CH658772A5 - Compositions pesticides renfermant un photostabilisant. - Google Patents
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
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Description
La présente invention concerne de nouvelles compositions pesticides renfermant un photostabilisant.
L'invention a pour objet les compositions pesticides renfermant d'une part, un produit pesticide de la série pyréthrinoïde, choisi dans le groupe constitué par:
a) les produits répondant à la formule Ai :
,CR
CN
•O'
x2—c—c dans laquelle Xj, X2 et X3, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène,
b) les produits répondant à la formule A2 :
CH
•C-O-B
;c=c
R'O—C 0
dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, R' représente :
ou bien un radical alcoyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, renfermant de 1 à 8 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels, identiques ou différents,
ou bien un groupement aryle renfermant de 6 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels, identiques ou différents,
ou bien un radical hétérocyclique éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels, identiques ou différents, B représente le reste d'un alcool utilisé dans la synthèse des esters de la série pyréthrinoïde, la double liaison éthylénique ayant la géométrie Z ou E,
et, d'autre part:
un produit destiné à protéger le pesticide contre les ultraviolets, choisi dans le groupe constitué par les dérivés de la benzophénone, les aminés à empêchement stérique, les benzotriazoles et le 3,5-di-tert.-butyl 4-hydroxy benzoate de n-hexadécyle.
L'invention a notamment pour objet les compositions telles que définies précédemment, caractérisées en ce qu'elles renferment un composé de formule Au dans laquelle X,, X2 et X3 représentent chacun un atome de brome, ainsi que les compositions caractérisées en ce qu'elles renferment un composé de formule Aj dans laquelle Xj et X2 représentent chacun un atome de chlore, X3 représentant un atome de brome.
Les produits de formule Aj sont décrits et revendiqués dans le brevet français 2.398.714.
L'invention a également notamment pour objet les compositions définies précédemment, caractérisées en ce qu'elles renferment un produit pesticide répondant à la formule A, dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, R' un radical méthyle, éthyle ou terbu-tyle et B le reste d'un alcool de formule:
CN 0
dans laquelle X' représente un atome d'hydrogène ou de fluor et dans laquelle la géométrie de la double liaison est Z.
Les produits de formule A2 sont des produits connus, décrits et revendiqués dans les demandes de brevet européen 0038271, 0041021,0048186, 0050534.
Comme produit dérivé de la benzophénone destiné à protéger le pesticide contre les rayonnements solaires et en particulier contre les ultraviolets, on peut citer, par exemple, la 2,4-dihydroxybenzophé-none, la 2-hydroxy 4-méthoxybenzophénone, la 2-hydroxy 4-n octoxy benzophénone, le 2-hydroxy 4-dodécyloxybenzophénone, la 2-hydroxy 4-(p-hydroxy-éthoxy)benzophénone, la 2-hydroxy 4-méthoxy benzophénone 5-acide sulfonique, la 2-hydroxy 4-(2-acryl-oxy éthoxy)benzophénone et polymère, l'acide phényl 2-benzimida-zolsulfonique-5', l'acide diméthoxy-3,4-phénylglyoxylique et son sel de sodium, le (méthyl-4-benzylidène)3-camphre, la 2-hydroxy 4-méthoxy benzophénone, le phényl 4-benzophénone carboxylate de 2-éthyl 2-hexyle ou la 2,2'-dihydroxy 4-méthoxybenzophénone.
Comme produit du type benzotriazole, on peut citer par exemple le 2-(2-hydroxy 3,5-ditert.-butylphényl)2H-benzotriazole, le 2-(2-hydroxy 3,5-ditert.-amylphényl)2H-benzotriazole, le 2-(2-hydroxy 5-méthylphényl)2H-benzotriazole, le 2-(2-hydroxy 3,5-diméthylphé-nyl)2H-benzotriazole ou le 2-(2-hydroxy 5-t-octylphényl)benzotri-azole.
Comme amine à empêchement stérique, on peut citer, par exemple le produit répondant à la formule:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
658 772
4
H3c\/N
h3c
X,
cho nh—c—ch2— c — ch3
ch,
ch3 h3c -ch3 h3c
-(ch2)6
ch, I
■C
I
ch,
HOv
(vendu sous la marque Chimassorb 944(®), le produit répondant à la formule:
^0—Ç—(CH2)g—C -0
(vendu sous la marque Tinuvin 770 (®) ou encore le produit répondant à la formule:
h2n-c4h9 0 Ni 0
Cqh
■8" 17
c8H17
L'invention a plus particulièrement pour objet les compositions telles que définies précédemment, caractérisées en ce que le produit destiné à protéger le pesticide contre les ultraviolets est un benzotri-azole choisi dans le groupe constitué par le produit de formule:
tert-butyl tert-butyl c'est-à-dire le 2-(2-hydroxy 3,5-ditert.-butylphényl)2H-benzotri-azole, le produit de formule:
OH
al tert-amyl <\ '
N"
n/
tert-amyl c'est-à-dire le 2-(2-hydroxy 3,5-ditert.-amylphényl)2H-benzotriazole, le produit de formule :
OH
V-\,/ \=<
c'est-à-dire le 2-(2-hydroxy 3,5-diméthylphényl)2H-benzotriazole et le produit de formule:
t-octyl c'est-à-dire le 2-(2-hydroxy 5-t-octyl phényl)2H-benzotriazole.
L'invention a également plus particulièrement pour objet les compositions telles que définies précédemment, caractérisées en ce io que le produit destiné à protéger le pesticide contre les rayonnements solaires et en particulier contre les ultraviolets est la 2-hydroxy 4-n-octoxybenzophénone.
L'invention a tout particulièrement pour objet les compositions telles que définies précédemment, caractérisées en ce qu'elles renfer-15 ment, d'une part, un produit pesticide choisi dans le groupe constitué par le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(l,2,2,2-tétrabromoéthyl)cyclopro-pane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxybenzyle, le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(2,2-dichloro l,2-dibromoéthyl)cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle, le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-20 (Z)2-méthoxycarbonyl éthényl cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle, le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(Z)2-éthoxy carbonyl éthényl cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle et le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(Z)2-tert.-butoxycarbonyl éthényl cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle 25 et, d'autre part, un produit destiné à protéger le pesticide contre les ultraviolets choisi dans le groupe constitué par le 2-(2-hydroxy 3,5-ditert.-butylphényl)2H-benzotriazole et la 2-hydroxy 4-n-octoxyben-zophénone.
Parmi les compositions de l'invention, on peut encore citer celles 30 caractérisées en ce qu'elles renferment, d'une part, un produit pesticide choisi dans le groupe constitué par le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(l,2,2,2-tétrabromoéthyl)cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxybenzyle, le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(2,2.-dichloro 1,2-dibro-moéthyl)cyclopropane carboxylate de (S)cc-cyano 3-phénoxy 35 benzyle, le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(Z)2-méthoxy carbonyl éthényl cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle, le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(Z)2-éthoxy carbonyl éthényl cyclopropane carboxylate de (S)cc-cyano 3-phénoxy benzyle et le (lR,cis)2,2-dimé-thyl 3-(Z)2-tert.-butoxy carbonyl éthényl cyclopropane carboxylate 40 de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle et, d'autre part, un produit destiné à protéger le pesticide contre les ultraviolets, choisi dans le groupe constitué par la 2,2'-dihydroxy 4-méthoxy benzophénone, le 2-(2-hydroxy 5-t-octyl phényl)benzotriazole et le 3,5-ditert.-butyl 4-hy-droxybenzoate de n-hexadécyle.
45 L'invention a plus spécialement pour objet les compositions telles que définies précédemment renfermant de 0,01 à 20 g de produit destiné à protéger le pesticide contre les ultraviolets pour 5 à 50 g de produit pyréthrinoïde.
Les compositions selon l'invention peuvent, en outre, renfermer un émulsionnant, ainsi qu'un solvant.
Comme produit émulsionnant, on peut citer les phosphates tridé-cycliques éthoxylés à 6-6,5 moles d'oxyde d'éthylène, les alcools tri-décycliques oxyéthylénés, les phénylsulfonates, les éthers polyglyco-liques d'alcool gras.
55 Comme solvant, on peut citer notamment le benzène, le xylène, les éthers comme l'éther méthylique du monopropylèneglycol, l'éther méthylique du dipropylène glycol, l'éther méthylique du monoéthy-lène glycol.
Les compositions de l'invention sont tout à fait remarquables 60 par leur stabilité à la lumière comme le montrent les résultats des tests joints en annexe. Cela représente un progrès remarquable.
On s'est, en effet, rendu compte que certaines compositions, et notamment les concentrés émulsifiables renfermant des pyréthrinoï-des comme matières actives, voient ceux-ci se dégrader à la lumière 65 de façon telle que l'usage pratique de ces compositions peut devenir impossible.
Grâce aux nouvelles compositions stabilisées de l'invention, les diverses classes de pyréthrinoïdes voient leur stabilité augmentée.
50
5
658 772
Ces composés stabilisés sont alors aptes à être utilisés en agriculture, notamment en plein champ, sans perte d'activité et dans les meilleurs conditions économiques.
Etant donné l'activité insecticide intense des pyréthrinoïdes énu-mérés précédemment, l'invention revêt une grande importance pra- 5 tique.
Il va de soi que les compositions de l'invention ne sont pas limitées à l'usage agricole; elles peuvent être encore utilisées dans tous les autres usages des pesticides: usage domestique, traitement des grains stockés, traitement des animaux pour les débarrasser de leurs 10 parasites (traitement par bains, par «sprays» ou par badigeonnage d'une petite partie du corps de l'animal selon la méthode dite méthode «pour-on»).
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. 15
Exemples de compositions
A. On a préparé des compositions renfermant :
(concentré émulsifiable)
(lR,cis)2,2-diméthyl 3-(Z)2-tert.-butoxy carbonyl 20
éthényl cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle 30 g
Alcool tridécylique oxyéthyléné 100 g
Ester phosphorique acide d'alcool gras EMPHOS PS 400® 30 g Tinuvin 326® ou 2-(2-hydroxy 3,5-diterbutyl phényl)- 25
2H-benzotriazole 5 g
Xylène 300 g
Ether méthylique du monoéthylèneglycol q.s.p. 11
B. On a préparé des compositions renfermant: 30 (concentré émulsifiable)
(lR,cis)2,2-diméthyl 3-(l,2,2,2-tétrabromoéthyl)cyclo-
propane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle 36 g Alcool tridécylique oxyéthylène 120 g
Ester phosphorique acide d'alcool gras EMPHOS PS 400® 30 g J5 Tinuvin 326® ou 2-(2-hydroxy 3,5-diterbutyl phényl)-
2H-benzotriazole 5 g
Xylène 250 g
Ether méthylique du monoéthylèneglycol q.s.p. 11
C. On a préparé des compositions renfermant : 40 (concentré émulsifiable)
(lR,cis)2,2-diméthyl 3-(Z)2-terbutoxy carbonyl éthényl cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle 25 g
Ester phosphorique acide d'alcool tridécylique éthoxylé 30 g 45 Hostavin VP® ou 2-hydroxy 4-n-octoxybenzophénone 20 g Xylène 120 g
Ether méthylique du monoéthylèneglycol q.s.p. 1 1
D. On a préparé des compositions renfermant :
(concentré émulsifiable)
( 1 R,cis)2,2-diméthyl 3-( 1,2,2,2-tétrabromoéthyl)cyclo-propane carboxylate de (S)ct-cyano 3-phénoxy benzyle 36 g
Sel de calcium d'un alkyl aryl sulfonique 3 g
Ethers polyglycoliques d'alcool gras 21 g
Tinuvin 326 5 g
Gallate de propyle 0,5 g
Xylène q.s.p. 1 1
E. On a préparé des compositions renfermant :
(concentré émulsifiable)
(lR,cis)2,2-diméthyl 3-(2,2-dichloro 1,2-dibromoéthyl)-cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle 36 g
Se! de calcium d'un alkyl aryl sulfonique 3 g
Ethers polyglycoliques d'alcool gras 21 g
Hostavin VP 20 g
Gallate de propyle 2 g
Xylène q.s.p. 1 1
Etude de la stabilité des compositions de l'invention à la lumière.
Pour mesurer la cinétique de dégradation sous plafonnier lumineux, on place 200 |il de concentré émulsifiable contenant le principe actif à la dose de 25 g/1 (soit 5 mg) dans des bechers de 25 ml (diamètre = 30 mm) en s'efforçant d'étaler le dépôt sous forme d'anneau au fond du becher. On essaie ainsi d'éviter les inégalités de surface d'irradiation pour les divers échantillons.
On élimine le solvant organique de la formulation à l'aide d'un courant d'air chaud pendant 20 minutes environ. Les bechers ainsi préparés sont placés sous plafonnier lumineux ( 150 klux, 1 heure d'exposition correspondant à 14 heures d'ensoleillement moyen) et sont retirés à des temps donnés. Après irradiation lumineuse, le contenu du becher est repris par 1 à 2 ml de chlorure de méthylène et l'on effectue le dosage du composé à tester par Chromatographie liquide haute performance.
Les pourcentages de dégradation en fonction du temps sont les suivants :
— avec la composition de l'exemple A, la dégradation est de 0% au bout de 20 heures,
— avec la composition de l'exemple B, la dégradation est de 4% au bout de 20 heures,
— avec la composition de l'exemple D, la dégradation est inférieure à 10% au bout de 10 heures.
Claims (9)
1. Compositions pesticides renfermant d'une part, un produit pesticide de la série pyréthrinoïde, choisi dans le groupe constitué par:
a) les produits répondant à la formule Aj :
Ih -J~\
(At)
dans laquelle X1; X2 et X3, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène,
b) les produits répondant à la formule A2:
.CH3
co2ch
R'O—C
dans laquelle X représente un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène, R' représente:
ou bien un radical alcoyle linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, renfermant de 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels, identiques ou différents,
ou bien un groupement aryle renfermant de 6 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels, identiques ou différents,
ou bien un radical hétérocyclique éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels, identiques ou différents, B représente le reste d'un alcool utilisé dans la synthèse des esters de la série pyréthrinoïde, la double liaison éthylénique ayant la géométrie Z ou E, et,
d'autre part, un produit destiné à protéger le pesticide contre les ultraviolets, choisi dans le groupe constitué par les dérivés de la ben-zophénone, les aminés à empêchement stérique, les benzotriazoles et le 3,5-ditert.-butyl 4-hydroxybenzoate de n-hexadécyle.
2. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles renferment un composé de formule kx dans laquelle Xl5 X2 et X3 représentent chacun un atome de brome.
2
REVENDICATIONS
3
658 772
3. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles renferment un composé de formule Ax dans laquelle Xj et X2 représentent chacun un atome de chlore, X3 représentant un atome de brome.
4. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles renferment un composé de formule A2 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, R' un radical méthyle, éthyle ou ter-butyle et B le reste d'un alcool de formule:
tert-butyl
.tert-butyl c'est-à-dire le 2-(2-hydroxy 3,5-ditert.-butylphényl)2H-benzotria-zole, le produit de formule:
io OH
al ^tert-anyl tert-amyl c'est-à-dire le 2-(2-hydroxy 3,5-ditert.-amylphényl)2H-benzotriazole, le produit de formule:
OH
(A2)
20
CH,
c'est-à-dire le 2-(2-hydroxy 3,5-diméthylphényl)2H-benzotriazole et 25 le produit de formule:
HO.
30
t-octyl c'est-à-dire le 2-(2-hydroxy 5-t-octylphényl)2H-benzotriazole.
5. Compositions selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisées en ce que le produit destiné à protéger le pesticide contre les rayonnements solaires et en particulier contre les ultraviolets est un benzotriazole choisi dans le groupe constitué par le produit de formule:
le produit répondant à la formule:
0—C—(CH2)g— C—O
et le produit répondant à la formule:
HoC
6. Compositions selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisées en ce que le produit destiné à protéger le pesticide contre les
35 rayonnements solaires et en particulier contre les ultraviolets est la 2-hydroxy 4-n-octoxybenzophénone.
7. Compositions selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisées en ce que le produit destiné à protéger le pesticide contre les rayonnements solaires et en particulier contre les ultraviolets est une
40 amine encombrée choisie dans le groupe constitué par le produit de formule:
45
•N: N. >.,N
H3V^
h3CT h'
ch3 h3c -ch3 h3c-
CH,
-(CH2)6
CH,
NH—C—CH2— C — CH3
CHo CH,
dans laquelle X' représente un atome d'hydrogène ou de fluor et dans laquelle la géométrie de la double liaison est Z.
8. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles renferment d'une part un produit pesticide choisi dans le groupe constitué par le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(l,2,2,2-tétrabromo-éthyl)cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxybenzyle, le ( 1 R,cis)2,2-diméthyl 3-(2,2-dichloro 1,2-dibromoéthyl)cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle, le (lR,cis)2,2-dimé-thyl 3-(Z)2-méthoxy carbonyl éthényl cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle, le (lR.,cis)2,2-diméthyl 3-(Z)2-éthoxy carbonyl éthényl cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle et le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(Z)2-tertbutoxy carbonyl éthényl cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle et d'autre part, un produit destiné à protéger le pesticide contre les rayonnements solaires et en particulier les ultraviolets choisi dans le groupe constitué par le 2-(2-hydroxy 3,5-ditertbutylphényl)2H-benzotriazole et la 2-hydroxy 4-n-octoxybenzophénone.
9. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles renferment d'une part un produit pesticide choisi dans le groupe constitué par le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(l,2,2,2-tétrabromo-éthyl)cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxybenzyle, le ( 1 R,cis)2,2-diméthyl 3-(2,2-dichloro 1,2-dibromoéthyl)cyclopropane carboxylate de (S)ct-cyano 3-phénoxy benzyle, le (lR,cis)2,2-dimé-thyl 3-(Z)2-méthoxycarbonyl éthényl cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle, le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(Z)2-éthoxy carbonyl éthényl cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle et le (lR,cis)2,2-diméthyl 3-(Z)2-tert.-butoxycarbonyl éthényl cyclopropane carboxylate de (S)a-cyano 3-phénoxy benzyle et d'autre part, un produit destiné à protéger le pesticide contre les rayonnements solaires et en particulier les ultraviolets choisi dans le groupe constitué par la 2,2'-dihydroxy 4-méthoxybenzophénone, le 2-(2-hydroxy 5-t-octyl phényl)benzotriazole et le 3,5-ditert.-butyle 4-hydroxy benzoate de n-hexadécyle.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased | ||
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