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CH634859A5 - Polymere alkoxysilane und ihre verwendung. - Google Patents

Polymere alkoxysilane und ihre verwendung. Download PDF

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CH634859A5
CH634859A5 CH3678A CH3678A CH634859A5 CH 634859 A5 CH634859 A5 CH 634859A5 CH 3678 A CH3678 A CH 3678A CH 3678 A CH3678 A CH 3678A CH 634859 A5 CH634859 A5 CH 634859A5
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CH
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carbon atoms
alkyl
groups
polymeric
radicals
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CH3678A
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Walter Lee Jun Magee
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Stauffer Chemical Co
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Description

Die Erfindung betrifft daher polymere Alkoxysilane der Durchschnittsformel I
Die Erfindung betrifft polymere Alkoxysilane und deren Verwendung als Bindemittel zur Herstellung von Gussformen für Investmentguss.
Verschiedene Organopolysiloxane sind bereits bekannt. Diese Materialien werden im allgemeinen durch Hydrolyse von Silikaten oder Orthosilikaten hergestellt und werden als Bindemittel, welche in Gegenwart von Luftfeuchtigkeit aushärten, verwendet. Die genannten Produkte haben jedoch bei der kommerziellen Verwendung verschiedene Nachteile. Beispielsweise verursachen restliche Hydroxylgruppen im Polymer sogar in Abwesenheit von Feuchtigkeit vorzeitige Gelierung. Folglich müssen die Produkte mit Gelzeitangaben, welche die Lagerfähigkeit des Produktes angeben, die im allgemeinen ein Jahr beträgt, verkauft werden.
55
60
O
II
Si(0R)a(0-S-R1)h04_ä=b
II 2
o
(I),
65
worin die Reste R unabhängig voneinander Kohlenwasserstoffoder Kohlenwasserstoffätherreste und die Reste R1 unabhängig voneinander Kohlenwasserstoffreste bedeuten, mit der Massgabe, dass keiner dieser Reste ungesättigte aliphatische Gruppen enthält und a) einen Wert von 1 bis 3 und b) einen Wert von 0,0001 bis 1,0 bedeutet.
Die Alkoxysilane der Formel I können ein Polymernetz bilden.
Die polymeren Alkoxysilane der Durchschnittsformel I werden vorzugsweise durch Umsetzung eines Alkoxysilans mit einer organischen Sulfonsäure und Wasser hergestellt.
Für das genannte Verfahren geeignete Alkoxysilane haben die Formel II
Si(OR)a(CWb (II),
2
worin R die obenangegebene Bedeutung hat. Beispiele für R sind Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkaryl, Aralkyl und Alkoxyalkyl. Einzelne Beispiele für diese Gruppen sind Methyl, Isopropyl, Butyl, Dodecyl, Octadecyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenyl, Xylyl, Mesityl, Äthylphenyl, Benzyl, Phenyläthyl, Tolyl, Naph-thyl, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, Octadecyloxymethyl usw. Verbindungen, in denen die Reste R unabhängig voneinander Alkyl oder Alkoxyalkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryl oder alkylsubstituiertes Aryl mit 6 bis 13 Kohlenstoffatomen im Ring und 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bedeuten, sind bevorzugt.
Beispiele für organische Sulfonsäuren sind jene der Formel III R'SOaH (III),
worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat. Beispiele für R1 sind die bereits weiter oben für R genannten Gruppen mit Ausnahme von Alkoxyalkyl. R1 ist vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryl oder alkylsubstituiertes Aryl mit 6 bis 13 Kohlenstoffatomen im Ring und 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. Beispiele für die Säuren sind Methansulfonsäure, Octadecylsulfonsäure, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Naphthylsulfonsäure und Cresylsulfonsäure.
Das molare Verhältnis der beiden Reagenzien, die in grösseren Mengen vorliegen, d.h. von Alkoxysilanen der Formel II und Wasser, hängt vom jeweiligen Alkoxysilan der Formel II ab. Beispielsweise ist weniger Wasser erforderlich, wenn teilweise hydrolysierte Prepolymere verwendet werden. Im allgemeinen wird genügend Wasser eingesetzt, um eine etwa 30 bis 80 %ige Hydrolyse des Alkoxysilans II zu bewirken. Somit kann das Mol Verhältnis von Alkoxysilan II zu Wasser im allgemeinen im Bereich von etwa 1:0,3 bis etwa 1:1,5 und vorzugsweise von etwa 1:0,5 bis etwa 1:1,2 betragen. Das molare Verhältnis der organischen Sulfonsäure III zum Alkoxysilan II sollte etwa 0,0001:1 bis etwa 1:1, vorzugsweise von etwa 0,01:1 bis etwa 0,1:1 betragen.
Die drei oben genannten Reagenzien können gleichzeitig in ein geeignetes Reaktionsgefäss gegeben werden, oder das Wasser kann gewünschtenfalls schrittweise zu einem Gemisch der Sulfonsäure und des Alkoxysilans zugegeben werden. Nach dem Mischen der Reagenzien fängt die exotherme Reaktion an und im allgemeinen ist es wünschenswert, das Gemisch zur Entfernung von Nebenprodukten der Formel ROH, wobei R die oben angegebene Bedeutung hat, zu erwärmen. Diese Erwärmung kann im allgemeinen von etwa 80 bis etwa 140° C in Abhängigkeit des jeweiligen Nebenproduktes der Reaktion variieren.
Insbesondere wird die Umsetzung in zwei Stufen ausgeführt, wobei man in der ersten Stufe ein geeignetes Alkoxysilan im wesentlichen Masse in Gegenwart einer organischen Sulfonsäure hydrolysiert und in einer zweiten Stufe weiteres Alkoxysilan zugibt und danach das Reaktionsgemisch zur Entfernung des Alkanolnebenproduktes erwärmt.
Nach einem dritten Verfahren kann das polymere Alkoxysilan der Formel I hergestellt werden, indem man ein Alkoxysilan der Formel II mit der organischen Sulfonsäure der Formel III in Abwesenheit von Wasser zu einem Monomer der Formel IV
634 859
O
(RO)xSi(OSR')y (IV),
O
worin R und R1 die oben genannte Bedeutung haben und x und y für Werte stehen, deren Summe 4 ist, wobei y kleiner als 1 sein muss, umsetzt. Durch die Zugabe von Wasser zu diesem Monomer und danach Entfernen des Alkanolnebenproduktes durch Destillation kann ein polymeres Alkoxysilan der Formel I erhalten werden.
Die nach den genannten Verfahren hergestellten Polymere enthalten im allgemeinen 20 bis 70, vorzugsweise 45 bis 55 Gew.-% Si02 und die Molekulargewichtsverteilung kann im allgemeinen durch Änderung der Reaktionsbedingungen kontrolliert werden. Beispielsweise kann der niedrig-molekulare Anteil des Polymers wesentlich vermindert werden, indem man die Menge des im zweiten Reaktionsschritt zugegebenen Alkoxysilans verkleinert.
Die erfindungsgemässen polymeren Alkoxysilane der Formel I sind stabil und zeigen ausgezeichnete Lagerfähigkeit, da sie ohne Feuchtigkeit nicht aushärten können. Wenn die Aushärtung gewünscht wird, sollten sie am besten etwa 50 % relativer Feuchtigkeit ausgesetzt werden. Es wurde jedoch gefunden, dass sie bei 10 % oder wenige relativer Feuchtigkeit innerhalb einer Stunde aushärten, was für so lagerstabile Materialien ausgezeichnet ist.
Die polymeren Alkoxysilane der Formel I sind auf den verschiedensten Gebieten verwendbar. Sie sind beispielsweise für die Formulierung von Anstrichmitteln mit hohem Zinkgehalt für den Schutz von Eisenoberflächen geeignet. Diese Anstriche enthalten im allgemeinen 5 bis 15 Gew.-% polymeres Alkoxysilan der Formel I und 95 bis 85 Gew.- % pulverförmiges Zink. Andere Bestandteile, wie Streckmittel, Verdünnungsmittel, Füllstoffe und Pigmente, können in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf das Zink, zugegeben werden.
Eine andere wertvolle Verwendungsmöglichkeit für die polymeren Alkoxysilane der Formel I ist die Herstellung von Gussformen für Investmentguss. Diese feueresten Gussformen können durch Vermischen von zerkleinertem feuerfestem Material mit dem polymeren Alkoxysilan und genügendem Lösungsmittel zum Herstellen einer geeigneten Viskosität für die Gussformbildung erhalten werden. Die Gussform kann durch Anbringen des erhaltenen Gemisches an ein Modell und Aushärtenlassen geformt werden. Gewünschtenfalls können zur Beschleunigung der Aushärtung Geliermittel zugegeben werden. Geeignete Geliermittel sind dem Fachmann bekannt, beispielsweise Ammoniak, Ammoniumcarbonat usw.,Nach dem Erhärten kann die Gussform vom Modell abgezogen und getrocknet werden und geschmolzenes Metall kann in die Gussform gegossen werden. Durch die Anwesenheit der Alkoxy-, Alkoxyalkyl- und Aryloxy-gruppen in den erfindungsgemässen polymeren Alkoxysilanen werden diese Verbindungen beim Verbrennen zu Materialien zersetzt, die eine wesentliche Menge Siliziumdioxyd enthalten, was für diese Verwendung sehr erwünscht ist.
Obwohl alle polymeren Alkoxysilane der Formel I ausgezeichnete Eigenschaften haben, werden insbesondere jene Verbindungen der Formel I bevorzugt, in denen R Niederalkyl, d.h. Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, R1 Niederalkyl, Phenyl oder Alkylphenyl mit Methyl oder Äthyl als Alkylsubstituenten bedeuten und a) für einen Wert von 1,2 bis 2,4 und b) für einen solchen von 0,001 bis 0,1 steht.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Teile sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsteile.
Beispiel 1
Dieses Beispiel zeigt die Herstellung von Methansulfatotri-äthoxysilan.
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10
15
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In einer 50 ml mit Kurzwegdestillationskopf ausgerüsteten Flasche werden kondensiertes Äthylsilikat, enthaltend etwa 95 Gew.-% Tetraäthylorthosilikat (20,8 g, 0,1 Mol) und Methansul-fonsäure (9,6 g, 0,1 Mol) bei 100 mm Hg gerührt. Nach 30 Minuten wurde der Druck auf 10 mm Hg vermindert und das Reaktionsgemisch destilliert.
Die bei 101 bis 105° C (10 mm Hg) siedende Fraktion wurde aufgefangen. Die Infrarotpriifungdes Destillates zeigt keine Hydroxylabsorption zwischen 3400 und 3600cm"1 und eine starke SÖ2-Absorption bei 1350 cm"1. NMR-Spektroskopie zeigte die Gegenwart von endständigen Protonen, die als Triplet bei 1,25 ô in Erscheinung traten und die Gegenwart von 9 Protonen bestätigten. Die Methansulfonylprotonen erschienen als Singlet bei 3,0 ö, wodurch die Gegenwart von 3 Protonen bestätigt wurde und die Gegenwart von Methylenprotonen, die als Quartet bei 3,9 ò in Erscheinung traten, bestätigten die Gegenwart von 6 Protonen.
Diese Daten entsprechen einem Produkt der Formel
O
II
(C2H50)3-Si-Q-S-CH3 .
O
Das flüssige Produkt war ausserordentlich feuchtigkeitsempfindlich und hydrolysierte schnell zu einem weissen Pulver, wenn es der Luftfeuchtigkeit ausgesetzt wurde.
Beispiel 2
A) Herstellung des polymeren Alkoxysilans In einem 12-Liter-Dreihalsreaktionsgefäss, welches mit mechanischem Rührer, Zugabetrichter und Ciaisenaufsatz, welcher einen Thermometer und einen Newman-Destillationskopf trägt, ausgerüstet ist, werden 2976g Äthylsilikat (40% Si02) in 400g Äthanol unter Stickstoff gerührt. Eine Lösung von 72 g p-Toluolsulfonsäure, 432g Wasserund lOOgÄthanol wurde während einer Stunde zugegeben, worauf die Temperatur auf 50e C stieg und dort blieb. Gegen Ende der Zugabe wurde zur Aufrechterhaltung derTemperatur gewärmt. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch während 154 Stunden bei 50° C gehalten und während dieser Zeit wurden 4160 g kondensiertes Äthylsilikat zum Gemisch gegeben und dann bei Umgebungstemperatur über Nacht stehengelassen. Das Reaktionsgemisch wurde erwärmt, um Äthanol, welches Nebenprodukt und Lösungsmittel ist, zu entfernen, wobei die Destillation bei 80° C begann. Nach 3 Stunden erreichte das Reaktionsgemisch eine Temperatur von 110° C und die Destillation hatte sich verlangsamt. Nach zusätzlichen 2 Stunden bei 110° C wurde das Produkt gekühlt und unter Stickstoff in Flaschen abgefüllt. Die Ausbeute betrug 5,26 kg und es wurde 2,7 kg Äthanol entfernt. Die klare gelbe Flüssigkeit ergab in der Analyse einen Wert von 44,0 % Si02 (Theorie 43,8%), was einer Formel
O
II
Si(OC2H5)2(OS-C7H7)0.0n9O
O
entsprach.
Dieses Material war bei 65° C länger als 1 Jahr lagerfähig. Demgegenüber ist das im Handel erhältliche Bindemittel «Sil-bond H-4», ein prehydrolysierter Äthylsilikat-Binder von Stauf-fer Chemical Company, Westport, Connecticut, 6 Monate lagerbar.
B) Herstellung einer Aufschlämmung Ein gemäss A) hergestelltes Muster wurde mit denaturiertem Äthanol auf einen Si02-Gehalt von 10,0 % verdünnt und der erhaltene Binder A) wurde mit dem im Handel erhältlichen «Silbond H-4» in der nachfolgenden Aufschlämmung verglichen:
4,00 Teile Binder
9,85 Teile feuerfestes Material
Das hitzebeständige Material bestand aus 1,0 Gew.-Teilen gemahlenem Zirkon der Korngrösse von bis zu 0,074mm von M and T Company, Rahway, N.J., und 3,5 Teilen Quarzglas der Korngrösse von bis zu 0,124mm, das von Ranson and Randolph Co., Toledo, Ohio, unter der Bezeichnung «Rancosil-120» in den Handel gebracht wird.
Binder A) befriedigte bezüglich aller Gesichtspunkte der Gussformherstellung.
C) Herstellung eines Anstriches Ein gemäss A) hergestelltes Muster wurde mit 95 %igem Äthoxyäthanol auf einen SiOrGehalt von 18 % verdünnt und als Binder B) bezeichnet und zum folgenden zinkreichen Anstrich verarbeitet:
Binder B 24,1 Teile
«Celite499» 2,1 Teile
«Bentone 27» 0,3 Teile
Zink 73,5Teile
«Celite 499» ist Kieselgur von Johns Manville Corp., Denver, Colorado.
«Bentone 27» ist ein organisch modifizierter Ton von N. L. Industries, Heights Town, N. J.
Eine ähnliche Formulierung wurde unter Verwendung von «Silbond H-6» anstelle von Binder B) hergestellt. Beide Binder wurden mit der Bürste auf durch Sandblasen gereinigte Stahltestplatten aufgetragen und zu einer Dicke von 76,2 [xm getrocknet. Der Standardbleistifttest (Pencil Test) wurde zur Bestimmung der Härte angewendet. Die Lösungsmittelbeständigkeit wurde durch Abwischen des Überzuges mit einem mit Methyläthylke-ton befeuchteten Lappen geprüft. Die Topfzeit bedeutet die Zeit vor der Gelierung. Die Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.
«Silibond H-6»
Binder B
Härte (30 Minuten)
weniger als 6B
6B
Lösungsmittelbeständigkeit gut bis gut
befriedigend
Topfzeit (Stunden)
32
mehr als 45
Beispiel 3
Herstellung des polymeren Alkoxysilans Diese Umsetzung wurde im wesentlichen mit den Reagenzien und dem Verfahren von Beispiel 2 ausgeführt, mit der Ausnahme, dass man im zweiten Schritt nur 2080g kondensiertes Äthylsilikat zugab. Das Produkt dieser Umsetzung wurde abgetrieben , bis es 50 % Si02, bestimmt nach der Menge des entfernten Äthanols, enthielt. Die als Produkt isolierte blassgelbe Flüssigkeit enthielt gemäss Analyse annähernd 50,1 % Si02 (Durchschnitt zweier Bestimmungen). Das Produkt, das als 91 gew.-%ige Lösung in Äthanol erhalten wurde, hatte die nachfolgende berechnete Formel
Si(OC2H5) 13(OSO2C7H7)n.0i2O i ,3.
4
s
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45
50
55
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B) Herstellung der Gussform Der unter A) hergestellte Binder wurde mit «Rancosil-120» der Korngrösse von bis zu 0,124mm Quarzglas im Gewichtsverhältnis von 4,00 Teilen Bindemittel zu 9,85 Teilen Quarzglas vermischt.
Ein Wachsmodell wurde durch Eintauchen in eine Aufschlämmung von Quarzglas der Korngrösse von bis zu 0,043 mm in kolloidem Siliziumdioxyd, Trocknen und wieder Eintauchen und Trocknen über Nacht behandelt. Dann wurde das Modell in eine Aufschlämmung von «Rancosil-120 mesh» (Korngrösse von bis zu 0,124mm) und dem Binder getaucht. Unmittelbar danach wurde das Modell in ein Wirbelbett von Quarzglas der Korngrösse von 0,249 bis 0,178 mm getaucht, um die Haftung der nachfolgenden Überzüge zu verbessern. Das Verfahren wurde mit abwechselndem Eintauchen in die Aufschlämmung und in das Wirbelbett fortgesetzt, bis das Modell 6mal in die Aufschlämmung und 5mal in das Wirbelbett getaucht wurde. Das ganze Verfahren erforderte nur 1 Stund und 10 Minunten, was eine bedeutende Erhöhung der Aushärtungsgeschwindigkeit im Vergleich mit einer ähnlichen Aufschlämmung des oben beschriebenen «Silbond H-4» als Bindemittel ergibt.
5 634 859
Beispiel 4
Das nachfolgende Beispiel betrifft die Herstellung eines Polymeren, das den Rest eines Äthylenglykolalkyläthers enthält.
4 Mole kondensiertes Äthylsilikat und 20 g Toluolsulfonsäure 5 wurden in einer 2-Liter-Dreihalsflasche, die mit Destillationsaufsatz, Rührer und Tropftrichter versehen war, vermischt. 4,8 Mol Wasser in 5,56 Molen Äthylenglykolmonoäthyläther (erhältlich als «Äthyl-Cellosolve» von Union Carbide Corporation) wurden dem Äthylsilikat zugegeben und während einer Stunde konden-io siert. Die Temperatur stieg von etwa 24° C auf etwa 41° C und das Gemisch erreichte bald die Rückflussbdingungen.
Unter Rückflussbedingungen änderte sich die Farbe vo hellgelb zu weiss. Während den nachfolgenden 2'A Stunden wurden 756g Äthanol entfernt, während die Temperatur von 88 auf 140° 15 C erhöht wurde, wobei bei 140° C die Äthanoldestillation aufhörte. Die Farbe der Lösung war zu diesem Zeitpunkt dunkelbraun und sie wurde während 15 Minuten bei 140° C gehalten und dann unter Stickstoff auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Produkt wog 559g.
20 Das Produkt härtete an der Luft bei 30 % relativer Luftfeuchtigkeit während 20 Minuten zu einem Feststoff. Das Produkt war wasserlöslich, wenn das Wasser langsam zugegeben wurde. Die Zugabe des Produktes zu Wasser ergab eine Emulsion.
M

Claims (6)

  1. 634 859
    PATENTANSPRÜCHE 1. Polymeres Alkoxysilan der Durchschnittsformel I O
    II
    Si(0R)a(0-S-R1)h04_a_b
    II
    o
    (I)
    10
    worin die Reste R unabhängig voneinander je einen Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoffätherrest, welche keine aliphatischen Mehrfachbindungen aufweisen und die Reste R1 unabhängig voneinander Kohlenwasserstoffreste, welche keine aliphatischen Mehrfachbindungen aufweisen, bedeuten, und a) für einen Wert von 1 bis 3 und b) für einen Wert von 0,0001 bis 1,0 steht.
  2. 2. Polymeres Alkoxysilan nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste R unabhängig voneinander Alkyl oder Alkoxyalkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 13 Kohlenstoffatomen im Ring oder alkylsubstituiertes Aryl mit 6 bis 13 Kohlenstoffatomen im Arylring und 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und die Reste R1 unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 13 Kohlenstoffatomen im Ring oder alkylsubstituiertes Aryl mit 6 bis 13 Kohlenstoffatomen im Ring und 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bedeuten.
  3. 3. Polymeres Alkoxysilan nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R Niederalkyl, R1 Niederalkyl, Phenyl oder Alkylphenyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest bedeuten und a) für eine Zah von 1,2 bis 2,4 und b) für eine Zahl von 0,001 bis 0,1 steht.
  4. 4. Polymeres Alkoxysilan nach Anspruch 3 der Formel
    O
    II
    (C2H5O)2-Si-(O-S-C6H4CH3)(l,0„9O.
    o
  5. 5. Polymeres Alkoxysilan nach Anspruch 3 der Formel
    O
    II
    Si(OC2H5)1.3(O-S-C7H7)„,012O1,3.
    o
  6. 6. Verfahren zur Herstellung einer Gussform aus einem feuerfesten Material und einem Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, dass man als Bindemittel ein Alkoxysilan nach Anspruch 1 verwendet.
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    Es wurden bereits Versuche unternommen, um verschiedene organische Reste in diese Materialien einzuführen. Beispielsweise sind in der USA-PS 3 388144 organische Polymercapto-und Polyhydroxysilane und -siloxane und in der USA-PS 3 595 885 Organopolysiloxane mit Acyloxyendgruppen beschrieben. Diese Siloxane sind jedoch nicht lösungsmittelbeständig, weshalb sie nur auf j enen Gebieten eingesetzt werden können, bei welchen keine Lösungsmittelbeständigkeit gefordert wird.
    Es wurden auch Anstrengungen unternommen, um Organopolysiloxane, welche unter bestimmten Bedingungen stabil sind, die jedoch nur beschränkt eingesetzt werden können, herzustellen. Beispielsweise wird in der USA-PS 3 804639 empfohlen, Tetraalkyl- oder Tetraalkoxyalkylorthosilikat in einem hydroxyl-gruppenhaltigen Lösungsmittel, beispielsweise in einem niederen Alkanol oder einem Monoalkyläther eines Glykols in Gegenwart eines Peroxids und einer katalytischen Menge einer geeigneten starken organischen Säure, beispielsweise p-Toluolsulfon-säure, zu kondensieren. Durch die Umsetzung wurden die Alkoxygruppen des hydroxylgruppenhaltigen Lösungsmittels gegen eine oder mehrere der Alkoxygruppen des Orthosilikates ausgetauscht. Das Endprodukt konnte in vollständiger Abwesenheit von Feuchtigkeit ausgehärtet werden. Diese Zubereitungen weisen jedoch nach dem Aushärten keinen genügenden Gehalt an Si02 auf, wie dies für Investmentguss, bei dem ein hoher Gehalt an anorganischen Stoffen gewünscht wird, erforderlich ist. Weiterhin entstehen durch die Verwendung von organischen Lösungsmitteln und Peroxiden bei der Formulierung, Lagerung und Verwendung des erhaltenen Bindemittels Sicherheitsprobleme.
    Weiterhin ist bekannt, Sulfatgruppen in die Organosiloxane einzuführen. Beispielsweise sind Polysiloxane mit Schwefelsäureendgruppen in der USA-PS 3 655 712 beschrieben. Die Mischungen werden durch Umsetzung bestimmter Organopolysiloxane mit H2S2O7 oder Schwefelsäure oder durch Umsetzung von Organohalogenpolysiloxanen mit Schwefelsäure hergestellt. Durch die Schwefelsäureendgruppen werden die Gemische gegen frühzeitiges Gelieren nicht stabilisiert, da Hydroxylgruppen vorhanden sind. Sie werden aus organischen Siliziumverbindungen hergestellt, welche die Gemische für die Verwendung bei Gussverfahren, wo die Löslichkeit des Harzbindemittels wichtig ist, ungeeignet macht.
    Weitere sulfonierte organische Siliziumverbindungen sind in der USA-PS 3187033 beschrieben. Die als Ausgangsmaterial dienenden Silane und Organosiloxane werden nicht am Silizium-, sondern am Kohlenstoffatom sulfoniert, woduch hydrolytisch stabile und nichthärtbare Materialien erhalten werden.
    Es wurde nun gefunden, dass man polymere Alkoxysilane, welche unter Feuchtigkeitseinwirkung aushärten, jedoch lagerstabil sind, herstellen kann, indem man in das Polymer Alkylsul-fon- oder Arylsulfongruppen einführt. Ausserdem enthalten die Polymere Alkoxy- und/oder Aryloxysilylgruppen, wodurch beim Verbrennen des Polymeren Siliziumdioxyd entstehen kann.
CH3678A 1977-01-03 1978-01-03 Polymere alkoxysilane und ihre verwendung. CH634859A5 (de)

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US05/756,310 US4042612A (en) 1977-01-03 1977-01-03 Polymeric alkoxysilanes

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DE (1) DE2800009A1 (de)
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IL (1) IL53601A (de)
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