CH682216A5

CH682216A5 -

Info

Publication number: CH682216A5
Application number: CH1740/91A
Authority: CH
Inventors: Shunichi Futami; Hiroshi Kamohara
Original assignee: G C Dental Ind Corp
Priority date: 1990-06-11
Filing date: 1991-06-11
Publication date: 1993-08-13
Also published as: FR2662938A1; NL9100995A; SE9101759D0; FR2662938B1; DE4119205A1; CA2044233C; SE9101759L; DE69103684D1; EP0461586A3; EP0461586B1; GB9112542D0; GB2246787B; US5203914A; BE1004223A4; DE69103684T2; CA2044233A1; GB2246787A; EP0461586A2

Description

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

CH 682 216 A5

Description

La présente invention concerne une composition dentaire pour empreinte intra-oral, qui est fournie sous forme de poudre ou de pâte, de telle sorte que, sous forme de poudre, elle offre un gel aqueux lorsqu'elle est mélangée avec de l'eau, ou lorsqu'elle se présente sous la forme d'une pâte à deux composants elle gélifie le mélange. Cette composition dentaire se caractérise en ce qu'elle est très supérieure à d'autres matériaux d'empreinte d'alginate analogues, en ce qui concerne la stabilité de stockage, la stabilité dimensionnelle et la précision, et qu'elle ne réagit pratiquement pas avec les surfaces de modèles en plâtre.

Les matériaux d'empreinte dentaire sont généralement subdivisés en types non élastiques et élastiques; les matériaux d'empreinte dentaire relatifs à la présente invention, appartiennent à ce dernier type. Les matériaux d'empreinte employés sont à base d'agar, d'alginates, de caoutchouc polysulfure, de polyéther, de caoutchouc silicone et d'autres matériaux de ce type.

Le matériau d'empreinte élastique, même s'il a subi une déformation élastique au moment de l'enlèvement de l'empreinte hors de la cavité orale, tend à revenir à sa forme originale en l'absence de tension. De cette façon, il peut être employé pour prendre des empreintes de dents, de racines de dents, de mâchoires, des muqueuses et d'autres zones intra-orales qui toutes sont morphologiquement complexes, en raison de la présence d'évidements.

Les matériaux d'empreinte à base de caoutchouc synthétique réalisés à partir de types de caoutchoucs, tels que le caoutchouc polysylfure, le caoutchouc polyéther et le caoutchouc silicone possèdent la caractéristique d'être d'une élasticité cliniquement modérée, d'être d'une manipulation aisée et d'être moins soumis à une déformation permanente, et manifestent une tendance réduite ou limitée à des variations dimensionnelles dues à l'effet du temps et à la résistance à la rupture de ces produits d'ajustement, et pour cette raison ils ont été employés pour prendre des empreintes précises.

Cependant, le matériau d'empreinte en caoutchouc polysulfure présente des inconvénients en ce qu'il dégage des odeurs désagréables et qu'il se caractérise par une prise lente, alors que le matériau d'empreinte en caoutchouc polyéther présente les défauts d'être non seulement dur et d'une élasticité de caoutchouc inférieure, mais également d'être nettement affecté par la moisissure, moins fortement toutefois que le matériau en alginate. Le caoutchouc silicone, par comparaison, est actuellement considéré comme le matériau le mieux approprié pour des prises d'empreinte précises, parce qu'il est sans goût et sans odeur, à prise rapide, excellent en ce qui concerne ses propriétés élastiques, extrêmement limité pour ce qui est des variations dimensionnelles et qu'il a amélioré sa stabilité dimensionnelle. Toutefois la contrepartie de ces avantages réside dans le fait qu'il est particulièrement coûteux. D'une manière générale, ces types de matériaux d'empreinte à base de caoutchouc synthétique présentent l'inconvénient majeur d'être chers. En conséquence, la plupart des cliniques dentaires s'en remettent aux matériaux d'empreinte d'algar et d'alginate pour des utilisations limitées, telles que des prises d'empreinte uniques concernant des couronnes, des inlays et des empreintes générales. Cela est dû au fait, qu'en dépit des inconvénients d'être d'une déformation permanente plus importante, de présenter plus de moisissures, de telle sorte que les empreintes qui en résultent, peuvent être soumises avec le temps à des modifications dimensionnelles plus importantes et de présenter une résistance à la rupture plus faible, de telle sorte que les empreintes qui en résultent peuvent se déchirer facilement, par comparaison avec les matériaux d'empreinte à base de caoutchouc synthétique, ils sont bien supérieurs en ce qui concerne leur nature hydrophile et leur élasticité, si bien que la prise d'empreinte peut être facilitée, qu'elle est beaucoup plus simple à exécuter et qu'on peut spécialement se la procurer à un faible coût. Au Japon en particulier, les empreintes à base de combinaison agar-alginate jouissent d'une utilisation accrue.

Parmi ces matériaux, le matériau d'empreinte en alginate, qui est actuellement le plus abondamment employé, est surtout fourni sous une forme de poudre et est conçu de manière à former un gel lorsqu'il est mélangé avec de l'eau. Au cours de ces dernières années, un matériau d'empreinte d'alginate en poudre à poudrage lent, a été utilisé pour améliorer le travail dentaire et l'environnement du point de travail. Cependant il n'est pas encore possible de le rendre entièrement exempt de poussière.

En ce qui concerne la mise en œuvre, une certaine quantité de matériaux d'empreinte en alginate en poudre est mélangée avec de l'eau dans un petit récipient en caoutchouc, en se servant d'une spatule, de façon à préparer une pâte qui est alors introduite et mise en contact sous pression avec la cavité orale au moyen d'un plateau à empreintes. Après que la pâte se soit gélifiée pour former un élastomère, elle est retirée de l'intérieur de la bouche de façon à prendre une empreinte intra-orale. Après quoi, la pâte de plâtre est versée dans le moule négatif de l'empreinte, de façon à confectionner un modèle de travail destiné à la préparation des prothèses, en fabriquant ainsi un modèle en plâtre. La qualité avec laquelle les détails de surface du modèle en plâtre sont reproduits, est en corrélation avec le degré d'adaptation de la prothèse réalisée dans la cavité orale. La rugosité de surface du modèle en plâtre dépend alors de l'affinité de la relation interfaciale existante entre le matériau d'empreinte en alginate et le modèle en plâtre.

Pour cette raison, il est en pratique d'une importance cruciale d'employer de façon sélective un matériau qui réalise la gélification de l'empreinte d'alginate ou accélère, ou en tout cas n'empêche pas le durcissement du plâtre.

Ainsi qu'il a été expliqué plus haut, bien que le matériau d'empreinte en alginate ne soit pas coûteux, il

2

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 216 A5

offre une faible résistance à la rupture et rend très rugueuse la surface du modèle en plâtre. Malgré les études nombreuses faites jusqu'à présent en vue d'éliminer ces défauts, il n'a encore jusqu'à présent pas été possible de mettre au point aucun matériau d'empreinte en alginate satisfaisant.

Les matériaux d'empreinte à base de caoutchouc présentent moins de variations dimensionnelles avec le temps et donnent satisfaction en ce qui concerne leur résistance à la rupture et la rugosité de surface du modèle en plâtre; d'autre part la possibilité de réduire considérablement leurs coûts est limitée, compte tenu du fait qu'au départ, leur matériau lui-même est coûteux. De ce fait il serait impossible de les comparer à l'alginate en ce qui concerne le prix.

Il y a donc une demande considérable pour un matériau d'empreinte qui soit aussi peu coûteux que le matériau d'empreinte en alginate et qui soit aussi peu soumis à des variations dimensionnelles avec le temps et donne autant satisfaction en ce qui concerne la résistance à la rupture et la rugosité de surface d'un modèle en plâtre, que l'est le matériau d'empreinte à base de caoutchouc.

Nous avons réussi à mettre au point un nouveau matériau d'empreinte comprenant un alcool polyvinyli-que acétoacéthylique, des réactants ou des agents de gélification, des matériaux de remplissage et de l'eau qui permet la gélification en mélange avec ces matériaux. Ce matériau d'empreinte est fourni sous forme de pâte ou de poudre. Dans sa version en poudre, il se compose d'un matériau A et d'un matériau B qui sont conçus de manière à se gélifier lorsqu'ils sont mélangés et malaxés ensemble. Pour être plus précis, le matériau A comprend un alcool polyvinylique acétoacéthylique, des matériaux de remplissage et de l'eau, tandis que le matériau B comprend des agents de gélification, des matériaux de remplissage et de l'eau. Le matériau en poudre est conçu de manière à se gélifier lorsqu'il est mélangé avec de l'eau en même temps qu'un composant en poudre qui est un mélange d'alcool polyvinylique acétoacéthylique, d'un agent de gélification et d'un matériau de remplissage.

Le matériau d'empreinte selon la présente invention peut fournir un matériau d'empreinte d'une nouveauté et d'une précision inconnues jusqu'à présent et qui est beaucoup moins coûteux que les matériaux d'empreinte à base de caoutchouc, et qui est même supérieur en ce qui concerne la résistance à la rupture, moins sujet à des variations dimensionnelles et présentant une rugosité de surface moindre du modèle en plâtre obtenu, si on le compare avec le matériau en alginate.

Tout d'abord, les éléments constituant de la composition selon l'invention, seront expliqués en détail.

Le PVA acétoacétylique est connu pour exercer une grande influence sur la formation du gel en fonction de son degré d'acétoacétylation. En d'autres termes, un alcool polyvinylique ayant un degré d'acéto-acétylation inférieur à 0,5 mol% n'est pas utilisable pour des matériaux d'empreinte dentaire, étant donné que son aptitude à former un gel est très faible. Un alcool polyvinylique ayant un degré d'acétoacétylation supérieur à 15 mol% est également impropre à une prise d'empreinte, étant donné que sa très faible solubilité dans l'eau rend difficile sa gélification avec de l'eau, empêchant la production de tout gel aqueux. En conséquence le degré d'acétoacétylation du PVA utilisable pour des empreintes dentaires, devrait de préférence être limité dans une fourchette de 0,5 à 15 mol%.

Le PVA acétoacétylique dont les degrés de polymérisation sont inférieurs à 100 ou supérieurs à 1500, sont tous inutilisables parce que les premiers ne sont pas en mesure d'apporter une résistance suffisante pour former le gel, tandis que les seconds ont un taux très lent de dissolution dans l'eau et sont beaucoup moins sensibles à la gélification. En conséquence, le degré de polymérisation des PVA acétoacéty-liques utilisables pour des matériaux d'empreinte dentaire, devrait de préférence se situer dans une fourchette de 100 à 1500.

Afin que le PVA acétoacétylique puisse fournir un gel aqueux convenable, sa quantité doit se situer dans la fourchette de 4 à 40% en poids pour les versions en poudre et de 2 à 20% en poids pour les versions en pâte à deux composants. Si la version en poudre contient du PVA acétoacétylique dans des quantités inférieures à 4% en poids, le gel obtenu par mélange avec de l'eau ne conviendra pas alors pour des matériaux d'empreinte, en raison de la diminution de leur résistance. Dans des quantités supérieures à 40% en poids, le gel obtenu ne sera pas utilisable à cause de la difficulté rencontrée pour le transformer en une pâte uniforme avec de l'eau. Si la version en pâte à deux composants contient le PVA acétoacétylique dans des quantités inférieures à 2% en poids, le gel qui en résulte ne conviendra pas alors pour des matériaux d'empreinte, en raison de la diminution de leur résistance. Dans des quantités dépassant 20% en poids, le gel qui en résulte ne sera pas dissout dans l'eau et donnera donc lieu à des précipités.

Aux agents gélifiants, on préférera, par exemple, des composés contenant des groupes aldéhydes et dialdéhydes, des composés contenant un groupe hydrazide, des composés de diamine, des composés de polyamine et des aminoacides.

La quantité d'agent gélifiant utilisée dépend du fait qu'il est utilisé avec la version en poudre ou avec la version en pâte à deux composants.

Si la version en poudre contient de l'agent gélifiant en quantité trop faible - moins d'1% en poids, le gel qui en résulte deviendra alors inutilisable, en raison de la diminution de sa résistance. En quantité trop importante, plus de 20% en poids, la douceur de surface du modèle en plâtre qui en résultera sera rapidement perdue en raison de la proportion excessive d'agent gélifiant. Ainsi, la quantité d'agent gélifiant qui doit être contenu sera limitée dans une fourchette de 1 à 20% en poids.

Si la version en pâte à deux composants contient l'agent gélifiant en quantité trop faible - moins de 0,5% en poids, le gel qui en résulte deviendra alors inutilisable, en raison de la diminution de sa résistan3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

CH 682 216 A5

ce. En qualité trop importante, plus de 15% en poids, la douceur de surface du modèle en plâtre qui en résultera sera rapidement perdue en raison de la proportion excessive d'agent gélifiant. Ainsi, la quantité d'agent gélifiant à incorporer dans la version en pâte à deux composants, si situera dans la fourchette de 0,5 à 15% en poids.

Parmi les composés contenant un groupe (di)aldéhyde et entrant dans des réactions utilisables pour des matériaux d'empreinte dentaire, on compte aldéhyde acétique, aldéhyde propionique, aldéhyde croto-nique, glyoxal, aldéhyde malonique, aldéhyde glutarique et amidon de dialdéhyde. En ce qui concerne le mécanisme de réaction qui n'a pas encore été éclairci, on prend pour postulat que ces types de composés seront réticulés avec l'alcool polyvinylique comportant le groupe acétoacétyle de manière à former un produit de gel selon la formule de réaction suivante.

c hz - c h — -ch;-ch—•

I

0

1

C — O 1

CH: + RCKO -r I

c = o 1

c iï3

chz-ch

i

0

1

c = o h !

c ch 4- h2 o

R I

c = 0 1

ch3

Les composés comprenant un groupe hydrazide et entrant dans des réactions utiles pour des matériaux d'empreinte dentaire comprennent le dihydrazide de carbone, le dihydrazide axalique, le dihydrazi-de malonique, le dihydrazide succinique, le dihydrazide adipique, le dihydrazide sébacique, le dihydrazide dionique dodécane, le dihydrazide isophthalique, le dihydrazide téréphthalique. En ce qui concerne le mécanisme de réaction impliqué et en attente d'éclaircissement, il est présumé que ces types de composés seraient réticulés avec l'alcool polyvinylique contenant un groupe acétoacétyle de manière à former un produit de gel selon la formule de réaction suivante.

0

1

c = o

1

CH,

I

c = o

I

ch3

0

1

C — O !

ch -I

c = o

1

ch,

4

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 216 A5

c h2-ch-

i !

0 O

1 I

c = 0 c = 0

i hznhnco-r-conhnhz !

ch: c hz

I i c = 0 c = o

I I

cha ch3

CHz-CH—• •—CHZ-CH—•

I I

0 o

1 I c=o c=o

I i + 2 HzO

CH CH

I! I!

C—HNHNCO—R—CONHNH—C I f ch3 ch3

Les composés contenant un groupe amino, par exemple, inclus des composés diamine, des composés polyamine et des aminoacides. Pour être plus précis, la diéthyltriamine, la triéthylènetétramine, la menthè-nediamine, la isophoronediamine, une polyéthylène-imine ayant un poids moléculaire de 300-100.000 est représenté par la formule suivante :

H2N(CH2CH2N)x - (CH2CH2NH)y - R1 \ /

r2

ch2ch2n

\

dans laquelle Ri, R2 et R3 remplace chacun H ou CH2 CH2NH2 et x et y sont un nombre entier, L-lysine, l'hydroxylysine, L-arginine et L-ornithine sont utiles. Pour le mécanisme de réaction impliqué qui n'a pas encore été confirmé, il est supposé que ces types de composés seront réticulés avec l'alcool polyvinylique contenant un groupe acétoacéthylique, de façon à former un produit de gel selon le schéma de réaction suivant.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

CH 682 216 A5

-CHz-CH

C Hz - C H -

0

1

C = 0

I HJN-R-NHJ CK:

C = O I

C Hz

C = O

CH-

CH:

— C Hz — C H !

O

- C H - C Hz -

O

C = O I

CH il '

C-HN-R

C = 0 l

CH l!

NH-C

CH:

CH-

Afin de pouvoir provoquer les réactions de gélification mentionnées ci-dessus, celles-ci doivent se produire à un pH de 7,0 ou moins, ou, en d'autres termes, dans une zone acide. Pour cette raison le matériel de remplissage employé doit être un matériau neutre ou acide présentant une valeur pH de 7,0 ou moins, tel que le silicium, le sulfate d'aluminium basique, l'alumine et l'oxyde de titane. Dans la plupart des cas, des matériaux de remplissage tels que le silicium contiennent des contaminants alcalins et doivent en conséquence être choisis avec précaution. C'est pourquoi, les matériaux de remplissage utilisés de manière conventionnelle pour les matériaux d'empreinte en alginate, tels que la diatomite alcaline et le talc qui ont une dimension de particule principale supérieure à 5 (im, ne peuvent être utilisés dans le cadre de cette invention, étant donné que leur emploi aboutirait à une dégradation de l'élasticité du gel.

Les matériaux de remplissage présentant un diamètre moyen de particule inférieur à 1 mu ne convient pas, en raison de l'augmentation rapide de leur viscosité et de leur difficulté de malaxage. En conséquence, les matériaux de remplissage utilisés dans la présente invention doivent se limiter à ceux qui présentent un diamètre moyen de particule se situant dans la fourchette de 1 nifi à 5 um.

La quantité de matériaux de remplissage contenue dans la version en poudre est différente de celle de la version en pâte à deux composants. Si la version en poudre contient moins de 20% de son poids en matériau de remplissage, le gel qui en résulte deviendra alors inutilisable, en raison de sa résistance insuffisante et de la difficulté qui en résulterait pour réaliser une pâte uniforme avec de l'eau. L'emploi du matériau de remplissage dans une quantité dépassant 85% en poids est à son tour impropre, en raison d'une baisse considérable de l'élasticité. C'est pourquoi la quantité de matériau de remplissage utilisée avec la version en poudre, doit être limité dans une fourchette de 20 à 85% en poids.

6

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 216 A5

Si la version en pâte à deux composants contient moins de 5% de son poids en matériau de remplissage pour chacun des matériaux respectivement A et B le gel qui en résulte sera alors impropre, en raison de sa résistance insuffisante. S'il contient plus de 60% en poids en matériau de remplissage pour chacun des matériaux A et B, le gel qui en résultera deviendra à son tour impropre, en raison d'un manque important d'élasticité. La quantité de matériau de remplissage qui doit être incorporée dans la version en pâte à deux composants, doit en conséquence être limité à une fourchette allant de 5 à 60% en poids pour chacun des matériaux A et B.

Afin de permettre une meilleure compréhension de la présente invention, il convient de noter ici la récapitulation des éléments qui constituent l'aspect inventif du matériau.

Une des raisons majeures pour limiter cet inventaire aux composants suivants est que le matériau d'empreinte dentaire devient inutilisable à moins que sa gélification s'effectue à température ambiante.

(1) Un mélange de PVA ayant un degré d'acétoacétylation situé entre 0,5 et 15 mol% et un degré de polymérisation de 100 à 1500 et des agents gélifiants et des matériaux de remplissage, tous sous forme de poudre, sont prémalaxés et dissouts avec de l'eau dans une proportion appropriée, de façon à former un produit de gel aqueux à température ambiante, produit qui est utilisé pour la prise d'empreinte dentaire.

(2) Même lorsque l'un des matériaux A et B se trouve dans une solution aqueuse ou sous forme de pâte et que l'autre se trouve sous une forme de poudre, il est possible d'obtenir un gel aqueux à température ambiante en le mélangeant et en le prémalaxant, gel qui est alors utilisé pour la prise d'empreinte.

(i) Matériau A: PVA acétoacétylique (dénommé ci-après en abrégé APVA) sous forme de solution aqueuse.

Matériau B: Composition en poudre comprenant un ou plusieurs agents gélifiants choisis à partir de composés consistant en groupe aldéhyde, dialdéhyde, hydraside ou amino (diamine, polyamine et aminoa-cide) et en un matériau de remplissage.

(ii) Matériau A: Composition en pâte dans laquelle l'APVA et le matériau de remplissage sont ajoutés à l'eau.

Matériau B: Composition en poudre à laquelle sont ajoutés un ou plusieurs agents gélifiants choisis à partir de composés consistant en groupe aldéhyde, dialdéhyde, hydraside ou amino (diamine, polyamine et aminoacide) et des matériaux de remplissage, si nécessaire.

Des quantités appropriées de matériaux A et B sont mélangées ensemble de façon à former un gel aqueux à température ambiante, gel qui, à son tour, est utilisé pour une prise d'empreinte.

(3) Matériau A — Composition en pâte comprenant: APVA, Matériau de remplissage (ayant une valeur pH de 7,0 ou moins et une taille de particule principale allant de 1 mu à 5 um) et de l'eau.

Matériau B - composition en pâte comprenant: un ou plusieurs agents gélifiants choisis à partir de composés consistant en groupe aldéhyde, dialdéhyde, hydraside ou groupe amino, Matériau de remplissage (ayant une valeur pH de 7,0 ou moins et une taille de particule principale de 1 mu à 5 um), et de l'eau.

Des quantités appropriées de matériaux A et B sont mélangées ensemble, de façon à former un gel aqueux à température ambiante, gel qui, à son tour, est utilisé pour une prise d'empreinte.

(4) Additionnellement et optionnellement, des colorants et des agents d'aromatisation sont ajoutés à (1), (2) ou (3). Les colorants peuvent être ceux que l'on emploie normalement avec les matériaux d'empreinte en alginate, tandis que les agents d'aromatisation peuvent être des agents habituels. A cet égard, la présente invention n'est pas contraignante.

En outre, des matériaux de type pâte-pâte peuvent être malaxés pendant une très courte période de temps à l'aide d'un appareil de malaxage.

A la différence du matériau d'empreinte en alginate, le matériau d'empreinte dentaire sans précédent à base de APVA selon la présente invention, ne manifeste que peu ou pas du tout de dégradation à la chaleur, à la lumière, à l'air ou à d'autres facteurs, étant donné qu'il s'agit d'un produit synthétique n'existant pas dans la nature, et qui offre une stabilité de stockage très améliorée. De telles propriétés ont été découvertes pour la première fois par les inventeurs de la présente.

Le matériau de l'invention est également supérieur au matériau d'empreinte en alginate en ce qui concerne la rétention d'eau et la stabilité dimensionnelle. En outre ce matériau n'est virtuellement pas affecté par les antiseptiques et s'adapte bien à une surface en plâtre. En conséquence, la composition de l'invention, bien que constituant une nouveauté sans précédent, en ce sens qu'elle possède des propriétés telles que l'on n'en rencontre pas dans les matériaux d'empreinte dentaire hydrauliques conventionnels, réussit à fournir un matériau d'empreinte absolument unique.

La présente invention sera maintenant expliquée ci-après de façon plus spécifique et plus précise, mais cependant non exclusive, en se référant aux exemples suivants.

7

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

CH 682 216 A5

Exemple 1

APVA (ayant un degré d'acétoacétylation de 7,5 mol% et un degré de polymérisation 14% en pds de 200)

Hydrazide de carbone 2% en pds Silicium finement divisé 84% en pds (commercialisé sous la marque «Nipsil NS», fabriqué par Nippon Silica Kogyo K.K. etay-ant une taille de particule principale de 40 m p. et une valeur pH de 5,5)

Ces trois composants ont été mélangés ensemble pendant 30 minutes dans un mélangeur. Les poudres uniformes qui en ont résulté, dans une quantité en poids de 10 g, ont été malaxées avec 40 g avec d'eau du robinet pendant 2 minutes dans un petit récipient en caoutchouc, en utilisant une spatule spéciale. La pâte homogène obtenue s'est gélifiée au bout de dix minutes. La résistance à la rupture était environ trois fois plus grande que celle d'un matériau d'empreinte en alginate. Après avoir obtenu un moule avec une surface en verre, un type-« de plâtre (marque commerciale «New Plastone», fabriqué par GC Dental Industriai Corp.) a été coulé dans le moule afin de se durcir. II est apparu que le produit ainsi durci avait une rugosité de surface moyenne sur dix points de 7,5 um, ce qui indique que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'un matériau d'empreinte en alginate utilisé pour contrôle.

Exempie 2

APVA (ayant un degré d'acétoacétylation de 1 mol% et un degré de polymérisation 38% en pds de 1100)

Aldéhyde glutarique 14% en pds

Dihydraside isophthalique 18% en pds

Sulfate d'aluminium basique 30% en pds (marque commerciale «Alumina White», et ayant une taille de particule principale de 5 mix et une valeur pH de 4)

Ces quatre composants ont été suffisamment mélangés ensemble pendant 40 minutes dans un mélangeur. Les poudres uniformes obtenues, dans une quantité en poids de 6 g, ont été malaxées avec 40 g avec de l'eau du robinet pendant 2 minutes dans un petit récipient en caoutchouc, en utilisant une spatule spéciale. La pâte homogène obtenue s'est gélifiée au bout de huit minutes. La résistance à la rupture était environ 2,8 fois plus grande que celle d'un matériau d'empreinte en alginate. Après avoir obtenu un moule avec une surface en verre, un type-« de plâtre (marque commerciale «New Plastone», fabriqué par GC Dental Industriai Corp.) a été coulé dans le moule afin de se durcir. Il est apparu que le produit ainsi durci avait une rugosité de surface moyenne sur dix points de 6,5 [im, ce qui indique que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'un matériau d'empreinte en alginate utilisé pour contrôle.

Exemple 3

Matériau A: _____

APVA (ayant un degré d'acétoacétylation de 14 mol% et un degré de polymérisation 2% en pds de 500)

Silicium finement divisé 22% en pds

(commercialisé sous la marque «Nipsil N-300A», fabriqué par Nippon Silica Kogyo K.K. et ayant une taille de particule principale de 2 mjx et une valeur pH de 6,0)

Eau distillée 76% en pds

Dans un malaxeur, APVA a été dissout sous agitation dans une quantité précisée d'eau distillée pendant 5 minutes. Après quoi, la quantité indiquée de «Nipsil N-300A» a été bien malaxée pendant 30 minutes avec la solution résultante de façon à former une pâte homogène.

8

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 216 A5

Matériau B:

Aldéhyde propionique 4% en pds

Aldéhyde de carbone 2% en pds

L-lysine 8% en pds

Silicium finement divisé 12% en pds

(marque commerciale «Mizukasil P-526N», fabriqué par Mizusawa Kagaku Kogyo K.K.

et ayant une dimension de particule principale de 4 mu et une valeur pH de 6,7)

Eau distillée 74% en pds

Dans un malaxeur, les trois premiers composants ont été bien dissouts avec prémalaxage dans la quantité indiquée d'eau distillée pendant dix minutes. Après quoi, la quantité prédéfinie de «Mizukasil P-526N» a été bien mélangée avec la solution obtenue pendant 40 minutes de façon à obtenir une pâte homogène.

Les matériaux A et B ayant chacun une quantité en poids de 10 g, ont été malaxés pendant 30 minutes dans un petit récipient en caoutchouc à l'aide d'une spatule spéciale. La pâte homogène obtenue s'est gélifiée au bout de 9 minutes. La résistance à la rupture était environ 2,5 fois plus grande que celle d'un matériau d'empreinte en alginate. Après avoir obtenu un moule avec une surface en verre, un type-« de plâtre (marque commerciale «New Plastone», fabriqué par GC Dental Industriai Corp.) a été coulé dans le moule afin de se durcir. Il est apparu que le produit en plâtre ainsi durci avait une rugosité de surface moyenne sur dix points de 6,0 (im, ce qui indique que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'un matériau d'empreinte en alginate utilisé pour contrôle.

Exemple 4

Matériau A:

APVA (ayant un degré d'acétoacétylation de 10 mol% et un degré de polymérisation de 200)

Silicium finement divisé

(commercialisé sous la marque «Carplex # 80», fabriqué par Shionogi & Co., Ltd. et ayant une taille de particule principale de 50 mu et une valeur pH de 6,0) Eau distillée

4% en pds 14% en pds

82% en pds

Dans un malaxeur, l'APVA a été dissout en agitant dans la quantité prescrite d'eau distillée pendant 8 minutes. Après quoi, la quantité donnée de poudres «Carplex # 80» a été bien malaxée pendant 30 minutes avec la solution obtenue, de façon à former une pâte homogène.

Matériau B:

Glyoxal 1 % en pds

Dihydraside oxalique 1 % en pds

Oxyde de titane 45% en pds

(marque commerciale «Titanium oxyde P-25», fabriqué par Nippon Aerosil K.K. et ayant une taille de particule principale de 21 mu. et une valeur de pH de 3,5)

Eau distillée 53% en pds

Dans un malaxeur, les deux premiers composants ont été dissouts avec prémalaxage dans la quantité donnée d'eau distillée pendant 8 minutes. Après quoi, la quantité donnée de poudres d'oxyde de titane a été bien malaxée pendant 60 minutes avec la solution obtenue, de manière à obtenir une pâte homogène.

Les matériaux A et B, chacun dans une quantité en poids de 10 g, ont été malaxés ensemble pendant 20 secondes dans un mélangeur. La pâte homogène qui en a résulté s'est gélifiée au bout de 10 minutes. La résistance à la rupture était d'environ 2,6 fois plus grande que celle du matériau d'empreinte en alginate. Après avoir obtenu un moule avec une surface en verre, un type-« de plâtre (marque commerciale «New Plastone», fabriqué par GC Dental Industriai Corp.) a été coulé dans le moule afin de se durcir. Il est apparu que le produit ainsi durci avait une rugosité de surface moyenne sur dix points de 6,5 |im, ce qui indique que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'un matériau d'empreinte en alginate utilisé pour contrôle.

9

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

CH 682 216 A5

Exempie 5

Matériau A:

APVA {ayant un degré d'acétoacétylation de 13 mo!% et un degré de polymérisation 8% en pds de 400)

Silicium finement divisé 20% en pds

(commercialisé sous la marque «Siloide 978», fabriqué par Fuji Davidson Kagaku K.K. et ayant une taille de particule principale de 2,5 mji et une valeur pH de 2,5)

Eau pure 72% en pds

Dans un malaxeur, APVA a été dissout sous agitation dans une quantité précisée d'eau pure pendant 10 minutes. Après quoi, la quantité indiquée de poudres «Siloide 978» a été bien malaxée avec la solution résultante pendant 45 minutes de façon à former une pâte homogène.

Matériau B:

Aldéhyde crotonique 5% en pds

Dihydraside succinique 4% en pds

Polyéthylène-imine 4% en pds (avec poids moléculaire de 10 000)

Silicium finement divisé 42% en pds (commercialisé sous la marque «Carplex 800», fabriqué par Fuji Davidson Kagaku K.K.

et ayant une taille de particule principale de 2,5 p.m et une valeur pH de 2,5)

Eau pure 45% en pds

Dans un malaxeur, les trois premiers composants ont été dissouts avec prémalaxage dans la quantité donnée d'eau pure pendant 10 minutes. Après quoi, la quantité donnée de poudres «Siloide 978» a été bien malaxée pendant 60 minutes avec la solution obtenue, de manière à obtenir une pâte homogène.

Les matériaux A et B, chacun dans une quantité en poids de 10 g, ont été malaxés ensemble pendant 10 secondes dans un mélangeur. La pâte homogène qui en a résulté s'est gélifiée au bout de huit minutes. La résistance à la rupture était d'environ 2,8 fois plus grande que celle du matériau d'empreinte en alginate. Après avoir obtenu un moule avec une surface en verre un type-« de plâtre (marque commerciale «New Plastone», fabriqué par GC Dental Industriai Corp.) a été coulé dans le moule afin de se durcir. Il est apparu que le produit de plâtre ainsi durci avait une rugosité de surface moyenne sur dix points de 7,0 um. ce qui indique que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'un matériau d'empreinte en alginate utilisé pour contrôle.

Exemple 6

Matériau A:

APVA (ayant un degré d'acétoacétylation de 2 mol% et un degré de polymérisation 4% en pds de 100)

Silicium finement divisé 3% en pds

(commercialisé sous la marque «Aerosil MOX80», fabriqué par Nippon Aerosil K.K. et ayant une taille de particule principale de 30 mix et une valeur pH de 4,0)

Oxyde d'aluminium 9% en pds

(commercialisé sous la marque «Aluminium Oxyde C», fabriqué par Nippon Aerosil K.K.

et ayant une taille de particule principale de 20 m p. et une valeur pH de 5,0)

Eau pure 84% en pds

Dans un malaxeur, APVA a été dissout sous agitation dans la quantité précisée d'eau pure pendant 12 minutes. Après quoi, la quantité indiquée de poudres «Aerosil MOX8O» et l'oxyde d'aluminium ont été bien malaxés pendant 60 minutes avec la solution obtenue, de façon à former une pâte homogène.

10

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 216 A5

Matériau B:

Dihydraside adipique Diamine de menthène L-arginine

Silicium finement divisé

(commercialisé sous la marque «Siloide 800», fabriqué par Fuji Davidson Kagaku K.K.

et ayant une taille de particule principale de 2,7 mp. et une valeur pH de 3,0)

Eau pure

5% en pds 2% en pds 3% en pds 60% en pds

30% en pds

Dans un malaxeur, les trois premiers composants ont été dissouts avec prémalaxage dans la quantité donnée d'eau pure pendant 15 minutes. Après quoi, la quantité donnée de poudres de «Siloide 800» a été bien malaxée pendant 60 minutes avec la solution obtenue, de manière à obtenir une pâte homogène.

Les matériaux A et B, chacun dans une quantité en poids de 10g, ont été malaxés ensemble pendant 10 secondes dans un mélangeur. La pâte homogène qui en a résulté s'est gélifiée au bout de huit minutes. La résistance à la rupture était d'environ 3,0 fois plus grande que celle du matériau d'empreinte en alginate. Après avoir obtenu un moule avec une surface en verre, un type-« de plâtre (marque commerciale «New Plastone», fabriqué par GC Dental Industriai Corp.) a été coulé dans le moule afin de se durcir. Il est apparu que le produit de plâtre ainsi durci avait une rugosité de surface moyenne sur dix points de 6,2 mm, ce qui indique que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'un matériau d'empreinte en alginate utilisé pour contrôle.

Exemple 7

Matériau A:

APVA (ayant un degré d'acétoacétylation de 14 mol% et un degré de polymérisation 8,5% en pds de 500)

Silicium finement divisé 5,0% en pds (commercialisé sous la marque «Aerosil OX-50», fabriqué par Nippon Aerosil K.K. et ayant une taille de particule principale de 40 mp. et une valeur pH de 4,2)

Silicium finement divisé 20% en poids (commercialisé sous la marque «Siloide 65», fabriqué par Fuji Davidson Kagaku K.K.

et ayant une taille de particule principale de 3,5 mu et une valeur pH de 4,0)

Eau pure 66,5% en pds

Dans un malaxeur, APVA a été dissout sous agitation dans la quantité donnée d'eau pure pendant 10 minutes. Après quoi, les quantités indiquées de poudres «Aerosil OX-50» et les poudres «Siloide 65» ont été bien malaxées pendant 50 minutes avec la solution obtenue, de façon à former une pâte homogène.

Matériau B:

Dihydrazide de carbone

8% en pds

Silicium finement divisé

6% en pds

(commercialisé sous la marque «Nipsil VN3», fabriqué par Nippon Silica K.K. et ayant

une taille de particule principale de 17 mu et une valeur pH de 6,0)

Silicium finement divisé

25% en pds

et ayant une taille de particule principale de 2,7 mp. et une valeur pH de 3,0)

Eau pure

61 % en pds

Dans un malaxeur, l'hydrazide de carbone a été dissout en agitant dans la quantité donnée d'eau pure pendant 3 minutes. Après quoi, les quantités données des poudres «Nipsil VN3» et «Siloide 800» ont été bien malaxées pendant 60 minutes avec la solution obtenue, de manière à obtenir une pâte homogène.

Les matériaux A et B, chacun dans une quantité en poids de 10g, ont été malaxés ensemble pendant 30 secondes avec une spatule. La pâte homogène qui en a résulté s'est gélifiée au bout de huit minutes. La résistance à la rupture était d'environ 3,1 fois plus grande que celle du matériau d'empreinte en alginate.

11

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 216 A5

Après avoir obtenu un moule avec une surface en verre, un type-« de plâtre (marque commerciale «New Plastone», fabriqué par GC Dental Industriai Corp.) a été coulé dans le moule afin de se durcir. Il est apparu que le produit de plâtre ainsi durci avait une rugosité de surface moyenne sur dix points de 6,8 um, ce qui indique que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'un matériau d'empreinte en alginate utilisé pour contrôle.

Exemple 8

Matériau A:

APVA (ayant un degré d'acétoacétylation de 8 mol% et un degré de polymérisation 3,5% en pds de 200)

Silicium finement divisé 22,5% en pds (commercialisé sous la marque «Aerosil 380», fabriqué par Nippon Aerosil K.K. et ayant une taille de particule principale de 7 mu et une valeur pH de 4,0)

Eau pure 74% en pds

Dans un malaxeur, APVA a été dissout sous agitation dans une quantité donnée d'eau distillée pendant 5 minutes. Après quoi, la quantité indiquée de «Aerosil 380» a été bien malaxée pendant 60 minutes avec la solution obtenue de façon à former une pâte homogène.

Amidon de dialdéhyde

3% en pds

Hydrazide de carbone

2% en pds

Diéthyltriamine

4% en pds

L-ornithine

4% en pds

Silicium finement divisé

10% en pds

(commercialisé sous la marque «Aerosil 380», fabriqué par Nippon Silica K.K. et ayant une taille de particule principale de 4 mjj. et une valeur pH de 6,0)

Silicium finement divisé

15% en pds

(commercialisé sous la marque «Tokusil GU-N», fabriqué parTokuyama Soda K.K. et ayant une taille de particule principale de 30 mu et une valeur pH de 6,5)

Eau pure

65% en pds

Dans un malaxeur, les quatre premiers composants ci-dessus ont été dissouts en agitant dans la quantité donnée d'eau pure pendant 8 minutes. Après quoi, les quantités données de poudres de «Nipsil 300» et Tokusil GU-N» ont été bien malaxées pendant 60 minutes avec la solution obtenue, de manière à former une pâte homogène.

Les matériaux A et B, chacun dans une quantité en poids de 10 g, ont été malaxés ensemble pendant 40 secondes avec une spatule. La pâte homogène qui en a résulté s'est gélifiée au bout de 10 minutes. La résistance à la rupture était d'environ 2,9 fois plus grande que celle du matériau d'empreinte en alginate. Après avoir obtenu un moule avec une surface en verre, un type-« de plâtre (marque commerciale «New Plastone», fabriqué par GC Dental Industriai Corp.) a été coulé dans le moule afin de se durcir, il est apparu que le produit ainsi durci avait une rugosité de surface moyenne sur dix points de 7,2 jim, ce qui indique que la surface de plâtre obtenue était plus lisse que celle d'un matériau d'empreinte en alginate utilisé pour contrôle.

Pour tous ces exemples, les pHs des matériaux de remplissage ont été mesurés dans une suspension aqueuse à 5% avec un appareil de mesure de pH.

Exemple comparatif 1 : Alginate de sodium Sulfate de calcium dihydraté Phosphate de trisodium Diatomite

Fluosilicate de sodium

14% en pds 15% en pds 3% en pds 65% en pds 3% en pds

12

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 216 A5

Les composants ci-dessus ont été mélangés ensemble pendant 20 minutes dans une mélangeuse. La poudre obtenue dans une quantité en poids de 16 g, a été malaxée avec 40 ml d'eau dans récipient en caoutchouc avec une spatule spécifique pendant 30 secondes. La pâte homogène obtenue s'est gélifiée au bout de 3 minutes après le début du malaxage. La résistance à la rupture était d'environ 2,9 kg/cm2. Après avoir obtenu un moule avec une surface en verre, un type-« de plâtre (marque commerciale «New Plastone», fabriqué par GC Dental Industriai Corp.) a été coulé dans le moule afin de se durcir. Il est apparu que le produit ainsi durci avait une rugosité de surface moyenne sur dix points de 16,0 um

Exemple comparatif 2

Alginate de potassium

14% en pds

Sulfate de calcium dihydraté

14,5% en pds

Pyrophosphate de sodium

2,5% en pds

Diatomite

63% en pds

Titanate fluoré de sodium

2,5% en pds

Les composants ci-dessus ont été mélangés ensemble pendant 15 minutes dans une mélangeuse. Le mélange dans la mélangeuse a été poursuivi, tandis qu'un agent de surface nonionique polyoxyéthylène (20) et du monolaurate de sorbitole (3,5% en poids) étaient ajoutés goutte à goutte.

La poudre obtenue dans une quantité en poids de 16 g, a été malaxée pendant 30 secondes avec 40 ml d'eau dans un récipient en caoutchouc avec une spatule spéciale. La pâte homogène obtenue s'est gélifiée au bout de 3,5 minutes après le début du malaxage. La résistance à la rupture était de 3,1 kg/cm2. Après avoir obtenu un moule avec une surface en verre, un type-« de plâtre (marque commerciale «New Plastone», fabriqué par GC Dental Industriai Corp.) a été coulé dans le moule afin de se durcir. Il est apparu que le produit ainsi durci avait une rugosité de surface moyenne sur dix points de 18,0 um.

Les matériaux d'empreinte selon les exemples mentionnés ci-dessus et les matériaux d'empreinte en alginate selon les exemples comparatifs ont été testés selon JIS T 6505, en vue de mesurer leur temps gélification, et mesurés pour ce qui concerne la résistance à la rupture, les variations dimensionnelles dans l'air et la rugosité moyenne de surface du plâtre sur 10 points selon les procédés d'essai suivants.

Tableau

Objets du test Echantillon

Temps de gélification

Résistance à la rupture (kg/cm2)

(Après 1 heure) variations dimensionelles dans l'atmosphère (-%)

Rugosité de surface du plâtre en 10 points (um)

Exemple 1

10' 00"

8,5

1,5

7,5

Exemple 2

8' 00"

8,0

1,4

6,5

Exemple 3

9' 00"

7,2

1,5

6,0

Exemple 4

10'00"

7,5

1,4

6,5

Exemple 5

8' 00"

8,1

1,3

7,0

Exemple 6

8' 00"

8,7

1,2

6,2

Exemple 7

7' 00"

9,0

1,3

6,8

Exemple 8

107 00"

8,3

1,5

7,2

Exemple comparatif 1

3' 30"

2,9

3,2

16,0

Exemple comparatif 2

3'00"

3,1

3,0

18,0

Résistance à la rupture

Selon JIS K6301 «résistance à la rupture», un spécimen N° 2 en forme de haltère a été préparé. Avec un authographe (fabriqué par Shimadzu Corporation), cet échantillon a été tiré à ses deux extrémités jusqu'à ce qu'il se brise, déterminant ainsi sa résistance à la rupture.

Variation dimensionnelie dans l'air

Selon les normes N° 19 de l'American Dental Association, une plaque échantillon a été préparée en malaxant le matériau à une température ambiante de 23°C avec une humidité de 50% pendant 15 minutes, puis en le retirant du moule. Cet échantillon était pourvu de deux marques d'étalonnage. Ensuite, la dis13

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 216 A5

tance entre les deux marques d'étalonnage a été mesurée avec un appareil de mesure d'étalonnage ayant une précision de 1/1000 mm (un comparateur fabriqué par Shimadzu Corporation), mesure pourtant la référence A. Une heure plus tard, il a été de nouveau procédé à une mesure portant la référence B. Ensuite, la variation dimensionnelle a été calculée au moyen de l'équation suivante:

Variation dimensionnelle (retrait linéaire) = (A-B)/A x 100.

Rugosité de surface moyenne sur dix points du plâtre

Selon JIS B0601, un moule a été réalisé avec une surface en verre. Du plâtre dur (marque commerciale «New Plastone», fabriqué par GC Dental Industriai Corp. et correspondant à JIS T6605) a été versé dans le moule, suivi d'une exposition dans une atmosphère présentant une humidité de 100% et, une heure plus tard, l'échantillon solidifié a été retiré. Après un laps de temps d'une journée, il a été procédé à l'examen de sa rigidité de surface avec un appareil de mesure, marque commerciale «Surfcorder SE-40H», fabriqué par Kosaka Kenkyusho.

A partir des résultats enregistrés dans un tableau, il a été noté que le matériau d'empreinte en alginate de l'exemple comparatif 1, matériau qui est généralement utilisé comme matériau d'empreinte dentaire, risque probablement de se rompre, en raison de la diminution de sa résistance à la rupture.

Les matériaux d'empreinte en alginate comparatifs subissent dans l'air des variations dimensionnelles si importantes qu'ils rétrécissent considérablement lorsqu'ils sont exposés à l'atmosphère. Pour cette raison, le plâtre durci doit être versé en place juste après la prise d'empreinte. Ensuite, le modèle en plâtre obtenu est retiré du moule dans une atmosphère présentant une humidité de 100% avec la plus grande précision possible.

La rugosité de surface du plâtre est inévitablement affectée par la coulée du plâtre dans l'étalon com-pératif; des matériaux d'empreinte gélifiés en alginate, étant donné que le plâtre (sulfate de calcium dihy-draté ou semihydraté) servant de matériau pour le modèle est employé comme agent gélifiant.

Le nouveau matériau d'empreinte aqueux selon la présente invention, présente une résistance à la traction environ 2,5 à 3 fois plus élevée que celle du matériau d'empreinte en alginate conventionnel; les APVA gélifiés risquent peu de se rompre. Leurs variations dimensionnelles dans l'air sont réduites d'environ 1/2 à 1/3 avec des améliorations de la précision dimensionnelle; et la rugosité de surface moyenne du plâtre sur dix points est améliorée. Il est alors possible de préparer des modèles en plâtre avec une haute précision dimensionnelle, qui peuvent produire un matériau d'empreinte aqueux offrant des propriétés inconnues jusqu'alors.

En conséquence, la présente invention fournit un nouveau matériau d'empreinte aqueux sans précédent, dont la particularité est de risquer très peu de se rompre et qui offre un modèle en plâtre ayant une surface lisse et une précision dimensionnelle élevée.

Claims

Revendications

1. Composition d'empreinte dentaire qui est composée essentiellement d'un alcool polyvinylique acétoacétylique avec des agents gélifiants et des matériaux de remplissage.

2. Composition selon la revendication 1, qui contient comme composant principal 4 à 40% en poids d'un alcool polyvinylique acétoacétylique ayant un degré d'acétoacétylation de 0,5 à 15 mol%, un degré de polymérisation de 100 à 1.500, et des composants additionnels de 1 à 20% en poids d'un agent gélifiant et 20 à 85% en poids de matériaux de remplissage.

3. Composition selon la revendication 1, qui comprend un matériau A formé d'une pâte contenant de 2 à 20% en poids d'un alcool polyvinylique acétoacétylique ayant un degré d'acétoacétylation de 0,5 à 15 mol% et un degré de polymérisation de 100 à 1.500 et 5 à 60% en poids d'un matériau de remplissage complété par de l'eau et un matériau B formé d'une pâte contenant de 0,5 à 15% en poids d'agents gélifiants et 5 à 60 % en poids de matériaux de remplissage complétés par de l'eau.

4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle lesdits agents gélifiants sont constitués par un ou plusieurs éléments choisis parmi les composés contenant un groupe aldéhyde et dialdéhyde tels que l'éthanal, le propanai, l'aldéhyde crotonique, le glyoxal, le dialdéhyde malonique, l'aldéhyde glutarique et l'amidon de dialdéhyde; les composés contenant un groupe hydrazide tels que le dihydrazide de carbone, le dihydrazide oxalique, le dihydrazide maolique, le dihydrazide succinique, le dihydrazide adipique, le dihydrazide sébacique, le dihydrazide dodécane dioique, le dihydrazide isophthalique, le dihydrazide téréphthalique, le dihydrazide glycolique et le dihydrazide polyacrylique; des composés contenant un groupe amino tels que des composés diamine, par exemple, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, la menthènediamine, l'isophoronediamine et une polyéthylèneimine ayant un poids moléculaire de 300 à 100.000 et représentée par la formule générale suivante:

14

5. Composition selon l'une des revendications de 1 à 3 dans laquelle lesdits matériaux de remplissage comprennent un ou plusieurs éléments choisis dans le groupe formé d'oxyde de titane, de silicium, d'alumine et de sulfate d'aluminium basique, tous ayant une dimension des particules comprise entre 1 à 5 um et une valeur pH de 7,0 ou moins.

15

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 216 A5

H2N(CH2CH2N)X - (CHgOyttDy-ï^

\ ^

4 /

CH^HjjN

\

R3

dans laquelle Ri Rz et R3 remplace chacun H ou CH2CH2NH2, et x et y étant des nombres entiers, de même que des composés de polyamine, L-lysine, hydroxylysine, L-arginine et L-ornithine.