蝇、甜菜潜叶蝇、草种蝇属、苹果实蝇、尖眼蕈蚊属、螫蝇属、虻属、螗蜩属以及大蚊属;
来自异翅目,例如
臭虫属、可可瘤盲蜂、棉红蝽属、美洲蝽属、扁盾蝽属、稻缘蝽属、绿蝽属、拟网蝽属、红猎蝽属、可可褐盲蝽、黑蝽属以及锥蝽属;
来自同翅目,例如
软毛粉虱、菜粉虱、肾圆盾蚧属、蚜科、蚜属、薄圆盾介壳虫属、烟粉虱、蜡蚧属、黑褐圆盾蚧、橙褐圆盾蚧、褐软蚧、微叶蝉属、苹果棉蚜、斑叶蝉属、Gascardia属、灰飞虱属、水土坚蚧、牡蛎蚧属、长管蚜属、瘤蚜属、黑尾叶蝉属、褐飞虱属、片盾蚧属、瘿绵蚜属、动性球菌属、拟白轮盾介壳虫属、粉蚧属、木虱属、棉蚧、齿盾蚧属、缢管蚜属、珠蜡蚧属、带叶蝉属、二叉蚜属、芒蚜属、温室白粉虱、非洲木虱以及柑桔尖盾阶;
来自膜翅目,例如
顶切叶蚁属、切叶蚁属、茎蜂属、松叶蜂属、松叶蜂科、云杉叶蜂、实叶蜂属、毛蚁属、小家蚁、新松叶蜂属、火蚁属以及胡蜂属;
来自等翅目,例如
散白蚁属;
来自鳞翅目,例如
长翅卷蛾属、褐带卷蛾属、透翅蛾属、夜盗虫属、棉树叶虫、淀粉虫属、黎豆夜蛾、黄卷蛾属、带卷蛾属、丫纹夜蛾属、玉米茎蛀褐夜蛾、粉斑螟蛾、桃小食心虫、禾草螟属、色卷蛾属、葡萄果蠹蛾、纵卷叶野螟属、云卷蛾属、细卷蛾属、鞘蛾属、大菜螟、苹果异形小卷蛾、小卷蛾属、杆草螟属、苏丹棉铃虫、钻夜蛾属、粉斑螟属、花小卷蛾属、葡萄螟蛾、黄毒蛾属、切夜蛾属、小食心虫属、云雾广翅小卷蛾、实夜蛾属、菜螟、美国白蛾、番茄蠹蛾、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属、葡萄浆果小卷蛾、毒蛾属、潜蛾属、天幕毛虫属、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、秋尺蛾属、欧洲玉米螟、超小卷蛾属、褐卷蛾属、冬夜蛾、棉红铃虫、马铃薯块茎蛾、菜青虫、菜粉蝶属、小菜蛾、小白巢蛾属、白禾螟属、蛀茎夜蛾属、长须卷蛾属、夜蛾属、透翅蛾属、异舟蛾属、卷蛾属、粉纹夜蛾以及巢蛾属;
来自食毛目,例如
畜虱属和啮毛虱属;
来自直翅目,例如
蠊属、小蠊属、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、大蠊属以及沙漠蝗属;
来自啮虫目,例如
书虱属;
来自蚤目,例如
角叶蚤属、栉头蚤属和印鼠客蚤;
来自缨翅目,例如
花蓟马属、褐带蓟马属、非洲桔梗蓟马、带蓟马属、南黄蓟马以及烟蓟马;以及
来自缨尾目,例如
衣鱼。
根据本发明的活性成分可用于控制、也就是遏制或破坏上述类型的害虫,这些害虫特别出现在植物上,尤其是在农业中、在园艺中以及在林业中的有用的植物和观赏植物上,或者在这些植物的器官上,例如果实、花、叶、茎、块茎或根,并且在一些情况下,甚至在一个随后的时间点形成的植物器官仍保持受保护抵抗这些害虫。
合适的目标作物具体是谷物,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米或高粱;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;水果,例如苹果类水果、核果类水果或无核水果,例如苹果、梨、李子、桃、杏仁、樱桃或浆果,例如草莓、覆盆子或黑莓;豆科作物,例如蚕豆、小扁豆、豌豆或大豆;油料作物,例如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生;葫芦,例如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘子;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、蕃茄、马铃薯或铃状椒;樟科,例如鳄梨、肉桂或樟脑;以及还有烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶叶、胡椒、葡萄树、蛇麻子、车前科、产胶植物以及观赏植物。
术语“作物”应被理解为也包括作为常规育种方法或基因工程方法的结果已经变得对除草剂(如溴草腈)或除草剂类(例如HPPD抑制剂,ALS抑制剂,例如氟嘧磺隆、氟磺隆以及三氟啶磺隆,EPSPS(5-烯醇-焦酒石酸(pyrovyl)-莽草酸-3-磷酸-合成酶)抑制剂,GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂)具有耐受性的作物。已经通过常规育种方法(突变诱发)变得对咪唑啉酮、例如甲氧咪草烟具有耐受性的作物的一个实例是夏季油菜(芥花)。已经通过基因工程方法变得对除草剂或除草剂类具有耐受性的作物的实例包括在商标名下可商购的抗草甘膦和抗草铵膦玉米品种。
术语“作物”也应该理解为也包括已经通过使用重组DNA技术转型的作物植物,因此这些作物植物能够合成一种或多种选择性地作用毒素,例如已知的例如来自产生毒素的细菌、尤其是芽孢杆菌属的那些细菌。
可以由这些转基因植物表达的毒素包括例如杀昆虫蛋白,例如来自蜡样芽胞杆菌或日本甲虫芽孢杆菌的杀昆虫蛋白;或来自苏云金芽孢杆菌的杀昆虫蛋白,例如δ-内毒素,例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c,或营养期杀昆虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;或细菌性克隆化线虫的杀昆虫蛋白,例如光杆状菌属或致病杆菌属,例如发光杆菌、嗜线虫致病杆菌;由动物产生的毒素,例如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素以及其他昆虫特异性神经毒素;由真菌产生的毒素,例如链霉菌毒素;植物凝血素,例如豌豆凝血素、大麦凝血素或雪花莲凝血素;凝集素;蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、块茎储藏蛋白、胱抑素、木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),例如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思豆毒素、丝瓜毒素、皂草素或异株泻根毒蛋白;类固醇代谢酶,例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固酸-UDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂、HMG-COA-还原酶、离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道的阻断剂、保幼激素酯酶、利尿激素受体、芪合成酶、联苄合成酶、几丁质酶以及葡聚糖酶。
在本发明的上下文中,δ-内毒素,例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c,或营养期杀昆虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A应该明确地理解为也是杂交毒素、截短毒素以及修饰毒素。杂交毒素是通过那些蛋白质的不同结构域的一个新组合重组地产生的(参见例如WO02/15701)。截短毒素,例如一个截短CryIA(b)是已知的。在修饰毒素的情况下,天然产生的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这些氨基酸置换中,优选地将不是天然存在的蛋白酶识别序列插入到毒素中,例如在CryIIIA055的情况下,将组织蛋白酶-D-识别序列插入到一个CryIIIA毒素中(参见WO03/018810)。
这些毒素或能够合成这些毒素的转基因植物的实例披露在例如EP-A-0374753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A-0427529、EP-A-451878以及WO03/052073中。
用于制备这些转基因植物的方法总体上为本领域的普通技术人员所已知并且描述于例如以上提及的出版物中。CryI型脱氧核糖核酸和其制备是已知的,例如从WO95/34656、EP-A-0367474、EP-A-0401979以及WO90/13651得知的。
包含在转基因植物中的毒素使得这些植物对有害昆虫具有耐受性。这些昆虫可以出现在昆虫的任何分类群中,但尤其通常发现在甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)以及蝴蝶(鳞翅目)中。
包含一个或多个编码杀昆虫剂抗性并且表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。这些植物的实例是:(表达CryIA(b)毒素的玉米品种);YieldGard(表达CryIIIB(b1)毒素的玉米品种);YieldGard(表达CryIA(b)和CryIIIB(b1)毒素的玉米品种);(表达Cry9(c)毒素的玉米品种);Herculex(表达CryIF(a2)毒素和酶膦丝菌素N-乙酰基转移酶(PAT)以获得对除草剂草铵膦的耐受性的玉米品种);NuCOTN(表达CryIA(c)毒素的棉花品种);Bollgard(表达CryIA(c)毒素的棉花品种);Bollgard(表达CryIA(c)和CryIIA(b)毒素的棉花品种);(表达VIP毒素的棉花品种);(表达CryIIIA毒素的马铃薯品种);GT Advantage(GA21耐草甘膦性状)、CB Advantage(Bt11玉米螟(CB)性状)以及
这些转基因作物的其他实例是:
1.Bt11玉米,来自先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS),霍比特路(Chemin de l'Hobit)27,F-31790圣苏维尔(St.Sauveur),法国,注册号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍,这些玉蜀黍已经通过转基因表达截短CryIA(b)毒素变得对欧洲玉米螟(欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)和西非蛀茎夜蛾(Sesamia nonagrioides))的攻击具有抗性。Bt11玉米也转基因地表达酶PAT以获得对除草剂草铵膦的耐受性。
2.Bt176玉米,来自先正达种子公司,霍比特路27,F-31790圣苏维尔,法国,注册号C/FR/96/05/10。遗传修饰的玉蜀黍,这些玉蜀黍已经通过转基因表达CryIA(b)毒素变得对欧洲玉米螟(欧洲玉米螟和西非蛀茎夜蛾)的攻击具有抗性。Bt176玉米也转基因地表达酶PAT以获得对除草剂草铵膦的耐受性。
3.MIR604玉米,来自先正达种子公司,霍比特路27,F-31790圣苏维尔,法国,注册号C/FR/96/05/10。已经通过转基因表达经修饰的CryIIIA毒素变得抗昆虫的玉米。此毒素是通过插入一个组织蛋白酶-D-蛋白酶识别序列修饰的Cry3A055。这些转基因玉米植物的制备描述于WO03/018810中。
4.MON863玉米,来自孟山都欧洲公司(Monsanto Europe S.A.)270-272特弗伦大道(Avenue de Tervuren),B-1150布鲁塞尔(Brussels),比利时,注册号C/DE/02/9。MON863表达CryIIIB(b1)毒素并且具有针对某些鞘翅目昆虫的抗性。
5.IPC531棉花,来自孟山都欧洲公司270-272特弗伦大道,B-1150布鲁塞尔,比利时,注册号C/ES/96/02。
6.1507玉米,来自先锋海外公司(Pioneer Overseas Corporation),特德斯科大道(Avenue Tedesco),7B-1160布鲁塞尔,比利时,注册号C/NL/00/10。遗传修饰玉米,该玉米用于表达蛋白质Cry1F以获得针对某些鳞翅目昆虫的抗性并且表达PAT蛋白质以获得针对除草剂草铵膦的耐受性。
7.NK603×MON810玉米,来自孟山都欧洲公司270-272特弗伦大道,B-1150布鲁塞尔(Brussels),比利时,注册号C/GB/02/M3/03。由通过使遗传修饰的品种NK603和MON810杂交常规地培育的杂交玉米品种组成。NK603×MON810玉米转基因地表达从土壤杆菌种菌株CP4获得的蛋白质CP4EPSPS,该蛋白质赋予针对除草剂(含有草甘膦)的耐受性;并且也表达从苏云金芽孢杆菌亚种库斯塔克(kurstaki)获得的CryIA(b)毒素,该毒素引起针对某些鳞翅目昆虫、包括欧洲玉米螟的耐受性。
抗昆虫植物的转基因作物还描述于BATS(Zentrum für Biosicherheit undNachhaltigkeit,Zentrum BATS,Clarastrasse13,4058巴塞尔,瑞士)报告2003中。
术语“作物”应被理解为也包括已经通过使用重组DNA技术转型的作物植物,因此这些作物植物能够合成具有选择性作用的抗病原物质,例如所谓的“发病机制相关蛋白质”(PRP,参见例如EP-A-0392225)。这些抗病原物质和能够合成这些抗病原物质的转基因植物的实例是已知的,例如从EP-A-0392225、WO95/33818以及EP-A-0353191得知的。生产这些转基因植物的方法总体上为本领域的普通技术人员所已知并且描述于例如以上提及的出版物中。
可以通过这些转基因植物表达的抗病原物质包括例如离子通道阻断剂,例如钠通道和钙通道的阻断剂,例如病毒性KP1、KP4或KP6毒素;芪合成酶;联苄合成酶;几丁质酶;葡聚糖酶;所谓的“发病机制相关蛋白质”(PRP;参见例如EP-A-0392225);由微生物产生的抗病原物质,例如肽抗生素或杂环抗生素(参见例如WO95/33818)或参与植物病原体防御的蛋白质或多肽因子(所谓的“植物抗病基因”,如WO03/000906中所述)。
作物也可以经修饰以增加对真菌(例如镰刀霉、炭疽病或疫霉菌)、细菌(例如假单胞菌)或病毒(例如马铃薯卷叶病毒、番茄斑萎病毒、黄瓜花叶病毒)病原体的抗性。
作物还包括那些具有对线虫(例如大豆异皮线虫)的增加的抗性的作物。
具有对非生物性胁迫的耐受性的作物包括那些例如通过NF-YB或本领域中已知的其他蛋白质的表达具有对干旱、高盐、高温、寒冷、霜或光辐射的增加的耐受性的作物。
展现增加的产量或质量的作物包括那些具有改良的开花或果实成熟特性(例如延迟成熟);经修饰的油、淀粉、氨基酸、脂肪酸、维生素、酚类或其他内含物(例如VistiveTM大豆品种);增强养分利用(例如改良氮同化);以及增强质量的植物产物(例如更高质量的棉纤维)。
根据本发明的化合物和组合物的其他使用领域是保护所储存的货物和储藏室并且保护原材料,例如木材、纺织品、地板或建筑物,以及在卫生部门中,尤其是保护人类、家畜以及多产的牲畜免遭所提及类型的害虫。
在卫生部门中,根据本发明的化合物和组合物是针对皮外寄生物,例如硬蜱、软蜱、疥螨、秋螨、苍蝇(咬和舔)、寄生蝇幼虫、虱、头虱、鸟虱以及跳蚤有效的。
这些寄生虫的实例是:
虱目:血虱属、长腭虱属、人虱属以及阴虱属、管虱属。
食毛目:毛羽虱属、短角鸟虱属、鸭虱属、牛羽虱属、Werneckiella属、Lepikentron属、畜虱属、啮毛虱属以及猫羽虱属。
双翅目和长角亚目与短角亚目,例如伊蚊属、疟蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、罗蛉属、库蠓属、斑虻属、瘤虻属、黄虻属、虻属、麻虻属、Philipomyia属、蜂虱蝇属、蝇属、齿股蝇属、螫蝇属、黑角蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、污蝇属、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、羊虱蝇属以及蜱蝇属。
蚤目,例如蚤属、栉头蚤属、客蚤属、角叶蚤属。
异翅目,例如臭虫属、锥蝽属、红猎蝽属、锥蝽属。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊以及夏柏拉蟑螂属。
蜱螨亚纲(蜱螨目)和后气门目和中气门目,例如锐缘蜱属、钝缘蜱属、耳蜱属、硬蜱属、钝眼蜱属、牛蜱属、革蜱属、血蜱属、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸刺螨属以及瓦螨属。
轴螨目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目),例如蜂盾螨属、姬螯属、禽螯螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属、疥螨属、耳螨属、鸟疥螨属、胞螨属以及鸡雏螨属。
根据本发明的化合物和组合物也适用于在材料的情况下进行保护以免遭昆虫侵扰,这些材料例如木材、纺织品、塑料、粘合剂、胶水、油漆、纸张与卡片、皮革、地板以及建筑物。
根据本发明的组合物可以用于例如抵抗以下害虫:甲虫,例如北美家天牛、长毛天牛、家具窃蠹、红毛窃蠹、梳角细脉窃蠹、石斛、松芽枝窃蠹、松产品窃蠹、褐粉蠹、非洲粉蠹、南方粉蠹、栎粉蠹、柔毛粉蠹、胸粉蠹、鳞毛粉蠹、材小蠹属、条木小蠹属、咖啡黑长蠹、树长蠹、棕异翅长蠹、双棘长蠹属与竹长蠹;以及膜翅类昆虫,例如蓝黑树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂与大树蜂;以及白蚁,例如欧洲木白蚁、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、黄胸散白蚁、桑特散白蚁、散白蚁、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁与家白蚁;以及蛀虫,例如衣鱼。
本发明因此提供一种对抗并控制昆虫、螨、线虫或软体动物的方法,该方法包括向一种害虫、害虫的一个所在地或向一种易受一种害虫攻击的植物施用一个杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式(I)或(I')化合物或包含式(I)或(I')化合物的一种组合物。优选地使用式(I)或(I')化合物来抵抗昆虫或螨。
如在此使用的术语“植物”包括幼苗、灌木以及树木。
本发明因此也涉及杀害虫组合物,例如在聚合性物质中的可乳化浓缩物、悬浮液浓缩物、直接可喷洒或可稀释的溶液、可涂抹的糊剂、稀乳液、可溶性粉末、可分散粉末、可湿润粉末、粉尘、颗粒或封装,这些杀害虫组合物包含根据本发明的活性成分中的至少一种并且被选择用来适合既定目标和当时环境。
在这些组合物中,活性成分是以纯形式采用的,例如呈一个具体粒度的固体活性成分,或优选地与配制品领域中常规地使用的助剂中的至少一种一起,这些助剂例如增量剂,例如溶剂或固体载体,或例如表面活性化合物(表面活性剂)。
合适的溶剂的实例是:未氢化的或部分氢化的芳香族烃,优选地烷基苯的馏份C8到C12,例如二甲苯混合物、烷基化萘或四氢化萘、脂肪族或环脂肪族烃,例如石蜡或环己烷;醇,例如乙醇、丙醇或丁醇;二醇和其醚与酯,例如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚;酮,例如环己酮、异佛尔酮或二丙酮醇;强极性溶剂,例如N-甲基吡咯烷-2-酮、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺、水;未环氧化或环氧化植物油,例如未环氧化或环氧化油菜籽、蓖麻、椰子或大豆油以及有机硅油。
用于实例的粉尘和可分散粉末的固体载体通常是经研磨的天然矿物,例如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或绿坡缕石。为了改良物理性质,添加高度分散的硅石或高度分散的吸收性聚合物也是可能的。用于颗粒的合适的微粒吸附性载体是多孔型的,例如浮石、砖砾、海泡石或膨润土,并且合适的非吸附性载体材料是方解石或沙。此外,可以使用大量无机或有机天然物的丸化材料,特别是白云石或粉碎的植物残余料。
取决于待配制的活性成分的类型,合适的表面活性化合物是非离子型、阳离子型和/或阴离子型表面活性剂或表面活性剂混合物,它们具有良好的乳化、分散以及湿润特性。以下提及的表面活性剂仅视为实例;在配制品领域中常规地使用的且根据本发明适宜的大量其他表面活性剂描述于相关文献中。
合适的非离子型表面活性剂尤其是脂肪族或环脂肪族醇、饱和或不饱和脂肪酸或烷基酚的聚乙二醇醚衍生物,这些衍生物可以包含约3个到约30个乙二醇醚基团并且在(环)脂肪族烃基团中的约8个到约20个碳原子或在烷基酚的烷基部分中的约6个到约18个碳原子。也合适的是水溶性聚氧化乙烯与聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇或烷基聚丙二醇的加合物,这些加合物具有在烷基链中的1个到约10个碳原子和约20个到约250个乙二醇醚基团以及约10个到约100个丙二醇醚基团。通常,以上提及的化合物包含每聚乙二醇单元1个到约5个乙二醇单元。可以提及的实例是壬基苯氧基聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚二醇醚、聚丙二醇/聚氧化乙烯加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇或辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。还适合的是聚氧乙烯脱水山梨醇的脂肪酸酯,例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯。
阳离子型表面活性剂尤其是季铵盐,这些季铵盐总体上具有至少一个烷基,该烷基中约8个到约22个C原子作为取代基并且作为进一步取代基(未卤化或卤化)低碳数烷基或羟基烷基或苄基。这些盐优选地是呈卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式。实例是硬脂酰基三甲基氯化铵和苄基双(2-氯乙基)乙基溴化铵。
合适的阴离子型表面活性剂的实例是水溶性皂类或水溶性的合成的表面活性化合物。合适的皂类的实例是具有约10个到约22个C原子的脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐或(未被取代的或被取代的)铵盐,例如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐、或例如从椰子或妥尔油可获得的天然脂肪酸混合物的钠盐或钾盐;还必须提及的是脂肪酸甲基牛磺酸盐。然而,更常用的是合成的表面活性剂,特别是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。通常,脂肪磺酸盐和脂肪硫酸盐是以碱金属盐、碱土金属盐或(被取代或未被取代的)铵盐形式存在的并且这些盐总体上具有约8个到约22个C原子的烷基,烷基也应该理解为包括酰基的烷基部分;可以提及的实例是木质素磺酸、十二烷基硫酸酯或从天然脂肪酸制备的脂肪醇硫酸酯混合物的钠盐或钙盐。该组还包括脂肪醇/环氧乙烷加合物的硫酸酯盐和磺酸盐。这些磺化的苯并咪唑衍生物优选地包含2个磺酰基和具有约8到约22个C原子的脂肪酸残基。烷基芳基磺酸盐的实例是癸基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合物的钠盐、钙盐或三乙醇铵盐。此外,还可能的是适合的磷酸盐,例如对壬基苯酚/(4-14)环氧乙烷加合物的磷酸酯盐,或磷脂盐。其他合适的磷酸盐是磷酸与脂肪族或芳香族醇的三酯和/或烷基膦酸与脂肪族或芳香族醇的双酯,双酯是一种高性能的油型佐剂。这些三酯已经描述在例如WO0147356、WO0056146、EP-A-0579052或EP-A-1018299中或是在其化学名称下可商购的。用于这些新型组合物的优选磷酸三酯是磷酸三-(2-乙基己基)酯、磷酸三正辛酯以及磷酸三丁氧基乙基酯,其中磷酸三-(2-乙基己基)酯是最优选的。合适的烷基膦酸双酯是膦酸双-(2-乙基己基)-(2-乙基己基)酯、膦酸双-(2-乙基己基)-(正辛基)酯、膦酸二丁基-丁基酯以及膦酸双(2-乙基己基)-三亚丙基酯,其中膦酸双-(2-乙基己基)-(正辛基)-酯是特别优选的。
根据本发明的这些组合物可以优选地另外地包含一种添加剂,该添加剂包括植物来源或动物来源的油、矿物油、这些油的烷基酯或这些油与油衍生物的混合物。根据本发明的组合物中所用的油添加剂的量总体上是以喷洒混合物计,从0.01%到10%。举例来说,油添加剂可以在已经制备了喷洒混合物之后以所希望的浓度添加到喷洒槽中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油,例如油菜籽油,例如橄榄油或向日葵油;乳化的植物油,例如(罗纳-普朗克加拿大公司(-PoulencCanada Inc.));植物来源的油的烷基酯,例如甲基衍生物;或动物来源的油,例如鱼油或牛脂。优选的添加剂包含例如基本上80重量%的鱼油烷基酯和15重量%的甲基化油菜籽油作为活性组分以及5重量%的惯用乳化剂以及pH改性剂。尤其优选的油添加剂包括C8-C22脂肪酸的烷基酯,尤其是重要的C12-C18脂肪酸的甲基衍生物,例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯。那些酯被称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)以及油酸甲酯(CAS-112-62-9)。一种优选的脂肪酸甲基酯衍生物是2230和2231(科宁公司(Cognis GmbH))。那些和其他的油衍生物也是从《除草剂佐剂纲要》(Compendium of Herbicide Adjuvants),第5版,南伊利诺伊大学(Southern Illinois University),2000得知的。此外,烷氧基化脂肪酸可以如同基于聚甲基硅氧烷的添加剂一样用作本发明组合物中的添加剂,基于聚甲基硅氧烷的添加剂已经在WO08/037373中有所描述。
这些油添加剂的应用以及作用可以通过将它们与表面活性物质,例如非离子型、阴离子型或阳离子型表面活性剂组合而进一步改良。合适的阴离子型、非离子型以及阳离子型表面活性剂的实例列举在WO97/34485的第7页和第8页上。优选的表面活性物质是十二烷基苄基磺酸盐类型的阴离子型表面活性剂,尤其是其钙盐,以及脂肪醇乙氧基化物类型的非离子型表面活性剂。特别优选的是乙氧基化C12-C22脂肪醇,这些脂肪醇具有从5到40的乙氧基化程度。可商购的表面活性剂的实例是杰纳波(Genapol)型(科莱恩公司(Clariant AG))。还优选的是有机硅表面活性剂,尤其是聚烷基环氧改性的七甲基三硅氧烷,这是可商购的,例如以Silwet形式商购;以及全氟化表面活性剂。表面活性物质相对于总添加剂的浓度总体上是从1重量%到30重量%。由油或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物组成的油添加剂的实例是Edenor ME(瑞士先正达公司(Syngenta AG,CH))以及(英国石油有限公司(BP Oil UK Limited,GB))。
所述表面活性物质还可以单独用在配制品中,也就是说不用油添加剂。
此外,向该油添加剂/表面活性剂混合物中添加一种有机溶剂可以有助于进一步增强作用。合适的溶剂是例如(ESSO)和Aromatic(埃克森公司(Exxon Corporation))。这些溶剂的浓度按重量计可以从总重量的10%到80%。这些油添加剂可以与溶剂混合,描述在例如US-A-4834908中。其中所披露的一种可商购的油添加剂是通过名称(巴斯夫公司(BASF Corporation))得知的。根据本发明优选的另一种油添加剂是(加拿大先正达作物保护公司(Syngenta Crop Protection Canada))。
除以上列出的油添加剂之外,为了增强根据本发明的组合物的活性,向喷洒混合物中添加烷基吡咯烷酮配制品(例如)也是可能的。还可以使用合成胶乳配制品,例如聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-对薄荷烯(例如)。包含丙酸的溶液(例如Eurogkem)也可以被混合到喷洒混合物中作为活性增强剂。
通常,这些组合物包含0.1%到99%、尤其0.1%到95%的式(I)或(I')活性成分和1%到99.9%、尤其5%到99.9%的至少一种固体或液体佐剂,通常可能0%到25%、尤其0.1%到20%的组合物是表面活性剂(在每一情况中的%意指重量百分比)。尽管对于商品而言,浓组合物通常是优选的,但是终端用户通常使用具有实质上更低浓度的活性成分的稀组合物。优选的组合物特别是组成如下(%=重量百分比):
可乳化的浓缩物
活性成分:  1%到95%,优选地5%到50%,更优选地5%到20%
表面活性剂:1%到30%,优选地10%到20%
溶剂:      5%到98%,优选地70%到85%
粉尘
活性成分:0.1%到10%,优选地2%到5%
固体载体:99.9%到90%,优选地99.9%到99%
悬浮液浓缩物
活性成分:  5%到75%,优选地10%到50%,更优选地10%到40%
水:        94%到24%,优选地88%到30%
表面活性剂:1%到40%,优选地2%到30%
基于油的悬浮液浓缩物
活性成分:  2%到75%,优选地5%到50%,更优选地10%到25%
油:        94%到24%,优选地88%到30%
表面活性剂:1%到40%,优选地2%到30%
可湿润粉末
活性成分:  0.5%到90%,优选地1%到80%,更优选地25%到75%
表面活性剂:0.5%到20%,优选地1%到15%
固体载体:  5%到99%,优选地15%到98%
颗粒
活性成分:  0.5%到30%,优选地3%到25%,更优选地3%到15%
固体载体:  99.5%到70%,优选地97%到85%
优选地,术语“活性成分”是指选自以上所示的表1到7中的化合物中的一种。也是指式(I)或(I')化合物、尤其是选自所述表1到7中的化合物与其他杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、安全剂、佐剂等的混合物,这些混合物具体地披露在下文中。
这些组合物还可以包含其他固体或液体助剂,例如稳定剂,例如未环氧化或环氧化植物油(例如环氧化椰子油、油菜籽油或大豆油);消泡剂,例如有机硅油;防腐剂;粘度调节剂;结合剂和/或增粘剂;肥料,尤其是含氮肥料,例如如WO08/017388中所述的硝酸铵和尿素,这些肥料可以增强本发明化合物的功效;或用于实现特定作用的其他活性成分,例如铵盐或鏻盐,尤其是卤化物、硫酸(氢)盐、硝酸盐、碳酸(氢)盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、甲酸盐以及乙酸盐,如WO07/068427和WO07/068428中所述,这些盐也可以增强本发明化合物的功效并且可以与例如烷氧基化脂肪酸的穿透增强剂组合使用;杀细菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物激活剂、杀软体动物剂或除草剂。
根据本发明的组合物是以一种本身已知的方式,在不存在助剂的情况下,例如通过研磨、筛选和/或压缩固体活性成分;和在至少一种助剂存在下,例如通过紧密混合活性成分与一种或一些助剂和/或与一种或一些助剂一起研磨活性成分来制备。用于制备这些组合物的这些方法和用于制备这些组合物的化合物I的用途也是本发明的主题。
组合物的施用方法、也就是说控制以上提及的类型的害虫的方法,例如喷洒、雾化、喷粉、涂刷、敷料、散射或浇注,选择这些方式以适合当时环境的既定目标;以及这些组合物用于控制以上提及的类型的害虫的用途是本发明的其他主题。典型的浓度量是在0.1与1000ppm之间,优选地在0.1与500ppm之间的活性成分。每公项的施用量总体上是每公项1到2000g活性成分,尤其是10到1000g/ha,优选地10到600g/ha。
在作物保护领域中的一种优选的施用方法是施用到植物的叶(叶施),有可能选择施用频率和施用量以匹配所讨论之害虫的侵扰的危险。可替代地,该活性成分可以通过根系统(内吸作用)到达植物,这是通过用一种液体组合物将这些植物的所在地浸透或者通过将固体形式的活性成分引入植物的所在地(例如引入土壤,例如以颗粒(土施)的形式)来实现的。在水稻作物的情况下,这些颗粒可以被计量地加入淹水的稻田中。
根据本发明的组合物也适用于保护植物繁殖材料,例如种子,例如果实、块茎或仁或苗免遭以上提及的类型的害虫。该繁殖材料可以在种植前用上述组合物进行处理,例如种子可以在播种前进行处理。可替代地,这些组合物可以施用到种子仁(涂布),或者通过在液体组合物中浸泡这些仁或者通过涂一层固体组合物。当该繁殖材料被种植在施用处时,还可能例如在条播期间将这些组合物施入种子犁沟。植物繁殖材料的这些处理方法和由此处理的植物繁殖材料是本发明的其他主题。包含式(I)或(I')化合物的植物繁殖材料是本发明的另一目的。
根据本发明的这些组合物的其他的施用方法包括滴注施用到土壤,浸渍植物的部分,例如根球茎或块茎,浸透土壤以及土壤注射。这些方法在本领域中是已知的。
为了向一种害虫、害虫的一个所在地或向一种易受一种害虫攻击的植物到施用式(I)或(I')化合物作为杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂,式(I)或(I')化合物通常被配制成一种组合物,该组合物除式(I)或(I')化合物之外,还包含一种合适的惰性稀释剂或载体以及任选地一种呈表面活性剂(SFA)形式的配制佐剂,如在此所述或例如在EP-B-1062217中所述。SFA是能够通过降低界面张力修改界面(例如液/固、液/气或液/液界面)特性并且由此引起其他特性(例如分散、乳化以及湿润)变化的化学品。所有组合物(固体和液体配制品两者)优选都包含按重量计0.0001%到95%,更优选地1%到85%,例如5%到60%的式(I)或(I')化合物。该组合物总体上是用于控制害虫以使得式(I)或(I')化合物是以每公项从0.1g到10kg,优选地每公项从1g到6kg,更优选地每公项从1g到1kg的量施用的。
当用于拌种时,式(I)或(I')化合物是以每千克种子0.0001g到10g(例如0.001g或0.05g),优选地0.005g到10g,更优选地0.005g到4g的量使用的。
在另一个方面,本发明提供了一种杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物组合物,该组合物包含一个杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的式(I)或(I')化合物和一种合适的用于该化合物的载体或稀释剂。
在又另一个方面,本发明提供了一种在一个所在地对抗并控制害虫的方法,该方法包括用一个杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量的一种包含式(I)或(I')化合物的组合物处理害虫或这些害虫的所在地。
这些组合物可以选自多个配制品类型,包括可尘化粉末(DP)、可溶性粉末(SP)、水溶性颗粒(SG)、水可分散颗粒(WG)、可湿润粉末(WP)、颗粒(GR)(缓慢或快速释放)、可溶性浓缩物(SL)、油可混溶的液体(OL)、超低容量液体(UL)、可乳化浓缩物(EC)、可分散浓缩物(DC)、乳液(水包油(EW)和油包水(EO)两者)、微乳液(ME)、悬浮液浓缩物(SC)、基于油的悬浮液浓缩物(OD)、气雾剂、成雾/烟雾配制品、胶囊悬浮液(CS)以及种子处理配制品。在任一情况中选择的配制品类型将取决于所设想的特定目的和式(I)或(I')化合物的物理、化学以及生物特性。
可尘化粉末(DP)可以通过以下来制备:混合式(I)或(I')化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、氧化铝、蒙脱石、硅藻土、白垩、硅质土、磷酸钙、碳酸钙与碳酸镁、硫磺、石灰、岩粉、滑石以及其他有机与无机固体载体)并且机械地研磨该混合物成细粉末。
可溶性粉末(SP)可以通过以下来制备:混合式(I)或(I')化合物与一种或多种水溶性无机盐(例如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(例如多糖)以及任选地一种或多种湿润剂、一种或多种分散剂或所述试剂的一种混合物以改良水分散性/溶解度。然后将该混合物研磨成细粉末。类似组合物也可以被丸化以形成水溶性颗粒(SG)。
可湿润粉末(WP)可以通过以下来制备:混合式(I)或(I')化合物与一种或多种固体稀释剂或载体、一种或多种湿润剂以及优选地一种或多种分散剂以及任选地一种或多种悬浮剂以促进在液体中分散。然后将该混合物研磨成细粉末。类似组合物也可以被丸化以形成水可分散颗粒(WG)。
颗粒(GR)可以或者通过使式(I)或(I')化合物和一种或多种粉末状固体稀释剂或载体的一种混合物丸化形成,或者是来自预先形成的坯料颗粒,这些坯料颗粒是通过在一种多孔颗粒状材料(例如浮石、绿坡缕石粘土、漂白土、硅藻土、硅质土或碎玉米穗轴)中吸收式(I)或(I')化合物(或该化合物于一种合适的试剂中的溶液)或通过将式(I)或(I')化合物(或该化合物于一种合适的试剂中的溶液)吸附到一种硬型芯材料(例如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上并且必要时干燥而形成的。通常用于帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂(例如脂肪族和芳香族石油溶剂、醇、醚、酮以及酯)和粘着剂(例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖以及植物油)。还可以在颗粒中包括一种或多种其他添加剂(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)。
可分散浓缩物(DC)可以通过以下来制备:将式(I)或(I')化合物溶解在水或有机溶剂中,例如酮、醇或乙二醇醚。这些溶液可以包含一种表面活性剂(例如以改良水稀释或防止在喷洒槽中结晶)。
可乳化浓缩物(EC)或水包油乳液(EW)可以通过以下来制备:将式(I)或(I')化合物溶解在一种有机溶剂(任选地包含一种或多种湿润剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的一种混合物)中。用于EC的合适的有机溶剂包括芳香族烃(例如烷基苯或烷基萘,通过SOLVESSO100、SOLVESSO150以及SOLVESSO200来举例说明;SOLVESSO是一个注册商标)、酮(例如环己酮或甲基环己酮)和醇(例如苄醇、呋喃甲醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲酰胺(例如C8-C10脂肪酸二甲酰胺)以及氯化烃。EC产品可以在添加到水中时自发地乳化,从而产生一种具有足够稳定性的乳液以允许通过适当设备进行喷洒施用。EW的制备涉及获得式(I)或(I')化合物,该化合物或者呈一种液体形式(如果该化合物在室温下不是液体的话,那么可以在一个合理的温度下、典型地低于70℃对它进行熔化)或者在溶液中(通过将其溶解于一种适当溶剂中);并且然后在高剪切力下乳化所得液体或溶液成含有一种或多种SFA的水,从而产生一种乳液。用于EW的合适的溶剂包括植物油、氯化烃(例如氯苯)、芳香族溶剂(例如烷基苯或烷基萘)以及在水中具有低溶解度的其他适当有机溶剂。
微乳液(ME)可以通过以下来制备:混合水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的一种共混物,从而自发地产生一种热力学上稳定的各向同性液体配制品。式(I)或(I')化合物最初是存在于或者水中或者溶剂/SFA共混物中。用于ME的合适的溶剂包括此前描述的在EC或EW中使用的那些。ME可以是或者水包油体系或者油包水体系(存在哪种体系可以通过传导率测试来测定)并且可以适合于在同一配制品中混合水溶性的和油溶性的杀虫剂。ME适用于稀释到水中,或者保留呈一种微乳液形式或者形成一种常规的水包油乳液。
悬浮液浓缩物(SC)可以包括式(I)或(I')化合物的细粉状不溶性固体颗粒的水性或非水性悬浮液。SC可以通过以下来制备:在一种合适的介质中,任选地与一种或多种分散剂一起球磨或珠磨固体式(I)或(I')化合物,从而产生该化合物的细粒悬浮液。在该组合物中可以包含一种或多种湿润剂,并且可以包含悬浮剂以降低颗粒的沉降速率。可替代地,式(I)或(I')化合物可以被干式碾磨并且添加到包含此前所描述的试剂的水中,从而产生所希望的最终产物。
基于油的悬浮液浓缩物(OD)可以类似地通过将式(I)或(I')化合物的细粉状不溶性固体颗粒悬浮在一种有机流体(例如至少一种矿物油或植物油)中来制备。OD可以进一步包含至少一种穿透促进剂(例如一种醇乙氧基化物或一种相关化合物)、至少一种非离子型表面活性剂和/或至少一种阴离子型表面活性剂,以及任选地至少一种来自下组的添加剂,该组具有乳化剂、泡沫抑制剂、防腐剂、抗氧化剂、染料和/或惰性填充材料。OD是所想要的并且在使用之前适用于用水稀释以产生一种具有足够稳定性的喷洒溶液,从而允许通过适当设备进行喷洒施用。
气雾剂配制品包含式(I)或(I')化合物和一种合适的推进剂(例如正丁烷)。式(I)或(I')化合物也可以溶解或分散在一种合适的介质(例如水或一种水可混溶的液体,例如正丙醇)中以提供适用于非加压手动喷洒泵的组合物。
式(I)或(I')化合物可以在干状态下与一种焰火混合物混合以形成一种组合物,该组合物适用于在一个封闭空间中产生一种包含该化合物的烟雾。
胶囊悬浮液(CS)能够以一种类似于制备EW配制品的方式,但改用一个用以获得油滴的水性分散液的附加聚合阶段来制备,其中每一个油滴被聚合性外壳封装并且包含式(I)或(I')化合物和任选地用于该化合物的一种载体或稀释剂。聚合性外壳可以或者通过一个界面缩聚反应或者通过一个凝聚程序来产生。这些组合物可以提供式(I)或(I')化合物的控制释放并且可以用于种子处理。式(I)或(I')化合物也可以在一种生物可降解的聚合基质中配制,从而提供该化合物的缓慢控制释放。
式(I)或(I')化合物也可以被配制用作种子处理,例如以一种粉末组合物形式,包括用于干种子处理的粉末(DS)、水溶性粉末(SS)或用于浆料处理的水可分散粉末(WS);或以一种液体组合物形式,包括可流动浓缩物(FS)、溶液(LS)或胶囊悬浮液(CS)。DS、SS、WS、FS以及LS组合物的制备分别地很相似于以上描述的DP、SP、WP、SC、OD以及DC组合物的制备。用于处理种子的组合物可以包括一种用于协助该组合物附着到该种子上的试剂(例如一种矿物油或一种成膜阻挡物)。
本发明的组合物可以包含一种或多种添加剂以改良该组合物的生物性能(例如通过改良表面上的湿润、持留或分布;所处理表面上对雨的抗性;或式(I)或(I')化合物的吸收或迁移)。这些添加剂包括表面活性剂(SFA)、基于油(例如某些矿物油、植物油或天然植物油(例如大豆油和油菜籽油))的喷洒添加剂以及这些添加剂与其他生物增强佐剂(其成分可以有助于或修改式(I)或(I')化合物的作用)的共混物。增加式(I)或(I')化合物的作用可以例如通过添加铵盐和/或鏻盐和/或任选地至少一种穿透促进剂(例如脂肪醇烷氧基化物(例如油菜油甲基酯)或植物油酯)来实现。
湿润剂、分散剂以及乳化剂可以是阳离子型、阴离子型、两性型或非离子型表面活性剂(SFA)。
合适的阳离子型SFA包括季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉以及胺盐。
合适的阴离子型SFA包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸的脂肪族单酯盐(例如月桂基硫酸钠)、磺化的芳香族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及二-异丙基-萘磺酸钠与三-异丙基-萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如月桂基醚-3-硫酸钠)、醚羧酸盐(例如月桂基醚-3-羧酸钠)、磷酸酯(来自一种或多种脂肪醇与磷酸(主要是单酯)或五氧化二磷(主要是二酯)之间的反应,例如月桂醇与四磷酸之间的反应的产物;此外这些产物可以被乙氧基化)、磺基琥珀酰胺酸盐、石蜡或烯基磺酸盐、牛磺酸盐以及木质素磺酸盐。
合适的两性型SFA包括甜菜碱、丙酸盐以及甘氨酸盐。
合适的非离子型SFA包括环氧烷(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物)与脂肪醇(例如油醇或十六烷醇)或与烷基酚(例如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物;由长链脂肪酸或己糖醇酐衍生的偏酯;所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物;嵌段聚合物(包含环氧乙烷和环氧丙烷);烷醇酰胺;简单酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯);氧化胺(例如月桂基二甲基氧化胺);以及卵磷脂。
合适的悬浮剂包括亲水性胶体(例如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀性粘土(例如膨润土或绿坡缕石)。
式(I)或(I')化合物可以通过任何已知的杀害虫化合物的施用方式来施用。举例来说,该化合物(配制或未配制)可以施用到害虫或害虫所在地(例如害虫的栖息地或有可能被害虫侵扰的正在生长的植物)或植物的任何部分,包括叶、茎、树枝或根;在种植种子之前施用到种子或施用到植物正在生长或将要种植植物的其他介质(例如根周围的土壤,该土壤总体上是水稻田或溶液培养系统),直接施用或该化合物可以喷洒在上面、撒粉末在上面、通过浸渍施用、以乳膏或糊剂配制品形式施用、以蒸气形式施用或通过在土壤或水环境中分布或引入一种组合物(例如颗粒组合物或包装在一个水溶性袋中的组合物)施用。
式(I)或(I')化合物也可以使用电动喷洒技术或其他低容量方法被注射到植物中或喷洒到植被上,或通过农田或空中灌溉系统施用。
用作水性制剂(水溶液或分散液)的组合物总体上以一种包含高比例活性成分的浓缩物形式供应,该浓缩物在使用之前被添加到水中。这些浓缩物可以包括DC、SC、OD、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG以及CS,通常需要能经受住长期储存并且在这样的储存之后,能够添加到水中以形成水性制剂,这些水性制剂保持均质持续的时间足以使其能够通过常规的喷洒设备施用。这些水性制剂取决于其使用目的可以包含不同量的式(I)或(I')化合物(例如0.0001重量%到10重量%)。
式(I)或(I')化合物能够以与肥料(例如含氮、含钾或含磷肥料,并且更具体地说是硝酸铵和/或尿素肥料)的混合物形式使用。合适的配制品类型包括肥料颗粒。这些混合物适当地包含高达25重量%的式(I)或(I')化合物。
本发明因此也提供了一种肥料组合物,该组合物包含一种肥料和一种式(I)或(I')化合物。
本发明的组合物可以包含具有生物活性的其他化合物,例如微量营养素或具有杀真菌活性的化合物或者具有植物生长调节的、除草的、安全的、杀昆虫的、杀线虫的或杀螨的活性的化合物。
式(I)或(I')化合物可以是该组合物的唯一活性成分或者该化合物可以与一种或多种附加活性成分混合,这些附加活性成分例如杀虫剂(昆虫类、螨类、软体动物类以及线虫类杀虫剂)、杀真菌剂、增效剂、除草剂、安全剂或适当时植物生长调节剂。根据本发明的组合物的活性由此可以显著地加宽并且可以具有意料之外的优点,这些优点还可以在更宽的含义上描述为协同活性。附加活性成分可以:提供一种在一个所在地具有更宽的活性谱或增加持久性的组合物;提供一种通过降低植物毒性展现更好的植物/作物耐受性的组合物;提供一种在昆虫的不同发育期控制昆虫的组合物;协同式(I)或(I')化合物的活性或补充其活性(例如通过增加作用速度或克服排斥性);或有助于解决或防止发展对单独组分的抗性。具体的附加活性成分将取决于该组合物的所预期的效用。合适的杀虫剂的实例包括以下:
a)拟除虫菊酯类,例如苄氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氟氯氰菊酯(尤其是λ-三氟氯氰菊酯)、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、对鱼类安全的拟除虫菊酯(例如醚菊酯)、天然除虫菊酯、胺菊酯、s-生物丙烯菊酯、五氟苯菊酯、炔丙菊酯或5-苄基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧硫杂戊环-3-亚基甲基)环丙烷羧酸酯;
b)有机磷酸酯类,例如丙溴磷、硫丙磷、高灭磷、甲基对硫磷、谷硫磷-甲基、内吸磷-s-甲基、庚烯磷、甲基乙拌磷、克线磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷、毒死蜱、伏杀磷、特丁磷、丰索磷、地虫磷、甲拌磷、辛硫磷、嘧啶磷-甲基、嘧啶磷-乙基、杀螟硫磷、噻唑磷或二嗪农;
c)氨基甲酸酯类(包括氨基甲酸芳基酯),例如抗蚜威、唑蚜威、地虫威、卡巴呋喃、呋线威、杀虫丹、涕灭威、久效威、丁硫克百威、恶虫威、仲丁威、残杀威、灭多虫或草氨酰;
d)苄酰基脲类,例如除虫脲、杀虫隆、氟铃脲、氟芬隆或氟啶脲;
e)有机锡化合物,例如三环锡、苯丁锡或三唑锡;
f)吡唑类,例如吡螨胺和唑螨酯;
g)大环内酯类,例如阿维菌素或米尔倍霉素,例如阿巴美丁、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、伊佛霉素、米尔倍霉素或多杀菌素、乙基多杀菌素或印楝素;
h)激素或信息素;
i)有机氯化合物,例如硫丹、六氯化苯、DDT、氯丹或狄氏剂;
j)脒类,例如杀虫脒或双甲脒;
k)熏剂,例如氯化苦、二氯丙烷、甲基溴或威百亩;
l)新烟碱化合物,例如吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、噻虫胺、烯啶虫胺、呋虫胺或噻虫嗪;
m)双酰肼类,例如虫酰肼、环虫酰肼或甲氧虫酰肼;
n)二苯醚类,例如苯虫醚或吡丙醚;
o)茚虫威;
p)溴虫腈;
q)不同于式(I)或(I')化合物或吡氟喹腙的吡蚜酮化合物;
r)螺虫乙酯、螺螨酯或螺甲螨酯;
s)氟虫双酰胺、氯虫酰胺或氰虫酰胺;
t)腈吡螨酯或丁氟螨酯;或者
u)氟啶虫胺腈。
除以上列出的杀虫剂的主要化学类别之外,在该组合物中还可以采用具有特定目标的其他杀虫剂,如果适合该组合物的既定效用的话。举例来说,可以采用针对特定作物的选择性杀昆虫剂,例如适用于水稻的茎螟特异性杀昆虫剂(例如杀螟丹)或跳虫特异性杀昆虫剂(例如稻虱净)。可替代地,对特定昆虫物种/阶段具有特异性的杀昆虫剂或杀螨剂也可以包含在组合物中(例如杀螨的杀卵-杀幼虫剂(ovo-larvicides),例如四螨嗪、氟螨噻、噻螨酮或四氯杀螨砜;杀螨的杀运动剂,例如开乐散或克螨特;杀螨剂,例如溴螨酯或乙酯杀螨醇;或生长调节剂,例如氟蚁腙、灭蝇胺、烯虫酯、氟啶脲或除虫脲)。
式I或I'化合物与活性成分的以下混合物是优选的,其中,优选地,术语“式I或I'化合物”是指一种选自以上表1到7中的化合物:
一种佐剂,该佐剂选自下组物质,该组由以下各项组成:植物或动物来源的油、矿物油、这些油或这些油的混合物的烷基酯,以及石油(别名)(628)+式I或I'化合物;
一种杀螨剂,该杀螨剂选自下组物质,该组由以下各项组成:1,1-双(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(IUPAC名称)(910)+式I或I'化合物、2,4-二氯苯基苯磺酸盐(IUPAC/化学文摘名称)(1059)+式I或I'化合物、2-氟-N-甲基-N-1-萘基乙酰胺(IUPAC名称)(1295)+式I或I'化合物、4-氯苯基苯基砜(IUPAC名称)(981)+式I或I'化合物、阿巴美丁(1)+式I或I'化合物、亚醌螨(3)+式I或I'化合物、乙酰虫腈[CCN]+式I或I'化合物、氟丙菊酯(9)+式I或I'化合物、涕灭威(16)+式I或I'化合物、涕灭砜威(863)+式I或I'化合物、α-氯氰菊酯(202)+式I或I'化合物、赛果(870)+式I或I'化合物、磺胺螨酯[CCN]+式I或I'化合物、逐磷酰胺(872)+式I或I'化合物、胺吸磷(875)+式I或I'化合物、胺吸磷草酸氢盐(875)+式I或I'化合物、双甲脒(24)+式I或I'化合物、杀螨特(881)+式I或I'化合物、三氧化二砷(882)+式I或I'化合物、AVI382(化合物代码)+式I或I'化合物、AZ60541(化合物代码)+式I或I'化合物、谷硫磷-乙基(44)+式I或I'化合物、谷硫磷-甲基(45)+式I或I'化合物、偶氮苯(IUPAC名称)(888)+式I或I'化合物、三唑锡(46)+式I或I'化合物、偶氮磷(889)+式I或I'化合物、苯菌灵(62)+式I或I'化合物、苯恶磷(别名)[CCN]+式I或I'化合物、苯螨特(71)+式I或I'化合物、苄基苯甲酸盐(IUPAC名称)[CCN]+式I或I'化合物、联苯肼酯(74)+式I或I'化合物、联苯菊酯(76)+式I或I'化合物、乐杀螨(907)+式I或I'化合物、溴灭菊酯(别名)+式I或I'化合物、溴烯杀(918)+式I或I'化合物、溴硫磷(920)+式I或I'化合物、溴硫磷-乙基(921)+式I或I'化合物、溴螨酯(94)+式I或I'化合物、稻虱净(99)+式I或I'化合物、丁酮威(103)+式I或I'化合物、丁酮砜威(104)+式I或I'化合物、丁基哒螨灵(别名)+式I或I'化合物、多硫化钙(IUPAC名称)(111)+式I或I'化合物、毒杀芬(941)+式I或I'化合物、氯灭杀威(943)+式I或I'化合物、西维因(115)+式I或I'化合物、卡巴呋喃(118)+式I或I'化合物、三硫磷(947)+式I或I'化合物、CGA50'439(开发代码)(125)+式I或I'化合物、灭螨猛(126)+式I或I'化合物、氯杀螨(959)+式I或I'化合物、杀虫脒(964)+式I或I'化合物、盐酸杀虫脒(964)+式I或I'化合物、溴虫腈(130)+式I或I'化合物、杀螨醇(968)+式I或I'化合物、杀螨酯(970)+式I或I'化合物、敌螨特(971)+式I或I'化合物、毒虫畏(131)+式I或I'化合物、乙酯杀螨醇(975)+式I或I'化合物、灭螨眯(977)+式I或I'化合物、灭虫脲(978)+式I或I'化合物、丙酯杀螨醇(983)+式I或I'化合物、毒死蜱(145)+式I或I'化合物、毒死蜱-甲基(146)+式I或I'化合物、虫螨磷(994)+式I或I'化合物、瓜菊酯I(696)+式I或I'化合物、瓜菊酯II(696)+式I或I'化合物、瓜菊酯(696)+式I或I'化合物、四螨嗪(158)+式I或I'化合物、氯氰碘柳胺(别名)[CCN]+式I或I'化合物、蝇毒磷(174)+式I或I'化合物、克罗米通(别名)[CCN]+式I或I'化合物、巴毒磷(1010)+式I或I'化合物、硫杂灵(1013)+式I或I'化合物、果虫磷(1020)+式I或I'化合物、腈吡螨酯[CCN]+式I或I'化合物、丁氟螨酯(CAS注册号:400882-07-7)+式I或I'化合物、三氟氯氰菊酯(196)+式I或I'化合物、三环锡(199)+式I或I'化合物、氯氰菊酯(201)+式I或I'化合物、DCPM(1032)+式I或I'化合物、DDT(219)+式I或I'化合物、田乐磷(1037)+式I或I'化合物、田乐磷-O(1037)+式I或I'化合物、田乐磷-S(1037)+式I或I'化合物、内吸磷(1038)+式I或I'化合物、内吸磷-甲基(224)+式I或I'化合物、内吸磷-O(1038)+式I或I'化合物、内吸磷-O-甲基(224)+式I或I'化合物、内吸磷-S(1038)+式I或I'化合物、内吸磷-S-甲基(224)+式I或I'化合物、砜吸磷(demeton-S-methylsulphon)(1039)+式I或I'化合物、丁醚脲(226)+式I或I'化合物、氯亚胺硫磷(1042)+式I或I'化合物、二嗪农(227)+式I或I'化合物、抑菌灵(230)+式I或I'化合物、敌敌畏(236)+式I或I'化合物、二克磷(别名)+式I或I'化合物、开乐散(242)+式I或I'化合物、百治磷(243)+式I或I'化合物、除螨灵(1071)+式I或I'化合物、氟螨嗪[CCN]+式I或I'化合物、甲氟磷(1081)+式I或I'化合物、乐果(262)+式I或I'化合物、二活菌素(别名)(653)+式I或I'化合物、消螨酚(1089)+式I或I'化合物、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+式I或I'化合物、消螨通(269)+式I或I'化合物、敌螨普(270)+式I或I'化合物、敌螨普-4[CCN]+式I或I'化合物、敌螨普-6[CCN]+式I或I'化合物、邻敌螨消(1090)+式I或I'化合物、硝戊酯(1092)+式I或I'化合物、硝辛酯杀螨剂(1097)+式I或I'化合物、硝丁酯(1098)+式I或I'化合物、敌杀磷(1102)+式I或I'化合物、二苯砜(IUPAC名称)(1103)+式I或I'化合物、戒酒硫(别名)[CCN]+式I或I'化合物、乙拌磷(278)+式I或I'化合物、DNOC(282)+式I或I'化合物、苯氧炔螨(1113)+式I或I'化合物、多拉菌素(别名)[CCN]+式I或I'化合物、硫丹(294)+式I或I'化合物、因毒磷(1121)+式I或I'化合物、EPN(297)+式I或I'化合物、依立诺克丁(别名)[CCN]+式I或I'化合物、乙硫磷(309)+式I或I'化合物、益果(ethoate-methyl)(1134)+式I或I'化合物、乙螨唑(320)+式I或I'化合物、乙嘧硫磷(1142)+式I或I'化合物、抗螨唑(1147)+式I或I'化合物、喹螨醚(328)+式I或I'化合物、苯丁锡(330)+式I或I'化合物、苯硫威(337)+式I或I'化合物、甲氰菊酯(342)+式I或I'化合物、吡螨胺(别名)+式I或I'化合物、唑螨酯(345)+式I或I'化合物、除螨酯(1157)+式I或I'化合物、芳氟胺(1161)+式I或I'化合物、氰戊菊酯(349)+式I或I'化合物、氟虫腈(354)+式I或I'化合物、嘧螨酯(360)+式I或I'化合物、啶蜱脲(1166)+式I或I'化合物、氟螨噻(1167)+式I或I'化合物、氟环脲(366)+式I或I'化合物、氟氰戊菊酯(367)+式I或I'化合物、联氟螨(1169)+式I或I'化合物、氟芬隆(370)+式I或I'化合物、氟氯苯菊酯(372)+式I或I'化合物、氟杀螨(1174)+式I或I'化合物、氟胺氰菊酯(1184)+式I或I'化合物、FMC1137(开发代码)(1185)+式I或I'化合物、杀螨脒(405)+式I或I'化合物、盐酸杀螨脒(405)+式I或I'化合物、安果(1192)+式I或I'化合物、胺甲威(1193)+式I或I'化合物、γ-HCH(430)+式I或I'化合物、果绿定(1205)+式I或I'化合物、苄螨醚(424)+式I或I'化合物、庚烯磷(432)+式I或I'化合物、十六烷基环丙烷羧酸酯(IUPAC/化学文摘名称)(1216)+式I或I'化合物、噻螨酮(441)+式I或I'化合物、IKA2002(CAS注册号:211923-74-9)+式I或I'化合物、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+式I或I'化合物、水胺硫磷(别名)(473)+式I或I'化合物、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(IUPAC名称)(473)+式I或I'化合物、伊佛霉素(别名)[CCN]+式I或I'化合物、茉莉菊酯I(696)+式I或I'化合物、茉莉菊酯II(696)+式I或I'化合物、碘硫磷(1248)+式I或I'化合物、灵丹(430)+式I或I'化合物、氯芬奴隆(490)+式I或I'化合物、马拉硫磷(492)+式I或I'化合物、丙螨氰(1254)+式I或I'化合物、灭蚜磷(502)+式I或I'化合物、地安磷(1261)+式I或I'化合物、甲硫芬(别名)[CCN]+式I或I'化合物、虫螨畏(1266)+式I或I'化合物、甲胺磷(527)+式I或I'化合物、杀扑磷(529)+式I或I'化合物、灭虫威(530)+式I或I'化合物、灭多虫(531)+式I或I'化合物、甲基溴(537)+式I或I'化合物、速灭威(550)+式I或I'化合物、速灭磷(556)+式I或I'化合物、兹克威(1290)+式I或I'化合物、密灭汀(557)+式I或I'化合物、米尔贝肟(别名)[CCN]+式I或I'化合物、丙胺氟(1293)+式I或I'化合物、久效磷(561)+式I或I'化合物、茂果(1300)+式I或I'化合物、莫昔克丁(别名)[CCN]+式I或I'化合物、二溴磷(567)+式I或I'化合物、NC-184(化合物代码)+式I或I'化合物、NC-512(化合物代码)+式I或I'化合物、氟蚁灵(1309)+式I或I'化合物、华光霉素(别名)[CCN]+式I或I'化合物、戊氰威(1313)+式I或I'化合物、戊氰威1:1氯化锌络合物(1313)+式I或I'化合物、NNI-0101(化合物代码)+式I或I'化合物、NNI-0250(化合物代码)+式I或I'化合物、氧乐果(594)+式I或I'化合物、草氨酰(602)+式I或I'化合物、异亚砜磷(1324)+式I或I'化合物、砜拌磷(1325)+式I或I'化合物、pp'-DDT(219)+式I或I'化合物、对硫磷(615)+式I或I'化合物、苄氯菊酯(626)+式I或I'化合物、石油(别名)(628)+式I或I'化合物、芬硫磷(1330)+式I或I'化合物、稻丰散(631)+式I或I'化合物、甲拌磷(636)+式I或I'化合物、伏杀磷(637)+式I或I'化合物、硫环磷(1338)+式I或I'化合物、亚胺硫磷(638)+式I或I'化合物、磷胺(639)+式I或I'化合物、辛硫磷(642)+式I或I'化合物、嘧啶磷-甲基(652)+式I或I'化合物、聚氯萜烯(传统名称)(1347)+式I或I'化合物、浏阳霉素(别名)(653)+式I或I'化合物、丙氯醇(1350)+式I或I'化合物、丙溴磷(662)+式I或I'化合物、蜱虱威(1354)+式I或I'化合物、克螨特(671)+式I或I'化合物、巴胺磷(673)+式I或I'化合物、残杀威(678)+式I或I'化合物、乙噻唑磷(1360)+式I或I'化合物、发硫磷(1362)+式I或I'化合物、除虫菊酯I(696)+式I或I'化合物、除虫菊酯II(696)+式I或I'化合物、除虫菊酯(696)+式I或I'化合物、哒螨灵(699)+式I或I'化合物、哒嗪硫磷(701)+式I或I'化合物、嘧螨醚(706)+式I或I'化合物、嘧硫磷(1370)+式I或I'化合物、喹恶磷(711)+式I或I'化合物、喹硫磷(1381)+式I或I'化合物、R-1492(开发代码)(1382)+式I或I'化合物、RA-17(开发代码)(1383)+式I或I'化合物、鱼藤酮(722)+式I或I'化合物、八甲磷(1389)+式I或I'化合物、克线丹(别名)+式I或I'化合物、司拉克丁(别名)[CCN]+式I或I'化合物、SI-0009(化合物代码)+式I或I'化合物、苏硫磷(1402)+式I或I'化合物、螺螨酯(738)+式I或I'化合物、螺甲螨酯(739)+式I或I'化合物、SSI-121(开发代码)(1404)+式I或I'化合物、舒非仑(别名)[CCN]+式I或I'化合物、氟虫胺(750)+式I或I'化合物、治螟磷(753)+式I或I'化合物、硫磺(754)+式I或I'化合物、SZI-121(开发代码)(757)+式I或I'化合物、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)(398)+式I或I'化合物、吡螨胺(763)+式I或I'化合物、TEPP(1417)+式I或I'化合物、叔丁威(别名)+式I或I'化合物、杀虫畏(777)+式I或I'化合物、四氯杀螨砜(786)+式I或I'化合物、杀螨素(别名)(653)+式I或I'化合物、杀螨好(1425)+式I或I'化合物、噻芬诺(别名)+式I或I'化合物、抗虫威(1431)+式I或I'化合物、久效威(800)+式I或I'化合物、甲基乙拌磷(801)+式I或I'化合物、克杀螨(1436)+式I或I'化合物、苏云金素(别名)[CCN]+式I或I'化合物、威菌磷(1441)+式I或I'化合物、苯螨噻(1443)+式I或I'化合物、三唑磷(820)+式I或I'化合物、唑呀威(别名)+式I或I'化合物、三氯磷酸酯(824)+式I或I'化合物、三氯丙氧磷(1455)+式I或I'化合物、三活菌素(别名)(653)+式I或I'化合物、蚜灭多(847)+式I或I'化合物、氟吡唑虫[CCN]以及YI-5302(化合物代码)+式I或I'化合物;
一种灭藻剂,该灭藻剂选自下组物质,该组由以下各项组成:贝斯氧杂嗪[CCN]+式I或I'化合物、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+式I或I'化合物、硫酸铜(172)+式I或I'化合物、洒布净[CCN]+式I或I'化合物、二氯萘醌(1052)+式I或I'化合物、二氯酚(232)+式I或I'化合物、草藻灭(295)+式I或I'化合物、三苯锡(347)+式I或I'化合物、熟石灰[CCN]+式I或I'化合物、代森钠(566)+式I或I'化合物、灭藻醌(714)+式I或I'化合物、氯藻胺(1379)+式I或I'化合物、西玛津(730)+式I或I'化合物、三苯基乙酸锡(IUPAC名称)(347)以及三苯基氢氧化锡(IUPAC名称)(347)+式I或I'化合物;
一种驱虫剂,该驱虫剂选自下组物质,该组由以下各项组成:阿巴美丁(1)+式I或I'化合物、育畜磷(1011)+式I或I'化合物、多拉菌素(别名)[CCN]+式I或I'化合物、甲氨基阿维菌素(291)+式I或I'化合物、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(291)+式I或I'化合物、依立诺克丁(别名)[CCN]+式I或I'化合物、伊佛霉素(别名)[CCN]+式I或I'化合物、米尔贝肟(别名)[CCN]+式I或I'化合物、莫昔克丁(别名)[CCN]+式I或I'化合物、哌嗪[CCN]+式I或I'化合物、司拉克丁(别名)[CCN]+式I或I'化合物、多杀菌素(737)以及托布津(1435)+式I或I'化合物;
一种杀鸟剂,该杀鸟剂选自下组物质,该组由以下各项组成:氯醛糖(127)+式I或I'化合物、安特灵(1122)+式I或I'化合物、倍硫磷(346)+式I或I'化合物、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)以及番木鳖碱(745)+式I或I'化合物;
一种杀细菌剂,该杀细菌剂选自下组物质,该组由以下各项组成:1-羟基-1H-吡啶-2-硫酮(IUPAC名称)(1222)+式I或I'化合物、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+式I或I'化合物、硫酸8-羟基喹啉(446)+式I或I'化合物、溴硝丙二醇(97)+式I或I'化合物、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+式I或I'化合物、氢氧化铜(IUPAC名称)(169)+式I或I'化合物、甲酚[CCN]+式I或I'化合物、二氯酚(232)+式I或I'化合物、双硫氧吡啶(1105)+式I或I'化合物、多地辛(1112)+式I或I'化合物、地可松(1144)+式I或I'化合物、甲醛(404)+式I或I'化合物、汞加芬(别名)[CCN]+式I或I'化合物、春日霉素(483)+式I或I'化合物、盐酸春日霉素水合物(483)+式I或I'化合物、双(二甲基二硫代氨基甲酸镍)(IUPAC名称)(1308)+式I或I'化合物、氯啶(580)+式I或I'化合物、辛噻酮(590)+式I或I'化合物、欧索林酸(606)+式I或I'化合物、氧四环素(611)+式I或I'化合物、羟基喹啉硫酸钾(446)+式I或I'化合物、噻菌灵(658)+式I或I'化合物、链霉素(744)+式I或I'化合物、倍半硫酸链霉素(744)+式I或I'化合物、叶枯酞(766)+式I或I'化合物以及硫柳汞(别名)[CCN]+式I或I'化合物;
一种生物剂,该生物剂选自下组物质,该组由以下各项组成:棉褐带卷蛾颗粒体病毒(别名)(12)+式I或I'化合物、放射形土壤杆菌(别名)(13)+式I或I'化合物、钝绥螨属(别名)(19)+式I或I'化合物、芹菜夜蛾核多角体病毒(别名)(28)+式I或I'化合物、原缨翅缨小蜂(别名)(29)+式I或I'化合物、短距蚜小蜂(别名)(33)+式I或I'化合物、科列马·阿布拉小蜂(别名)(34)+式I或I'化合物、食蚜瘿蚊(别名)(35)+式I或I'化合物、苜蓿丫纹夜蛾核多角体病毒(别名)(38)+式I或I'化合物、坚强芽孢杆菌(别名)(48)+式I或I'化合物、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericusNeide)(学名)(49)+式I或I'化合物、苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis Berliner)(学名)(51)+式I或I'化合物、苏云金芽孢杆菌亚种亚莎华(学名)(51)+式I或I'化合物、苏云金芽孢杆菌亚种以色列亚种(学名)(51)+式I或I'化合物、苏云金芽孢杆菌亚种日本亚种(学名)(51)+式I或I'化合物、苏云金芽孢杆菌亚种库斯塔克(学名)(51)+式I或I'化合物、苏云金芽孢杆菌亚种拟步行甲亚种(学名)(51)+式I或I'化合物、球孢白僵菌(别名)(53)+式I或I'化合物、布氏白僵菌(别名)(54)+式I或I'化合物、普通草蛉(别名)(151)+式I或I'化合物、孟氏隐唇瓢虫(别名)(178)+式I或I'化合物、苹果蠹蛾颗粒体病毒(别名)(191)+式I或I'化合物、西伯利亚离颚茧蜂(别名)(212)+式I或I'化合物、潜蝇姬小蜂(别名)(254)+式I或I'化合物、丽蚜小蜂(学名)(293)+式I或I'化合物、浆角蚜小蜂(别名)(300)+式I或I'化合物、谷实夜蛾核多角体病毒(别名)(431)+式I或I'化合物、嗜菌异小杆线虫和异小杆线虫(别名)(433)+式I或I'化合物、猫斑长足瓢虫(别名)(442)+式I或I'化合物、角跳小蜂(别名)(488)+式I或I'化合物、暗黑长脊盲蝽(别名)(491)+式I或I'化合物、甘蓝夜蛾核多角体病毒(别名)(494)+式I或I'化合物、赤黄阔柄跳小蜂(别名)(522)+式I或I'化合物、金龟子绿僵菌蝗变种(学名)(523)+式I或I'化合物、金龟子绿僵菌小孢变种(学名)(523)+式I或I'化合物、松黄叶蜂核型多角体病毒和红头松叶蜂核多角体病毒(别名)(575)+式I或I'化合物、小花蝽属(别名)(596)+式I或I'化合物、玫烟色拟青霉(别名)(613)+式I或I'化合物、智利小植绥螨(别名)(644)+式I或I'化合物、甜菜夜蛾核多角体病毒(学名)(741)+式I或I'化合物、毛蚊线虫(别名)(742)+式I或I'化合物、小卷蛾斯氏线虫(别名)(742)+式I或I'化合物、夜蛾斯氏线虫(别名)(742)+式I或I'化合物、格氏线虫(别名)(742)+式I或I'化合物、致病性蛔虫(别名)(742)+式I或I'化合物、斯氏昆虫寄生性线虫(别名)(742)+式I或I'化合物、蝼蛄斯氏线虫(别名)(742)+式I或I'化合物、斯氏线虫属(别名)(742)+式I或I'化合物、赤眼蜂属(别名)(826)+式I或I'化合物、西方盲走螨(别名)(844)和蜡蚧轮枝菌(别名)(848)+式I或I'化合物;
一种土壤灭菌剂,该土壤灭菌剂选自下组物质,该组由以下各项组成:碘甲烷(IUPAC名称)(542)和甲基溴(537)+式I或I'化合物;
一种化学绝育剂,该化学绝育剂选自下组物质,该组由以下各项组成:唑磷嗪[CCN]+式I或I'化合物、吡杀兹(别名)[CCN]+式I或I'化合物、白消安(别名)[CCN]+式I或I'化合物、除虫脲(250)+式I或I'化合物、敌玛替夫(别名)[CCN]+式I或I'化合物、六甲蜜胺[CCN]+式I或I'化合物、六甲磷[CCN]+式I或I'化合物、甲基涕巴[CCN]+式I或I'化合物、甲硫涕巴[CCN]+式I或I'化合物、甲基唑磷嗪[CCN]+式I或I'化合物、莫兹得[CCN]+式I或I'化合物、氟幼脲(别名)[CCN]+式I或I'化合物、涕巴[CCN]+式I或I'化合物、硫代六甲磷(别名)[CCN]+式I或I'化合物、硫涕巴(别名)[CCN]+式I或I'化合物、不孕津(别名)[CCN]以及乌瑞替派(别名)[CCN]+式I或I'化合物;
一种昆虫信息素,该昆虫信息素选自下组物质,该组由以下各项组成:(E)-乙酸癸-5-烯-1-基酯与(E)-癸-5-烯-1-醇(IUPAC名称)(222)+式I或I'化合物、(E)-乙酸十三-4-烯-1-基酯(IUPAC名称)(829)+式I或I'化合物、(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(IUPAC名称)(541)+式I或I'化合物、(E,Z)-乙酸十四-4,10-二烯-1-基酯(IUPAC名称)(779)+式I或I'化合物、(Z)-乙酸十二-7-烯-1-基酯(IUPAC名称)(285)+式I或I'化合物、(Z)-十六-11-烯醛(IUPAC名称)(436)+式I或I'化合物、(Z)-乙酸十六-11-烯-1-基酯(IUPAC名称)(437)+式I或I'化合物、(Z)-乙酸十六-13-烯-11-炔-1-基酯(IUPAC名称)(438)+式I或I'化合物、(Z)-二十-13-烯-10-酮(IUPAC名称)(448)+式I或I'化合物、(Z)-十四-7-烯-1-醛(IUPAC名称)(782)+式I或I'化合物、(Z)-十四-9-烯-1-醇(IUPAC名称)(783)+式I或I'化合物、(Z)-乙酸十四-9-烯-1-基酯(IUPAC名称)(784)+式I或I'化合物、(7E,9Z)-乙酸十二-7,9-二烯-1-基酯(IUPAC名称)(283)+式I或I'化合物、(9Z,11E)-乙酸十四-9,11-二烯-1-基酯(IUPAC名称)(780)+式I或I'化合物、(9Z,12E)-乙酸十四-9,12-二烯-1-基酯(IUPAC名称)(781)+式I或I'化合物、14-甲基十八-1-烯(IUPAC名称)(545)+式I或I'化合物、4-甲基壬-5-醇与4-甲基壬-5-酮(IUPAC名称)(544)+式I或I'化合物、α-多纹蛋白(别名)[CCN]+式I或I'化合物、小蠹性信息素(别名)[CCN]+式I或I'化合物、科得引诱剂(别名)[CCN]+式I或I'化合物、十二碳二烯醇(别名)(167)+式I或I'化合物、诱蝇酮(别名)(179)+式I或I'化合物、雌舞毒蛾引诱剂(277)+式I或I'化合物、乙酸十二-8-烯-1-基酯(IUPAC名称)(286)+式I或I'化合物、乙酸十二-9-烯-1-基酯(IUPAC名称)(287)+式I或I'化合物、十二-8+式I或I'化合物、乙酸10-二烯-1-基酯(IUPAC名称)(284)+式I或I'化合物、谷蠢引诱剂(别名)[CCN]+式I或I'化合物、4-甲基辛酸乙酯(IUPAC名称)(317)+式I或I'化合物、丁子香酚(别名)[CCN]+式I或I'化合物、南部松小蠹诱剂(别名)[CCN]+式I或I'化合物、棉红铃虫性诱剂(别名)(420)+式I或I'化合物、诱杀烯混剂(421)+式I或I'化合物、诱杀烯混剂I(别名)(421)+式I或I'化合物、诱杀烯混剂II(别名)(421)+式I或I'化合物、诱杀烯混剂III(别名)(421)+式I或I'化合物、诱杀烯混剂IV(别名)(421)+式I或I'化合物、己诱剂[CCN]+式I或I'化合物、齿小蠹二烯醇(别名)[CCN]+式I或I'化合物、小蠹烯醇(别名)[CCN]+式I或I'化合物、日本丽金龟引诱剂(别名)(481)+式I或I'化合物、三甲基二氧三环壬烷(别名)[CCN]+式I或I'化合物、夜蛾性诱剂(别名)[CCN]+式I或I'化合物、粉纹夜蛾性诱剂(别名)[CCN]+式I或I'化合物、诱杀酯[CCN]+式I或I'化合物、美加托酸(megatomoic acid)(别名)[CCN]+式I或I'化合物、甲基丁子香酚(别名)(540)+式I或I'化合物、家蝇引诱剂(563)+式I或I'化合物、乙酸十八-2,13-二烯-1-基酯(IUPAC名称)(588)+式I或I'化合物、乙酸十八-3,13-二烯-1-基酯(IUPAC名称)(589)+式I或I'化合物、贺康彼(别名)[CCN]+式I或I'化合物、欧塔鲁(oryctalure)(别名)(317)+式I或I'化合物、欧斯摧蒙(别名)[CCN]+式I或I'化合物、诱虫环[CCN]+式I或I'化合物、索迪叮(别名)(736)+式I或I'化合物、食菌甲诱醇(别名)[CCN]+式I或I'化合物、乙酸十四-11-烯-1-基酯(IUPAC名称)(785)+式I或I'化合物、地中海实蝇引诱剂(839)+式I或I'化合物、地中海实蝇引诱剂A(别名)(839)+式I或I'化合物、地中海实蝇引诱剂B1(别名)(839)+式I或I'化合物、地中海实蝇引诱剂B2(别名)(839)+式I或I'化合物、地中海实蝇引诱剂C(别名)(839)以及创可(trunc-call)(别名)[CCN]+式I或I'化合物;
一种驱昆虫剂,该驱昆虫剂选自下组物质,该组由以下各项组成:2-(辛硫基)乙醇(IUPAC名称)(591)+式I或I'化合物、丁基三甲苯基化氧(933)+式I或I'化合物、丁氧基(聚丙二醇)(936)+式I或I'化合物、己二酸二丁酯(IUPAC名称)(1046)+式I或I'化合物、邻苯二甲酸二丁酯(1047)+式I或I'化合物、琥珀酸二丁酯(IUPAC名称)(1048)+式I或I'化合物、二乙甲苯酰胺[CCN]+式I或I'化合物、卡百酸二甲酯[CCN]+式I或I'化合物、邻苯二甲酸二甲酯[CCN]+式I或I'化合物、乙基己二醇(1137)+式I或I'化合物、己酰胺[CCN]+式I或I'化合物、奎纳克林-丁基(1276)+式I或I'化合物、甲基新癸酰胺[CCN]+式I或I'化合物、草氨酸盐[CCN]以及派卡瑞丁[CCN]+式I或I'化合物;
一种杀昆虫剂,该杀昆虫剂选自下组物质,该组由以下各项组成:1-二氯-1-硝基乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1058)+式I或I'化合物、1,1-二氯-2,2-双(4-乙基苯基)乙烷(IUPAC名称)(1056)+式I或I'化合物、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1062)+式I或I'化合物、1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯(IUPAC名称)(1063)+式I或I'化合物、1-溴-2-氯乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(916)+式I或I'化合物、乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯(IUPAC名称)(1451)+式I或I'化合物、磷酸2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基酯(IUPAC名称)(1066)+式I或I'化合物、二甲基氨基甲酸2-(1,3-二硫戊环-2-基)苯基酯(IUPAC/化学文摘名称)(1109)+式I或I'化合物、硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯(IUPAC/化学文摘名称)(935)+式I或I'化合物、甲基氨基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-基)苯基酯(IUPAC/化学文摘名称)(1084)+式I或I'化合物、2-(4-氯-3,5-二甲苯氧基)乙醇(IUPAC名称)(986)+式I或I'化合物、磷酸2-氯乙烯基二乙基酯(IUPAC名称)(984)+式I或I'化合物、2-咪唑啉酮(IUPAC名称)(1225)+式I或I'化合物、2-异戊酰基茚满-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+式I或I'化合物、甲基氨基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基酯(IUPAC名称)(1284)+式I或I'化合物、月桂酸2-硫代氰酰基乙基酯(IUPAC名称)(1433)+式I或I'化合物、3-溴-1-氯丙-1-烯(IUPAC名称)(917)+式I或I'化合物、二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(IUPAC名称)(1283)+式I或I'化合物、甲基氨基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基酯(IUPAC名称)(1285)+式I或I'化合物、二甲基氨基甲酸5,5-二甲基-3-氧代环己基-1-烯基酯(IUPAC名称)(1085)+式I或I'化合物、阿巴美丁(1)+式I或I'化合物、高灭磷(2)+式I或I'化合物、啶虫脒(4)+式I或I'化合物、家蝇磷(别称)[CCN]+式I或I'化合物、乙酰虫腈[CCN]+式I或I'化合物、氟丙菊酯(9)+式I或I'化合物、丙烯腈(IUPAC名称)(861)+式I或I'化合物、棉铃威(15)+式I或I'化合物、涕灭威(16)+式I或I'化合物、涕灭砜威(863)+式I或I'化合物、艾氏剂(864)+式I或I'化合物、丙烯菊酯(17)+式I或I'化合物、阿洛氨菌素(别称)[CCN]+式I或I'化合物、除害威杀虫剂(866)+式I或I'化合物、α-氯氰菊酯(202)+式I或I'化合物、α-蜕皮激素(别称)[CCN]+式I或I'化合物、α-硫丹[CCN]+式I或I'化合物、磷化铝(640)+式I或I'化合物、赛果(870)+式I或I'化合物、逐磷酰胺(872)+式I或I'化合物、灭害威(873)+式I或I'化合物、胺吸磷(875)+式I或I'化合物、草酸氢胺吸磷(875)+式I或I'化合物、双甲脒(24)+式I或I'化合物、毒藜碱(877)+式I或I'化合物、乙基杀扑磷(883)+式I或I'化合物、AVI382(化合物代码)+式I或I'化合物、AZ60541(化合物代码)+式I或I'化合物、印楝素(别称)(41)+式I或I'化合物、甲基吡啶磷(42)+式I或I'化合物、谷硫磷-乙基(44)+式I或I'化合物、谷硫磷-甲基(45)+式I或I'化合物、偶氮磷(889)+式I或I'化合物、苏云金芽孢杆菌δ内毒素(别称)(52)+式I或I'化合物、六氟硅酸钡(别称)[CCN]+式I或I'化合物、多硫化钡(IUPAC/化学文摘名称)(892)+式I或I'化合物、熏菊酯[CCN]+式I或I'化合物、拜耳22/190(开发代码)(893)+式I或I'化合物、拜耳22408(开发代码)(894)+式I或I'化合物、恶虫威(58)+式I或I'化合物、丙硫克百威(60)+式I或I'化合物、杀虫磺(66)+式I或I'化合物、β-氟氯氰菊酯(194)+式I或I'化合物、β-氯氰菊酯(203)+式I或I'化合物、联苯菊酯(76)+式I或I'化合物、生物丙烯菊酯(78)+式I或I'化合物、生物丙烯菊酯S-环戊烯基异构体(别称)(79)+式I或I'化合物、戊环苄呋菊酯[CCN]+式I或I'化合物、生物氯菊酯(908)+式I或I'化合物、苄呋菊脂(80)+式I或I'化合物、双(2-氯乙基)醚(IUPAC名称)(909)+式I或I'化合物、双三氟虫脲(83)+式I或I'化合物、硼砂(86)+式I或I'化合物、溴灭菊酯(别称)+式I或I'化合物、溴苯烯磷(914)+式I或I'化合物、溴烯杀(918)+式I或I'化合物、溴-DDT(别称)[CCN]+式I或I'化合物、溴硫磷(920)+式I或I'化合物、溴硫磷-乙基(921)+式I或I'化合物、合杀威(924)+式I或I'化合物、稻虱净(99)+式I或I'化合物、畜虫威(926)+式I或I'化合物、特嘧硫磷(927)+式I或I'化合物、丁酮威(103)+式I或I'化合物、丁酯磷(932)+式I或I'化合物、丁酮砜威(104)+式I或I'化合物、丁基哒螨灵(别称)+式I或I'化合物、硫线磷(109)+式I或I'化合物、砷酸钙[CCN]+式I或I'化合物、氰化钙(444)+式I或I'化合物、多硫化钙(IUPAC名称)(111)+式I或I'化合物、毒杀芬(941)+式I或I'化合物、氯灭杀威(943)+式I或I'化合物、西维因(115)+式I或I'化合物、卡巴呋喃(118)+式I或I'化合物、二硫化碳(IUPAC/化学文摘名称)(945)+式I或I'化合物、四氯化碳(IUPAC名称)(946)+式I或I'化合物、三硫磷(947)+式I或I'化合物、丁硫克百威(119)+式I或I'化合物、杀螟丹(123)+式I或I'化合物、盐酸杀螟丹(123)+式I或I'化合物、瑟瓦定(别称)(725)+式I或I'化合物、氯虫苯甲酰胺[CCN]+式I或I'化合物、冰片丹(960)+式I或I'化合物、氯丹(128)+式I或I'化合物、十氯酮(963)+式I或I'化合物、杀虫脒(964)+式I或I'化合物、盐酸杀虫脒(964)+式I或I'化合物、氯氧磷(129)+式I或I'化合物、溴虫腈(130)+式I或I'化合物、毒虫畏(131)+式I或I'化合物、氟啶脲(132)+式I或I'化合物、氯甲磷(136)+式I或I'化合物、氯仿[CCN]+式I或I'化合物、氯化苦(141)+式I或I'化合物、氯腈肟磷(989)+式I或I'化合物、氯吡唑磷(990)+式I或I'化合物、毒死蜱(145)+式I或I'化合物、毒死蜱-甲基(146)+式I或I'化合物、虫螨磷(994)+式I或I'化合物、环虫酰肼(150)+式I或I'化合物、瓜菊酯I(696)+式I或I'化合物、瓜菊酯II(696)+式I或I'化合物、瓜菊酯(696)+式I或I'化合物、顺-苄呋菊脂(别称)+式I或I'化合物、顺式苄呋菊酯(80)+式I或I'化合物、三氟氯氰菊酯(别称)+式I或I'化合物、地虫威(999)+式I或I'化合物、氯氰碘柳胺(别称)[CCN]+式I或I'化合物、噻虫胺(165)+式I或I'化合物、乙酰亚砷酸铜[CCN]+式I或I'化合物、砷酸铜[CCN]+式I或I'化合物、油酸铜[CCN]+式I或I'化合物、蝇毒磷(174)+式I或I'化合物、畜虫磷(1006)+式I或I'化合物、克罗米通(别称)[CCN]+式I或I'化合物、巴毒磷(1010)+式I或I'化合物、育畜磷(1011)+式I或I'化合物、冰晶石(别称)(177)+式I或I'化合物、CS708(开发代码)(1012)+式I或I'化合物、苯腈磷(1019)+式I或I'化合物、杀螟腈(184)+式I或I'化合物、果虫磷(1020)+式I或I'化合物、氰强尼普罗[CCN]+式I或I'化合物、环虫菊酯[CCN]+式I或I'化合物、乙氰菊脂(188)+式I或I'化合物、氟氯氰菊酯(193)+式I或I'化合物、三氟氯氰菊酯(196)+式I或I'化合物、氯氰菊酯(201)+式I或I'化合物、苯氰菊酯(206)+式I或I'化合物、灭蝇胺(209)+式I或I'化合物、畜蜱磷(别称)[CCN]+式I或I'化合物、d-柠檬烯(别称)[CCN]+式I或I'化合物、d-胺菊酯(别称)(788)+式I或I'化合物、DAEP(1031)+式I或I'化合物、棉隆(216)+式I或I'化合物、DDT(219)+式I或I'化合物、一甲呋喃丹(1034)+式I或I'化合物、溴氰菊酯(223)+式I或I'化合物、田乐磷(1037)+式I或I'化合物、田乐磷-O(1037)+式I或I'化合物、田乐磷-S(1037)+式I或I'化合物、内吸磷(1038)+式I或I'化合物、内吸磷-甲基(224)+式I或I'化合物、内吸磷-O(1038)+式I或I'化合物、内吸磷-O-甲基(224)+式I或I'化合物、内吸磷-S(1038)+式I或I'化合物、内吸磷-S-甲基(224)+式I或I'化合物、横吸怜(demeton-S-methylsulphon)(1039)+式I或I'化合物、丁醚脲(226)+式I或I'化合物、氯亚胺硫磷(1042)+式I或I'化合物、二胺磷(1044)+式I或I'化合物、二嗪农(227)+式I或I'化合物、异氯硫磷(1050)+式I或I'化合物、除线磷(1051)+式I或I'化合物、敌敌畏(236)+式I或I'化合物、二克磷(别称)+式I或I'化合物、敌来死(别称)[CCN]+式I或I'化合物、百治磷(243)+式I或I'化合物、地昔尼尔(244)+式I或I'化合物、狄氏剂(1070)+式I或I'化合物、5-甲基吡唑-3-基磷酸二乙基酯(IUPAC名称)(1076)+式I或I'化合物、除虫脲(250)+式I或I'化合物、双羟丙茶碱(别称)[CCN]+式I或I'化合物、四氟甲醚菊酯[CCN]+式I或I'化合物、甲氟磷(1081)+式I或I'化合物、地麦威(1085)+式I或I'化合物、乐果(262)+式I或I'化合物、苄菌酯(1083)+式I或I'化合物、甲基毒虫畏(265)+式I或I'化合物、敌蝇威(1086)+式I或I'化合物、消螨酚(1089)+式I或I'化合物、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+式I或I'化合物、丙硝酚(1093)+式I或I'化合物、戊硝酚(1094)+式I或I'化合物、地乐酚(1095)+式I或I'化合物、呋虫胺(271)+式I或I'化合物、苯虫醚(1099)+式I或I'化合物、蔬果磷(1100)+式I或I'化合物、二氧威(1101)+式I或I'化合物、敌杀磷(1102)+式I或I'化合物、乙拌磷(278)+式I或I'化合物、噻喃磷(1108)+式I或I'化合物、DNOC(282)+式I或I'化合物、多拉菌素(别称)[CCN]+式I或I'化合物、DSP(1115)+式I或I'化合物、脱皮甾酮(别称)[CCN]+式I或I'化合物、EI1642(开发代码)(1118)+式I或I'化合物、甲氨基阿维菌素(291)+式I或I'化合物、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(291)+式I或I'化合物、EMPC(1120)+式I或I'化合物、烯炔菊酯(292)+式I或I'化合物、硫丹(294)+式I或I'化合物、因毒磷(1121)+式I或I'化合物、安特灵(1122)+式I或I'化合物、EPBP(1123)+式I或I'化合物、EPN(297)+式I或I'化合物、保幼醚(1124)+式I或I'化合物、依立诺克丁(别称)[CCN]+式I或I'化合物、高氰戊菊酯(302)+式I或I'化合物、依他伏杀(别称)[CCN]+式I或I'化合物、杀虫丹(308)+式I或I'化合物、乙硫磷(309)+式I或I'化合物、乙虫清(310)+式I或I'化合物、益果-甲基(1134)+式I或I'化合物、灭线磷(312)+式I或I'化合物、甲酸乙酯(IUPAC名称)[CCN]+式I或I'化合物、乙基-DDD(别称)(1056)+式I或I'化合物、二溴化乙烯(316)+式I或I'化合物、二氯化乙烯(化学名称)(1136)+式I或I'化合物、环氧乙烷[CCN]+式I或I'化合物、醚菊酯(319)+式I或I'化合物、乙嘧硫磷(1142)+式I或I'化合物、EXD(1143)+式I或I'化合物、氨磺磷(323)+式I或I'化合物、克线磷(326)+式I或I'化合物、抗螨唑(1147)+式I或I'化合物、皮蝇硫磷(1148)+式I或I'化合物、乙苯威(1149)+式I或I'化合物、五氟苯菊酯(1150)+式I或I'化合物、杀螟硫磷(335)+式I或I'化合物、仲丁威(336)+式I或I'化合物、非诺克林(1153)+式I或I'化合物、苯氧威(340)+式I或I'化合物、吡氯氰菊酯(1155)+式I或I'化合物、甲氰菊酯(342)+式I或I'化合物、吡螨胺(别称)+式I或I'化合物、丰索磷(1158)+式I或I'化合物、倍硫磷(346)+式I或I'化合物、倍硫磷-乙基[CCN]+式I或I'化合物、氰戊菊酯(349)+式I或I'化合物、氟虫腈(354)+式I或I'化合物、氟尼胺(358)+式I或I'化合物、氟虫双酰胺(CAS注册号:272451-65-7)+式I或I'化合物、伏康脲(1168)+式I或I'化合物、氟环脲(366)+式I或I'化合物、氟氰戊菊酯(367)+式I或I'化合物、联氟螨(1169)+式I或I'化合物、嘧虫胺[CCN]+式I或I'化合物、氟芬隆(370)+式I或I'化合物、三氟醚(1171)+式I或I'化合物、氟氯苯菊酯(372)+式I或I'化合物、氟胺氰菊酯(1184)+式I或I'化合物、FMC1137(开发代码)(1185)+式I或I'化合物、地虫磷(1191)+式I或I'化合物、杀螨脒(405)+式I或I'化合物、盐酸杀螨脒(405)+式I或I'化合物、安果(1192)+式I或I'化合物、胺甲威(1193)+式I或I'化合物、丁苯硫磷(1194)+式I或I'化合物、福司吡酯(1195)+式I或I'化合物、噻唑磷(408)+式I或I'化合物、丁硫环磷(1196)+式I或I'化合物、呋线威(412)+式I或I'化合物、抗虫菊(1200)+式I或I'化合物、γ-三氟氯氰菊酯(197)+式I或I'化合物、γ-HCH(430)+式I或I'化合物、双胍盐(422)+式I或I'化合物、乙酸双胍盐(422)+式I或I'化合物、GY-81(开发代码)(423)+式I或I'化合物、苄螨醚(424)+式I或I'化合物、氯虫酰肼(425)+式I或I'化合物、HCH(430)+式I或I'化合物、HEOD(1070)+式I或I'化合物、七氯(1211)+式I或I'化合物、庚烯磷(432)+式I或I'化合物、速杀硫磷[CCN]+式I或I'化合物、氟铃脲(439)+式I或I'化合物、HHDN(864)+式I或I'化合物、氟蚁腙(443)+式I或I'化合物、氰化氢(444)+式I或I'化合物、烯虫乙酯(445)+式I或I'化合物、奋淋威(1223)+式I或I'化合物、吡虫啉(458)+式I或I'化合物、炔咪菊酯(460)+式I或I'化合物、茚虫威(465)+式I或I'化合物、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+式I或I'化合物、IPSP(1229)+式I或I'化合物、苯线磷(1231)+式I或I'化合物、碳氯灵(1232)+式I或I'化合物、水胺硫磷(别称)(473)+式I或I'化合物、异艾氏剂(1235)+式I或I'化合物、异柳磷(1236)+式I或I'化合物、移栽灵(1237)+式I或I'化合物、叶蝉散(472)+式I或I'化合物、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙基酯(IUPAC名称)(473)+式I或I'化合物、稻瘟灵(474)+式I或I'化合物、异拌磷(1244)+式I或I'化合物、异恶唑磷(480)+式I或I'化合物、伊佛霉素(别称)[CCN]+式I或I'化合物、茉莉菊酯I(696)+式I或I'化合物、茉莉菊酯II(696)+式I或I'化合物、碘硫磷(1248)+式I或I'化合物、保幼激素I(别称)[CCN]+式I或I'化合物、保幼激素II(别称)[CCN]+式I或I'化合物、保幼激素III(别称)[CCN]+式I或I'化合物、氯戊环(1249)+式I或I'化合物、烯虫炔酯(484)+式I或I'化合物、λ-三氟氯氰菊酯(198)+式I或I'化合物、砷酸铅[CCN]+式I或I'化合物、雷皮菌素(CCN)+式I或I'化合物、溴苯磷(1250)+式I或I'化合物、灵丹(430)+式I或I'化合物、啶虫磷(1251)+式I或I'化合物、氯芬奴隆(490)+式I或I'化合物、噻唑磷(1253)+式I或I'化合物、甲基氨基甲酸间异丙苯基酯(IUPAC名称)(1014)+式I或I'化合物、磷化镁(IUPAC名称)(640)+式I或I'化合物、马拉硫磷(492)+式I或I'化合物、丙螨氰(1254)+式I或I'化合物、叠氮磷(1255)+式I或I'化合物、灭蚜磷(502)+式I或I'化合物、甲基减蚜磷(1258)+式I或I'化合物、灭蚜松(1260)+式I或I'化合物、地安磷(1261)+式I或I'化合物、氯化亚汞(513)+式I或I'化合物、甲亚砜磷(1263)+式I或I'化合物、氰氟虫腙(CCN)+式I或I'化合物、威百亩(519)+式I或I'化合物、威百亩-钾(别称)(519)+式I或I'化合物、威百亩-钠(519)+式I或I'化合物、虫螨畏(1266)+式I或I'化合物、甲胺磷(527)+式I或I'化合物、氟化甲磺酰基(IUPAC/化学文摘名称)(1268)+式I或I'化合物、杀扑磷(529)+式I或I'化合物、灭虫威(530)+式I或I'化合物、杀虫乙烯磷(1273)+式I或I'化合物、灭多虫(531)+式I或I'化合物、烯虫酯(532)+式I或I'化合物、奎纳克林-丁基(1276)+式I或I'化合物、甲醚菊酯(别称)(533)+式I或I'化合物、甲氧滴滴涕(534)+式I或I'化合物、甲氧虫酰肼(535)+式I或I'化合物、甲基溴(537)+式I或I'化合物、异硫氰酸甲酯(543)+式I或I'化合物、甲基氯仿(别称)[CCN]+式I或I'化合物、氯化甲烷[CCN]+式I或I'化合物、甲氧苄氟菊酯[CCN]+式I或I'化合物、速灭威(550)+式I或I'化合物、恶虫酮(1288)+式I或I'化合物、速灭磷(556)+式I或I'化合物、兹克威(1290)+式I或I'化合物、密灭汀(557)+式I或I'化合物、米尔贝肟(别称)[CCN]+式I或I'化合物、丙胺氟(1293)+式I或I'化合物、灭蚁灵(1294)+式I或I'化合物、久效磷(561)+式I或I'化合物、茂果(1300)+式I或I'化合物、莫昔克丁(别称)[CCN]+式I或I'化合物、萘肽磷(别称)[CCN]+式I或I'化合物、二溴磷(567)+式I或I'化合物、萘(IUPAC/化学文摘名称)(1303)+式I或I'化合物、NC-170(开发代码)(1306)+式I或I'化合物、NC-184(化合物代码)+式I或I'化合物、烟碱(578)+式I或I'化合物、硫酸烟碱(578)+式I或I'化合物、氟蚁灵(1309)+式I或I'化合物、烯啶虫胺(579)+式I或I'化合物、硝乙脲噻唑(1311)+式I或I'化合物、戊氰威(1313)+式I或I'化合物、戊氰威1:1氯化锌络合物(1313)+式I或I'化合物、NNI-0101(化合物代码)+式I或I'化合物、NNI-0250(化合物代码)+式I或I'化合物、降烟碱(传统名称)(1319)+式I或I'化合物、双苯氟脲(585)+式I或I'化合物、多氟脲(586)+式I或I'化合物、乙基硫代膦酸O-5-二氯-4-碘苯基O-乙基酯(IUPAC名称)(1057)+式I或I'化合物、硫代磷酸O,O-二乙基O-4-甲基-2-氧代-2H-色烯-7-基酯(IUPAC名称)(1074)+式I或I'化合物、硫代磷酸O,O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基酯(IUPAC名称)(1075)+式I或I'化合物、二硫代焦磷酸O,O,O',O'-四丙基酯(IUPAC名称)(1424)+式I或I'化合物、油酸(IUPAC名称)(593)+式I或I'化合物、氧乐果(594)+式I或I'化合物、草氨酰(602)+式I或I'化合物、亚砜磷(oxydemeton-methyl)(609)+式I或I'化合物、异亚砜磷(1324)+式I或I'化合物、砜拌磷(1325)+式I或I'化合物、pp'-DDT(219)+式I或I'化合物、对二氯苯[CCN]+式I或I'化合物、对硫磷(615)+式I或I'化合物、对硫磷-甲基(616)+式I或I'化合物、氟幼脲(别称)[CCN]+式I或I'化合物、五氯苯酚(623)+式I或I'化合物、月桂酸五氯苯基酯(IUPAC名称)(623)+式I或I'化合物、苄氯菊酯(626)+式I或I'化合物、石油(别称)(628)+式I或I'化合物、PH60-38(开发代码)(1328)+式I或I'化合物、芬硫磷(1330)+式I或I'化合物、苯醚菊酯(630)+式I或I'化合物、稻丰散(631)+式I或I'化合物、甲拌磷(636)+式I或I'化合物、伏杀磷(637)+式I或I'化合物、硫环磷(1338)+式I或I'化合物、亚胺硫磷(638)+式I或I'化合物、对氯硫磷(1339)+式I或I'化合物、磷胺(639)+式I或I'化合物、膦(IUPAC名称)(640)+式I或I'化合物、辛硫磷(642)+式I或I'化合物、辛硫磷-甲基(1340)+式I或I'化合物、甲胺啼磷(1344)+式I或I'化合物、抗蚜威(651)+式I或I'化合物、嘧啶磷-乙基(1345)+式I或I'化合物、嘧啶磷-甲基(652)+式I或I'化合物、聚氯二环戊二烯异构体(IUPAC名称)(1346)+式I或I'化合物、聚氯萜烯(传统名称)(1347)+式I或I'化合物、亚砷酸钾[CCN]+式I或I'化合物、硫氰酸钾[CCN]+式I或I'化合物、炔丙菊酯(655)+式I或I'化合物、早熟素I(别称)[CCN]+式I或I'化合物、早熟素II(别称)[CCN]+式I或I'化合物、早熟素III(别称)[CCN]+式I或I'化合物、乙酰嘧啶磷(1349)+式I或I'化合物、丙溴磷(662)+式I或I'化合物、丙氟菊酯[CCN]+式I或I'化合物、蜱虱威(1354)+式I或I'化合物、猛杀威(1355)+式I或I'化合物、丙虫磷(1356)+式I或I'化合物、巴胺磷(673)+式I或I'化合物、残杀威(678)+式I或I'化合物、乙噻唑磷(1360)+式I或I'化合物、丙硫磷(686)+式I或I'化合物、发硫磷(1362)+式I或I'化合物、丙苯烃菊酯[CCN]+式I或I'化合物、吡蚜酮(688)+式I或I'化合物、吡唑硫磷(689)+式I或I'化合物、氟虫腈[CCN]+式I或I'化合物、定菌磷(693)+式I或I'化合物、反灭虫菊(1367)+式I或I'化合物、除虫菊酯I(696)+式I或I'化合物、除虫菊酯II(696)+式I或I'化合物、除虫菊酯(696)+式I或I'化合物、哒螨灵(699)+式I或I'化合物、啶虫丙醚(700)+式I或I'化合物、哒嗪硫磷(701)+式I或I'化合物、吡氟喹腙[CCN]+式I或I'化合物、嘧螨醚(706)+式I或I'化合物、嘧硫磷(1370)+式I或I'化合物、派瑞乐[CCN]+式I或I'化合物、吡丙醚(708)+式I或I'化合物、苦木(别称)[CCN]+式I或I'化合物、喹恶磷(711)+式I或I'化合物、喹恶磷-甲基(1376)+式I或I'化合物、畜宁磷(1380)+式I或I'化合物、喹硫磷(1381)+式I或I'化合物、R-1492(开发代码)(1382)+式I或I'化合物、碘醚柳胺(别称)[CCN]+式I或I'化合物、苄呋菊脂(719)+式I或I'化合物、鱼藤酮(722)+式I或I'化合物、RU15525(开发代码)(723)+式I或I'化合物、RU25475(开发代码)(1386)+式I或I'化合物、鱼尼丁(别称)(1387)+式I或I'化合物、利阿诺定(传统名称)(1387)+式I或I'化合物、沙巴藜芦(别称)(725)+式I或I'化合物、八甲磷(1389)+式I或I'化合物、克线丹(别称)+式I或I'化合物、司拉克丁(别称)[CCN]+式I或I'化合物、SI-0009(化合物代码)+式I或I'化合物、SI-0205(化合物代码)+式I或I'化合物、SI-0404(化合物代码)+式I或I'化合物、SI-0405(化合物代码)+式I或I'化合物、氟硅菊酯(728)+式I或I'化合物、SN72129(开发代码)(1397)+式I或I'化合物、亚砷酸钠[CCN]+式I或I'化合物、氰化钠(444)+式I或I'化合物、氟化钠(IUPAC/化学文摘名称)(1399)+式I或I'化合物、六氟硅酸钠(1400)+式I或I'化合物、五氯酚钠(623)+式I或I'化合物、硒酸钠(IUPAC名称)(1401)+式I或I'化合物、硫氰酸钠[CCN]+式I或I'化合物、苏硫磷(1402)+式I或I'化合物、乙基多杀菌素[CCN]+式I或I'化合物、多杀菌素(737)+式I或I'化合物、螺甲螨酯(739)+式I或I'化合物、螺虫乙酯[CCN]+式I或I'化合物、磺苯醚隆(746)+式I或I'化合物、磺苯醚隆-钠(746)+式I或I'化合物、氟虫胺(750)+式I或I'化合物、治螟磷(753)+式I或I'化合物、氟啶虫胺腈[CCN]+式I或I'化合物、氟化硫酰基(756)+式I或I'化合物、硫丙磷(1408)+式I或I'化合物、焦油(别称)(758)+式I或I'化合物、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)(398)+式I或I'化合物、噻螨威(1412)+式I或I'化合物、TDE(1414)+式I或I'化合物、虫酰肼(762)+式I或I'化合物、吡螨胺(763)+式I或I'化合物、丁基嘧啶磷(764)+式I或I'化合物、氟苯脲(768)+式I或I'化合物、七氟菊酯(769)+式I或I'化合物、双硫磷(770)+式I或I'化合物、TEPP(1417)+式I或I'化合物、环戊烯丙菊酯(1418)+式I或I'化合物、叔丁威(别称)+式I或I'化合物、特丁磷(773)+式I或I'化合物、四氯乙烷[CCN]+式I或I'化合物、杀虫畏(777)+式I或I'化合物、胺菊酯(787)+式I或I'化合物、四氟醚菊酯(CAS注册号:84937-88-2)+式I或I'化合物、θ-氯氰菊酯(204)+式I或I'化合物、噻虫啉(791)+式I或I'化合物、噻芬诺(别称)+式I或I'化合物、噻虫嗪(792)+式I或I'化合物、苯噻硫磷(1428)+式I或I'化合物、抗虫威(1431)+式I或I'化合物、杀虫环(798)+式I或I'化合物、草酸氢杀虫环(798)+式I或I'化合物、硫敌克(799)+式I或I'化合物、久效威(800)+式I或I'化合物、甲基乙拌磷(801)+式I或I'化合物、硫磷嗪(1434)+式I或I'化合物、杀虫双(803)+式I或I'化合物、杀虫双(thiosultap-sodium)(803)+式I或I'化合物、苏云金素(别称)[CCN]+式I或I'化合物、唑虫酰胺(809)+式I或I'化合物、四溴菊酯(812)+式I或I'化合物、四氟苯菊酯(813)+式I或I'化合物、反氯菊酯(1440)+式I或I'化合物、威菌磷(1441)+式I或I'化合物、唑蚜威(818)+式I或I'化合物、三唑磷(820)+式I或I'化合物、唑呀威(别称)+式I或I'化合物、三氯磷酸酯(824)+式I或I'化合物、异皮蝇磷-3(别称)[CCN]+式I或I'化合物、毒壤膦(1452)+式I或I'化合物、三氯丙氧磷(1455)+式I或I'化合物、杀虫隆(835)+式I或I'化合物、混杀威(840)+式I或I'化合物、烯虫硫酯(1459)+式I或I'化合物、蚜灭多(847)+式I或I'化合物、氟吡唑虫[CCN]+式I或I'化合物、藜芦定(别称)(725)+式I或I'化合物、藜芦碱(别称)(725)+式I或I'化合物、XMC(853)+式I或I'化合物、灭杀威(854)+式I或I'化合物、YI-5302(化合物代码)+式I或I'化合物、ξ-氯氰菊酯(205)+式I或I'化合物、己体氯氰菊酯(别称)+式I或I'化合物、磷化锌(640)+式I或I'化合物、左拉普磷(1469)以及ZXI8901(开发代码)(858)+式I或I'化合物;
一种杀软体动物剂,该杀软体动物剂选自下组物质,该组由以下各项组成:双(三丁基锡)氧化物(IUPAC名称)(913)+式I或I'化合物、溴乙酰胺[CCN]+式I或I'化合物、砷酸钙[CCN]+式I或I'化合物、地虫威(999)+式I或I'化合物、乙酰亚砷酸铜[CCN]+式I或I'化合物、硫酸铜(172)+式I或I'化合物、三苯锡(347)+式I或I'化合物、磷酸铁(IUPAC名称)(352)+式I或I'化合物、聚乙醛(518)+式I或I'化合物、灭虫威(530)+式I或I'化合物、氯硝柳胺(576)+式I或I'化合物、氯硝柳胺-乙醇胺(576)+式I或I'化合物、五氯苯酚(623)+式I或I'化合物、五氯酚钠(623)+式I或I'化合物、噻螨威(1412)+式I或I'化合物、硫敌克(799)+式I或I'化合物、溴代吡咯腈[CCN]+式I或I'化合物、三丁基氧化锡(913)+式I或I'化合物、蜗螺净(1454)+式I或I'化合物、混杀威(840)+式I或I'化合物、三苯基乙酸锡(IUPAC名称)(347)以及三苯基氢氧化锡(IUPAC名称)(347)+式I或I'化合物;
一种杀线虫剂,该杀线虫剂选自下组物质,该组由以下各项组成:AKD-3088(化合物代码)+式I或I'化合物、1,2-二溴-3-氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1045)+式I或I'化合物、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1062)+式I或I'化合物、1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯(IUPAC名称)(1063)+式I或I'化合物、1,3-二氯丙烯(233)+式I或I'化合物、3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物(IUPAC/化学文摘名称)(1065)+式I或I'化合物、3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁(IUPAC名称)(980)+式I或I'化合物,5-甲基-6-硫酮基-1,3,5-硫二氮杂环己-3-基乙酸(IUPAC名称)(1286)+式I或I'化合物、6-异戊烯基氨基蝶呤(别名)(210)+式I或I'化合物、阿巴美丁(1)+式I或I'化合物、乙酰虫腈[CCN]+式I或I'化合物、棉铃威(15)+式I或I'化合物、涕灭威(16)+式I或I'化合物、涕灭砜威(863)+式I或I'化合物、AZ60541(化合物代码)+式I或I'化合物、苯氯噻[CCN]+式I或I'化合物、苯菌灵(62)+式I或I'化合物、丁基哒螨灵(别名)+式I或I'化合物、硫线磷(109)+式I或I'化合物、卡巴呋喃(118)+式I或I'化合物、二硫化碳(945)+式I或I'化合物、丁硫克百威(119)+式I或I'化合物、氯化苦(141)+式I或I'化合物、毒死蜱(145)+式I或I'化合物、地虫威(999)+式I或I'化合物、细胞分裂素(别名)(210)+式I或I'化合物、棉隆(216)+式I或I'化合物、DBCP(1045)+式I或I'化合物、DCIP(218)+式I或I'化合物、二胺磷(1044)+式I或I'化合物、除线磷(1051)+式I或I'化合物、二克磷(别名)+式I或I'化合物、乐果(262)+式I或I'化合物、多拉菌素(别名)[CCN]+式I或I'化合物、甲氨基阿维菌素(291)+式I或I'化合物、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(291)+式I或I'化合物、依立诺克丁(别名)[CCN]+式I或I'化合物、灭线磷(312)+式I或I'化合物、二溴化乙烯(316)+式I或I'化合物、克线磷(326)+式I或I'化合物、吡螨胺(别名)+式I或I'化合物、丰索磷(1158)+式I或I'化合物、氟噻虫砜(CAS注册号:318290-98-1)+式I或I'化合物、噻唑磷(408)+式I或I'化合物、丁硫环磷(1196)+式I或I'化合物、糠醛(别名)[CCN]+式I或I'化合物、GY-81(开发代码)(423)+式I或I'化合物、速杀硫磷[CCN]+式I或I'化合物、新烟磷[CCN]+式I或I'化合物、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+式I或I'化合物、异酰胺磷(isamidofos)(1230)+式I或I'化合物、苯线磷(1231)+式I或I'化合物、伊佛霉素(别名)[CCN]+式I或I'化合物、激动素(别名)(210)+式I或I'化合物、甲基减蚜磷(1258)+式I或I'化合物、威百亩(519)+式I或I'化合物、威百亩-钾(别名)(519)+式I或I'化合物、威百亩-钠(519)+式I或I'化合物、甲基溴(537)+式I或I'化合物、异硫氰酸甲基酯(543)+式I或I'化合物、米尔贝肟(别名)[CCN]+式I或I'化合物、莫昔克丁(别名)[CCN]+式I或I'化合物、疣孢漆斑菌组合物(别名)(565)+式I或I'化合物、NC-184(化合物代码)+式I或I'化合物、草氨酰(602)+式I或I'化合物、甲拌磷(636)+式I或I'化合物、磷胺(639)+式I或I'化合物、磷虫威[CCN]+式I或I'化合物、克线丹(别名)+式I或I'化合物、司拉克丁(别名)[CCN]+式I或I'化合物、多杀菌素(737)+式I或I'化合物、叔丁威(别名)+式I或I'化合物、特丁磷(773)+式I或I'化合物、四氯噻吩(IUPAC/化学文摘名称)(1422)+式I或I'化合物、噻芬诺(别名)+式I或I'化合物、硫磷嗪(1434)+式I或I'化合物、三唑磷(820)+式I或I'化合物、唑呀威(别名)+式I或I'化合物、二甲苯酚[CCN]+式I或I'化合物、YI-5302(化合物代码)以及玉米素(别名)(210)+式I或I'化合物;
一种硝化作用抑制剂,该硝化作用抑制剂选自下组物质,该组由以下各项组成:乙基黄酸钾[CCN]和氯啶(580)+式I或I'化合物;
一种植物激活剂,该植物激活剂选自下组物质,该组由以下各项组成:活化酯(6)+式I或I'化合物、活化酯-S-甲基(6)+式I或I'化合物、噻菌灵(658)以及大虎杖提取物(别名)(720)+式I或I'化合物;
一种灭鼠剂,该灭鼠剂选自下组物质,该组由以下各项组成:2-异戊酰基茚满-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+式I或I'化合物、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+式I或I'化合物、α-氯醇[CCN]+式I或I'化合物、磷化铝(640)+式I或I'化合物、安妥(880)+式I或I'化合物、三氧化二砷(882)+式I或I'化合物、碳酸钡(891)+式I或I'化合物、双鼠脲(912)+式I或I'化合物、溴鼠灵(89)+式I或I'化合物、溴敌隆(91)+式I或I'化合物、溴鼠胺(92)+式I或I'化合物、氰化钙(444)+式I或I'化合物、氯醛糖(127)+式I或I'化合物、氯敌鼠(140)+式I或I'化合物、胆钙化醇(别名)(850)+式I或I'化合物、氯杀鼠灵(1004)+式I或I'化合物、克鼠灵(1005)+式I或I'化合物、杀鼠迷(175)+式I或I'化合物、鼠立死(1009)+式I或I'化合物、鼠得克(246)+式I或I'化合物、噻鼠灵(249)+式I或I'化合物、敌鼠(273)+式I或I'化合物、麦角钙化醇(301)+式I或I'化合物、氟鼠灵(357)+式I或I'化合物、氟乙酰胺(379)+式I或I'化合物、氟鼠啶(1183)+式I或I'化合物、盐酸氟鼠啶(1183)+式I或I'化合物、γ-HCH(430)+式I或I'化合物、HCH(430)+式I或I'化合物、氰化氢(444)+式I或I'化合物、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+式I或I'化合物、灵丹(430)+式I或I'化合物、磷化镁(IUPAC名称)(640)+式I或I'化合物、甲基溴(537)+式I或I'化合物、鼠特灵(1318)+式I或I'化合物、毒鼠磷(1336)+式I或I'化合物、膦(IUPAC名称)(640)+式I或I'化合物、磷[CCN]+式I或I'化合物、杀鼠酮(1341)+式I或I'化合物、亚砷酸钾[CCN]+式I或I'化合物、灭鼠优(1371)+式I或I'化合物、海葱糖苷(1390)+式I或I'化合物、亚砷酸钠[CCN]+式I或I'化合物、氰化钠(444)+式I或I'化合物、氟乙酸钠(735)+式I或I'化合物、番木鳖碱(745)+式I或I'化合物、硫酸铊[CCN]+式I或I'化合物、华法林(851)以及磷化锌(640)+式I或I'化合物;
一种增效剂,该增效剂选自下组物质,该组由以下各项组成:胡椒基酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯(IUPAC名称)(934)+式I或I'化合物、5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮(IUPAC名称)(903)+式I或I'化合物、法呢醇与橙花叔醇(别名)(324)+式I或I'化合物、MB-599(开发代码)(498)+式I或I'化合物、MGK264(开发代码)(296)+式I或I'化合物、胡椒基丁醚(649)+式I或I'化合物、增效醛(1343)+式I或I'化合物、丙基异构体(1358)+式I或I'化合物、S421(开发代码)(724)+式I或I'化合物、增效菊(1393)+式I或I'化合物、芝麻酚林(1394)以及亚砜(1406)+式I或I'化合物;
一种兽用驱虫剂,该兽用驱虫剂选自下组物质,该组由以下各项组成:蒽醌(32)+式I或I'化合物、氯醛糖(127)+式I或I'化合物、环烷酸铜[CCN]+式I或I'化合物、氧氯化铜(171)+式I或I'化合物、二嗪农(227)+式I或I'化合物、二环戊二烯(化学名称)(1069)+式I或I'化合物、双胍盐(422)+式I或I'化合物、乙酸双胍盐(422)+式I或I'化合物、灭虫威(530)+式I或I'化合物、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)+式I或I'化合物、福美双(804)+式I或I'化合物、混杀威(840)+式I或I'化合物、环烷酸锌[CCN]以及福美锌(856)+式I或I'化合物;
一种杀病毒剂,该杀病毒剂选自下组物质,该组由以下各项组成:衣马宁(别名)[CCN]以及病毒唑(别名)[CCN]+式I或I'化合物;
一种伤口保护剂,该伤口保护剂选自下组物质,该组由以下各项组成:氧化汞(512)+式I或I'化合物、辛噻酮(590)以及托布津-甲基(802)+式I或I'化合物;
一种杀昆虫剂,该杀昆虫剂选自下组,该组由以下化合物组成
式A-1
式A-2
式A-3
式A-4
式A-5
式A-6
式A-7
式A-8
式A-9
式A-10
式A-11
式A-12
式A-13
式A-14
式A-15
式A-16
式A-17
式A-18
式A-19
式A-20
式A-21
式A-22
式A-23
式A-24
式A-25
式A-26
以及式A-27
一种杀昆虫剂,该杀昆虫剂选自下组,该组由以下化合物组成
式A-28
以及式A-29
以及式A-30
一种杀昆虫剂,该杀昆虫剂选自下组,该组由以下化合物组成
式A-31
式A-32
以及式A-33
活性成分后的方括号中的参考文献,例如[3878-19-1]是指化学文摘注册号。式A-1到A-26化合物描述在WO03/015518中或WO04/067528中。式A-27化合物描述在WO06/022225中和WO07/112844中。上述混合伴侣是已知的。当活性成分被包括在《杀虫剂手册》[《杀虫剂手册》是一本世界纲要;第十三版;编者:C.D.S.汤姆林(TomLin);英国作物保护委员会]中时,这些活性成分在其中被描述在上文针对特定化合物在圆括号中指定的编目流水号下;举例来说,化合物“阿巴美丁”被描述在编目流水号(1)下。当在上文中将“[CCN]”添加到特定化合物时,所讨论之化合物被包括在《杀虫剂通用名纲要》中,该书在互联网[A.Wood;Compendium of Pesticide CommonNames,Copyright1995-2004]上是可获得;举例来说,化合物“乙酰虫腈”被描述在互联网地址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.htmL下。
上述的活性成分中大部分在上文是通过所谓的“通用名”、相关的“ISO通用名”或在个别情况下使用的另一个“通用名”来提及。如果名称不是“通用名”,那么所用名称的性质实际上指定在特定化合物的圆括号中;在那种情况下,使用IUPAC名称、IUPAC/化学文摘名称、“化学名称”、“传统名称”、“化合物名称”或“开发代码”;或如果既不使用那些名称中的一个也不使用“通用名”,那么采用“别名”。“CAS注册号”意指化学文摘注册号。
根据本发明的式I或I'化合物还可以与一种或多种杀真菌剂组合使用。具体来说,在式I或I'化合物与杀真菌剂的以下混合物中,术语式I或I'化合物优选地是指选自表1到7中的一种的化合物:
式I或I'化合物+(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺(SSF-129)、式I或I'化合物+4-溴-2-氰基-N,N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺、式I或I'化合物+α-[N-(3-氯-2,6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰氨基]-γ-丁内酯、式I或I'化合物+4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916,氰唑磺菌胺)、式I或I'化合物+3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苄酰胺(RH-7281,苯酰菌胺)、式I或I'化合物+N-烯丙基-4,5-二甲基-2-三甲基硅烷基噻吩-3-甲酰胺(MON65500)、式I或I'化合物+N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)、式I或I'化合物+N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、式I或I'化合物+活化酯、式I或I'化合物+棉铃威、式I或I'化合物+阿迪吗啉、式I或I'化合物+辛唑嘧菌胺、式I或I'化合物+吲唑磺菌胺、式I或I'化合物+敌菌灵、式I或I'化合物+氧环唑、式I或I'化合物+嘧菌酯、式I或I'化合物+苯霜灵、式I或I'化合物+苯霜灵-M、式I或I'化合物+苯菌灵、式I或I'化合物+苯噻菌胺、式I或I'化合物+双苯三唑醇、式I或I'化合物+联苯三唑醇、式I或I'化合物+联苯吡菌胺、式I或I'化合物+杀稻瘟菌素S、式I或I'化合物+啶酰菌胺、式I或I'化合物+糠菌唑、式I或I'化合物+乙嘧酚磺酸酯、式I或I'化合物+敌菌丹、式I或I'化合物+克菌丹、式I或I'化合物+多菌灵、式I或I'化合物+盐酸多菌灵、式I或I'化合物+萎锈灵、式I或I'化合物+环丙酰菌胺、香芹酮、式I或I'化合物+CGA41396、式I或I'化合物+CGA41397、式I或I'化合物+灭螨猛、式I或I'化合物+氯芬酮、式I或I'化合物+四氯异苯腈、式I或I'化合物+乙菌利、式I或I'化合物+柯罗泽尔昆、式I或I'化合物+含铜化合物(例如氧氯化铜、氧基喹啉铜、硫酸铜、树脂酸铜以及波尔多液混合物)、式I或I'化合物+氰霜唑、式I或I'化合物+环氟菌胺、式I或I'化合物+霜脲氰、式I或I'化合物+环丙唑醇、式I或I'化合物+嘧菌环胺、式I或I'化合物+咪菌威、式I或I'化合物+二-2-吡啶基二硫化物1,1'-二氧化物、式I或I'化合物+抑菌灵、式I或I'化合物+哒菌酮、式I或I'化合物+氯硝胺、式I或I'化合物+乙霉威、式I或I'化合物+苯醚甲环唑、式I或I'化合物+野燕枯、式I或I'化合物+二氟林、式I或I'化合物+硫代磷酸O,O-二-异丙基-S-苄基酯、式I或I'化合物+地美福唑、式I或I'化合物+地美康唑、式I或I'化合物+烯酰吗啉、式I或I'化合物+二甲嘧酚、式I或I'化合物+醚菌胺、式I或I'化合物+烯唑醇、式I或I'化合物+敌螨普、式I或I'化合物+腈硫醌、式I或I'化合物+十二烷基二甲基氯化铵、式I或I'化合物+吗菌灵、式I或I'化合物+多果宁、式I或I'化合物+多果定、式I或I'化合物+克瘟散、式I或I'化合物+氟环唑、式I或I'化合物+乙菌定、式I或I'化合物+(Z)-N-苄基-N([甲基(甲基-硫代亚乙基氨基氧基羰基)氨基]硫基)-β-丙胺酸乙酯、式I或I'化合物+土菌灵、式I或I'化合物+恶唑菌酮、式I或I'化合物+咪唑菌酮(RPA407213)、式I或I'化合物+氯苯嘧啶醇、式I或I'化合物+腈苯唑、式I或I'化合物+甲呋酰胺、式I或I'化合物+环酰菌胺(KBR2738)、式I或I'化合物+氰菌胺、式I或I'化合物+拌种咯、式I或I'化合物+苯锈啶、式I或I'化合物+丁苯吗啉、式I或I'化合物+胺苯吡菌酮/异芬吡唑啉酮(ipfenpyrazolone)、式I或I'化合物+三苯基乙酸锡、式I或I'化合物+三苯基氢氧化锡、式I或I'化合物+福美铁、式I或I'化合物+嘧菌腙、式I或I'化合物+氟啶胺、式I或I'化合物+咯菌腈、式I或I'化合物+氟酰菌胺、式I或I'化合物+氟吗啉、式I或I'化合物+氟吡菌胺、式I或I'化合物+氟吡胺、式I或I'化合物+氟嘧菌酯、式I或I'化合物+氟酰亚胺、式I或I'化合物+氟喹唑、式I或I'化合物+氟硅唑、式I或I'化合物+氟噻菌净、式I或I'化合物+氟酰胺、式I或I'化合物+粉唑醇、式I或I'化合物+氟唑菌酰胺、式I或I'化合物+灭菌丹、式I或I'化合物+麦穗宁、式I或I'化合物+呋霜灵、式I或I'化合物+呋吡菌胺、式I或I'化合物+双胍盐、式I或I'化合物+己唑醇、式I或I'化合物+羟基异噁唑、式I或I'化合物+恶霉灵、式I或I'化合物+抑霉唑、式I或I'化合物+亚胺唑、式I或I'化合物+双胍辛胺、式I或I'化合物+三乙酸双胍辛胺、式I或I'化合物+种菌唑、式I或I'化合物+异稻瘟净、式I或I'化合物+异菌脲、式I或I'化合物+丙森锌(SZX0722)、式I或I'化合物+氨基甲酸异丙基丁基酯、式I或I'化合物+稻瘟灵、式I或I'化合物+异吡瑞沙、式I或I'化合物+异噻菌胺、式I或I'化合物+春日霉素、式I或I'化合物+醚菌酯(kresoxim-methyl)、式I或I'化合物+LY186054、式I或I'化合物+LY211795、式I或I'化合物+LY248908、式I或I'化合物+代森锰锌、式I或I'化合物+双炔酰菌胺、式I或I'化合物+代森锰、式I或I'化合物+甲霜灵、式I或I'化合物+嘧菌胺、式I或I'化合物+担菌宁、式I或I'化合物+敌螨普、式I或I'化合物+甲霜灵、式I或I'化合物+叶菌唑、式I或I'化合物+代森联、式I或I'化合物+代森联-锌、式I或I'化合物+苯氧菌胺、式I或I'化合物+苯菌酮、式I或I'化合物+腈菌唑、式I或I'化合物+田安、式I或I'化合物+二甲基二硫代氨基甲酸镍、式I或I'化合物+啶酰菌胺、式I或I'化合物+异丙消(nitrothal-isopropyl)、式I或I'化合物+氟苯嘧啶醇、式I或I'化合物+呋酰胺、式I或I'化合物+有机汞化合物、式I或I'化合物+肟醚菌胺、式I或I'化合物+恶霜灵、式I或I'化合物+环氧嘧磺隆、式I或I'化合物+欧索林酸、式I或I'化合物+噁咪唑、式I或I'化合物+氧化萎锈灵、式I或I'化合物+稻瘟酯、式I或I'化合物+戊菌唑、式I或I'化合物+戊菌隆、式I或I'化合物+戊苯吡菌胺、式I或I'化合物+吡噻菌胺、式I或I'化合物+叶枯净、式I或I'化合物+疫霉灵(phosetyl-Al)、式I或I'化合物+磷酸、式I或I'化合物+苯酞、式I或I'化合物+啶氧菌酯(ZA1963)、式I或I'化合物+多氧菌素D、式I或I'化合物+代森联、式I或I'化合物+噻菌灵、式I或I'化合物+咪酰胺、式I或I'化合物+腐霉利、式I或I'化合物+霜霉威、式I或I'化合物+丙环唑、式I或I'化合物+甲基代森锌、式I或I'化合物+丙酸、式I或I'化合物+丙氧喹啉、式I或I'化合物+丙硫菌唑、式I或I'化合物+唑菌胺酯、式I或I'化合物+定菌磷、式I或I'化合物+吡菌苯威、式I或I'化合物+啶斑肟、式I或I'化合物+嘧霉胺、式I或I'化合物+咯喹酮、式I或I'化合物+吡氧呋、式I或I'化合物+吡咯尼群、式I或I'化合物+季铵化合物、式I或I'化合物+灭螨猛、式I或I'化合物+喹氧灵、式I或I'化合物+五氯硝基苯、式I或I'化合物+氟唑环菌胺、式I或I'化合物+娃氟唑(F-155)、式I或I'化合物+五氯苯酚钠、式I或I'化合物+螺环菌胺、式I或I'化合物+链霉素、式I或I'化合物+硫磺、式I或I'化合物+戊唑醇、式I或I'化合物+叶枯酞、式I或I'化合物+四氯硝基苯、式I或I'化合物+特弗喹啉、式I或I'化合物+氟醚唑、式I或I'化合物+噻苯咪唑、式I或I'化合物+噻呋酰胺、式I或I'化合物+2-(硫氰基甲基硫)苯并噻唑、式I或I'化合物+托布津-甲基、式I或I'化合物+福美双、式I或I'化合物+噻酰菌胺、式I或I'化合物+替咪苯康唑、式I或I'化合物+立枯磷-甲基、式I或I'化合物+对甲抑菌灵、式I或I'化合物+三唑酮、式I或I'化合物+三唑醇、式I或I'化合物+丁基三唑、式I或I'化合物+咪唑嗪、式I或I'化合物+三环唑、式I或I'化合物+十三吗啉、式I或I'化合物+肟菌酯、式I或I'化合物+嗪氨灵、式I或I'化合物+三氟咪唑、式I或I'化合物+灭菌唑、式I或I'化合物+有效霉毒A、式I或I'化合物+霜霉灭、式I或I'化合物+威百亩、式I或I'化合物+农利灵、式I或I'化合物+代森锌以及式I或I'化合物+福美锌。
式I或I'化合物可以与土壤、泥炭或生根介质混合以保护植物免遭种传、土传或叶面真菌疾病。
根据本发明的式I或I'化合物还可以与一种或多种其他增效剂组合使用。具体来说,式I或I'化合物(其中此术语优选地是指选自表1到7中的一种的化合物)的以下混合物是重要的:
式I或I'化合物+胡椒基丁醚、式I或I'化合物+增效菊、式I或I'化合物+增效散以及式I或I'化合物+十二烷基咪唑。
根据本发明的式I或I'化合物还可以与一种或多种其他除草剂组合使用。具体来说,式I或I'化合物(其中此术语优选地是指选自表1到7中的一种的化合物)的以下混合物是重要的:
式I或I'化合物+乙草胺、式I或I'化合物+三氟羧草醚、式I或I'化合物+三氟羧草醚-钠、式I或I'化合物+苯草醚、式I或I'化合物+丙烯醛、式I或I'化合物+甲草胺、式I或I'化合物+禾草灭、式I或I'化合物+烯丙醇、式I或I'化合物+莠灭净、式I或I'化合物+氨唑草酮、式I或I'化合物+酰嘧磺隆、式I或I'化合物+环丙嘧啶酸、式I或I'化合物+氯胺吡啶酸、式I或I'化合物+杀草强、式I或I'化合物+氨基磺酸铵、式I或I'化合物+莎稗磷、式I或I'化合物+黄草灵、式I或I'化合物+阿特拉通、式I或I'化合物+莠去津、式I或I'化合物+四唑嘧磺隆、式I或I'化合物+BCPC、式I或I'化合物+氟丁酰草胺、式I或I'化合物+草除灵、式I或I'化合物+苯唑横隆、式I或I'化合物+氟草胺、式I或I'化合物+呋草磺、式I或I'化合物+苄嘧磺隆、式I或I'化合物+苄嘧磺隆-甲基、式I或I'化合物+地散磷、式I或I'化合物+灭草松、式I或I'化合物+双苯嘧草酮、式I或I'化合物+苯并双环酮、式I或I'化合物+吡草酮、式I或I'化合物+双环吡喃酮、式I或I'化合物+治草醚、式I或I'化合物+双丙氨酰膦、式I或I'化合物+双草醚、式I或I'化合物+双草醚-钠、式I或I'化合物+硼砂、式I或I'化合物+除草定、式I或I'化合物+溴丁酰草胺、式I或I'化合物+溴草腈、式I或I'化合物+丁草胺、式I或I'化合物+氟丙嘧草酯、式I或I'化合物+抑草磷、式I或I'化合物+地乐胺、式I或I'化合物+丁苯草酮、式I或I'化合物+丁草敌、式I或I'化合物+卡可基酸、式I或I'化合物+氯酸钙、式I或I'化合物+唑草胺、式I或I'化合物+长杀草、式I或I'化合物+唑草酮、式I或I'化合物+唑草酮-乙基、式I或I'化合物+CDEA、式I或I'化合物+CEPC、式I或I'化合物+氯甲丹、式I或I'化合物+氯甲丹-甲基、式I或I'化合物+氯草敏、式I或I'化合物+氯嘧磺隆、式I或I'化合物+氯嘧磺隆-乙基、式I或I'化合物+氯乙酸、式I或I'化合物+绿麦隆、式I或I'化合物+氯普芬、式I或I'化合物+氯磺隆、式I或I'化合物+敌草索、式I或I'化合物+敌草索-二甲基、式I或I'化合物+吲哚酮草酯-乙基、式I或I'化合物+环庚草醚、式I或I'化合物+醚磺隆、式I或I'化合物+咯草隆、式I或I'化合物+烯草酮、式I或I'化合物+炔草酸、式I或I'化合物+炔草酸-炔丙基、式I或I'化合物+异噁草酮、式I或I'化合物+稗草胺、式I或I'化合物+二氯吡啶酸、式I或I'化合物+氯酯磺草胺、式I或I'化合物+氯酯磺草胺-甲基、式I或I'化合物+CMA、式I或I'化合物+4-CPB、式I或I'化合物+CPMF、式I或I'化合物+4-CPP、式I或I'化合物+CPPC、式I或I'化合物+甲酚、式I或I'化合物+苄草隆、式I或I'化合物+氰胺、式I或I'化合物+氰草津、式I或I'化合物+环草敌、式I或I'化合物+环磺隆、式I或I'化合物+环杀草、式I或I'化合物+氰氟草酯、式I或I'化合物+氰氟草酯-丁基、式I或I'化合物+2,4-D、式I或I'化合物+3,4-DA、式I或I'化合物+杀草隆、式I或I'化合物+茅草枯、式I或I'化合物+棉隆、式I或I'化合物+2,4-DB、式I或I'化合物+3,4-DB、式I或I'化合物+2,4-DEB、式I或I'化合物+甜菜安、式I或I'化合物+麦草畏、式I或I'化合物+敌草腈、式I或I'化合物+邻二氯苯、式I或I'化合物+对二氯苯、式I或I'化合物+滴丙酸、式I或I'化合物+滴丙酸-P、式I或I'化合物+禾草灵、式I或I'化合物+禾草灵-甲基、式I或I'化合物+双氯磺草胺、式I或I'化合物+野燕枯、式I或I'化合物+苯敌快、式I或I'化合物+吡氟草胺、式I或I'化合物+二氟吡隆、式I或I'化合物+恶唑隆、式I或I'化合物+哌草丹、式I或I'化合物+二甲草胺、式I或I'化合物+异戊乙净、式I或I'化合物+二甲噻草胺、式I或I'化合物+二甲噻草胺-P、式I或I'化合物+噻节因、式I或I'化合物+二甲基胂酸、式I或I'化合物+敌乐胺、式I或I'化合物+特乐酚、式I或I'化合物+草乃敌、式I或I'化合物+敌草快、式I或I'化合物+二溴化敌草快、式I或I'化合物+氟硫草定、式I或I'化合物+敌草隆、式I或I'化合物+DNOC、式I或I'化合物+3,4-DP、式I或I'化合物+DSMA、式I或I'化合物+EBEP、式I或I'化合物+草藻灭、式I或I'化合物+EPTC、式I或I'化合物+戊草丹、式I或I'化合物+乙丁烯氟灵、式I或I'化合物+胺苯磺隆、式I或I'化合物+胺苯磺隆-甲基、式I或I'化合物+乙呋草黄、式I或I'化合物+氯氟草醚、式I或I'化合物+乙氧嘧磺隆、式I或I'化合物+乙氧苯草胺、式I或I'化合物+精噁唑禾草灵-P、式I或I'化合物+精噁唑禾草灵-P-乙基、式I或I'化合物+四唑酰草胺、式I或I'化合物+硫酸亚铁、式I或I'化合物+麦草伏-M、式I或I'化合物+嘧啶磺隆、式I或I'化合物+双氟磺草胺、式I或I'化合物+吡氟禾草灵、式I或I'化合物+吡氟禾草灵-丁基、式I或I'化合物+吡氟禾草灵-P、式I或I'化合物+吡氟禾草灵-P-丁基、式I或I'化合物+氟酮磺隆、式I或I'化合物+氟酮磺隆-钠、式I或I'化合物+氟吡磺隆、式I或I'化合物+氟消草、式I或I'化合物+氟噻草胺、式I或I'化合物+氟哒嗪草酯、式I或I'化合物+氟哒嗪草酯-乙基、式I或I'化合物+唑嘧磺草胺、式I或I'化合物+氟烯草酸、式I或I'化合物+氟烯草酸-戊基、式I或I'化合物+丙炔氟草胺、式I或I'化合物+伏草隆、式I或I'化合物+乙羧氟草醚、式I或I'化合物+乙羧氟草醚-乙基、式I或I'化合物+四氟丙酸、式I或I'化合物+氟啶嘧磺隆、式I或I'化合物+氟啶嘧磺隆-甲基-钠、式I或I'化合物+抑草丁、式I或I'化合物+氟啶草酮、式I或I'化合物+氟咯草酮、式I或I'化合物+氟草定、式I或I'化合物+呋草酮、式I或I'化合物+氟噻草酯、式I或I'化合物+氟噻草酯-甲基、式I或I'化合物+氟磺胺草醚、式I或I'化合物+甲酰嘧磺隆、式I或I'化合物+杀木膦、式I或I'化合物+草铵膦、式I或I'化合物+草铵膦-铵、式I或I'化合物+草铵膦-P、式I或I'化合物+草甘膦、式I或I'化合物+草甘膦-三甲基硫、式I或I'化合物+氯吡嘧磺隆、式I或I'化合物+氯吡嘧磺隆-甲基、式I或I'化合物+精吡氟氯禾灵、式I或I'化合物+精吡氟氯禾灵-P、式I或I'化合物+HC-252、式I或I'化合物+六嗪酮、式I或I'化合物+咪草酸、式I或I'化合物+咪草酸-甲基、式I或I'化合物+甲氧咪草烟、式I或I'化合物+甲咪唑烟酸、式I或I'化合物+灭草烟、式I或I'化合物+灭草喹、式I或I'化合物+咪草烟、式I或I'化合物+唑吡嘧磺隆、式I或I'化合物+茚草酮、式I或I'化合物+茚嗪氟草胺、式I或I'化合物+碘甲烷、式I或I'化合物+碘甲磺隆、式I或I'化合物+碘甲磺隆-甲基-钠、式I或I'化合物+碘苯腈、式I或I'化合物+艾分卡巴腙、式I或I'化合物+异丙隆、式I或I'化合物+异恶隆、式I或I'化合物+异恶草胺、式I或I'化合物+异恶氯草酮、式I或I'化合物+异恶唑草酮、式I或I'化合物+卡草灵、式I或I'化合物+乳氟禾草灵、式I或I'化合物+环草定、式I或I'化合物+利谷隆、式I或I'化合物+MAA、式I或I'化合物+MAMA、式I或I'化合物+MCPA、式I或I'化合物+MCPA-硫基乙基、式I或I'化合物+MCPB、式I或I'化合物+甲氯丙酸、式I或I'化合物+甲氯丙酸-P、式I或I'化合物+苯噻酰草胺、式I或I'化合物+氟磺酰草胺、式I或I'化合物+甲基二磺隆、式I或I'化合物+甲基二磺隆-甲基、式I或I'化合物+甲基磺草酮、式I或I'化合物+威百亩、式I或I'化合物+恶唑酰草胺、式I或I'化合物+苯嗪草酮、式I或I'化合物+吡草胺、式I或I'化合物+噻唑隆、式I或I'化合物+甲胂酸、式I或I'化合物+甲基杀草隆、式I或I'化合物+异硫氰酸甲酯、式I或I'化合物+吡喃隆、式I或I'化合物+异丙甲草胺、式I或I'化合物+S-异丙甲草胺、式I或I'化合物+磺草唑胺、式I或I'化合物+甲氧隆、式I或I'化合物+赛克津、式I或I'化合物+甲磺隆、式I或I'化合物+甲磺隆-甲基、式I或I'化合物+MK-616、式I或I'化合物+草达灭、式I或I'化合物+绿谷隆、式I或I'化合物+MSMA、式I或I'化合物+萘丙胺、式I或I'化合物+敌草胺、式I或I'化合物+萘草胺、式I或I'化合物+草不隆、式I或I'化合物+烟嘧磺隆、式I或I'化合物+壬酸、式I或I'化合物+达草灭、式I或I'化合物+油酸(脂肪酸)、式I或I'化合物+坪草丹、式I或I'化合物+嘧苯胺磺隆、式I或I'化合物+黄草消、式I或I'化合物+丙炔恶草酮、式I或I'化合物+恶草酮、式I或I'化合物+环氧嘧磺隆、式I或I'化合物+恶嗪草酮、式I或I'化合物+乙氧氟草醚、式I或I'化合物+百草枯、式I或I'化合物+二氯化百草枯、式I或I'化合物+克草猛、式I或I'化合物+二甲戊乐灵、式I或I'化合物+五氟磺草胺、式I或I'化合物+五氯苯酚、式I或I'化合物+甲氯酰草胺、式I或I'化合物+环戊恶草酮、式I或I'化合物+烯草胺、式I或I'化合物+石油、式I或I'化合物+甜菜宁、式I或I'化合物+甜菜宁-乙基、式I或I'化合物+毒莠定、式I或I'化合物+氟吡草胺、式I或I'化合物+唑啉草酯、式I或I'化合物+哌草磷、式I或I'化合物+亚砷酸钾、式I或I'化合物+叠氮化钾、式I或I'化合物+丙草胺、式I或I'化合物+氟嘧磺隆、式I或I'化合物+氟嘧磺隆-甲基、式I或I'化合物+氨基丙氟灵、式I或I'化合物+氟唑草胺、式I或I'化合物+环苯草酮、式I或I'化合物+扑灭通、式I或I'化合物+扑草净、式I或I'化合物+扑草胺、式I或I'化合物+敌稗、式I或I'化合物+喔草酯、式I或I'化合物+扑灭津、式I或I'化合物+苯胺灵、式I或I'化合物+异丙草胺、式I或I'化合物+丙苯磺隆、式I或I'化合物+丙苯磺隆-钠、式I或I'化合物+丙嘧磺隆、式I或I'化合物+戊炔草胺、式I或I'化合物+苄草丹、式I或I'化合物+氟磺隆、式I或I'化合物+双唑草腈、式I或I'化合物+吡草醚、式I或I'化合物+吡草醚-乙基、式I或I'化合物+横酸草吡唑、式I或I'化合物+吡唑特、式I或I'化合物+吡嘧磺隆、式I或I'化合物+吡嘧磺隆-乙基、式I或I'化合物+苄草唑、式I或I'化合物+嘧啶肟草醚、式I或I'化合物+稗草丹、式I或I'化合物+吡啶达醇、式I或I'化合物+哒草特、式I或I'化合物+环酯草醚、式I或I'化合物+嘧草醚、式I或I'化合物+嘧草醚-甲基、式I或I'化合物+嘧啶硫蕃、式I或I'化合物+嘧硫草醚、式I或I'化合物+嘧硫草醚-钠、式I或I'化合物+嘧氧磺胺、式I或I'化合物+吡咯磺隆、式I或I'化合物+快杀稗、式I或I'化合物+喹草酸、式I或I'化合物+灭藻醌、式I或I'化合物+喹禾灵、式I或I'化合物+喹禾灵-P、式I或I'化合物+砜嘧磺隆、式I或I'化合物+苯嘧磺草胺、式I或I'化合物+稀禾定、式I或I'化合物+环草隆、式I或I'化合物+西玛津、式I或I'化合物+西草净、式I或I'化合物+SMA、式I或I'化合物+亚砷酸钠、式I或I'化合物+叠氮化钠、式I或I'化合物+氯酸钠、式I或I'化合物+磺草酮、式I或I'化合物+甲磺草胺、式I或I'化合物+甲嘧磺隆、式I或I'化合物+甲嘧磺隆-甲基、式I或I'化合物+草硫膦、式I或I'化合物+磺酰磺隆、式I或I'化合物+硫酸、式I或I'化合物+焦油、式I或I'化合物+2,3,6-TBA、式I或I'化合物+TCA、式I或I'化合物+TCA-钠、式I或I'化合物+丁噻隆、式I或I'化合物+特呋喃隆、式I或I'化合物+环磺酮、式I或I'化合物+吡喃草酮、式I或I'化合物+特草定、式I或I'化合物+甲氧去草净、式I或I'化合物+特丁津、式I或I'化合物+去草净、式I或I'化合物+甲氧噻草胺、式I或I'化合物+噻草啶、式I或I'化合物+噻酮磺隆、式I或I'化合物+噻吩磺隆、式I或I'化合物+噻吩磺隆-甲基、式I或I'化合物+禾草丹、式I或I'化合物+仲草丹、式I或I'化合物+苯吡唑草酮、式I或I'化合物+肟草酮、式I或I'化合物+野麦畏、式I或I'化合物+醚苯磺隆、式I或I'化合物+三嗪氟草胺、式I或I'化合物+苯磺隆、式I或I'化合物+苯磺隆-甲基、式I或I'化合物+杀草畏、式I或I'化合物+绿草定、式I或I'化合物+草达津、式I或I'化合物+三氟啶磺隆、式I或I'化合物+三氟啶磺隆-钠、式I或I'化合物+氟乐灵、式I或I'化合物+氟胺磺隆、式I或I'化合物+氟胺磺隆-甲基、式I或I'化合物+三羟基三嗪、式I或I'化合物+三氟甲磺隆、式I或I'化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS RN353292-31-6)、式I或I'化合物+4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代)-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基氨磺酰]-5-甲基噻吩-3-甲酸(BAY636)、式I或I'化合物+BAY747(CASRN335104-84-2)、式I或I'化合物+苯吡唑草酮(CAS RN210631-68-8)、式I或I'化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS RN352010-68-5)以及式I或I'化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。
根据本发明的式I或I'化合物还可以与安全剂组合使用。优选地,在这些混合物中,式I或I'化合物是以上表1到7所列举的那些化合物中的一种。尤其开始考虑以下与安全剂的混合物:
式I或I'化合物+解毒喹-庚基、式I或I'化合物+解毒喹酸和其盐、式I或I'化合物+解草唑-乙基、式I或I'化合物+解草唑酸和其盐、式I或I'化合物+吡唑解草酸-二乙基、式I或I'化合物+吡唑解草二酸、式I或I'化合物+双苯恶唑酸-乙基、式I或I'化合物+双苯恶唑酸、式I或I'化合物+呋喃解草唑、式I或I'化合物+呋喃解草唑R异构体、式I或I'化合物+解草酮、式I或I'化合物+二氯丙烯胺、式I或I'化合物+AD-67、式I或I'化合物+解草腈、式I或I'化合物+解草胺腈、式I或I'化合物+解草胺腈Z异构体、式I或I'化合物+解草啶、式I或I'化合物+可普磺酰胺、式I或I'化合物+萘二甲酸酐、式I或I'化合物+解草安、式I或I'化合物+N-(2-甲氧基苄酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、式I或I'化合物+CL304,415、式I或I'化合物+迪赛隆、式I或I'化合物+肟草安、式I或I'化合物+DKA-24、式I或I'化合物+R-29148以及式I或I'化合物+PPG-1292。还可以观察到以下混合物的安全作用:式I或I'化合物+莎扑隆、式I或I'化合物+MCPA、式I或I'化合物+氯苯氧丙酸以及式I或I'化合物+氯苯氧丙酸-P。
式I或I'化合物的混合伴侣也可以呈酯或盐形式,如例如在《杀虫剂手册》,第12版(BCPC),2000中所提及。
在欲与式I或I'化合物混合的活性成分的以上不同清单中,式I或I'化合物优选地是表1到7的化合物,其中G可以是氢、C(O)OEt或C(O)OiPr。
在以上所提到的式I或I'化合物、尤其是选自所述表1到7的化合物与其他杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、安全剂、佐剂等的混合物中,混合比率可以在一个大范围内变化并且优选地是100:1到1:6000,尤其是50:1到1:50,更尤其20:1到1:20,甚至更尤其10:1到1:10。那些混合比率应理解为一方面包括按重量计的比率,并且另一方面也包括摩尔比。
这些混合物可以有利地被用于以上所提到的配制品(在该情况下,“活性成分”是指式I或I'化合物与混合伴侣的对应的混合物)中。
一些混合物可以包含具有显著不同的物理、化学或生物特性的活性成分以使得的其本身不易于适合相同的常规配制品类型。在这些情况下,可以制备其他的配制品类型。举例来说,当一种活性成分是水不溶性固体并且另一种是水不溶性液体时,仍然有可能通过以悬浮液形式分散固体活性成分(使用类似于SC的配制品的配制品)但以乳液形式分散液体活性成分(使用类似于EW的配制品的配制品)而将每一活性成分分散在同一连续水相中。所得组合物是一种悬乳剂(SE)配制品。
包含选自表1到7的式I或I'化合物和如上所述的活性成分的混合物能够按以下形式进行施用:例如以一种单一的“即用混合物(ready-mix)”形式;以一种从单一的活性成分组分的独立配制品组成的组合喷洒混合物,例如一种“罐中混合物(tank-mix)”;以及当以一种连续方式施用时单一活性成分的组合使用,也就是说,在一个合理地短的时间内,例如数小时或数天,一个接着另一个。选自表1到7的式I或I'化合物和如上所述的活性成分的施用顺序关于操作本发明不是必需的。
在本发明的另一个方面,提供一种对抗并控制对新烟碱杀昆虫剂(IRAC作用模式分类:第4组,包括4A和4C组)具有抗性的来自半翅目的昆虫的方法,该方法包括向所述新烟碱抗性昆虫施用呈游离形式或呈农用化学上可接受的盐形式的式(I)或(I')化合物。
借助式(I)或(I')化合物控制这些新烟碱抗性昆虫的能力,本发明还提供一种保护有用植物作物的方法,其中所述作物易受这些半翅目昆虫的攻击和/或遭受这些来自半翅目的昆虫的攻击。此类方法涉及向所述作物施用呈游离形式或呈农用化学上可接受的盐形式的式(I)或(I')化合物,用该化合物处理所述作物的植物繁殖材料,和/或向所述昆虫施用该化合物。
因为式(I)或(I')化合物不展现对新烟碱抗性半翅目(例如桃蚜、烟粉虱以及褐稻虱)的交互抗性,所以考虑到控制对新烟碱类杀昆虫剂的抗性,该化合物可以被用于抗性管理策略。此类策略可以涉及向所述昆虫或向易受所述昆虫攻击和/或遭受所述昆虫攻击的有用植物作物交替施用式(I)或(I')化合物和新烟碱杀昆虫剂。此类策略可以基于或者逐一施用交替(包括不同类型的施用,例如处理植物繁殖材料和叶面喷洒)或者季节性/作物交替(例如在第一作物上使用根据权利要求1所述的化合物/用于控制第一生长季,并且针对后一作物/生长季使用新烟碱杀昆虫剂,或反之亦然);并且这形成了本发明的又另一个方面。
如在此所提及,不仅是多种商业上重要的作物的来自半翅目的害虫的昆虫,这些昆虫所携带的病毒也造成了威胁。随着对新烟碱杀昆虫剂的抗性的出现,此威胁的严重度已经增加。因此,本发明的另一个方面提供一种在易受携带植物病毒的新烟碱抗性昆虫攻击和/或遭受这些昆虫攻击的有用植物作物中控制所述植物病毒的方法,该方法包括向所述作物施用呈游离形式或呈农用化学上可接受的盐形式的式(I)或(I')化合物,用该化合物处理所述作物的植物繁殖材料,和/或向所述昆虫施用该化合物。可以根据本发明的这一个方面控制的植物病毒的实例包括南方菜豆花叶病毒组、花椰菜花叶病毒组(花椰菜花叶病毒科)、线性病毒组(长线形病毒科)、欧防风黄点病毒组(欧防风黄点病毒科)、碗豆耳突花叶病毒组(黄症病毒科)、黄矮病毒组(黄症病毒科)、马铃薯卷叶病毒组(黄症病毒科)、伞形植物病毒组、矮缩病毒组(矮缩病毒科)、质型弹状病毒组(弹状病毒科)、核型弹状病毒组(弹状病毒科)。
如在此描述的本发明的方法还可以涉及一个评估昆虫是否对新烟碱杀昆虫剂具有抗性和/或所述昆虫是否携带植物病毒的步骤。此步骤总体上将涉及从待处理的区域(例如作物、田间、栖息地)收集昆虫样品,然后实际上施用式(I)或(I')化合物,并且测试(例如使用可适用的任何合适的表型、生物化学或分子生物技术)抗性/敏感性和/或存在或不存在病毒。
如在此所使用的术语新烟碱杀昆虫剂是指在昆虫烟碱型乙酰胆碱受体处起作用的任何杀昆虫化合物并且尤其是指那些根据山本(Yamamoto)(1996,《日本农用化学》68:14-15)归类为新烟碱杀昆虫剂的化合物。新烟碱杀昆虫剂的实例包括在IRAC(杀昆虫剂抗性行动委员会,作物生命)作用模式分类方案的4A和4C组中的那些,例如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪以及氟啶虫胺腈,以及具有相同作用模式的任何化合物。
术语“控制”或“控制了”当适用于昆虫时意指目标昆虫被受保护的作物排斥或较不被受保护的作物吸引。此外,当适用于昆虫时,术语“控制”或“控制了”也可以是指昆虫不能摄食或产卵或这种能力降低。这些术语可以进一步包括杀死目标昆虫。
因此,本发明的方法可以涉及使用足以排斥昆虫的量的活性成分(也就是排斥有效量的活性成分)、足以终止昆虫摄食的量的活性成分,或该方法可以涉及使用杀昆虫有效量的活性成分(也就是足以杀死昆虫的量)或以上作用的任何组合。当术语“控制”或“控制了”适用于病毒时意指有用植物作物的病毒感染含量低于在不存在式(I)或(I')化合物的任何施用的情况下将观测到的。
术语“施用”和“施用了”应理解为意指直接施用到待控制的昆虫,以及间接施用到所述昆虫,例如通过施用到昆虫在上面充当害虫的作物或植物,或施用到所述作物或昆虫的所在地,或实际上通过处理所述植物作物的植物繁殖材料。
因此,式(I)或(I')化合物可以通过任何已知的杀害虫化合物的施用方式来施用。举例来说,该化合物(配制或未配制)可以施用到害虫或害虫所在地(例如害虫的栖息地或有可能被害虫侵扰的正在生长的植物)或植物的任何部分,包括叶、茎、树枝或根;施用到植物繁殖材料,例如在种植种子之前施用到种子或施用到植物正在生长或将要种植植物的其他介质(例如根周围的土壤,该土壤总体上是水稻田或溶液培养系统),直接施用或该化合物可以喷洒在上面、撒粉末在上面、通过浸渍施用、以乳膏或糊剂配制品形式施用、以蒸气形式施用或通过在土壤或水环境中分布或引入一种组合物(例如颗粒组合物或包装在一个水溶性袋中的组合物)施用。
本发明的方法特别地可适用于控制新烟碱抗性蚜科昆虫(和昆虫中的新烟碱抗性),例如:豌豆长管蚜、苹果黄蚜、黑豆蚜、蚕豆蚜、鼠李蚜、大豆蚜、棉蚜、鼠李马铃薯蚜、苹果蚜、绣线菊蚜、马铃薯长须蚜、圆尾蚜、甘蓝蚜、麦双尾蚜、苹果红二圆尾蚜、苹粉红劣蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、萝卜蚜、麦长管蚜、大戟长管蚜、蔷薇长管蚜、樱桃黑瘤额蚜(Myzus cerasiF.)、烟蚜、桃蚜、莴苣蚜、囊柄瘿绵蚜、蛇麻疣额蚜、苹草缢管蚜(Rhopalosiphum insertum Wa)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis Fitch)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi L.)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum Rond.)、麦长管蚜、桔二叉蚜、桔蚜、根瘤蚜、麦无网长管蚜、茄无网蚜、草莓根蚜、醋栗蚜、蚜虫、北美荚迷蚜(Aphis illinoisensis)、玉米根蚜、红蚜(Aphis ruborum)、希奈德蚜、佩斯考拉短尾蚜(Brachycauduspersicaecola)、埃二尾蚜(Cavariella aegopodii Scop.)、鼬瓣黑隐瘤蚜、茶藨隐瘤额蚜、菜明蚜(Hyadaphis pseudobrassicae)、桃粉蚜、苍白超瘤蚜(Hyperomyzus pallidus)、菊小长管蚜、蔷薇麦蚜、苹果瘤蚜、桃卷叶蚜、新声蚜属、无眼瘤大蚜(Nippolachnus piri Mats.)、甘蔗棉蚜(Oregmalanigera Zehnter)、苹红缢管蚜(Rhopalosiphum fitchii Sand.)、莲缢管蚜、高梁缢管蚜(Rhopalosiphum sacchari Ze)、梨圆尾蚜(Sappaphis piricolaOkam.+T)、梨二叉蚜、可可桔蚜(Toxoptera theobromae Sch)以及红花根瘤蚜(Phylloxera coccinea)。
新烟碱抗性蚜虫的具体实例包括棉蚜、烟蚜、桃蚜、蛇麻疣额蚜。
在一个实施例中,新烟碱抗性蚜虫是棉蚜和烟蚜、桃蚜以及蛇麻疣额蚜中的一种或多种。
下表列举关键蚜虫和其所靶向的作物。
本发明的方法也特别地可适用于控制新烟碱抗性粉虱科昆虫(和昆虫中的新烟碱抗性),例如:柑桔刺粉虱、柑黑刺粉虱、螺旋粉风、破坏粉风、螺旋粉虱、具叶枕粉虱(Aleurodicus pulvinatus)、软毛粉虱、社交粉虱(Aleurotrachelus socialis)、烟粉虱、柑桔粉虱、柑桔叶粉虱(Dialeurodescitrifolii)、丛卷毛粉虱(Lecanoideus floccissimus)、杨梅粉虱、菌麻粉风、温室白粉虱。
在一个实施例中,新烟碱抗性粉虱是烟粉虱和温室白粉虱中的一种或多种。
下表列举关键粉虱和其所靶向的作物。
本发明的方法也特别地可适用于控制新烟碱抗性飞虱科昆虫(和昆虫中的新烟碱抗性),例如灰飞虱、褐稻虱、玉米飞虱、蔗飞虱、叉剌扁角飞风、白背飞虱、Tagosodes orizicolus、野芋飞虱(Tarophagus colocasiae)、泊瑟芬芋飞虱(Tarophagus persephone)、条斑飞风。
在一个实施例中,新烟碱抗性飞虱是褐稻虱和灰飞虱中的一种或多种。
下表列举关键飞虱和其所靶向的作物。
害虫 通用名 作物的实例
灰飞虱 棕色小飞虱 水稻
褐稻虱 棕色飞虱 水稻
白背飞虱 白背飞虱 水稻
术语“植物繁殖材料”应理解为指代植物的所有生殖部分,例如种子,这可以用于后者的倍增;和无性繁殖植物材料,例如插条和块茎(例如马铃薯)。因此,如在此使用的植物部分包括繁殖材料。可以提及例如种子(在严格意义上)、根、果实、块茎、球茎、根茎、植物的部分。也可以提及发芽植物和幼小植物,这些植物将在发芽之后或从土壤出苗之后移植。这些幼小植物可以在移植之前通过浸渍进行整体或部分处理来保护。
在随后的时间点生长的植物部分和植物器官是从植物繁殖材料(例如种子)发展的植物的任何切片。植物部分、植物器官以及植物还可以受益于通过将该化合物施用到植物繁殖材料上实现的虫害保护。在一个实施例中,在随后时间点生长的某些植物部分和某些植物器官也可以被视为植物繁殖材料,可以对其本身施用该化合物(或用该化合物处理);并且因此,从经处理的植物部分和经处理的植物器官发展的植物、其他植物部分以及其他植物器官也可以受益于通过将该化合物施用到某些植物部分和某些植物器官上实现的虫害保护。
施用或处理杀害虫活性成分到植物繁殖材料、尤其是种子上的方法是本领域中已知的,并且包括繁殖材料的敷料、涂布、丸化以及浸泡施用方法。优选地,该植物繁殖材料是种子。
虽然相信本发明方法可以适用于呈任何生理状态的种子,但是该种子优选呈一种足够地持久状态,该状态在处理过程期间不引起损坏。典型地,该种子将是已从田间收获;从植物取下;以及从任何玉米穗轴、茎、外壳以及周围果肉或其他非种子植物材料分离的种子。该种子还优选地是生物稳定的,其程度为经该处理不会引起对该种子的生物损害。相信该处理可以适用于处于种子的收获与种子的播种之间的任何时间或在播种过程(种子定向施用)期间的任何时间的种子。种子也可以或者在处理之前或者在处理之后进行萌调(prime)。
在繁殖材料的处理过程中所希望的是化合物以及其对种子的粘附是均匀分布的。处理可以从在植物繁殖材料(例如种子,其中初始大小和/或形状是可辨别的)上的包含该化合物的配制品(例如活性成分(多种)的混合物)薄膜(敷料)到中间状态(例如涂层)并且然后到一个更厚的膜(例如用多层不同材料(例如载体,例如粘土;不同配制品,例如其他活性成分的配制品;聚合物;以及着色剂)丸化,其中种子的初始形状和/或大小不再是可辨别的)变化。
到控制释放的材料中或施用在材料各层之间,或两者。
出于植物的发芽和生长的目的,种子处理发生于未播种的种子,并且术语“未播种的种子”意指包括处于在种子的收获与种子在地下的播种之间的任何时期的种子。
对未播种的种子的处理不是意指包括那些其中将活性成分施用到土壤中的实践,而是应该包括将在种植过程期间靶向种子的任何施用实践。
优选地,该处理发生在种子的播种之前,使得播种的种子已经用该化合物预处理。具体来说,在化合物的处理方面,种子涂布或种子丸化是优选的。作为处理的结果,化合物被粘附到种子上并且因此可用于害虫控制。
这些处理过的种子能以与任何其他活性成分处理的种子相同的方式进行储存、处理、播种以及耕种。
以下这些实例展示但不限制本发明。
以下的LC-MS方法用来表征这些化合物:
方法H
方法I
方法J
方法K
方法L
实例1:制备6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二氢- 1,2,4-三嗪-3-酮(化合物1.001)
步骤A:1-苄氧基-3-氯-丙-2-酮
向1-苄氧基-3-氯-丙-2-醇(10.0g,50.0mmol)[根据《有机化学杂志》(Journal of Organic Chemistry)(1990),55,4897制备]于乙酸乙酯(125mL)中的溶液中添加NaHCO3(12.6g,150mmol)和NaBr(5.66g,55.0mmol)于水(75mL)中的溶液。在将两相混合物冷却到0℃之后,一次性添加2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-基)烃氧基(oxyl)(“TEMPO”)(391mg,2.50mmol),接着逐滴添加NaOCl(6wt%水溶液,85.4mL,75.0mmol)到剧烈搅拌的溶液中。在完成添加之后,在0℃下继续搅拌30分钟。接着,添加Na2SO3水溶液直到反应混合物已经完全变色为止。向饱和水相中再添加固体Na2SO3。将混合物转移到一个分液漏斗中并且分离各层。有机层用盐水(100mL)洗涤、干燥(Na2SO4)、过滤并且在减压下(在20℃下)浓缩。剩余的油状物不经进一步纯化即使用。1H NMR(400MHz,CDCl3)4.26(s,2H),4.33(s,2H),4.62(s,2H),7.31-7.45(m,5H)。
步骤B:3-(3-苄氧基-2-氧代-丙基)-5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-酮
在0℃下,向5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-酮钠盐(34.6g,284mmol)于DMF(200mL)中的搅拌悬浮液中逐滴添加1-苄氧基-3-氯-丙-2-酮(56.4g,284mmol)于DMF(80mL)中的溶液。在完成添加之后,使反应混合物升温到室温并且继续搅拌16小时。用水和盐水稀释所得反应混合物并且用EtOAc萃取。经合并的有机层用水、盐水洗涤,并且干燥(Na2SO4)。在蒸发溶剂之后,获得呈棕色油状物的所希望的产物。通过快速色谱(25%EtOAc/庚烷)纯化得到呈微黄色油状物的所希望的产物。1H NMR(400MHz,CDCl3)2.27(s,3H),4.27(s,2H),4.62(s,2H),4.75(s,2H),7.30-7.46(m,5H)。
步骤C:N-[6-(苄氧基甲基)-3-氧代-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-4-基]乙酰胺
在室温下,向3-(3-苄氧基-2-氧代-丙基)-5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-酮(36.4g,139mmol)于异丙醇(140mL)中的溶液中一次性添加水合肼(62wt%水溶液,11.8mL,152mmol)。将混合物加热到75℃,持续24小时。在减压下去除挥发物,并且剩余的棕色油状物通过快速色谱(7%MeOH/二氯甲烷)纯化,得到呈微黄色固体状的所希望的产物。1H NMR(400MHz,CDCl3)2.04(s,3H),4.12(s,2H),4.23(s,2H),4.54(s,2H),7.24-7.44(m,5H),8.25(s,1H),8.69(s,1H)。
步骤D:4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-(苄氧基甲基)-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯
在室温下,向N-[6-(苄氧基甲基)-3-氧代-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-4-基]乙酰胺(20.7g,75.0mmol)于DMF(120mL)中的搅拌溶液中逐份添加二碳酸二叔丁酯(65.5g,300mmol)。在完成添加之后,一次性添加4-二甲基氨基吡啶(0.46g,3.8mmol)并且搅拌混合物24小时。用水和盐水稀释反应混合物并且用EtOAc萃取。经合并的有机层用盐水洗涤并且干燥(Na2SO4)。蒸发溶剂并且通过快速色谱(30%到40%EtOAc/庚烷)纯化,得到呈黄色粘性油状物的所希望的产物。LCMS(方法I)RT1.98分钟。[M+H]+477。
步骤E:4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-(羟甲基)-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯
在氩气氛围下,向4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-(苄氧基甲基)-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯(38.0g,79.7mmol)于EtOH(400mL)中的搅拌溶液中添加钯/木炭(干,5wt%Pd,8.00g)。用氢气净化反应混合物并且加热到60℃。在此温度下,在H2氛围下(约1atm)搅拌反应混合物24小时。用氩气净化混合物并且然后使用一个短硅胶塞过滤,接着再用EtOAc冲洗。蒸发溶剂,得到呈粘性油状物的所希望的产物。LCMS(方法I)RT1.57分钟。[M+H]+387。
步骤F:4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-甲酰基-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯
向4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-(羟甲基)-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯(3.01g,7.78mmol)于CHCl3(47mL)中的搅拌溶液中添加氧化锰(IV)(7.96g,77.8mmol)并且在回流下加热所得混合物20小时。经硅藻土过滤所得反应混合物并且接着用20%MeOH/CHCl3冲洗。在真空中去除溶剂,得到呈粘性油状物的所希望的产物,该产物不经进一步纯化即直接用于下一步骤中。1H NMR(400MHz,CDCl3)1.43(s,9H),1.52(s,9H),2.48(s,3H),4.26(dAB,1H),4.34(dAB,1H),9.58(s,1H)。
步骤G:4-(叔丁氧羰基氨基)-6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯
在室温下,向4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-甲酰基-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯(1.15g,3.00mmol)于MeOH(1.8mL)中的溶液中相继添加吡啶(0.88mL,10.9mmol)、O-甲基羟胺盐酸盐(376mg,4.50mmol)。在室温下搅拌所得混合物20小时,并且然后在减压下浓缩。将残余物再溶解于EtOAc中,用水洗涤并且干燥(Na2SO4)。在蒸发溶剂之后,获得呈粘性油状物的粗产物,该粗产物不经进一步纯化即用于后一步骤中。LCMS(方法I)RT1.77分钟。[M+H]+372。
步骤H:4-氨基-6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮
在0℃下,向4-(叔丁氧羰基氨基)6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯(12.4g,30.0mmol)于MeOH(120mL)中的溶液中缓慢添加乙酰氯(10.7mL,150mmol)。在完成添加之后,在此温度下再搅拌反应混合物30分钟,然后使其升温到室温。在室温下再搅拌20小时之后,小心地用饱和NaHCO3中和反应混合物。在真空中去除挥发物并且用乙腈反复地稀释残余物并且蒸发。与热乙腈一起搅拌剩余物质10分钟并且过滤。浓缩滤液,得到呈灰白色固体状的所希望的产物。LCMS(方法K)RT0.42分钟。[M+H]+172。
步骤I:6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(化合物1.001)
向4-氨基-6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(2.57g,15.0mmol)于EtOH中的溶液中添加吡啶-3-甲醛(1.41mL,15.0mmol),接着添加1滴浓HCl。将混合物加热到60℃,持续3小时并且然后使其冷却到室温。在添加硅胶之后,蒸发反应混合物并且通过快速色谱(5%MeOH/CH2Cl2)纯化,得到呈白色固体状的化合物1-001。LCMS(方法H)RT0.97分钟。[M+H]+261。M.p.237-238℃。
实例2:制备4-[(E)-(5-氟-3-吡啶基)亚甲基氨基]-6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-2,5- 二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(化合物1.002)
遵循在实例1,步骤I中所描述的程序,从4-氨基-6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮和5-氟吡啶-3-甲醛获得标题化合物。LCMS(方法K)RT0.63分钟。[M+H]+279。M.p.226-227℃。
实例3:6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[(E)-(1-氧离子基吡啶-1-鎓-3-基)亚甲基氨 基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(化合物1.012)
遵循在实例1,步骤I中所描述的程序,从4-氨基-6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮和1-氧离子基吡啶-1-鎓-3-甲醛获得标题化合物。LCMS(方法K)RT0.48分钟。[M+H]+277。M.p.229℃(分解)。
实例4:6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[(E)-嘧啶-5-基亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4- 三嗪-3-酮(化合物1.013)
遵循在实例1,步骤I中所描述的程序,从4-氨基-6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮和嘧啶-5-甲醛获得标题化合物。LCMS(方法H)RT1.09分钟。[M+H]+262。M.p.244-245℃。
实例5:6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[(E)-吡嗪-2-基亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4- 三嗪-3-酮(化合物1.014)
遵循在实例1,步骤I中所描述的程序,从4-氨基-6-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮和吡嗪-2-甲醛获得标题化合物。LCMS(方法H)RT1.15分钟。[M+H]+262。M.p.233-234℃。
实例6:6-[(E)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二 氢-1,2,4-三嗪-3-酮(化合物1.063)
步骤A:4-乙酰氨基-6-(1-羟乙基)-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯
在0℃下,通过注射器向4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-甲酰基-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯(1.15g,3.00mmol)[根据实例1,步骤F制备]于THF(11.0mL)中的溶液中缓慢添加MeMgBr(3MEt2O溶液,1.50mL,4.50mmol)。使反应混合物升温到室温并再搅拌20小时。用饱和NH4Cl溶液淬灭反应混合物并且用EtOAc萃取水层。在用盐水洗涤经合并的有机层并干燥(Na2SO4)之后,在真空中去除溶剂,得到呈粘性油状物的所希望的产物。LCMS(方法I)RT1.19分钟。[M+Na]+323。
步骤B:4-乙酰氨基-6-乙酰基-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯
向4-乙酰氨基-6-(1-羟乙基)-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯(601mg,1.50mmol)于乙酸乙酯(3.9mL)中的溶液中添加NaHCO3(378mg,4.50mmol)和NaBr(170mg,1.65mmol)于水(2.6mL)中的溶液。在将两相混合物冷却到0℃之后,一次性添加2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-基)烃氧基(“TEMPO”)(12.0mg,0.0750mmol),接着逐滴添加NaOCl(6wt%水溶液,2.79mL,2.25mmol)到剧烈搅拌的溶液中。在完成添加之后,在0℃下继续搅拌30分钟。接着,添加Na2SO3水溶液直到反应混合物已经完全变色为止。向饱和水相中再添加固体Na2SO3。将混合物转移到一个分液漏斗中并且分离各层。有机层用盐水(100mL)洗涤、干燥(Na2SO4)、过滤并且在减压下浓缩。LCMS(方法I)RT1.42分钟。[(M-Boc)+Na]+221。
步骤C:4-氨基-6-[(E)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯
遵循在实例1,步骤G中所描述的程序,从4-乙酰氨基-6-乙酰基-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯和O-甲基羟胺盐酸盐获得标题化合物。LCMS(方法H)RT1.50分钟。[M+H]+286。
步骤D:4-氨基-6-[(E)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮
遵循在实例1,步骤H中所描述的程序,从4-氨基-6-[(E)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯获得标题化合物。LCMS(方法H)RT1.01分钟。[M+H]+186。
步骤E:6-[(E)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(化合物1.063)
遵循在实例1,步骤I中所描述的程序,从4-氨基-6-[(E)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮和吡啶-3-甲醛获得标题化合物。LCMS(方法K)RT0.53分钟。[M+H]+275。M.p.230-231℃。
实例7:6-[(E)-乙氧基亚氨基甲基]-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4- 三嗪-3-酮(化合物1.075)
步骤A:4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-[(E)-乙氧基亚氨基甲基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯
在室温下,向4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-甲酰基-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯(192mg,0.500mmol)和乙酸钠(45mg,0.55mmol)于EtOH(1.0mL)中的溶液中添加O-乙基羟胺盐酸盐(54mg,0.55mmol)。将混合物加热到70℃并且搅拌2小时。热过滤所得反应混合物并且用EtOH洗涤固体残余物。浓缩滤液,得到所希望的产物,该产物不经进一步纯化即使用。LCMS(方法I)RT1.94分钟。[M+Na]+450。
步骤B:4-氨基-6-[(E)-乙氧基亚氨基甲基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮
遵循在实例1,步骤H中所描述的程序,从4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-[(E)-乙氧基亚氨基甲基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯获得标题化合物。LCMS(方法J)RT4.98分钟。[M+H]+186。
步骤C:6-[(E)-乙氧基亚氨基甲基]-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(化合物1.075)
遵循在实例1,步骤I中所描述的程序,从4-氨基-6-[(E)-乙氧基亚氨基甲基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮和吡啶-3-甲醛获得标题化合物。LCMS(方法I)RT1.10分钟。[M+H]+275。M.p.233-234℃。
实例8:(6E)-3-氧代-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-甲醛肟 (化合物1-105)
步骤A:4-(叔丁氧羰基氨基)-6-[(E)-羟基亚氨基甲基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯羧酸叔丁酯
遵循在实例1,步骤G中所描述的程序,从4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-甲酰基-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯和羟胺盐酸盐获得标题化合物。LCMS(方法I)RT1.55分钟。[M+Na]+380。
步骤B:(6E)-4-氨基-3-氧代-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-甲醛肟
遵循在实例1,步骤H中所描述的程序,从4-(叔丁氧羰基氨基)-6-[(E)-羟基亚氨基甲基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯获得标题化合物。LCMS(方法J)RT2.83分钟。[M+H]+158。
步骤C:(6E)-3-氧代-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-甲醛肟(化合物1.111)
遵循在实例1,步骤I中所描述的程序,从(6E)-4-氨基-3-氧代-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-6-甲醛肟和吡啶-3-甲醛获得标题化合物。LCMS(方法I)RT0.23分钟。[M+H]+247。M.p.272℃(分解)。
实例9:6-[(E)-(二甲基亚肼基)甲基]-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二氢- 1,2,4-三嗪-3-酮(化合物1.117)
步骤A:4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-[(E)-(二甲基亚肼基)甲基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯
向4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-甲酰基-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯(461mg,1.20mmol)于EtOH中的溶液中添加N,N-二甲基肼(0.110mL,1.44mmol),接着添加1滴浓HCl。在室温下搅拌混合物20小时,接着蒸发挥发物,得到呈粘性油状物的标题化合物。LCMS(方法K)RT0.99分钟。[M+H]+427。
步骤B:4-氨基-6-[(E)-(二甲基亚肼基)甲基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮
遵循在实例1,步骤H中所描述的程序,从4-[乙酰基(叔丁氧羰基)氨基]-6-[(E)-(二甲基亚肼基)甲基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯获得标题化合物。LCMS(方法K)RT0.45分钟。[M+H]+185。
步骤C:6-[(E)-(二甲基亚肼基)甲基]-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(化合物1.117)
遵循在实例1,步骤I中所描述的程序,从4-氨基-6-[(E)-(二甲基亚肼基)甲基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮和吡啶-3-甲醛获得标题化合物。LCMS(方法K)RT0.48分钟。[M+H]+274。M.p.229℃(分解)。
实例10:6-(5,5-二甲基-4H-异噁唑-3-基)-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二氢- 1,2,4-三嗪-3-酮(化合物3.001)
步骤A:4-(叔丁氧羰基氨基)-6-[(Z)-C-氯-N-羟基-碳亚氨基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯
在室温下,向4-(叔丁氧羰基氨基)-6-[(E)-羟基亚氨基甲基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯(3.20g,8.00mmol)于DMF(11mL)中的溶液中缓慢添加N-氯丁二酰亚胺(“NCS”))(1.39g,10.4mmol)并且在室温下搅拌所得溶液20小时。在添加冰水之后,用二乙醚萃取混合物并且用盐水洗涤经合并的有机层。干燥(Na2SO4)并在减压下蒸发,得到呈粘性油状物的所希望的产物,该产物已经如所获得的那样使用。1H NMR(400MHz,CDCl3)1.48(s,9H),1.62(s,9H),4.60(s,2H),8.05(s,1H)。
步骤B:4-(叔丁氧羰基氨基)-6-(5,5-二甲基-4H-异噁唑-3-基)-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯
在-78℃下,通过套管,将气态2-甲基丙-1-烯(2.97g,53.0mmol)冷凝到装备有橡胶隔片和氩气球的氩气冲洗的圆底烧瓶中。在添加4-(叔丁氧羰基氨基)-6-[(Z)-C-氯-N-羟基-碳亚氨基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯(2.30g,5.30mmol)于CHCl3(10.0mL)中的溶液之后,通过注射器缓慢添加三乙胺(0.747mL,5.30mmol)。在完成添加之后,使反应混合物缓慢升温到室温过夜。在搅拌20小时之后,用饱和NH4Cl淬灭反应混合物,并且用EtOAc萃取水层。干燥(Na2SO4)并在真空中浓缩经合并的有机层。如所获得的那样使用所得粘性油状物。LCMS(方法K)RT0.96分钟。[M-H]-410。
步骤C:4-氨基-6-(5,5-二甲基-4H-异噁唑-3-基)-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮
在0℃下,向4-(叔丁氧羰基氨基)-6-(5,5-二甲基-4H-异噁唑-3-基)-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯(2.50g,5.51mmol)于EtOH(30mL)中的溶液中缓慢添加乙酰氯(2.16mL,27.6mmol)。在完成添加之后,使反应混合物升温到室温并且再继续搅拌20小时。将反应混合物冷却到0℃并小心地用含NaOMe的MeOH处理直到达到pH7为止。在真空中去除挥发物并且用乙腈反复地稀释残余物并且蒸发。与热乙腈一起搅拌剩余固体10分钟并且过滤。浓缩滤液,得到呈灰白色固体状的所希望的产物。LCMS(方法K)RT0.47分钟。[M+H]+212。
步骤D:6-(5,5-二甲基-4H-异噁唑-3-基)-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(化合物3.001)
遵循在实例1,步骤I中所描述的程序,从4-氨基-6-(5,5-二甲基-4H-异噁唑-3-基)-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮和吡啶-3-甲醛获得标题化合物。LCMS(方法K)RT0.52分钟。[M+H]+301。M.p.212℃(分解)。
实例11:6-(5,5-二甲基-4H-异噁唑-3-基)-4-[(E)-(5-氟-3-吡啶基)亚甲基氨基]- 2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(化合物3.002)
在60℃下,向4-氨基-6-(5,5-二甲基-4H-异噁唑-3-基)-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(238mg,1.01mmol)于EtOH中的溶液中添加吡啶-3-甲醛(0.141mL,1.50mmol),接着添加1滴浓HCl。在此温度下搅拌混合物30分钟。在冷却到室温之后,过滤所形成的沉淀,用乙醚洗涤并干燥,得到呈白色固体状的所希望的产物。LCMS(方法I)RT1.39分钟。[M+H]+319。M.p.260℃(分解)。
实例12:6-[5,5-双(三氟甲基)-4H-异噁唑-3-基]-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]- 2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(化合物3.079)
步骤A:6-[5,5-双(三氟甲基)-4H-异噁唑-3-基]-4-(叔丁氧羰基氨基)-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯
遵循在实例10,步骤B中所描述的程序,从4-(叔丁氧羰基氨基)-6-[(Z)-C-氯-N-羟基-碳亚氨基]-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯和3,3,3-三氟-2-(三氟甲基)丙-1-烯获得标题化合物。LCMS(方法K)RT1.10分钟。[M-H]-518。步骤B:4-氨基-6-[5,5-双(三氟甲基)-4H-异噁唑-3-基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮
遵循在实例1,步骤H中所描述的程序,从6-[5,5-双(三氟甲基)-4H-异噁唑-3-基]-4-(叔丁氧羰基氨基)-3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-羧酸叔丁酯获得标题化合物。LCMS(方法K)RT0.75分钟。[M+H]+320。
步骤C:6-[5,5-双(三氟甲基)-4H-异噁唑-3-基]-4-[(E)-3-吡啶基亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(化合物3.079)
遵循在实例1,步骤I中所描述的程序,从4-氨基-6-[5,5-双(三氟甲基)-4H-异噁唑-3-基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮和吡啶-3-甲醛获得标题化合物。LCMS(方法K)RT0.75分钟。[M+H]+409。M.p.270℃(分解)。
实例13:6-[5,5-双(三氟甲基)-4H-异噁唑-3-基]-4-[(E)-(5-氟-3-吡啶基)亚甲基氨 基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(化合物3.080)
遵循在实例1,步骤I中所描述的程序,从4-氨基-6-[5,5-双(三氟甲基)-4H-异噁唑-3-基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮和5-氟吡啶-3-甲醛获得标题化合物。LCMS(方法K)RT0.87分钟。[M+H]+427。M.p.290℃(分解)。
实例14:2-[6-(5,5-二甲基-4H-异噁唑-3-基)-4-[(E)-(5-氟-3-吡啶基)亚甲基氨基]- 3-氧代-5H-1,2,4-三嗪-2-基]乙腈(化合物3.185)
在0℃下在氮气氛围下,向6-(5,5-二甲基-4H-异噁唑-3-基)-4-[(E)-(5-氟-3-吡啶基)亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(150mg,0.471mmol)于无水THF(8.0mL)中的溶液中添加NaH(28.2mg,0.707mmol)。在0℃下搅拌反应混合物10分钟,接着逐滴添加2-溴乙腈(36.2μL,62.2mg,0.518mmol)。使反应混合物升温到室温并继续搅拌2小时。通过相继添加甲醇、冰淬灭反应混合物。在旋转蒸发器中蒸发有机层并且用乙酸乙酯萃取水层。用盐水洗涤经合并的有机层,干燥(Na2SO4)并浓缩,得到粗产物。通过快速色谱(60%-70%EtOAc/己烷)纯化,得到呈白色固体状的所希望的产物。M.p.195-197℃。
实例15:碳酸[6-(5,5-二甲基-4H-异噁唑-3-基)-4-[(E)-(5-氟-3-吡啶基)亚甲基氨 基]-5H-1,2,4-三嗪-3-基]异丙酯(化合物7.071)
在0℃下在氮气氛围下,向NaH(60wt%于矿物油中,15.1mg,0.377mmol)于无水THF(20mL)中的悬浮液中添加6-(5,5-二甲基-4H-异噁唑-3-基)-4-[(E)-(5-氟-3-吡啶基)亚甲基氨基]-2,5-二氢-1,2,4-三嗪-3-酮(100mg,0.314mmol)。在0℃下搅拌反应混合物10分钟,接着逐滴添加氯甲酸异丙酯(1M甲苯溶液,0.32mL,0.32mmol)。使反应混合物升温到室温并继续搅拌2小时。通过相继添加甲醇、冰淬灭反应混合物。在旋转蒸发器中蒸发有机层并且用乙酸乙酯萃取水层。用盐水洗涤经合并的有机层,干燥(Na2SO4)并浓缩,得到粗产物。通过快速色谱(60%-70%EtOAc/己烷)纯化,得到呈白色固体状的所希望的产物。M.p.153-155℃。
表8.式I或I'化合物的物理数据
本发明还涵盖以下通式II中间化合物,这些中间化合物是特别感兴趣的。
表9.化合物II的物理数据
配制品实例(%=重量百分比)
任何所希望浓度的乳液可以从这些浓缩物通过用水稀释来制备。
这些溶液适合以微滴的形式使用。
将活性成分溶解于二氯甲烷中,将该溶液喷洒到载体(多种)上,并且接着在真空中蒸发溶剂。
即用型粉尘是通过紧密混合这些载体与该活性成分来获得的。
将活性成分与添加剂混合并且在一个合适的研磨机充分地研磨该混合物。此得到可湿润的粉末,这些粉末可以用水稀释,得到任何所希望的浓度的悬浮液。
实例F6:挤压机颗粒
将该活性成分与这些添加剂混合,并且研磨该混合物,用水湿润,挤压,粒化并在空气流中干燥。
实例F7:涂布颗粒
活性成分          3%
聚乙二醇(MW200)   3%
高岭土            94%
在一个混合器中,将精细地研磨的活性成分均一地施用到高岭土,该高岭土已经用聚乙二醇湿润。此得到无粉尘经涂布颗粒。
实例F8a:悬浮液浓缩物
实例F8b:悬浮液浓缩物
将精细地研磨的活性成分与这些添加剂紧密地混合。任何所希望的浓度的悬浮液可以通过用水稀释从由此产生的悬浮液浓缩物制备。
将活性成分与佐剂充分地混合并且在一个合适的研磨机中充分地研磨该混合物,得到可以直接用于种子处理的粉末。
实例F10:用于种子处理的可流动浓缩物
将精细地研磨的活性成分与佐剂紧密地混合,得到悬浮液浓缩物,从该悬浮液浓缩物可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用这些稀释液,活的植物以及植物繁殖材料可以通过喷洒、浇注或浸渍进行处理并受保护抵抗微生物侵扰。
实例F11a:基于油的悬浮液浓缩物(基于一种植物油)
实例F11b:基于油的悬浮液浓缩物(基于一种矿物油)
将精细地研磨的活性成分与这些添加剂紧密地混合。任何所希望的浓度的悬浮液可以通过用水稀释从由此产生的悬浮液浓缩物制备。
优选地,以上所用术语“活性成分”是指选自以上所示的表1到7中的化合物中的一种。也是指式I或I'化合物、尤其是选自所述表1到7中的化合物与其他杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、安全剂、佐剂等的混合物,这些混合物具体地披露在上文中。
生物学实例
这些实例说明式I或I'化合物的杀害虫/杀昆虫特性。
实例B1:抗桃蚜(碧桃蚜)活性
(混合群体,摄食/残留接触活性,预防的)
将向日葵叶圆片放在一个24孔微量滴定板中的琼脂上并用测试溶液喷洒。在干燥之后,将这些叶圆片用混合年龄的蚜虫群体侵扰。在6天孵育期之后,检查样品的死亡率和特殊效应(例如植物毒性)。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体来说,化合物E.001、E.002、E.003、E.004、E.005、E.006、E.007、E.008、E.010、E.011、E.012、E.016、E.017、E.018、E.019、E.020、E.021、E.022、E.023、E.024、E.025、E.026、E.027、E.028、E.030、E.031、E.032、E.033、E.034、E.036、E.037、E.039、E.040、E.041、E.044、E.045、E.046、E.050、E.051、E.052、E.053、E.054、E.056、E.057、E.059、E.060、E.061、E.063、E.067、E.068、E.069、E.070、E.071、E.072、E.074、E.075、E.076、E.077、E.078、E.079、E.080、E.081、E.082、E.083、E.084、E.085、E.086、E.087、E.088、E.089、E.090、E.091、E.092、E.093、E.094、E.095、E.096、E.097在200ppm的浓度下展示出超过80%的活性。
实例B2:抗桃蚜(碧桃蚜)活性
(混合群体,全身性/摄食活性,治疗的)
将受到混合年龄的蚜虫群体侵扰的豌豆幼苗的根部直接放在测试溶液中。在引入之后6天,检查样品的死亡率和对植物的特殊效应。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体来说,化合物E.001、E.002、E.003、E.004、E.005、E.006、E.007、E.009、E.010、E.012、E.013、E.018、E.022、E.023、E.024、E.025、E.026、E.027、E.028、E.029、E.032、E.034、E.039、E.040、E.045、E.051、E.052、E.053、E.054、E.057、E.060、E.061、E.072、E.075、E.076、E.077、E.079、E.080、E.081、E.082、E.083、E.085、E.087、E.088、E.089、E.090、E.092、E.093、E.094、E.095、E.096、E.097在24ppm的浓度下展示出超过80%的活性。
实例B3:抗西花蓟马(西方花蓟马)活性
(摄食/残留接触活性,预防的)
将向日葵叶圆片放在一个24孔微量滴定板中的琼脂上并用测试溶液喷洒。在干燥之后,将叶圆片用混合年龄的蓟马群体侵扰。在侵扰之后的7天孵育期之后,检查样品的死亡率和特殊效应(例如植物毒性)。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体来说,化合物E.001、E.013、E.016、E.017、E.030、E.032、E.035、E.044、E.045、E.046、E.056、E.059、E.061、E.070、E.072、E.076、E.080、E.081、E.082、E.083、E.085、E.087、E.089、E.093、E.094、E.095在200ppm的浓度下展示出超过80%的活性。
实例B4:抗烟粉虱(棉粉虱)活性
(摄食/残留接触活性,预防的)
将棉叶圆片放在一个24孔微量滴定板中的琼脂上并用测试溶液喷洒。在干燥之后,用12到18只成虫侵扰这些叶圆片。在侵扰之后的6天孵育期之后,检查样品的死亡率和特殊效应(例如植物毒性)。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体来说,化合物E.001、E.002、E.003、E.004、E.006、E.007、E.008、E.010、E.013、E.016、E.019、E.024、E.025、E.027、E.028、E.029、E.030、E.032、E.033、E.034、E.035、E.036、E.037、E.038、E.040、E.043、E.044、E.045、E.046、E.053、E.056、E.059、E.060、E.061、E.064、E.077、E.081、E.082、E.084、E.085、E.091、E.092、E.093在200ppm的浓度下展示出超过80%的活性。
实例B5:抗禾谷缢管蚜(黍缢蚜)混合群体活性,(种子处理)对大麦的全身性/摄食活性,预防的
将处理过的大麦种子播种于350ml装有土壤的罐中。在播种之后两周,用混合阶段的蚜虫群体侵扰大麦幼苗。在七天孵育期之后,评估相比于对照的功效以及植物毒性(缺乏发芽-缺失出苗)的级别并用百分比表示。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体来说,化合物E.002、E.018在每种子0.3mg活性成分的浓度下展示出超过80%的活性。
实例B6:黑豆蚜(豇豆蚜)混合群体,(种子处理)对糖用甜菜的全身性/摄食活性,预防的
将处理过的糖用甜菜种子播种于350ml装有土壤的罐中。在播种之后两周,用混合阶段的蚜虫群体侵扰糖用甜菜幼苗。在七天孵育期之后,评估相比于对照的功效以及植物毒性(缺乏发芽-缺失出苗)的级别并用百分比表示。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体来说,化合物E.001、E.002、E.003、E.004、E.017、E.018、E.028在每种子0.3mg活性成分的浓度下展示出超过80%的活性。
例B7:抗桃蚜(碧桃蚜)活性:
(混合群体,接触/摄食)
在一个喷洒室中,用稀释过的测试溶液处理用易感染的混合年龄的蚜虫群体侵扰的豌豆幼苗。在处理之后6天,检查样品的死亡率。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体来说,化合物E.001、E.002、E.003、E.006、E.007、E.008、E.009、E.017、E.018、E.026、E.027、E.028、E.036在3ppm的浓度下展示出超过80%的活性。
实例B8:抗新烟碱抗性桃蚜(碧桃蚜)活性:
(混合群体,接触/摄食)
在一个喷洒室中,用稀释过的测试溶液处理用混合年龄的新烟碱抗性蚜虫群体侵扰的豌豆幼苗。在处理之后6天,检查样品的死亡率。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体来说,化合物E.001、E.002、E.003、E.006、E.007、E.008、E.009、E.017、E.018、E.026、E.027、E.028、E.036在3ppm的浓度下展示出超过80%的活性。
实例B9:抗烟粉虱(银叶粉虱)活性:
(成虫,接触/摄食活性,治疗的)
将棉叶圆片(5cm直径)倒放在塑料皮氏培养皿中。随着5ml0.5%琼脂一起倒出培养皿。在自动化轨道喷雾器中以200L/ha施用这些化合物。在干燥喷洒沉积物之后,用10只成虫侵扰叶圆片。用一个圆的棉袋过滤器覆盖培养皿并用穿孔塑料盖密封。在侵扰之后4天进行对成虫死亡率百分比的评估。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体来说,化合物E.013、E.017、E.027、E.032、E.033、E.034、E.036、E.037、E.081、E.095在50ppm的浓度下展示出超过80%的活性。具体来说,化合物E.013、E.017、E.027、E.033、E.034、E.036、E.081、E.095在12.5ppm的浓度下展示出超过80%的活性。具体来说,化合物E.013、E.027、E.036在3ppm的浓度下展示出超过80%的活性。具体来说,化合物E.013、E.036在0.8ppm的浓度下展示出超过80%的活性。
实例B10:抗新烟碱抗性烟粉虱(银叶粉虱)活性:
(成虫,接触/摄食活性,治疗的)
将棉叶圆片(5cm直径)倒放在塑料皮氏培养皿中。随着5ml0.5%琼脂一起倒出培养皿。在自动化轨道喷雾器中以200L/ha施用这些化合物。在干燥喷洒沉积物之后,用10只新烟碱抗性成虫侵扰叶圆片。用一个圆的棉袋过滤器覆盖培养皿并用穿孔塑料盖密封。在侵扰之后4天进行对成虫死亡率百分比的评估。
在这一测试中,列于以上表中的化合物展示出良好活性。具体来说,化合物E.013、E.017、E.027、E.032、E.033、E.034、E.036、E.081、E.095在200ppm的浓度下展示出超过80%的活性。具体来说,化合物E.013、E.017、E.027、E.032、E.033、E.034、E.036、E.081在50ppm的浓度下展示出超过80%的活性。具体来说,化合物E.013、E.027、E.032、E.033、E.036、E.081在12.5ppm的浓度下展示出超过80%的活性。具体来说,化合物E.013、E.027、E.032、E.033、E.036在3ppm的浓度下展示出超过80%的活性。具体来说,化合物E.036在0.8ppm的浓度下展示出超过80%的活性。

Claims (21)

1.式I或I'化合物:
其中,
R2是氢、甲酰基、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C6烷氧基C1-C3烷基、C1-C6烷氧基C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C2-C6炔基、C1-C4氰基烷基、C2-C6烯基、苯基C1-C4烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、苯基C1-C5烷基羰基、苯基C1-C5烷氧基羰基、杂芳基羰基、苯基羰基、C1-C6烷基磺酰基、苯磺酰基、C3-C6环烷基羰基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷氧基羰基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷基C1-C4烷基羰基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换)、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基羰基,
Y是N或C-R3,其中R3是氢、羟基、C1-C4烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷基C1-C4烷基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换)、卤素、氰基或硝基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基或C1-C3卤代烷氧基;
W是C-H或N;
n是0或1;
Z是-N=CH-或-NR4-CH2-,其中R4是氢、甲酰基、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C2-C6烯氧基羰基、C2-C6炔基、C2-C6烯基或苯基C1-C5烷氧基羰基;
R1是或者Q1、Q2、或者Q3
其中,
X是O、S、或NR5,其中R5是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基,
A1是氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C6炔基、C1-C4氰基烷基、C2-C6烯基、苯基C1-C4烷基、杂芳基C1-C4烷基、苯基、杂芳基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、苯基C1-C5烷基羰基、苯基羰基、C1-C6烷基磺酰基、苯基磺酰基、C3-C6环烷基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷基C1-C4烷基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷基羰基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)或C3-C6环烷基C1-C4烷基羰基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换);
A2是氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C6炔基、C1-C4氰基烷基、C2-C6烯基、苯基C1-C4烷基、杂芳基C1-C4烷基、苯基、杂芳基、C3-C6环烷基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷基C1-C4烷基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换)、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基、C1-C6烷氧基、羟基、氨基;
B1是CR6R7、或C(O)、S(O)m,其中m是1或2
B2是CR8R9、O、NR10,其中R10是氢、C1-C6烷基、或C1-C6卤代烷基;
C1是CR11R12、C(O);
C2是CR13R14
C3是CR15R16、O、NR17;其中R17是氢、C1-C6烷基、或C1-C6卤代烷基,
其中R6、R7、R8、R9、R11、R12、R13、R14R15以及R16彼此各自独立地是氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、苯基、杂芳基、C3-C6环烷基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)、C3-C6环烷基(C1-C4)烷基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换),或
其中R6、R7、R8、R9、R11、R12、R13、R14R15以及R16形成一个3-6元碳环,其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换,
其中以上这些苯基和这些杂芳基可以彼此独立地任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或被硝基取代,
或其一种互变异构体,在每一情况中呈一种游离形式或呈盐形式。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中R2是氢、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、甲酰基、苯基C1-C5烷基羰基、苯基C1-C5烷氧基羰基、苯基羰基、C3-C6环烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基羰基,优选氢、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基或甲酰基,并且最优选氢,其中以上这些苯基可以彼此独立地任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或被硝基取代。
3.根据权利要求1所述的化合物,其中Y是C-H、C-F、N、C-CF3、C-Cl、C-CH3、C-环丙基或C-CN,优选C-H、C-F、N、C-CF3或C-CN并且最优选C-F、C-H或N。
4.根据权利要求1所述的化合物,其中W是C-H。
5.根据权利要求1所述的化合物,其中n是0。
6.根据权利要求1所述的化合物,其中Z是-N=CH-或-NH-CH2-,并且最优选-N=CH-。
7.根据权利要求1所述的化合物,其中R1是Q1
X是O、N-CH3或N-H,并且优选O,
A1是氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C6炔基、C2-C6烯基、苯基C1-C4烷基、杂芳基C1-C4烷基、C3-C6环烷基(其中一个环亚甲基可以任选地被O或S置换)或C3-C6环烷基C1-C4烷基(其中一个环或链亚甲基可以任选地被O或S置换),并且优选氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基,并且最优选C1-C6烷基或C1-C3卤代烷基,并且
A2是氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、苯基、杂芳基或C3-C6环烷基,并且优选氢、C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基或环丙基,并且最优选氢或C1-C4烷基,其中以上这些苯基和这些杂芳基可以彼此独立地任选地被C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、卤素、氰基、或被硝基取代。
8.根据权利要求1所述的化合物,其中R1是Q2
X优选地是O、N-CH3或N-H,并且最优选O,
B1是CH2、CH(CH3)、CH(CF3)、C(CF3)(CH3)、C(CH3)2、C(CF3)2、C(CH2)2、S(O)2、C(芳基)(H)或C(芳基)(CH3),并且优选C(CH3)2、C(CF3)2或CH(CH3)并且最优选C(CH3)2或C(CF3)2,并且
B2是O、NH、N(CH3)或CH2并且优选O或CH2,并且最优选CH2
9.根据权利要求1所述的化合物,其中R1是Q3
X优选地是O、N-CH3或N-H,并且最优选O,
C1是CH2、C(O)、CH(CH3)、C(CH3)2或C(CH2)2,并且优选C(O)或CH2并且最优选CH2
C2是CH2、CH(CH3)、C(CH3)2或C(CH2)2,并且最优选CH2或C(CH3)2,并且最优选CH2,并且
C3是CH2、NH、N(CH3)或O,并且最优选CH2或O并且并且最优选O。
10.根据权利要求1所述的化合物,其中:
-R2是H、C(O)CH3、C(O)Ot-Bu、C(O)OCH2Ph、C(O)OEt、C(O)O(CH2)2OCH3、C(O)异丁基、C(O)异丙基或C(O)环丙基,并且优选H,
-Y是C-H、C-F、C-Cl、C-Br、C-CH3、C-CF3、C-环丙基、C-C≡N、C-CH=CH2或N,并且优选C-H、C-F或N,
-W是C-H或N,
-n是0或1,并且优选0,
-Z是N=CH或NH-CH2
-R1是Q1,并且X是O、N-Me或NH,并且优选O,A1是H、CH3、乙基、CH2CF3、叔丁基、3,5-Cl2C6H3、CH2-2,6-Cl2C6H3,并且优选H、CH3、乙基,A2是H、CH3、乙基、CF3、t-C4H9、3,5-Cl2C6H3,优选H或CH3
11.根据权利要求1所述的化合物,其中:
-R2是H、C(O)CH3、C(O)Ot-Bu、C(O)OCH2Ph、C(O)OEt、C(O)O(CH2)2OCH3、C(O)异丁基、C(O)异丙基或C(O)环丙基,并且优选H,
-Y是C-H、C-F、C-Cl、C-Br、C-CH3、C-CF3、C-环丙基、C-C≡N、C-CH=CH2或N,并且优选C-H、C-F或N,
-W是C-H或N,
-n是0或1,并且优选0,
-Z是N=CH或NH-CH2
-R1是Q2,并且X是O、N-Me或NH并且优选O,B1是CMe2、CHMe、C(CF3)Me、C(CF3)2、CH(CF3)、CH(3,5-Cl2C6H3)、CH(2,6-Cl2C6H3)、C(CF3)(3,5-Cl2C6H3)、C(CH2)2,并且优选CMe2或C(CF3)2,B2是CH2、O或NH,并且优选CH2
12.根据权利要求1所述的化合物,其中:
-R2是H、C(O)CH3、C(O)Ot-Bu、C(O)OCH2Ph、C(O)OEt、C(O)O(CH2)2OCH3、C(O)异丁基、C(O)异丙基或C(O)环丙基,并且优选H,
-Y是C-H、C-F、C-Cl、C-Br、C-CH3、C-CF3、C-环丙基、C-C≡N、C-CH=CH2或N,并且优选C-H、C-F或N,
-W是C-H或N,
-n是0或1,并且优选0,
-Z是N=CH或NH-CH2
-R1是Q3,并且X是O、N-Me或NH并且优选O,C1是CH2或C(O),C2是CH2,并且C3是O、CH2或NH。
13.一种杀害虫组合物,包含一个杀害虫有效量的至少一种根据权利要求1所述的式I或I'化合物。
14.根据权利要求13所述的杀害虫组合物,该杀害虫组合物除包含该式I或I'
化合物之外,还包含配制品佐剂。
15.根据权利要求13所述的杀害虫组合物,其中该配制品佐剂是一种植物或动物来源的油、一种矿物油、这些油的烷基酯或这些油和油衍生物的混合物,或是一种肥料或一种铵盐或鏻盐,任选地在与以上这些油和油衍生物的一种混合物中。
16.根据权利要求13所述的杀害虫组合物,该杀害虫组合物除包含该式I或I'化合物之外,还包含至少一种另外的杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂。
17.根据权利要求13所述的杀害虫组合物,该杀害虫组合物除包含该式I或I'化合物之外,还包含至少一种另外的杀真菌剂、除草剂、安全剂或植物生长调节剂。
18.一种对抗并控制害虫的方法,该方法包括向一种害虫、向一种害虫的一个所在地或向一种易受一种害虫攻击的植物施用一个杀害虫有效量的一种式I或I'化合物。
19.一种对抗并控制害虫的方法,该方法包括向一种害虫、向一种害虫的一个所在地、或向一种易受一种害虫攻击的植物施用一种根据权利要求13所述的杀害虫组合物。
20.一种对抗并控制对新烟碱杀昆虫剂具有抗性的来自半翅目的昆虫的方法,该方法包括向所述新烟碱抗性昆虫施用一种呈游离形式或呈农用化学上可接受的盐形式的式(I)或(I')化合物。
21.一种植物繁殖材料,包含根据权利要求1所述的式(I)或(I')化合物。
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